JPH0566532A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH0566532A
JPH0566532A JP25719291A JP25719291A JPH0566532A JP H0566532 A JPH0566532 A JP H0566532A JP 25719291 A JP25719291 A JP 25719291A JP 25719291 A JP25719291 A JP 25719291A JP H0566532 A JPH0566532 A JP H0566532A
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general formula
coupler
chemical
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慶司 御林
Atsuhiro Okawa
敦裕 大川
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve color developing property and stability of color picture by incorporating a specified compd. and an acylacetoamide coupler having a specified group as an acyl group. CONSTITUTION:The photosensitive material contains a compd. expressed by formula I and/or formula II, and acylacetoamide coupler having a group expressed by formula III as an acyl group. In formula I, A is a coupler residue, L1 and L3 are bivalent timing groups, L2 is a tervalent or higher valent timing group. PUG is a photographic effective group, j and n are 0, 1, or 2, m is 1 or 2, and S is >=2 and equal to the number of (valance of L2-1). In formula II, A and PUG are same as in formula I, L4 is -OCO-group, -OSO-, etc., L5 is a group which releases PUG by electron transfer along the conjugated system or a group defined by L4. In formula III, R1 is a univalent group, Q is nonmetal atoms necessary to form a 3- to 5-membered hydrocarbon ring with C or to form 3- to 5-membered heterocycle having heteroatoms such as N, O, etc.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は高いイエローの発色濃度
を与え、得られる色画像の画質および色像堅牢性を改良
したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material which gives a high yellow color density and improves the image quality and color image fastness of the resulting color image.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下
単に感光材料と略称する)、特に撮影用感光材料におい
ては高感度で、得られる色画像の画質(粒状性、鮮鋭
性、色再現性)や色像保存性に優れた感光材料が要望さ
れている。
2. Description of the Related Art A silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter simply referred to as "light-sensitive material"), particularly a light-sensitive material for photographing, has high sensitivity and image quality (granularity, sharpness, color reproducibility) of a color image obtained. There is a demand for a light-sensitive material having excellent color image storability.

【0003】画質を改良する手段としては特開昭51−
146828号、同60−218645号、同61−1
56127号、同63−37346号、特開平1−28
0755号、同1−219747号、同2−23013
9号、ヨーロッパ特許公開348139号、同3545
32号および同403019号等に記載されている現像
抑制性化合物を2個のタイミング基を介して放出する化
合物が知られている。
As means for improving the image quality, Japanese Patent Laid-Open No. 51-
No. 146828, No. 60-218645, No. 61-1
56127, 63-37346 and JP-A-1-28.
0755, 1-219747, 2-23013.
9, European Patent Publication 348139, 3545
Compounds which release the development-inhibiting compounds described in Nos. 32 and 403019 and the like through two timing groups are known.

【0004】また、カラー写真画像を形成するイエロー
カプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド系および
ピバロイルアセトアニリド系に代表されるアシルアセト
アニリド型カプラーが一般に知られ、用いられている。
As a yellow coupler for forming a color photographic image, an acylacetanilide type coupler represented by benzoylacetanilide type and pivaloylacetanilide type is generally known and used.

【0005】これらベンゾイルもしくはピバロイルアセ
トアニリド系のイエローカプラーを使用し、上述の現像
抑制性化合物を2個のタイミング基を介して放出する化
合物を用いて画質改良や画質を損うことなく他の性能
(例えば処理安定性)を改良することが、例えば特開平
1−107256号、同1−205163号、同1−2
19747号、同2−16541号および特公平3−3
6205号公報に提案されている。
These benzoyl- or pivaloyl-acetanilide type yellow couplers are used, and a compound which releases the above-mentioned development-inhibiting compound through two timing groups is used to improve the image quality or to improve the image quality without impairing the other. Improving performance (for example, processing stability) is disclosed in, for example, JP-A-1-107256, 1-205163, and 1-2.
No. 19747, No. 2-16541 and No. 3-3
It is proposed in Japanese Patent No. 6205.

【0006】確かにこれら化合物をベンゾイルもしくは
ピバロイルアセトアニリド系カプラーと用いることによ
り、層間効果やエッジ効果が向上して画質がある程度改
良されることは認められる。しかし実質的に現像抑制性
化合物の放出が1段であること、またはその放出するタ
イミングや拡散性が好ましくないことにより、その効果
はまだまだ不充分なものであった。
Certainly, it is recognized that the use of these compounds with a benzoyl or pivaloyl acetanilide type coupler improves the interlayer effect and the edge effect to improve the image quality to some extent. However, the effect was still unsatisfactory due to the fact that the development-inhibiting compound was released in a single step, or the release timing and the diffusibility were unfavorable.

【0007】さらに、イエローカプラーについてみたと
き、ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーはピ
バロイルアセトアニリド系イエローカプラーに比較して
一般に現像時の芳香族第1級アミン現像薬酸化体とのカ
ップリング活性が高く、かつ生成するイエロー色素の分
子吸光係数がやや大きいが、イエロー色素の分光吸収特
性に劣り、色画像の堅牢性も劣るという欠点を有してい
る。これに対しピバロイルアセトアニリド系イエローカ
プラーはベンゾイルアセトアニロド系イエローカプラー
に比べイエロー色素の分光吸収特性および色画像堅牢性
に優るものの発色現像時の芳香族第1級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応性が低く、生成するイエロー
色素の分子吸光係数が低いという欠点を有する。
Further, when looking at the yellow coupler, the benzoylacetanilide type yellow coupler generally has a higher coupling activity with the oxidized aromatic primary amine developer during development as compared with the pivaloylacetanilide type yellow coupler, Moreover, the molecular absorption coefficient of the yellow dye formed is rather large, but it has the drawbacks that the yellow dye has poor spectral absorption characteristics and poor color image fastness. On the other hand, the pivaloyl acetanilide type yellow coupler is superior to the benzoyl acetanilide type yellow coupler in the spectral absorption property of the yellow dye and the color image fastness, but it is not easily mixed with the oxidized aromatic primary amine developer during color development. It has the drawbacks of low coupling reactivity and low molecular extinction coefficient of the resulting yellow dye.

【0008】また、アシルアセトアニリド型カプラーを
代表するベンゾイルアセトアニリド型及びピバロイルア
セトアニリド型イエローカプラーでは油溶性耐拡散基を
分子内に有するカプラーを高沸点有機溶媒と混合、溶解
し、微細に分散した分散物をハロゲン化銀と混合してカ
ラー感光材料を作製するとき、カプラーの単位重量当た
りの高沸点有機溶媒の添加量が低くなると前述の発色性
が低下するという欠点もあった。
Further, in the benzoylacetanilide type and pivaloylacetanilide type yellow couplers, which represent the acylacetanilide type couplers, couplers having an oil-soluble diffusion resistant group in the molecule are mixed with a high-boiling organic solvent, dissolved and finely dispersed. When the dispersion is mixed with silver halide to prepare a color light-sensitive material, there is also a drawback that the above-mentioned color developability is deteriorated when the amount of the high boiling point organic solvent added per unit weight of the coupler is low.

【0009】なお、ここでカプラーの高いカップリング
反応性と生成する色素の大きい分子吸光係数は、高い感
度、高い階調及び高い発色濃度を可能にし、いわゆる高
い発色性をもたらす。またイエロー色画像における優れ
た分光吸収特性とは、例えば分光吸収の長波長側の吸収
濃度が低く、緑領域の不要吸収の少ない吸収特性を意味
する。
Here, the high coupling reactivity of the coupler and the large molecular extinction coefficient of the dye formed enable high sensitivity, high gradation and high color density, resulting in so-called high color developability. Further, the excellent spectral absorption characteristic in a yellow image means, for example, an absorption characteristic in which the absorption density on the long wavelength side of the spectral absorption is low and unnecessary absorption in the green region is small.

【0010】したがって、生成する色素の高い分子吸光
係数による高い発色濃度を与え、色画像の優れた分光吸
収特性、優れた色画像の堅牢性を兼備し、前述の現像抑
制性化合物を放出するいわゆるDIR化合物により優れ
た画質改良効果を示すイエローカプラーの開発が望まれ
ていた。
Therefore, the so-called so-called development-releasing compound which gives a high color density due to the high molecular extinction coefficient of the produced dye, has excellent spectral absorption characteristics of a color image and excellent fastness of a color image, and releases the aforementioned development-inhibiting compound. There has been a demand for the development of a yellow coupler which exhibits an excellent image quality improving effect by the DIR compound.

【0011】一方、アシルアセトアニリド型カプラーの
アシル基として、米国特許第3,265,506号には
ピバロイル基、7,7−ジメチルノルボルナン−1−カ
ルボニル基、1−メチルシクロヘキサン−1−カルボニ
ル基などが、特開昭47−26133号にはシクロプロ
パン−1−カルボニル基、シクロヘキサン−1−カルボ
ニル基などが開示されている。しかし、これらのカプラ
ーはカップリング反応性に劣っていたり、色素の分子吸
光係数が小さかったり、色画像の分光吸収特性が劣って
いたり、あるいは色画像の堅牢性に劣るなどいずれかの
点で劣っていた。
On the other hand, as an acyl group of an acylacetanilide type coupler, US Pat. No. 3,265,506 discloses a pivaloyl group, 7,7-dimethylnorbornane-1-carbonyl group, 1-methylcyclohexane-1-carbonyl group and the like. However, JP-A 47-26133 discloses a cyclopropane-1-carbonyl group, a cyclohexane-1-carbonyl group and the like. However, these couplers have inferior coupling reactivity, low molecular extinction coefficient of dye, inferior spectral absorption property of color image, or inferior color image fastness. Was there.

