JPH0568263B2 - - Google Patents

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JPH0568263B2
JPH0568263B2 JP61232777A JP23277786A JPH0568263B2 JP H0568263 B2 JPH0568263 B2 JP H0568263B2 JP 61232777 A JP61232777 A JP 61232777A JP 23277786 A JP23277786 A JP 23277786A JP H0568263 B2 JPH0568263 B2 JP H0568263B2
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acid
copper
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parts
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JP61232777A
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Yoshiaki Miki
Tsunehisa Ueda
Koji Myazaki
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Zeon Corp
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Nippon Zeon Co Ltd
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Publication date
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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明は脱臭性組成物に関し、更に詳しくは、
(A)2価鉄化合物、(B)オキシカルボン酸化化合物及
び/又はオキソカルボン酸化合物(C)銅化合物、(D)
アスコルビン酸化合物及び必要に応じて(E)水を含
有して成ることを特徴とする、消臭性、殺菌性、
防カビ性等に優れた脱臭性組成物に関する。 (従来の技術) 硫酸第一鉄や塩化第一鉄などの2価の鉄化合物
は、脱臭剤、鉄黒、媒染剤、し尿処理剤、医薬、
製革、ベンガラ等の種々の用途の原料として利用
されている。しかし、これらの2価鉄化合物は空
気中の酸素や溶存している酸素により酸化されや
すく安定性に劣ることが問題となつており、ま
た、脱臭性能の面でも満足のいくものではなかつ
た。 この問題に対処するため、最近、2価の鉄化合
物にオキシカルボン酸やオキソカルボン酸を添加
する方法が開発されているが、これらの方法では
2価鉄化合物の安定性は向上するものの、メルカ
プタン等の脱臭性能の面では未だ充分なものでは
なかつた。 (発明が解決しようとする問題点) そこで本発明者らは従来技術に見られるこれら
の欠点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、(B)オ
キシカルボン酸化合物及び/又はオキソカルボン
酸化合物、(C)銅化合物、(D)アスコルビン酸化合物
及び必要に応じて(E)水を含有して成る銅含有組成
物が、2価の鉄化合物の安定性を改善し、かつメ
ルカプタン等の脱臭性能を飛躍的に向上させ、そ
の脱臭性能を長期間にわたつて発揮し得ることを
見い出し、本発明を完成するに到つた。 (問題点を解決するための手段) かくして本発明によれば(A)2価鉄化合物100重
量部に対して、(B)オキシカルボン酸化合物及び/
又はオキソカルボン酸化合物、0.5〜500重量部、
(C)銅化合物0.05〜20重量部、(D)アスコルビン酸化
合物0.02〜50重量部及び必要に応じて(E)水を含有
して成る新規な脱臭性組成物が提供される。 本発明で用いられる(A)成分の2価の鉄化合物の
具体例としては、硫酸第一鉄、硫酸第一鉄アンモ
ニウム、塩化第一鉄、硝酸第一鉄などが挙げられ
るが、コストや入手の容易性から硫酸第一鉄が最
も好んで使用される。 (B)成分のオキシカルボン酸化合物及びオキソカ
ルボン酸化合物は夫々単独で用いてもよいし、併
用してもよい。オキシカルボン酸化合物は分子中
に水酸基とカルボキシル基をそれぞれ一つ以上含
有するオキシカルボン酸またはその水溶性塩であ
り、その具体例として、例えば乳酸、ヒドロキシ
酢酸、ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、グリ
セリン酸、クエン酸、α−メチルリンゴ酸、β−
ヒドロキシグリタル酸、デソキサル酸、酒石酸モ
ノエチル、クエン酸モノエチル、グルコン酸、ガ
ラクタル酸、グルクロン酸、ケトグルコン酸、サ
リチル酸、p−ヒドロキシ安息香酸、没食子酸、
ヒドロキシフタル酸などのごとき脂肪族または芳
香族化合物、これらナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩などのごとき水溶性塩が例示され
る。なかでも脂肪族化合物が賞用される。 また、オキソカルボン酸は、分子中にアルデヒ
ド基またはケト基とカルボキシル基をそれぞれ一
つ以上含有するオキソカルボン酸またはその水溶
性基であり、その具体例として、例えばグリオキ
シル酸、マロンアルデヒド酸、スクシンアルデヒ
ド酸、ピルビン酸、2−ケト酪酸、4−アセチル
酪酸、2−ケトグルタル酸、4−ケト−n−吉草
酸、アセト酢酸、オキソマロン酢酸、アセトンジ
カルボン酸などのごとき化合物、これらのナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などの如き
水溶性塩が例示される。 (C)成分の銅化合物は無機酸塩、水酸化物、硫化
物、有機酸塩、錯体、酸化物のいずれでもよく、
その具体例として、例えば、硫酸銅、硝酸銅、塩
化第一銅、塩化第二銅、臭下第一銅、臭化第二
銅、ヨウ化第一銅、炭酸銅、水酸化第二銅、硫化
第二銅、シアン化銅、酢酸銅、クエン酸第二銅、
グルコン酸銅、リンゴ酸銅、グリオキシル酸銅、
2−ケトグルタル酸銅、ピルビン酸銅、オキサロ
酢酸銅、ピロリン酸銅、銅クロロフイル、銅クロ
ロフイリンナトリウム、銅クロロフイリンカリウ
ム、フタロシアニン銅、銅ポルフイリン、酸化第
一銅、酸化第二銅などが挙げられる。コストや入
手の容易性から無機酸塩が、安全性の面からは錯
体が好んで使用される。 なお、本発明においては上記銅化合物が、オキ
シカルボン酸銅、オキソカルボン酸銅又はアスコ
ルビン酸である場合は、別途上記(B)又は(D)成分を
加えなくとも銅と(B)又は(D)成分を含んでいるもの
と理解すべきである。 (D)成分のアスコルビン酸化合物は、L−アスコ
ルビン酸、エリソルビン酸が用いられ、これらは
食品などの酸化防止剤として公知のものである。
これらの化合物は酸の形で使用してもよいが、ナ
トリウム塩、カリウム塩などのごとき水溶性の塩
の形でも用いることもできる。 本発明における各化合物の配合比は目的物の要
求性能に応じ適宜選択しうるが、通常は2価の鉄
化合物100重量部に対し(B)成分が0.5〜500重量部、