【0012】加えて、一般式(A)で表わされる基をア
シル基として有するアシルアセトアミド型カプラーに、
上記記載の2個のタイミング基を有するDIR化合物を
適用したときの画質の改良効果は、ベンゾイルおよびピ
バロイルアセトアニリド系イエローカプラーの場合と同
様にある程度の改良効果は確かに認められるが、まだ満
足できるものでなく、さらに改良が望ましいものであっ
た。
In addition, an acylacetamide type coupler having a group represented by the general formula (A) as an acyl group,
The effect of improving the image quality when the DIR compound having two timing groups described above is applied is confirmed to some extent as in the case of the benzoyl- and pivaloylacetanilide yellow coupler, but it is still satisfactory. It was not possible, and further improvement was desirable.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的の第1は高い発色性を示し、かつ色画像の堅牢性の向
上したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。目的の第2は画質の改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。目的の第3は
感光材料の保存性を改良したハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the first object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material exhibiting a high color-forming property and having improved color image fastness. The second object is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having improved image quality. The third object is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having improved storability of the light-sensitive material.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に述べる
手段により解決することができた。
The above-mentioned problems can be solved by the means described below.

【0015】すなわち、支持体上に少なくとも1層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、一般式(I)および/または一般
式(II)で表わされる化合物を含有し、かつ一般式
(A)で表わされる基をアシル基として有するアシルア
セトアミド型カプラーを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって達成できた。
That is, a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support contains a compound represented by the general formula (I) and / or the general formula (II). And a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing an acylacetamide type coupler having a group represented by formula (A) as an acyl group.

【0016】一般式(I)General formula (I)

【0017】[0017]

【化4】 式中Aはカプラー残基または酸化還元基を表わし、L1
およびL3 は2価のタイミング基を表わし、L2 は3価
もしくはそれ以上の結合手を有するタイミング基を表わ
し、PUGは写真性有用基を表わす。jとnはそれぞれ
独立に0、1または2を表わし、mは1または2を表わ
し、sはL2 の価数から1を引いた数であり2以上の整
数を表わす。またL1 、L2 もしくはL3 が分子内に複
数個存在するとき、それらは全て同じであっても異なっ
ていても良い。また複数個存在するPUGは全て同じで
あっても異なっていても良い。
[Chemical 4] In the formula, A represents a coupler residue or a redox group, and L 1
And L 3 represent a divalent timing group, L 2 represents a timing group having a trivalent or more bonding hand, and PUG represents a photographically useful group. j and n each independently represent 0, 1 or 2, m represents 1 or 2, s represents the valence of L 2 minus 1, and is an integer of 2 or more. When a plurality of L 1 , L 2 or L 3 are present in the molecule, they may all be the same or different. Further, the plurality of PUGs may be the same or different.

【0018】一般式(II)General formula (II)

【0019】[0019]

【化5】 式中、AとPUGは一般式(I)と同義である。L4
−OCO−基、−OSO基、−OSO2 −基、−OCS
−基、−SCO−基、−SCS−基または−WCR11
12−基を表わす。ここでWは酸素原子、硫黄原子または
3級アミノ基(−NR13−)を表わし、R11およびR12
はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わし、R13
は置換基を表わす。またR11、R12及びR13の各々が2
価基を表わし、連結して環状構造を形成する場合も含
む。L5 は共役系に沿った電子移動によりPUGを放出
する基もしくはL4 で定義される基を表わす。
[Chemical 5] In the formula, A and PUG have the same meaning as in formula (I). L 4 represents -OCO- group, -OSO group, -OSO 2 - group, -OCS
-Group, -SCO- group, -SCS- group or -WCR 11 R
Represents a 12 -group. Here, W represents an oxygen atom, a sulfur atom or a tertiary amino group (—NR 13 —), and R 11 and R 12
Each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and R 13
Represents a substituent. Further, each of R 11 , R 12 and R 13 is 2
It also represents a case where it represents a valent group and is linked to form a cyclic structure. L 5 represents a group that releases PUG by electron transfer along a conjugated system or a group defined by L 4 .

【0020】一般式(A)General formula (A)

【0021】[0021]

【化6】 式中、R1 は一価の基を表わす。QはCと共に、3〜5
員の炭化水素環またはN、O、S、Pから選ばれる少な
くとも一個のヘテロ原子を環内に有する3〜5員の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
し、R1 は水素原子であることはなく、またQと結合し
て環を形成することはない。
[Chemical 6] In the formula, R 1 represents a monovalent group. Q is 3-5 with C
Represents a non-metal atomic group necessary for forming a 3-membered 5-membered heterocycle having at least one heteroatom selected from N, O, S and P in the ring. However, R 1 is not a hydrogen atom and does not combine with Q to form a ring.

【0022】以下に、一般式(I)および一般式(II)
で示されるカプラーについて詳しく述べる。
The general formula (I) and the general formula (II) are shown below.
The coupler represented by will be described in detail.

【0023】一般式(I)においてAは詳しくはカプラ
ー残基または酸化還元基を表わす。
In the general formula (I), A specifically represents a coupler residue or a redox group.

【0024】Aで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基(例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの閉鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾー
ル型などのカプラー残基)、シアンカプラー残基(例え
ばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
249,453号に記載のイミダゾール型または同30
4,001号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプ
ラー残基)および無呈色カプラー残基(例えばインダノ
ン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基)が挙
げられる。また、米国特許第4,315,070号、同
4,183,752号、同4,174,969号、同
3,961,959号、同4,171,223号または
特開昭52−82423号に記載のヘテロ環型のカプラ
ー残基であってもよい。
Examples of the coupler residue represented by A include a yellow coupler residue (for example, a closed ketomethylene type coupler residue such as acylacetanilide and malondianilide) and a magenta coupler residue (for example, 5-pyrazolone type, pyrazolotriazole). Type or an imidazopyrazole type coupler residue), a cyan coupler residue (for example, phenol type, naphthol type, imidazole type or the same type as described in European Patent Publication 249,453).
No. 4,001, such as pyrazolopyrimidine type coupler residues) and non-color-forming coupler residues (for example, indanone type or acetophenone type coupler residues). Also, U.S. Pat. Nos. 4,315,070, 4,183,752, 4,174,969, 3,961,959, 4,171,223 or JP-A-52-82423. It may be a heterocyclic coupler residue described in No.

【0025】Aが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、1,4−ナフトハイドロキノン類、1,2−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭61−2
30135号、同62−251746号、同61−27
8852号、米国特許第3,364,022号、同3,
379,529号、同3,639,417号、同4,6
84,604号またはJ.Org.Chem.,29,
588(1964)に記載されているものである。
When A represents a redox group, the redox group is a group which can be cross-oxidized by an oxidized product of a developing agent, and examples thereof include hydroquinones, catechols, pyrogallols, 1,4-naphthohydroquinones, 1 , 2-naphthohydroquinones, sulfonamide phenols,
Examples include hydrazides or sulfonamide naphthols. These groups are specifically described in, for example, JP-A-61-2.
No. 30135, No. 62-251746, No. 61-27
8852, U.S. Pat. Nos. 3,364,022 and 3,
379,529, 3,639,417, 4,6
84,604 or J. Org. Chem. , 29,
588 (1964).

【0026】一般式(I)において、L1 は好ましくは
以下のものが挙げられる。 (1)ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4,146,396号、特開昭60−
249148号および同60−249149号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここで*印は一
般式(I)で表わされる化合物のAまたはL1 と結合す
る位置を表わし、**印はL1 またはL2 と結合する位
置を表わす。
In the general formula (I), L 1 preferably includes the following. (1) Group utilizing cleavage reaction of hemiacetal For example, US Pat. No. 4,146,396, JP-A-60-
249148 and 60-249149, which are groups represented by the following general formula. Here, the * mark represents the position of bonding with A or L 1 of the compound represented by the general formula (I), and the ** mark represents the position of bonding with L 1 or L 2 .

【0027】一般式(T−1) *−(W−CR11(R12))t −** 式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−NR13−基を
表わし、R11およびR12は水素原子または置換基を表わ
し、R13は置換基を表わし、tは1または2を表わす。
tが2のとき、2つの−W−CR11(R12)は同じもの
もしくは異なるものを表わす。R11およびR12が置換基
を表わすときおよびR13の代表的な例は各々R15基、R
15CO−基、R15SO2 −基、R15(R16)NCO−基
またはR15(R16)NSO2 −基が挙げられる。ここで
15は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、R
16は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。R11、R12及びR13の各々が2価基を表わし、連
結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般式
(T−1)で表わされる基の具体的例としては下記化7
〜化9のような基が挙げられる。
[0027] Formula (T-1) * - ( W-CR 11 (R 12)) t - ** In formula, W is an oxygen atom, a sulfur atom or -NR 13 - represents a group, R 11 and R 12 Represents a hydrogen atom or a substituent, R 13 represents a substituent, and t represents 1 or 2.
When t is 2, two -W-CR 11 (R 12 ) represent the same or different. When R 11 and R 12 represent a substituent and typical examples of R 13 are R 15 group and R 13 respectively.
Examples thereof include a 15 CO- group, an R 15 SO 2 -group, an R 15 (R 16 ) NCO- group and an R 15 (R 16 ) NSO 2 -group. Here, R 15 represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, and R 15
16 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. The case where each of R 11 , R 12 and R 13 represents a divalent group and is linked to form a cyclic structure is also included. Specific examples of the group represented by formula (T-1) are shown below.
To groups such as Chemical formula 9 are mentioned.

【0028】[0028]

【化7】 [Chemical 7]

【0029】[0029]

【化8】 [Chemical 8]

【0030】[0030]

【化9】 (2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第4,248,292号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。
[Chemical 9] (2) Group that causes cleavage reaction utilizing intramolecular nucleophilic substitution reaction For example, a timing group described in US Pat. No. 4,248,292 can be mentioned. It can be represented by the following general formula.

【0031】一般式(T−2) *−Nu−Link−E−** 式中、Nuは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原
子が求核種の例であり、Eは求電子基を表わし、Nuよ
り求核攻撃を受けて**印との結合を開裂できる基であ
りLinkはNuとEとが分子内求核置換反応すること
ができるように立体的に関係づける連結基を表わす。一
般式(T−2)で表わされる基の具体例としては例えば
下記化10,化11に示すものである。
General formula (T-2) * -Nu-Link-E-** In the formula, Nu represents a nucleophilic group, an oxygen atom or a sulfur atom is an example of a nucleophilic species, and E is an electrophilic group. Represents a group capable of cleaving the bond with the ** mark upon nucleophilic attack from Nu, and Link represents a linking group that sterically links Nu and E so that they can undergo an intramolecular nucleophilic substitution reaction. .. Specific examples of the group represented by the general formula (T-2) include those represented by the following chemical formulas 10 and 11.