好ましくは1〜200重量部の範囲である。一方、
(C)成分は0.05〜20重量部の範囲である。 (B)成分の使用量が過度に少ないと2価の鉄化合
物の安定性に劣るうえ、アンモニア等のアルカリ
性の悪臭の脱臭に適用した時に沈殿が生成して使
用しにくい場合があり、逆に過度に多いと経済性
に劣る場合がある。 一方、(C)成分の使用量が過度に少ないと脱臭性
能が劣る場合があり、逆に過度に多いと毒性の面
で好ましくない場合がある。 さらに本発明では前記(A)、(B)及び(C)成分に(D)成
分を加えることにより、脱臭性能を長期にわたつ
て維持することができる。かかる(D)成分の配合量
は2価の鉄化合物100重量部に対し、0.02〜50重
量部の範囲である。 又、本発明の効果を損なわない限りであれば既
存の消臭剤、脱臭剤、殺菌剤、防カビ剤等と併用
したり、顔料、着色剤、安定剤、酸化防止剤等の
各種添加剤を必要に応じて添加することができ
る。 本発明における脱臭性組成物の調製方法は特に
制限されるものではなく、例えば各成分を均一に
溶解し水溶液にする方法、該水溶液を凍結乾燥、
粉霧乾燥等により乾燥化する方法、結晶粉末を均
一に混合する方法等が挙げられる。 又、脱臭性組成物の性常も特に制限されるもの
ではなく、例えば水溶液、粉末、錠剤にして単独
で用いる他、必要に応じて水溶液を紙、布、発泡
シート、パルプ、繊維等の含浸塗布可能な物質及
び無機担体に含浸、塗布、担持させて用いること
もできる。本発明で用いられる無機担体は該組成
物が担持可能なものであれば特に制限されるもの
ではなく、具体例としては、活性炭、アルミナ、
シリカゲル、ゼオライト、クレー、ベントナイ
ト、ケイソウ土、酸性白土等が挙げられる。無機
担体の形状は、粉末、粒状、針状、繊維状等があ
るが特に制限されるものではない。含浸、塗布、
担持させる場合、対象となる部材に対する脱臭性
組成物の使用量は特に制限はなく、用途及び使用
方法等に応じて異なるが、通常固形分として10〜
20重量%の範囲である。使用量が過度に少ないと
機能が不充分である場合があり、逆に過度に多い
場合には経済性に劣る場合がある。 かくして得られた本発明の脱臭性組成物は消臭
剤、殺菌剤、防カビ剤等に有用である。 (発明の効果) かくして本発明によれば、2価の鉄化合物の安
定性を改善し、かつメルカプタン等の脱臭性能に
優れると共に長期にわたつてその性能を維持する
ことができる。 (実施例) 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明する。なお、実施例及び比較例中の部及び%
は特に断りのない限り重量基準である。 実施例 1 第3表に示す(A)、(B)、(C)及び(D)成分の所定量を
蒸留水に溶解して、全体が20gの水溶液に成るよ
うに調製した。 次に得られた水溶液を100ml三角フラスコに500
mg入れて密栓した後、エチルメルカプタン(0.5
g/31N2)1mlを加え、ガスクロマトグラフイ
ーにて30分後の気相部分のエチルメルカプタン量
を定量し、メルカプタン脱臭性能の評価とし、調
製直後と1ケ月放置後のメルカプタンの脱臭性能
を調べた。その結果を第1表に示す。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a deodorizing composition, and more specifically,
(A) Divalent iron compound, (B) Oxycarboxylic oxidized compound and/or oxocarboxylic acid compound (C) Copper compound, (D)
Deodorizing and sterilizing properties, characterized by containing an ascorbic acid compound and (E) water as necessary;
This invention relates to a deodorizing composition with excellent anti-fungal properties. (Prior art) Divalent iron compounds such as ferrous sulfate and ferrous chloride are used in deodorizers, iron black, mordants, human waste treatment agents, pharmaceuticals,
It is used as a raw material for various purposes such as tanning and red iron. However, these divalent iron compounds have a problem in that they are easily oxidized by oxygen in the air or dissolved oxygen and have poor stability, and their deodorizing performance is also unsatisfactory. To deal with this problem, methods have recently been developed in which oxycarboxylic acids or oxocarboxylic acids are added to divalent iron compounds, but although these methods improve the stability of divalent iron compounds, they In terms of deodorizing performance, etc., it is still not sufficient. (Problems to be Solved by the Invention) Therefore, the present inventors have made extensive studies to solve these drawbacks seen in the conventional technology, and have found that (B) an oxycarboxylic acid compound and/or an oxocarboxylic acid compound, A copper-containing composition comprising (C) a copper compound, (D) an ascorbic acid compound, and optionally (E) water improves the stability of divalent iron compounds and has the ability to deodorize mercaptans, etc. The present inventors have discovered that the deodorizing performance can be dramatically improved and the deodorizing performance can be exhibited for a long period of time, and the present invention has been completed. (Means for Solving the Problems) Thus, according to the present invention, (A) 100 parts by weight of divalent iron compound, (B) oxycarboxylic acid compound and/or
or oxocarboxylic acid compound, 0.5 to 500 parts by weight,
A novel deodorizing composition comprising (C) 0.05 to 20 parts by weight of a copper compound, (D) 0.02 to 50 parts by weight of an ascorbic acid compound, and optionally (E) water is provided. Specific examples of the divalent iron compound as component (A) used in the present invention include ferrous sulfate, ferrous ammonium sulfate, ferrous chloride, and ferrous nitrate. Ferrous sulfate is most preferred because of its ease of use. The oxycarboxylic acid compound and oxocarboxylic acid compound of component (B) may be used alone or in combination. Oxycarboxylic acid compounds are oxycarboxylic acids or water-soluble salts thereof containing one or more hydroxyl groups and one or more carboxyl groups in the molecule, and specific examples thereof include lactic acid, hydroxyacetic acid, hydroxybutyric acid, malic acid, tartaric acid, and glycerin. Acid, citric acid, α-methylmalic acid, β-
Hydroxyglitaric acid, desoxalic acid, monoethyl tartrate, monoethyl citrate, gluconic acid, galactaric acid, glucuronic acid, ketogluconic acid, salicylic acid, p-hydroxybenzoic acid, gallic acid,
Aliphatic or aromatic compounds such as hydroxyphthalic acid, their sodium and potassium salts,
Examples include water-soluble salts such as ammonium salts. Among them, aliphatic compounds are prized. Further, oxocarboxylic acid is an oxocarboxylic acid containing at least one aldehyde group or keto group and one or more carboxyl group in the molecule, or a water-soluble group thereof, and specific examples thereof include glyoxylic acid, malonaldehydic acid, sulfuric acid, etc. Compounds such as cinaldehyde acid, pyruvic acid, 2-ketobutyric acid, 4-acetylbutyric acid, 2-ketoglutaric acid, 4-keto-n-valeric acid, acetoacetic acid, oxomalonacetic acid, acetone dicarboxylic acid, etc., their sodium salts, Examples include water-soluble salts such as potassium salts and ammonium salts. The copper compound of component (C) may be any of inorganic acid salts, hydroxides, sulfides, organic acid salts, complexes, and oxides,
Specific examples include copper sulfate, copper nitrate, cuprous chloride, cupric chloride, cuprous bromide, cupric bromide, cuprous iodide, copper carbonate, cupric hydroxide, Cupric sulfide, copper cyanide, copper acetate, cupric citrate,
Copper gluconate, copper malate, copper glyoxylate,
Examples include copper 2-ketoglutarate, copper pyruvate, copper oxaloacetate, copper pyrophosphate, copper chlorophyll, sodium copper chlorophyllin, potassium copper chlorophyllin, copper phthalocyanine, copper porphyrin, cuprous oxide, cupric oxide, etc. . Inorganic acid salts are preferred from the viewpoint of cost and availability, and complexes are preferred from the viewpoint of safety. In addition, in the present invention, when the copper compound is copper oxycarboxylate, copper oxocarboxylate, or ascorbic acid, copper and (B) or (D) can be combined without separately adding the component (B) or (D). ) ingredients. As the ascorbic acid compound of component (D), L-ascorbic acid and erythorbic acid are used, and these are known as antioxidants for foods and the like.