【0032】[0032]

【化10】 [Chemical 10]

【0033】[0033]

【化11】 (3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第4,409,323号、同第4,42
1,845号、特開昭57−188035号、同58−
98728号、同58−209736号、同58−20
9737号、同58−209738号等に記載があり、
下記化12に示す一般式(T−3)で表わされる基であ
る。
[Chemical 11] (3) A group that causes a cleavage reaction by utilizing an electron transfer reaction along a conjugated system, for example, US Pat. Nos. 4,409,323 and 4,42.
No. 1,845, JP-A Nos. 57-188035 and 58-
98728, 58-209736, 58-20.
9737, 58-209738, etc.,
It is a group represented by the general formula (T-3) shown below.

【0034】[0034]

【化12】 式中、*印、**印、W、R11、R12およびtは(T−
1)について説明したのと同じ意味を表わす。ただし、
11とR12とが結合してベンゼン環または複素環の構成
要素となってもよい。また、R11もしくはR12とWとが
結合してベンゼン環または複素環を形成してもよい。ま
た、Z1 とZ2 はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原
子を表わし、xとyは0または1を表わす。Z1 が炭素
原子のときxは1であり、Z1 が窒素原子のときxは0
である。Z2 とyとの関係もZ1 とxとの関係と同じで
ある。また、tは1または2を表わし、tが2のとき2
つの−[Z1 (R11x =Z2 (R12y ]−は同じで
も異なっていてもよい。また**印に隣接する−CH2
−基は炭素数1ないし6のアルキル基またはフェニル基
で置換されても良い。
[Chemical formula 12] In the formula, *, **, W, R 11 , R 12 and t are (T-
It has the same meaning as described in 1). However,
R 11 and R 12 may combine to form a benzene ring or a heterocyclic ring. Further, R 11 or R 12 and W may combine with each other to form a benzene ring or a heterocycle. Z 1 and Z 2 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom, and x and y represent 0 or 1. When Z 1 is a carbon atom, x is 1, and when Z 1 is a nitrogen atom, x is 0.
Is. The relationship between Z 2 and y is the same as the relationship between Z 1 and x. Further, t represents 1 or 2, and when t is 2, 2
One of the - [Z 1 (R 11) x = Z 2 (R 12) y] - may be the same or different. Also, -CH 2 adjacent to ** mark
The -group may be substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group.

【0035】前記一般式(T−3)の具体例を下記化1
3〜化16に挙げる。
Specific examples of the general formula (T-3) are shown below.
3 to 16 are listed.

【0036】[0036]

【化13】 [Chemical 13]

【0037】[0037]

【化14】 [Chemical 14]

【0038】[0038]

【化15】 [Chemical 15]

【0039】[0039]

【化16】 (4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第2,626,315号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中*印および
**印は一般式(T−1)について説明したのと同じ意
味である。
[Chemical 16] (4) Group Utilizing Cleavage Reaction by Hydrolysis of Ester For example, the following groups are the linking groups described in West German Laid-Open Patent No. 2,626,315. In the formula, asterisks and asterisks have the same meanings as described for the general formula (T-1).

【0040】一般式(T−4) *−OCO−** 一般式(T−5) *−SCS−** (5)イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4,546,073号に記載のある連
結基であり、下記化17に示す一般式で表わされる基で
ある。
General Formula (T-4) * -OCO-** General Formula (T-5) * -SCS-** (5) Group Utilizing Cleavage Reaction of Iminoketal For example, US Pat. No. 4,546,073 Which is a linking group described in 1 above, and is a group represented by the general formula shown in Chemical Formula 17 below.

【0041】[0041]

【化17】 式中、*印、**印およびWは一般式(T−1)におい
て説明したのと同じ意味であり、R14はR13と同じ意味
を表わす。一般式(T−6)で表わされる基の具体的例
としては下記化18に示す以下の基が挙げられる。
[Chemical 17] In the formula, * mark, ** mark and W have the same meanings as described in formula (T-1), and R 14 has the same meaning as R 13 . Specific examples of the group represented by the general formula (T-6) include the following groups represented by the following chemical formula 18.

【0042】[0042]

【化18】 1 として好ましくは一般式(T−1)〜(T−5)で
示されるものであり、特に好ましくは(T−1)、(T
−3)および(T−4)である。
[Chemical 18] L 1 is preferably one represented by the general formulas (T-1) to (T-5), and particularly preferably (T-1) and (T
-3) and (T-4).

【0043】jは好ましくは0または1である。J is preferably 0 or 1.

【0044】一般式(I)においてL2 で示される基は
3価以上のタイミング基を表わし、好ましくは次の一般
式(T−L1 )もしくは(T−L2 )で表わされるもの
である。
The group represented by L 2 in the general formula (I) represents a trivalent or higher valent timing group, and preferably represented by the following general formula (T-L 1 ) or (T-L 2 ). ..

【0045】一般式(T−L1 ) *−W−[Z1 −(R11x =Z2 (R12y t −C
2 −** 式中W、Z1 、Z2 、R11、R12、x、yおよびtは一
般式(T−3)について説明したのと同じ意味を表わ
す。また*印は一般式(I)中のA−(L1 1 −と結
合する位置を、**印は−(L3 n −PUGと結合す
る位置を表わす。ただし複数個存在するR11またはR12
のうちの少なくとも1つは置換もしくは無置換のメチレ
ン基で−(L3 n −PUGと結合する基を表わす。
General formula (T-L 1 ) *-W- [Z 1- (R 11 ) x = Z 2 (R 12 ) y ] t -C
H 2 - ** wherein W, Z 1, Z 2, R 11, R 12, x, y and t have the same meanings as described for formula (T-3). Also, the * mark represents the position at which it bonds to A- (L 1 ) 1- in the general formula (I), and the ** mark represents the position at which it bonds to-(L 3 ) n -PUG. However, there are multiple R 11 or R 12
At least one of the substituted or unsubstituted methylene group - represents the (L 3) n -PUG with binding group.

【0046】(T−L1 )として好ましくはWが窒素原
子を表わす場合であり、さらに好ましくはWとZ2 が結
合して5員環を形成する場合であり、特に好ましくはイ
ミダゾール、もしくはピラゾール環を形成する場合であ
る。
As (T-L 1 ), W is preferably a nitrogen atom, more preferably W and Z 2 are bonded to each other to form a 5-membered ring, and imidazole or pyrazole is particularly preferable. This is the case of forming a ring.

【0047】一般式(T−L2 ) *−N−(Z3 −**)2 式中、*印と**印は一般式(T−L1 )と同義であ
る。Z3基は置換もしくは無置換のメチレン基を表わ
し、2つのZ3 基は同じであっても異なっていても良
い。また2つのZ3 基が結合して環を形成しても良い。
General formula (T-L 2 ) *-N- (Z 3 -**) 2 In the formula, * and ** are synonymous with the general formula (T-L 1 ). The Z 3 group represents a substituted or unsubstituted methylene group, and the two Z 3 groups may be the same or different. Further, two Z 3 groups may combine to form a ring.

【0048】以下に一般式(T−L1 )および(T−L
2 )の具体例を下記化19〜化25に挙げるが本発明は
これらに限定されるものではない。
Below, the general formulas (T-L 1 ) and (T-L 1
Specific examples of 2 ) are shown in Chemical formulas 19 to 25 below, but the present invention is not limited thereto.

【0049】[0049]

【化19】 [Chemical 19]

【0050】[0050]

【化20】 [Chemical 20]

【0051】[0051]

【化21】 [Chemical 21]

【0052】[0052]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0053】[0053]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0054】[0054]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0055】[0055]

【化25】 但し、ここで具体的に挙げた基はさらに置換基を有して
いてもよく、そのような置換基としてはアルキル基(メ
チル、エチル、イソプロピル、t−ブチル、ヘキシル、
メトキシメチル、メトキシエチル、クロロエチル、シア
ノエチル、ニトロエチル、ヒドロキシプロピル、カルボ
キシエチル、ジメチルアミノエチル、ベンジル、フェネ
チルなど)、アリール基(フェニル、ナフチル、4−ヒ
ドロキシフェニル、4−シアノフェニル、4−ニトロフ
ェニル、2−メトキシフェニル、2,6−ジメチルフェ
ニル、4−カルボキシフェニル、4−スルホフェニルな
ど)、ヘテロ環基(2−ピリジル、4−ピリジル、2−
フリル、2−チエチル、2−ピロリルなど)、ハロゲン
原子(クロロ、ブロモなど)、ニトロ基、アルコキシ基
(メトキシ、エトキシ、イソプロポキシなど)、アリー
ルオキシ基(フェノキシなど)、アルキルチオ基(メチ
ルチオ、イソプロピルチオ、t−ブチルチオなど)、ア
リールチオ基(フェニルチオなど)、アミノ基(アミ
ノ、ジメチルアミノ、ジイソプロピルアミノなど)、ア
シルアミノ基(アセチルアミノ、ベンゾイルアミノな
ど)、スルホンアミド基(メタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミドなど)、シアノ基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニルなど)、アリールオキシカルボニル
(フェノキシカルボニルなど)もしくはカルバモイル基
(N−エチルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル
など)などが挙げられる。
[Chemical 25] However, the groups specifically mentioned here may further have a substituent, and as such a substituent, an alkyl group (methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, hexyl,
Methoxymethyl, methoxyethyl, chloroethyl, cyanoethyl, nitroethyl, hydroxypropyl, carboxyethyl, dimethylaminoethyl, benzyl, phenethyl, etc.), aryl groups (phenyl, naphthyl, 4-hydroxyphenyl, 4-cyanophenyl, 4-nitrophenyl, 2-methoxyphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 4-carboxyphenyl, 4-sulfophenyl, etc.), heterocyclic group (2-pyridyl, 4-pyridyl, 2-
Furyl, 2-thiethyl, 2-pyrrolyl), halogen atom (chloro, bromo, etc.), nitro group, alkoxy group (methoxy, ethoxy, isopropoxy, etc.), aryloxy group (phenoxy, etc.), alkylthio group (methylthio, isopropyl, etc.) Thio, t-butylthio, etc.), arylthio group (phenylthio, etc.), amino group (amino, dimethylamino, diisopropylamino, etc.), acylamino group (acetylamino, benzoylamino, etc.), sulfonamide group (methanesulfonamide, benzenesulfonamide) Etc.), cyano group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group (methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.), aryloxycarbonyl (phenoxycarbonyl, etc.) or carbamoyl group (N-ethylcarbamoyl). N- phenylcarbamoyl, etc.) and the like.

【0056】中でも好ましくはアルキル基、ニトロ基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、お
よびカルバモイル基である。
Of these, an alkyl group, a nitro group,
An alkoxy group, an alkylthio group, an amino group, an acylamino group, a sulfonamide group, an alkoxycarbonyl group, and a carbamoyl group.

【0057】また一般式(T−L1 )で**印に隣接す
る−CH2 −基は炭素数1ないし6のアルキル基または
フェニル基で置換されていても良い。
In the general formula (T-L 1 ), the —CH 2 — group adjacent to the ** mark may be substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group.

【0058】一般式(I)においてmは好ましくは1で
ある。
In the general formula (I), m is preferably 1.

【0059】式(I)においてL3 で表わされる基はL
1 と同義である。
The group represented by L 3 in the formula (I) is L
Synonymous with 1 .

【0060】一般式(I)においてnは好ましくは0ま
たは1であり、特に好ましくは0である。
In the general formula (I), n is preferably 0 or 1, and particularly preferably 0.

【0061】一般式(I)においてPUGで表わされる
写真性有用基は詳しくは現像抑制剤、色素、カブラセ
剤、現像薬、カプラー、漂白促進剤、定着促進剤などで
ある。好ましい写真性有用基の例は米国特許第4,24
8,962号に記載のある写真性有用基(該特許中、一
般式PUGで表わされるもの)、特開昭62−4935
3号に記載のある色素(該明細書中、カプラーより放出
される離脱基の部分)、米国特許第4,477,563
号に記載のある現像抑制剤、および特開昭61−201
247および特開平2−55号等に記載のある漂白促進
剤(該明細書中、カプラーより放出される離脱基の部
分)が挙げられる。本発明において、写真性有用基とし
て特に好ましいものは現像抑制剤である。
The photographically useful group represented by PUG in the general formula (I) is specifically a development inhibitor, a dye, a fogging agent, a developer, a coupler, a bleaching accelerator, a fixing accelerator and the like. Examples of preferred photographically useful groups are described in US Pat. No. 4,24.
Photographically useful groups described in JP-A-8,962 (represented by general formula PUG in the patent), JP-A-64-2935.
Dyes described in U.S. Pat. No. 3, (in the specification, the part of the leaving group released from the coupler), US Pat. No. 4,477,563.
Development inhibitor described in JP-A-61-201
247 and bleaching accelerators described in JP-A No. 2-55 (part of the leaving group released from the coupler in the specification). In the present invention, a development inhibitor is particularly preferable as the photographically useful group.

【0062】現像抑制剤として好ましくは下記化24〜
化31に示す一般式(INH−1)〜(INH−13)
で表わされる基である。
As the development inhibitor, the following chemical formulas
General formulas (INH-1) to (INH-13) shown in Chemical formula 31
Is a group represented by.

【0063】[0063]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0064】[0064]

【化27】 [Chemical 27]

【0065】[0065]

【化28】 式中R21は水素原子または、置換もしくは無置換の炭化
水素基(例えばメチル、エチル、プロピル、フェニル)
を表わす。
[Chemical 28] In the formula, R 21 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted hydrocarbon group (eg, methyl, ethyl, propyl, phenyl)
Represents.

【0066】[0066]

【化29】 [Chemical 29]

【0067】[0067]

【化30】 [Chemical 30]

【0068】[0068]

【化31】 式中*は一般式(I)で表わされる化合物のL2 もしく
はL3 で表わされる基と結合する位置を表わす。
[Chemical 31] In the formula, * represents a position at which the compound represented by the general formula (I) is bonded to the group represented by L 2 or L 3 .

【0069】また**は置換基と結合する位置を表わ
し、置換基としては置換もしくは無置換の脂肪族基、ア
リール基、ヘテロ環基等が挙げられ、写真処理時に処理
液中で分解する基がこれら置換基中に含まれていること
が好ましい。
Further, ** represents a position to be bonded to a substituent, and examples of the substituent include a substituted or unsubstituted aliphatic group, an aryl group, a heterocyclic group, and the like, which are decomposed in a processing solution during photographic processing. Is preferably contained in these substituents.

【0070】具体的に脂肪族基としてはメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ヘキシル、デシル、イソブチ
ル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、2−メチルチオ
エチル、ベンジル、4−メトキシベンジル、フェネチ
ル、1−メトキシカルボニルエチル、プロピルオキシカ
ルボニルメチル、メトキシカルボニル、フェノキシカル
ボニル、2−(プロピルオキシカルボニル)エチル、ブ
チルオキシカルボニルメチル、ペンチルオキシカルボニ
ルメチル、2−シアノエチルオキシカルボニルメチル、
2,2−ジクロロエチルオキシカルボニルメチル、3−
ニトロプロピルオキシカルボニルメチル、4−ニトロベ
ンジルオキシカルボニルメチル、2,5−ジオキソ−
3,6−ジオキサデシル、−CO2 CH2 CO2 100
で表わされる基等が挙げられる。
Specific examples of the aliphatic group include methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, decyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, 2-methylthioethyl, benzyl, 4-methoxybenzyl, phenethyl, 1-methoxy. Carbonylethyl, propyloxycarbonylmethyl, methoxycarbonyl, phenoxycarbonyl, 2- (propyloxycarbonyl) ethyl, butyloxycarbonylmethyl, pentyloxycarbonylmethyl, 2-cyanoethyloxycarbonylmethyl,
2,2-dichloroethyloxycarbonylmethyl, 3-
Nitropropyloxycarbonylmethyl, 4-nitrobenzyloxycarbonylmethyl, 2,5-dioxo-
3,6 Jiokisadeshiru, -CO 2 CH 2 CO 2 R 100
And the like.

【0071】ここでR100 は炭素数1ないし8の無置換
アルキル基を表わす。またアリール基としてはフェニ
ル、ナフチル、4−メトキシカルボニルフェニル、4−
エトキシカルボニルフェニル、2−メチルチオフェニ
ル、3−メトキシカルボニルフェニル、4−(2−シア
ノエチルオキシカルボニル)−フェニル等が挙げられ
る。
Here, R 100 represents an unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. As the aryl group, phenyl, naphthyl, 4-methoxycarbonylphenyl, 4-
Examples thereof include ethoxycarbonylphenyl, 2-methylthiophenyl, 3-methoxycarbonylphenyl and 4- (2-cyanoethyloxycarbonyl) -phenyl.

【0072】またヘテロ環基としては4−ピリジル、3
−ピリジル、2−ピリジル、2−フリル、2−テトラヒ
ドロピラニル、等が挙げられる。
As the heterocyclic group, 4-pyridyl, 3
-Pyridyl, 2-pyridyl, 2-furyl, 2-tetrahydropyranyl, and the like.

【0073】これらの中でINHとして好ましくは(I
NH−1)、(INH−2)、(INH−3)、(IN
H−4)、(INH−9)および(INH−12)であ
り、特に好ましくは(INH−1)、(INH−2)お
よび(INH−3)である。
Of these, INH is preferably (I
NH-1), (INH-2), (INH-3), (IN
H-4), (INH-9) and (INH-12), particularly preferably (INH-1), (INH-2) and (INH-3).

【0074】またINHと結合する置換基として好まし
くは脂肪族基または置換もしくは無置換のフェニル基で
ある。
The substituent bonded to INH is preferably an aliphatic group or a substituted or unsubstituted phenyl group.

【0075】一般式(I)で表わされる化合物として特
に好ましくは以下一般式(Ia)もしくは(Ib)で表
わされる化合物である。
The compound represented by the general formula (I) is particularly preferably a compound represented by the following general formula (Ia) or (Ib).

【0076】一般式(Ia) A−(L1 j −W−[Z1 −(R11x =Z2 (R12y t −CH2 −PUG 一般式(Ib) A−L1 −N−(Z3 −PUG)2 式中の記号は一般式(I)、(T−L1 )および(T−
2 )と同義である。一般式(Ia)においてjは0ま
たは1が好ましい。一般式(Ia)および(Ib)にお
いてL1 としては−OC(=O)−基が好ましく、また
PUGとしては現像抑制剤が好ましい。
General formula (Ia) A- (L 1 ) j- W- [Z 1- (R 11 ) x = Z 2 (R 12 ) y ] t -CH 2 -PUG General formula (Ib) A-L 1 -N- (Z 3 -PUG) symbol 2 where the general formula (I), (T-L 1) and (T-
Synonymous with L 2 ). In the general formula (Ia), j is preferably 0 or 1. In formulas (Ia) and (Ib), L 1 is preferably a —OC (═O) — group, and PUG is preferably a development inhibitor.

【0077】但し複数の写真性有用基が異なる機能のも
のである場合、タイミング基は分子内求核置換を利用す
るものではない。
However, when a plurality of photographically useful groups have different functions, the timing group does not utilize intramolecular nucleophilic substitution.

【0078】またここで写真性有用基の機能とは現像抑
制剤、色素、カブラセ剤、現像薬、カプラー、漂白促進
剤もしくは定着剤等が示す機能を意味する。
The function of the photographically useful group means the function of the development inhibitor, dye, fogging agent, developer, coupler, bleaching accelerator or fixing agent.

【0079】さらに、同一化合物中から放出されるふた
つ以上のPUGは同一現像抑制剤であることが特に好ま
しい。
Further, it is particularly preferable that the two or more PUGs released from the same compound are the same development inhibitor.