These compounds may be used in the form of acids, but also in the form of water-soluble salts such as sodium salts, potassium salts, etc. The blending ratio of each compound in the present invention can be appropriately selected depending on the required performance of the target product, but usually component (B) is 0.5 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of the divalent iron compound.
Preferably it is in the range of 1 to 200 parts by weight. on the other hand,
Component (C) is in the range of 0.05 to 20 parts by weight. If the amount of component (B) used is too small, the stability of the divalent iron compound will be poor, and when applied to deodorize alkaline odors such as ammonia, a precipitate may form, making it difficult to use. If it is excessively large, it may be uneconomical. On the other hand, if the amount of component (C) used is too small, the deodorizing performance may be poor, whereas if it is too large, it may be unfavorable in terms of toxicity. Furthermore, in the present invention, by adding component (D) to components (A), (B), and (C), deodorizing performance can be maintained over a long period of time. The blending amount of component (D) is in the range of 0.02 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the divalent iron compound. In addition, as long as it does not impair the effects of the present invention, it may be used in combination with existing deodorants, deodorants, disinfectants, antifungal agents, etc., and various additives such as pigments, colorants, stabilizers, antioxidants, etc. can be added as necessary. The method for preparing the deodorizing composition of the present invention is not particularly limited, and includes, for example, a method of uniformly dissolving each component to form an aqueous solution, a method of freeze-drying the aqueous solution,
Examples include a method of drying by powder mist drying, a method of uniformly mixing crystal powder, and the like. Furthermore, the properties of the deodorizing composition are not particularly limited, and for example, in addition to being used alone as an aqueous solution, powder, or tablet, the aqueous solution can be impregnated with paper, cloth, foam sheets, pulp, fibers, etc. as necessary. It can also be used by impregnating, coating, or supporting a coatable substance or an inorganic carrier. The inorganic carrier used in the present invention is not particularly limited as long as it can support the composition, and specific examples include activated carbon, alumina,
Examples include silica gel, zeolite, clay, bentonite, diatomaceous earth, and acid clay. The shape of the inorganic carrier may be powder, granules, needles, fibers, etc., but is not particularly limited. impregnation, coating,
When supported, the amount of deodorizing composition used on the target member is not particularly limited and varies depending on the purpose and method of use, but it is usually 10 to 10% as solid content.