【0080】次に一般式(II)で表わされる化合物につ
いて説明する。一般式(II)においてAとPUGは一般
式(I)と同義である。L4 は−OCO−基、−OSO
−基、−OSO2 −基、−OCS−基、−SCO−基、
−SCS−基または−WCR1112−基を表わす。ここ
でW、R11およびR12は一般式(I)で表わされる化合
物のL1 の説明における一般式(T−1)中の定義と同
義である。
Next, the compound represented by the general formula (II) will be described. In the general formula (II), A and PUG have the same meaning as in the general formula (I). L 4 is -OCO- group, -OSO
- group, -OSO 2 - group, -OCS- group, -SCO- group,
It represents a —SCS- group or a —WCR 11 R 12 — group. Here, W, R 11 and R 12 have the same meanings as defined in formula (T-1) in the description of L 1 of the compound represented by formula (I).

【0081】L4 が−WCR1112−基を表わすときの
好ましい例としてはWが酸素原子または3級アミノ基を
表わすときであり、さらに好ましくはL4 が−OCH2
−基またはWとR11もしくはR12が環を形成する基を表
わす場合である。
A preferred example of when L 4 represents a --WCR 11 R 12 --group is when W represents an oxygen atom or a tertiary amino group, and more preferably L 4 represents --OCH 2-.
Or a group or W and R 11 or R 12 represents a group forming a ring.

【0082】またL4 が−WCR1112−以外の基を表
わす場合好ましくは−OCO−基、−OSO−基、−O
SO2 −基であり、特に好ましくは−OCO−基であ
る。
[0082] The L 4 is -WCR 11 R 12 - preferably -OCO- group may represent a group other than, -OSO- group, -O
It is a SO 2 — group, and particularly preferably a —OCO— group.

【0083】L5 で表わされる基は、共役系に沿った電
子移動でPUGを放出する基もしくはL4 で定義される
基を表わす。共役系に沿った電子移動によりPUGを放
出する基は一般式(I)のL1 の説明の中の一般式(T
−3)で表わされる基と同義である。L5 として好まし
くは共役系に沿った電子移動によりPUGを放出する基
であり、さらに好ましくは窒素原子でL4 と結合しうる
基である。
The group represented by L 5 represents a group which releases PUG by electron transfer along the conjugated system or a group defined by L 4 . The group which releases PUG by electron transfer along a conjugated system general formula formula within the description of the L 1 of (I) (T
-3) has the same meaning as the group represented by. L 5 is preferably a group which releases PUG by electron transfer along a conjugated system, and more preferably a group which can be bonded to L 4 by a nitrogen atom.

【0084】一般式(II)で表わされる化合物のうち好
ましいものは下記一般式(III)もしくは一般式(IV)で
表わされる化合物である。
Among the compounds represented by the general formula (II), preferred are the compounds represented by the following general formula (III) or general formula (IV).

【0085】一般式(III)General formula (III)

【0086】[0086]

【化32】 式中Aは一般式(I)と同義である。R101 とR102
それぞれ独立に水素原子もしくは置換基を表わす。R
103 とR104 はそれぞれ独立に水素原子もしくは置換基
を表わす。INHは現像抑制能を有する基を表わす。R
105 は無置換のフェニル基もしくは1級アルキル基また
はアリール基以外の基で置換された1級アルキル基を表
わす。但しR101 〜R104 のうち少なくとも1つは水素
原子以外の置換基である。
[Chemical 32] In the formula, A has the same meaning as in formula (I). R 101 and R 102 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R
103 and R 104 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. INH represents a group having a development inhibiting ability. R
105 represents an unsubstituted phenyl group, a primary alkyl group, or a primary alkyl group substituted with a group other than an aryl group. However, at least one of R 101 to R 104 is a substituent other than a hydrogen atom.

【0087】一般式(IV)General formula (IV)

【0088】[0088]

【化33】 一般式(IV)で表わされる化合物について詳しく説明す
る。
[Chemical 33] The compound represented by formula (IV) will be described in detail.

【0089】一般式(IV)において、A、INH、およ
びR105 は一般式(III)と同義である。
In the general formula (IV), A, INH and R 105 have the same meaning as in the general formula (III).

【0090】R111 、R112 およびR113 はそれぞれ水
素原子もしくは有機残基を表わし、R111 、R112 およ
びR113 の任意の2つが2価基となって連結し環を形成
しても良い。
R 111 , R 112 and R 113 each represent a hydrogen atom or an organic residue, and any two of R 111 , R 112 and R 113 may be a divalent group to form a ring. ..

【0091】一般式(III)で表わされる化合物について
更に詳しく説明する。
The compound represented by formula (III) will be described in more detail.

【0092】一般式(III)においてAは一般式(I)と
同義である。R101 およびR102 はそれぞれ独立に水素
原子もしくは置換基を表わす。置換基として具体的には
アリール基(フェニル、ナフチル、p−メトキシフェニ
ル、p−ヒドロキシフェニル、p−ニトロフェニル、o
−クロロフェニルなど)、アルキル基(メチル、エチ
ル、イソプロピル、プロピル、tert−ブチル、te
rt−アミル、イソブチル、sec−ブチル、オクチ
ル、メトキシメチル、1−メトキシエチル、2−クロロ
エチルなど)、ハロゲン原子(フルオロ、クロロ、ブロ
モ、ヨード)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、イ
ソプロピルオキシ、プロピルオキシ、tert−ブチル
オキシ、イソブチルオキシ、ブチルオキシ、オクチルオ
キシ、2−メトキシエトキシ、2−クロロエトキシ、ニ
トロメチル、2−シアノエチル、2−カルバモイルエチ
ル、または2−ジメチルカルバモイルエチルなど)、ア
リールオキシ基(フェノキシ、ナフトキシ、またはp−
メトキシフェノキシなど)、アルキルチオ基(メチルチ
オ、エチルチオ、イソプロピルチオ、プロピルチオ、t
ert−ブチルチオ、イソブチルチオ、sec−ブチル
チオ、オクチルチオまたは2−メトキシエチルチオな
ど)、アリールチオ基(フェニルチオ、ナフチルチオ、
またはp−メトキシフェニルチオなど)、アミノ基(ア
ミノ、メチルアミノ、フェニルアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、またはフ
ェニルメチルアミノなど)、カルバモイル基(カルバモ
イル、メチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ジ
エチルカルバモイル、ジイソプロピルカルバモイル、エ
チルカルバモイル、イソプロピルカルバモイル、ter
t−ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイルまたは
フェニルメチルカルバモイルなど)、スルファモイル基
(スルファモイル、メチルスルファモイル、エチルスル
ファモイル、イソプロピルスルファモイル、フェニルス
ルファモイル、オクチルスルファモイル、ジメチルスル
ファモイル、ジエチルスルファモイル、ジイソプロピル
スルファモイル、ジヘキシルスルファモイル、またはフ
ェニルメチルスルファモイルなど)、アルコキシカルボ
ニル(メトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニ
ル、イソプロピルオキシカルボニル、tert−ブチル
オキシカルボニル、tert−アミルオキシカルボニ
ル、またはオクチルオキシカルボニルなど)、アリール
オキシカルボニル(フェノキシカルボニルまたはp−メ
トキシフェノキシカルボニルなど)、アシルアミノ基
(アセチルアミノ、プロパノイルアミノ、ペンタノイル
アミノ、N−メチルアセチルアミノ、またはベンゾイル
アミノなど)、スルホンアミド基(メタンスルホンアミ
ド、エタンスルホンアミド、ペンタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミドまたはp−トルエンスルホンア
ミドなど)、アルコキシカルボニルアミノ基(メトキシ
カルボニルアミノ、イソプロピルオキシカルボニルアミ
ノ、tert−ブトキシカルボニルアミノまたはヘキシ
ルオキシカルボニルアミノなど)、アリールオキシカル
ボニルアミノ基(フェノキシカルボニルアミノなど)、
ウレイド基(3−メチルウレイド、または3−フェニル
ウレイドなど)、シアノ基もしくはニトロ基などが挙げ
られる。
In the general formula (III), A has the same meaning as in the general formula (I). R 101 and R 102 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. Specific examples of the substituent include an aryl group (phenyl, naphthyl, p-methoxyphenyl, p-hydroxyphenyl, p-nitrophenyl, o
-Chlorophenyl, etc.), alkyl groups (methyl, ethyl, isopropyl, propyl, tert-butyl, te
rt-amyl, isobutyl, sec-butyl, octyl, methoxymethyl, 1-methoxyethyl, 2-chloroethyl, etc.), halogen atom (fluoro, chloro, bromo, iodo), alkoxy group (methoxy, ethoxy, isopropyloxy, propyloxy) , Tert-butyloxy, isobutyloxy, butyloxy, octyloxy, 2-methoxyethoxy, 2-chloroethoxy, nitromethyl, 2-cyanoethyl, 2-carbamoylethyl, or 2-dimethylcarbamoylethyl), an aryloxy group (phenoxy, naphthoxy). , Or p-
Methoxyphenoxy, etc.), alkylthio groups (methylthio, ethylthio, isopropylthio, propylthio, t
ert-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio, octylthio or 2-methoxyethylthio), an arylthio group (phenylthio, naphthylthio,
Or p-methoxyphenylthio), amino group (amino, methylamino, phenylamino, dimethylamino, diethylamino, diisopropylamino, phenylmethylamino, etc.), carbamoyl group (carbamoyl, methylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, diisopropyl) Carbamoyl, ethylcarbamoyl, isopropylcarbamoyl, ter
t-butylcarbamoyl, phenylcarbamoyl or phenylmethylcarbamoyl), sulfamoyl group (sulfamoyl, methylsulfamoyl, ethylsulfamoyl, isopropylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, octylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, diethyl) Sulfamoyl, diisopropylsulfamoyl, dihexylsulfamoyl, or phenylmethylsulfamoyl), alkoxycarbonyl (methoxycarbonyl, propyloxycarbonyl, isopropyloxycarbonyl, tert-butyloxycarbonyl, tert-amyloxycarbonyl, or Octyloxycarbonyl etc.), aryloxycarbonyl (phenoxycarbonyl or p-methoxyphenoxycal) Sulfonyl, etc.), an acylamino group (an acetylamino, propanoylamino, pentanoylamino, N- methyl acetylamino, or benzoylamino, etc.), a sulfonamido group (methanesulfonamido, ethanesulfonamide, pentane sulfonamide,
Benzenesulfonamide or p-toluenesulfonamide), alkoxycarbonylamino group (methoxycarbonylamino, isopropyloxycarbonylamino, tert-butoxycarbonylamino or hexyloxycarbonylamino, etc.), aryloxycarbonylamino group (phenoxycarbonylamino, etc.) ,
Examples thereof include a ureido group (3-methylureido, 3-phenylureido, etc.), a cyano group or a nitro group.

【0093】R101 とR102 は同じでも異なっていても
良いが、両者の式量の和が120未満であることが好ま
しい。また好ましい置換基としてはアルキル基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基が挙げられ、特に好ましくはアル
キル基である。
R 101 and R 102 may be the same or different, but the sum of the formula weights of both is preferably less than 120. Examples of preferable substituents include an alkyl group, a halogen atom and an alkoxy group, and an alkyl group is particularly preferable.

【0094】一般式(III)においてR103 とR104で表
わされる基はそれぞれ独立に水素原子もしくはアルキル
基を表わす。アルキル基としてはメチル、エチル、イソ
プロピル、tert−ブチル、イソブチル、ヘキシル、
または2−メトキシエチルなどが挙げられる。R103
よびR104 として好ましくは水素原子、メチル基、もし
くはエチル基であり、特に好ましくは水素原子である。
In formula (III), the groups represented by R 103 and R 104 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. As the alkyl group, methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl, isobutyl, hexyl,
Alternatively, 2-methoxyethyl and the like can be mentioned. R 103 and R 104 are preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.

【0095】一般式(III)においてR105 で表わされる
基は無置換のフェニル基もしくは1級アルキル基、また
はアリール基以外の基で置換された1級アルキル基を表
わす。アルキル基としてはエチル、プロピル、ブチル、
イソブチル、ペンチル、イソペンチル、2−メチルブチ
ル、ヘキシル、2−メチルペンチル、3−メチルペンチ
ル、4−メチルペンチル、2−エチルブチル、ヘプチ
ル、またはオクチルなどが挙げられる。置換基として
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
ミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、シアノ
基、ニトロ基、もしくは−CO2 CH2 CO2 106
表わされる基などが挙げられ、それぞれの基の具体例と
してはR101 およびR102 の置換基で挙げられたものの
中でアリール基を含む基を除いたものなどが挙げられ
る。
In formula (III), the group represented by R 105 represents an unsubstituted phenyl group or a primary alkyl group, or a primary alkyl group substituted with a group other than an aryl group. As the alkyl group, ethyl, propyl, butyl,
Examples thereof include isobutyl, pentyl, isopentyl, 2-methylbutyl, hexyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 2-ethylbutyl, heptyl, octyl and the like. As the substituent, a halogen atom, an alkoxy group, an alkylthio group, an amino group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an acylamino group, a sulfonamide group,
Examples thereof include an alkoxycarbonylamino group, a ureido group, a cyano group, a nitro group, and a group represented by —CO 2 CH 2 CO 2 R 106. Specific examples of each group include a substituent of R 101 and R 102. Among those listed, those excluding a group containing an aryl group can be mentioned.

【0096】またR106 は炭素数3ないし6の無置換ア
ルキル基(プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、
イソペンチル、ヘキシルなど)を表わす。
R 106 is an unsubstituted alkyl group having 3 to 6 carbon atoms (propyl, butyl, isobutyl, pentyl,
Isopentyl, hexyl, etc.).

【0097】さらにR105 は2種類以上の置換基で置換
されていてもよい。R105 の置換基として好ましくはフ
ルオロ、クロロ、アルコキシ基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、もしくは−
CO2 CH2 CO2 106 である。これらのうちで特に
好ましくはアルコキシカルボニル基、もしくは−CO2
CH2 CO2 106 基である。
Further, R 105 may be substituted with two or more kinds of substituents. The substituent for R 105 is preferably fluoro, chloro, an alkoxy group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group, or-.
CO 2 CH 2 CO 2 R 106 . Of these, particularly preferred is an alkoxycarbonyl group or --CO 2
It is a CH 2 CO 2 R 106 group.

【0098】またR105 として好ましくはフェニル基、
もしくは炭素数2ないし6の1級無置換アルキル基、ま
たは先程R105 の好ましい置換基として挙げた基により
置換された1級アルキル基である。特に好ましくは炭素
数3ないし5の1級無置換アルキル基またはアルコキシ
カルボニル基で置換された1級アルキル基である。
R 105 is preferably a phenyl group,
Alternatively, it is a primary unsubstituted alkyl group having 2 to 6 carbon atoms, or a primary alkyl group substituted with the group mentioned above as the preferable substituent of R 105 . Particularly preferred is a primary unsubstituted alkyl group having 3 to 5 carbon atoms or a primary alkyl group substituted with an alkoxycarbonyl group.

【0099】一般式(III)においてINHで表わされる
基は現像抑制能を有する基を表わし、その具体例は一般
式(I)のPUGの説明で挙げた(INH−1)〜(I
NH−13)である。その好ましい範囲等も一般式
(I)と同じである。
The group represented by INH in the general formula (III) represents a group having development inhibiting ability, and specific examples thereof are (INH-1) to (IH-1) mentioned in the description of PUG of the general formula (I).
NH-13). The preferred range and the like are also the same as those in formula (I).

【0100】次に一般式(IV)で表わされる化合物につ
いて詳しく説明する。
Next, the compound represented by formula (IV) will be described in detail.

【0101】まずR111 、R112 およびR113それぞれ
が水素原子もしくは1価の有機基を表わす場合について
説明する。
First, the case where each of R 111 , R 112 and R 113 represents a hydrogen atom or a monovalent organic group will be described.

【0102】R112 およびR113 が1価の有機基を表わ
す場合、有機基としてはアルキル基(メチル、エチルな
ど)もしくはアリール基(フェニルなど)が好ましい。
112 およびR113 として好ましくは少なくともいずれ
かが水素原子である場合であり、特に好ましくはR112
とR113 が水素原子であるときである。
When R 112 and R 113 represent a monovalent organic group, the organic group is preferably an alkyl group (methyl, ethyl etc.) or an aryl group (phenyl etc.).
It is preferable that at least one of R 112 and R 113 is a hydrogen atom, and particularly preferable is R 112.
And R 113 is a hydrogen atom.

【0103】R111 は有機基を表わし好ましくは以下に
挙げる基である。アルキル基(メチル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、tert−ブチル、sec−ブチ
ル、ネオペンチル、ヘキシルなど)、アリール基(フェ
ニルなど)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾイ
ル)、スルホニル基(例えばメタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル)、カルバモイル基(例えばエチルカルバ
モイル、フェニルカルバモイル)、スルファモイル基
(例えばエチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル)、アルコキシカルボニル基(例えばエトキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニル)、アリールオキシカルボニ
ル基(例えばフェノキシカルボニル、4−メチルフェノ
キシカルボニル)、アルコキシスルホニル基(例えばブ
トキシスルホニル、エトキシススルホニル)、アリール
オキシスルホニル基(例えばフェノキシスルホニル、4
−メトキシフェノキシスルホニル)、シアノ基、ニトロ
基、ニトロソ基、チオアシル基(例えばチオアセチル、
チオベンゾイル)、チオカルバモイル基(エチルチオカ
ルバモイルなど)、イミドイル基(例えばN−エチルイ
ミドイル基)、アミノ基(アミノ、ジメチルアミノ、メ
チルアミノなど)、アシルアミノ基(ホルミルアミノ、
アセチルアミノ、N−メチルアセチルアミノなど)、ア
ルコキシ基(メトキシ、イソプロピルオキシなど)、ま
たはアリールオキシ基(フェノキシなど)である。
R 111 represents an organic group and is preferably a group described below. Alkyl groups (methyl, isopropyl,
Butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, neopentyl, hexyl etc.), aryl groups (phenyl etc.), acyl groups (eg acetyl, benzoyl), sulfonyl groups (eg methanesulfonyl, benzenesulfonyl), carbamoyl groups (eg ethyl. Carbamoyl, phenylcarbamoyl), sulfamoyl group (eg ethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl), alkoxycarbonyl group (eg ethoxycarbonyl, butoxycarbonyl), aryloxycarbonyl group (eg phenoxycarbonyl, 4-methylphenoxycarbonyl), alkoxy Sulfonyl group (eg butoxysulfonyl, ethoxyssulfonyl), aryloxysulfonyl group (eg phenoxysulfonyl, 4
-Methoxyphenoxysulfonyl), cyano group, nitro group, nitroso group, thioacyl group (for example, thioacetyl,
Thiobenzoyl), thiocarbamoyl group (eg ethylthiocarbamoyl), imidoyl group (eg N-ethylimidoyl group), amino group (amino, dimethylamino, methylamino etc.), acylamino group (formylamino,
Acetylamino, N-methylacetylamino and the like), alkoxy group (methoxy, isopropyloxy and the like), or aryloxy group (phenoxy and the like).

【0104】またこれらの基は更に置換基を有していて
もよく、置換基としてはR111 として挙げた基のほかハ
ロゲン原子(フルオロ、クロロ、ブロモなど)、カルボ
キシル基、スルホ基などが挙げられる。
Further, these groups may further have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom (fluoro, chloro, bromo, etc.), a carboxyl group, a sulfo group and the like in addition to the group mentioned as R 111. Be done.

【0105】R111 としては水素原子以外の原子の数が
15以下であることが好ましい。
As R 111 , the number of atoms other than hydrogen atoms is preferably 15 or less.

【0106】またR111 として更に好ましくは置換もし
くは無置換のアルキル基もしくはアリール基であり、特
に好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基である。
Further, R 111 is more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and particularly preferably a substituted or unsubstituted alkyl group.

【0107】次にR111 、R112 およびR113で表わさ
れる基において、これらのうちの任意の2つが2価基と
なって連結し環を形成する場合について説明する。
Next, in the groups represented by R 111 , R 112 and R 113 , the case where any two of these groups become a divalent group and are linked to form a ring will be described.