It is in the range of 20% by weight. If the amount used is too small, the function may be insufficient, and conversely, if the amount used is too large, the economy may be poor. The deodorizing composition of the present invention thus obtained is useful as a deodorant, a bactericidal agent, an antifungal agent, and the like. (Effects of the Invention) Thus, according to the present invention, the stability of divalent iron compounds can be improved, and the deodorizing performance of mercaptans and the like can be excellent, and the performance can be maintained over a long period of time. (Example) The present invention will be described in more detail with reference to Examples below. In addition, parts and % in Examples and Comparative Examples
are based on weight unless otherwise specified. Example 1 Predetermined amounts of components (A), (B), (C), and (D) shown in Table 3 were dissolved in distilled water to prepare a total aqueous solution of 20 g. Next, pour the obtained aqueous solution into a 100ml Erlenmeyer flask with 500ml
After adding mg and sealing the cap, add ethyl mercaptan (0.5
g/31N 2 ) was added, and the amount of ethyl mercaptan in the gas phase was determined after 30 minutes using gas chromatography to evaluate the mercaptan deodorizing performance, and the mercaptan deodorizing performance was examined immediately after preparation and after being left for one month. Ta. The results are shown in Table 1.

【表】【table】

【表】 第1表より、(A)、(B)及び(C)成分のみの場合(実
験No.3−8、9)では、直後の脱臭性能には優れ
るが、その性能を長期間維持できないのに対し、
(D)成分を加えることにより(実験No.3−1〜7)
長期にわたつて脱臭性能を維持できることがわか
る。 実施例 2 実施例1で調整したNo.3−1の脱臭剤水溶液を
第2表に示す各種担体に含浸させた後、減圧乾燥
させることにより固形分で10%脱臭剤を担持させ
た担持体を得た。 この担持体1gのメルカプタン脱臭性能を実施
例1と同様に調べた。 また、比較のため担体のみを用いた場合につい
ても同様に実験を行つた。併せて結果を第2表に
示す。
[Table] From Table 1, in the case of only components (A), (B), and (C) (Experiment No. 3-8, 9), the immediate deodorizing performance is excellent, but the performance is maintained for a long time. Whereas you can't,
By adding component (D) (Experiment No. 3-1 to 7)
It can be seen that deodorizing performance can be maintained over a long period of time. Example 2 A carrier in which various carriers shown in Table 2 were impregnated with the aqueous deodorant solution of No. 3-1 prepared in Example 1, and then dried under reduced pressure to support 10% deodorizer in solid content. I got it. The mercaptan deodorizing performance of 1 g of this carrier was investigated in the same manner as in Example 1. For comparison, a similar experiment was also conducted using only the carrier. The results are also shown in Table 2.

【表】【table】

【表】 第2表より、本発明例は担体に担持させた場合
でも優れた脱臭性能を示すことがわかる。 また、実験No.5−4と5−8のアンモニア脱臭
性能を同様に調べたところ、本発明例(5−4)
は比較例(5−8)に比べ、脱臭性にすぐれてい
た。
[Table] From Table 2, it can be seen that the examples of the present invention exhibit excellent deodorizing performance even when supported on a carrier. In addition, when the ammonia deodorizing performance of Experiment Nos. 5-4 and 5-8 was similarly investigated, it was found that the present invention example (5-4)
had better deodorizing properties than Comparative Example (5-8).

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 (A)2価鉄化合物100重量部に対して、(B)オキ
シカルボン酸化合物及び/又はオキソカルボン酸
化合物0.5〜500重量部、(C)銅化合物0.05〜20重量
部、(D)アスコルビン酸化合物0.02〜50重量部及び
必要に応じて(E)水を配合して成ることを特徴とす
る脱臭性組成物。
1 (A) 100 parts by weight of divalent iron compound, (B) 0.5 to 500 parts by weight of oxycarboxylic acid compound and/or oxocarboxylic acid compound, (C) 0.05 to 20 parts by weight of copper compound, (D) Ascorbin 1. A deodorizing composition comprising 0.02 to 50 parts by weight of an acid compound and, if necessary, (E) water.
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