【0108】形成する環の大きさとしては4ないし8員
環が好ましく、より好ましくは4ないし6員環を形成す
る場合である。
The size of the ring formed is preferably a 4- to 8-membered ring, more preferably a 4- to 6-membered ring.

【0109】2価基として好ましくは以下に挙げる基で
ある。
The divalent group is preferably the following groups.

【0110】−C(=O)−N(R114 )−、−SO2
−N(R114 )−、−(CH2 3 −、−(CH2 4
−、−(CH2 5 −、−C(=O)−(CH2
2 −、−C(=O)−N(R114 )−C(=O)−、−
SO2 −N(R114 )−C(=O)−、−C(=O)−
C(R114 )(R115)−、−(CH2 2 −O−CH
2 −である。
-C (= O) -N (R 114 )-, -SO 2
-N (R 114) -, - (CH 2) 3 -, - (CH 2) 4
-, - (CH 2) 5 -, - C (= O) - (CH 2)
2- , -C (= O) -N ( R114 ) -C (= O)-,-
SO 2 -N (R 114) -C (= O) -, - C (= O) -
C (R 114) (R 115 ) -, - (CH 2) 2 -O-CH
2- .

【0111】ここでR114 およびR115 は水素原子もし
くはR111 が1価の有機基を表わす場合と同義であり、
114 とR115 は同じであっても異なっていてもよい。
Here, R 114 and R 115 have the same meaning as in the case where a hydrogen atom or R 111 represents a monovalent organic group,
R 114 and R 115 may be the same or different.

【0112】R111 、R112 、R113 のうち2価基とし
て参与しない残りの基は水素原子もしくは1価の有機基
を表わし、有機基の具体例等は環を形成しない場合に示
したR111 、R112 、R113 の場合と同じである。
The remaining groups of R 111 , R 112 and R 113 that do not participate as a divalent group represent a hydrogen atom or a monovalent organic group, and specific examples of the organic group include R shown in the case where no ring is formed. The same as in the case of 111 , R 112 and R 113 .

【0113】R111 、R112 、R113 のうちの任意の2
つが結合し環を形成する場合、好ましくはR112 とR
113 のいずれかが水素原子であり、残りのR112 ないし
113 がR111 と環を形成する場合であり、更に好まし
くは先ほど挙げた2価基の左端が一般式(I)の窒素原
子と結合し、右端が炭素原子と結合する場合である。
Any two of R 111 , R 112 , and R 113
When two are combined to form a ring, preferably R 112 and R
One of 113 is a hydrogen atom, and the remaining R 112 to R 113 form a ring with R 111. More preferably, the left end of the divalent group mentioned above is a nitrogen atom of the general formula (I). In this case, the right end is bonded to a carbon atom.

【0114】またR111 、R112 、R113 として好まし
くは環を形成せず、それぞれが水素原子もしくは1価の
有機基を表わす場合である。
Further, R 111 , R 112 and R 113 preferably do not form a ring and each represents a hydrogen atom or a monovalent organic group.

【0115】一般式(I)および(II)においてAとP
UGで表わされる基を除いた残基の式量は64以上24
0以下であることが好ましく、更に好ましくは70以上
200以下であり、特に好ましくは90以上180以下
である。
In the general formulas (I) and (II), A and P
The formula weight of the residue excluding the group represented by UG is 64 or more 24
It is preferably 0 or less, more preferably 70 or more and 200 or less, and particularly preferably 90 or more and 180 or less.

【0116】以下に本発明の一般式(I)〜(IV)で表
わされる化合物の具体例を示すが本発明はこれらによっ
て限定されるものではない。
Specific examples of the compounds represented by formulas (I) to (IV) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0117】なお、一般式(I)においてAがカプラー
残基を表わすものについては(CA)を頭につけた番号
で、一般式(II)〜(IV)においてAがカプラー残基を
表わすものについては(CB)を頭につけた番号で、一
般式(I)〜(IV)においてAが酸化還元基を表わすも
のについては(SA)を頭につけた番号で示した。
Regarding the compounds in which A represents a coupler residue in the general formula (I), the numbers prefixed with (CA) indicate the compounds in which A represents a coupler residue in the general formulas (II) to (IV). Is a number with (CB) attached to its head, and those of formulas (I) to (IV) in which A represents a redox group are indicated with a number attached with (SA) to their head.

【0118】[0118]

【化34】 [Chemical 34]

【0119】[0119]

【化35】 [Chemical 35]

【0120】[0120]

【化36】 [Chemical 36]

【0121】[0121]

【化37】 [Chemical 37]

【0122】[0122]

【化38】 [Chemical 38]

【0123】[0123]

【化39】 [Chemical Formula 39]

【0124】[0124]

【化40】 [Chemical 40]

【0125】[0125]

【化41】 [Chemical 41]

【0126】[0126]

【化42】 [Chemical 42]

【0127】[0127]

【化43】 [Chemical 43]

【0128】[0128]

【化44】 [Chemical 44]

【0129】[0129]

【化45】 [Chemical 45]

【0130】[0130]

【化46】 [Chemical 46]

【0131】[0131]

【化47】 [Chemical 47]

【0132】[0132]

【化48】 [Chemical 48]

【0133】[0133]

【化49】 [Chemical 49]

【0134】[0134]

【化50】 [Chemical 50]

【0135】[0135]

【化51】 [Chemical 51]

【0136】[0136]

【化52】 [Chemical 52]

【0137】[0137]

【化53】 [Chemical 53]

【0138】[0138]

【化54】 [Chemical 54]

【0139】[0139]

【化55】 [Chemical 55]

【0140】[0140]

【化56】 [Chemical 56]

【0141】[0141]

【化57】 [Chemical 57]

【0142】[0142]

【化58】 [Chemical 58]

【0143】[0143]

【化59】 [Chemical 59]

【0144】[0144]

【化60】 [Chemical 60]

【0145】[0145]

【化61】 [Chemical formula 61]

【0146】[0146]

【化62】 [Chemical formula 62]

【0147】[0147]

【化63】 [Chemical 63]

【0148】[0148]

【化64】 [Chemical 64]

【0149】[0149]

【化65】 [Chemical 65]

【0150】[0150]

【化66】 [Chemical 66]

【0151】[0151]

【化67】 [Chemical 67]

【0152】[0152]

【化68】 本発明の化合物の合成は例えば米国特許第484738
3号、同4770990号、同4684604号、同4
886736号、特開昭60−218645号、同61
−230135号、特願平2−37070号、同2−1
70832号、および同2−251192号に記載の方
法もしくは類似の方法を利用することができる。
[Chemical 68] The synthesis of the compounds of the invention is described, for example, in US Pat.
No. 3, No. 4770990, No. 4684604, No. 4
886736, JP-A-60-218645, 61
-230135, Japanese Patent Application No. 2-307070, 2-1
The methods described in No. 70832 and No. 2-251192 or similar methods can be used.

【0153】以下に具体的合成例について述べる。 (合成例1)例示化合物(CA−1)の合成 下記化69に示す合成ルートにより合成した。Specific synthetic examples will be described below. (Synthesis Example 1) Synthesis of Exemplified Compound (CA-1) The compound was synthesized by the synthetic route shown in Chemical Formula 69 below.

【0154】[0154]

【化69】 CA−1a(3.40g)を塩化チオニル(30ml)中
60℃で1時間反応させた後過剰の塩化チオニルを減圧
下留去した。この残渣をCA−1b(7.48g)とジ
イソプロピルエチルアミン(10.5ml)のジメチルホ
ルムアミド溶液(0℃)に加え1時間撹拌した。その後
この溶液を水(500ml)中にあけ生じた結晶を濾取す
ることによりCA−1cを粗結晶として9.8g得た。
構造はNMRにより確認した。
[Chemical 69] CA-1a (3.40 g) was reacted in thionyl chloride (30 ml) at 60 ° C. for 1 hour, and then excess thionyl chloride was distilled off under reduced pressure. This residue was added to a dimethylformamide solution (0 ° C.) of CA-1b (7.48 g) and diisopropylethylamine (10.5 ml), and the mixture was stirred for 1 hour. Thereafter, this solution was poured into water (500 ml) and the resulting crystals were collected by filtration to obtain 9.8 g of CA-1c as crude crystals.
The structure was confirmed by NMR.

【0155】CA−1c(3.20g)とCA−1d
(1.38g)を1,2−ジクロロエタン(30ml)中
で1時間反応させた。そこに、CA−1e(3.20
g)の酢酸エチル(20ml)溶液を水冷下で加え、続い
てジイソプロピルエチルアミン(4.5ml)を加えた後
1時間撹拌した。
CA-1c (3.20 g) and CA-1d
(1.38 g) was reacted in 1,2-dichloroethane (30 ml) for 1 hour. There, CA-1e (3.20
A solution of g) in ethyl acetate (20 ml) was added under water cooling, diisopropylethylamine (4.5 ml) was added subsequently, and the mixture was stirred for 1 hour.

【0156】1規定塩酸で反応を止め、クロロホルム
(30ml)を加え反応液を希釈した。その後反応液を水
で3回水洗し、有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥した。
有機溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘキサン=1:5)
にて精製することにより例示化合物CA−1を1.20
g得た。構造はNMRにより確認した。m.p.13
3.0〜134.0℃。 (合成例2)例示化合物(CA−12)の合成 下記化70に示す化合物ル−トにより合成した。
The reaction was stopped with 1N hydrochloric acid, and chloroform (30 ml) was added to dilute the reaction solution. Then, the reaction solution was washed with water three times, and the organic layer was dried over sodium sulfate.
The oily substance obtained by distilling off the organic solvent was subjected to silica gel column chromatography (ethyl acetate-hexane = 1: 5).
The exemplified compound CA-1 was purified with 1.20 to give 1.20.
g was obtained. The structure was confirmed by NMR. m. p. Thirteen
3.0 to 134.0 ° C. (Synthesis Example 2) Synthesis of Exemplified Compound (CA-12) A compound route shown in Chemical Formula 70 below was used for synthesis.

【0157】[0157]

【化70】 CA−12a(10.7g)と37%ホルマリン水溶液
(30ml)を酢酸(100ml)中70℃で5時間反応さ
せた後、溶媒を減圧下で留去した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘキサン2:
1)にて精製することによりCA−12bを6.4g
(収率53%)得た。
[Chemical 70] CA-12a (10.7 g) was reacted with 37% aqueous formalin solution (30 ml) in acetic acid (100 ml) at 70 ° C for 5 hours, and the solvent was evaporated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography (ethyl acetate-hexane 2:
By purifying in 1), 6.4 g of CA-12b was obtained.
(Yield 53%) was obtained.

【0158】次にCA−12b(3.2g)とCA−1
2c(2.1g)をクロロホルム(40ml)に懸濁さ
せ、そこにヨウ化亜鉛(5.7g)を加え室温で2時間
反応させた。1N塩酸で反応を止め、クロロホルム40
mlで希釈した後反応液を水で2回洗浄した。有機層を硫
酸ナトリウムで乾燥、濃縮後得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘキサン1:
4)にて精製することにより例示化合物(CA−12)
を4.1g(収率25%)得た。構造はNMR、マス、
元素分析により確認した。 (合成例3)例示化合物(CB−2)の合成 下記化71に示す合成ルートにより合成した。
Next, CA-12b (3.2 g) and CA-1
2c (2.1 g) was suspended in chloroform (40 ml), zinc iodide (5.7 g) was added thereto, and the mixture was reacted at room temperature for 2 hours. Stop the reaction with 1N hydrochloric acid and add chloroform 40
After diluting with ml, the reaction solution was washed twice with water. The organic layer was dried over sodium sulfate and concentrated, and the obtained residue was subjected to silica gel column chromatography (ethyl acetate-hexane 1:
Exemplified compound (CA-12) by purification in 4)
Was obtained in an amount of 4.1 g (yield 25%). The structure is NMR, mass,
Confirmed by elemental analysis. (Synthesis Example 3) Synthesis of Exemplified Compound (CB-2) The compound was synthesized by the synthetic route shown in Chemical Formula 71 below.

【0159】[0159]

【化71】 CB−2a(10mmol)をクロロホルム(30ml)に、
懸濁させそこに塩化チオニル(20mmol)を加え50℃
で1時間反応させた後溶媒を留去する。ここで得られた
残渣をCB−2b(10mmol)とジイソプロピルエチル
アミン(20mmol)のジメチルホルムアミド(30ml)
溶液に加え1時間反応させた後氷水(200ml)中にあ
ける。クロロホルム50mlを加え撹拌した後水相を分離
し、有機層を水(100ml)で更に2回洗浄した後硫酸
ナトリウムで乾燥し濃縮することによりCB−2cを得
た。
[Chemical 71] CB-2a (10 mmol) in chloroform (30 ml),
Thionyl chloride (20mmol) was added to the suspension and added at 50 ° C.
After reacting for 1 hour, the solvent is distilled off. The residue obtained here was mixed with CB-2b (10 mmol) and diisopropylethylamine (20 mmol) in dimethylformamide (30 ml).
After adding to the solution and reacting for 1 hour, it is poured into ice water (200 ml). After adding 50 ml of chloroform and stirring, the aqueous phase was separated, the organic layer was further washed twice with water (100 ml), dried over sodium sulfate and concentrated to obtain CB-2c.

【0160】得られたCB−2cをクロロホルム(30
ml)に溶かし、そこにクロロ炭酸ニトロフェニル(10
mmol)を加え1時間反応させた後CB−2d(10mmo
l)の酢酸エチル(50ml)溶液を加え、更にジイソプ
ロピルエチルアミン(50mmol)を加えた後1時間反応
させる。1N塩酸(10ml)を加え反応を止めた後酢酸
エチル(10ml)で希釈する。有機層を水で洗浄後硫酸
ナトリウムで乾燥、濃縮する。得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー(溶出液:酢酸エチル−ヘ
キサン1:3)にて精製することにより例示化合物CB
−2を1.94g(23%収率)得る。m.p.10
1.5〜102.5℃。 (合成例4)例示化合物CB−3の合成 下記化72に示す合成ルートにて合成した。
The obtained CB-2c was added with chloroform (30
ml) and add nitrophenyl chlorocarbonate (10
mmol) was added and reacted for 1 hour, and then CB-2d (10 mmo
A solution of l) in ethyl acetate (50 ml) is added, and diisopropylethylamine (50 mmol) is further added, followed by reaction for 1 hour. The reaction was stopped by adding 1N hydrochloric acid (10 ml) and then diluted with ethyl acetate (10 ml). The organic layer is washed with water, dried over sodium sulfate and concentrated. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (eluent: ethyl acetate-hexane 1: 3) to give Exemplified compound CB.
-1.29g (23% yield) is obtained. m. p. 10
1.5-102.5 ° C. (Synthesis Example 4) Synthesis of Exemplified Compound CB-3 It was synthesized according to the synthetic route shown in Chemical Formula 72 below.

【0161】[0161]

【化72】 (CB−3a)を原料として例示化合物CB−2と同様
の方法により合成することができる。収率31%。m.
p.68.0〜69.0℃。 (合成例5)例示化合物(CB−11)の合成 下記化73に示す合成ルートにて合成した。
[Chemical 72] It can be synthesized using (CB-3a) as a raw material by the same method as for the exemplified compound CB-2. Yield 31%. m.
p. 68.0-69.0 ° C. (Synthesis Example 5) Synthesis of Exemplified Compound (CB-11) The compound was synthesized by the synthetic route shown in Chemical Formula 73 below.

【0162】[0162]

【化73】 CB−11a(200g)とCB−11b(34.7
g)を酢酸エチル(500ml)に溶解し、そこにジイソ
プロピルエチルアミン(142ml)を加え4時間撹拌し
た。析出した結晶を濾取し酢酸エチルで洗浄することに
よりCB−11cを176g(75%)得た。
[Chemical 73] CB-11a (200g) and CB-11b (34.7)
g) was dissolved in ethyl acetate (500 ml), diisopropylethylamine (142 ml) was added thereto, and the mixture was stirred for 4 hours. The precipitated crystals were collected by filtration and washed with ethyl acetate to obtain 176 g (75%) of CB-11c.

【0163】CB−11c(53.6g)とパラホルム
アルデヒド(27.9g)を1,2−ジクロロエタン
(500ml)と酢酸(54ml)の混合液中還流下4時間
反応させた。室温に冷却後反応液を水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後濃縮した。得られた残渣をクロロホル
ムを溶出液とするシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製することによりCB−11dを23.2g
(41.2%)得た。
CB-11c (53.6 g) and paraformaldehyde (27.9 g) were reacted in a mixed solution of 1,2-dichloroethane (500 ml) and acetic acid (54 ml) under reflux for 4 hours. After cooling to room temperature, the reaction solution was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate and concentrated. 23.2 g of CB-11d was obtained by purifying the obtained residue by silica gel column chromatography using chloroform as an eluent.
(41.2%) was obtained.

【0164】CB−11d(23.2g)とCB−11
e(6.78g)をクロロホルム(250ml)に溶解
し、そこに沃化亜鉛(26.88g)を加え3時間撹拌
した。1N塩酸を加えた後反応液を水洗した。有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮後、得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘキ
サン1:4)にて精製することにより例示化合物CB−
11を7.0g得た(23.9%)。m.p.117.
0〜118.5℃。 (合成例6)例示化合物(CB−13)の合成 合成例5と同様の方法により合成した。m.p.61.
5〜63.0℃。 (合成例7)例示化合物CB−19の合成 特開昭60−218645号の合成例2と同様の方法に
より合成することができる。収率7% m.p.115
℃。 (合成例8)例示化合物SA−5の合成 下記合成ルートにより合成した。
CB-11d (23.2 g) and CB-11
e (6.78 g) was dissolved in chloroform (250 ml), zinc iodide (26.88 g) was added thereto, and the mixture was stirred for 3 hours. After adding 1N hydrochloric acid, the reaction solution was washed with water. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and concentrated, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate-hexane 1: 4) to give the exemplified compound CB-.
7.0 g of 11 was obtained (23.9%). m. p. 117.
0-118.5 ° C. (Synthesis Example 6) Synthesis of Exemplified Compound (CB-13) The compound was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 5. m. p. 61.
5-63.0 ° C. (Synthesis Example 7) Synthesis of Exemplified Compound CB-19 The compound can be synthesized by the same method as Synthesis Example 2 of JP-A-60-218645. Yield 7% m. p. 115
° C. (Synthesis Example 8) Synthesis of Exemplified Compound SA-5 It was synthesized by the following synthesis route.

【0165】[0165]

【化74】 SA−5a(特開昭61−230135号に記載の方法
と同様の方法にて合成した)の11.6gを水冷下塩化
チオニル30mlに加え50℃で更に1時間反応させた。
過剰の塩化チオニルを減圧下留去し析出した結晶を少量
の氷冷したクロロホルムで洗浄することによりSA−5
bを粗結晶として得た。次にSA−5b(13.1g)
をSA−5c(7.2g)とトリエチルアミン(12.
1g)のN,N−ジメチルホルムアミド(100ml)溶
液に−0℃で加え、その後室温で1時間さらに反応させ
た。
[Chemical 74] 11.6 g of SA-5a (synthesized by a method similar to the method described in JP-A-61-230135) was added to thionyl chloride (30 ml) under water cooling, and the mixture was further reacted at 50 ° C. for 1 hour.
Excess thionyl chloride was distilled off under reduced pressure, and the precipitated crystals were washed with a small amount of ice-cold chloroform to give SA-5.
b was obtained as crude crystals. Then SA-5b (13.1g)
SA-5c (7.2 g) and triethylamine (12.
A solution of 1 g) of N, N-dimethylformamide (100 ml) was added at −0 ° C., and further reacted at room temperature for 1 hour.

【0166】2N塩酸60mlと氷水300mlの水溶液に
反応混合物をあけ、更に酢酸エチル300mlを加え撹拌
した。その液を分液ロートに移し油層をとり、水で数回
洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮後
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
(酢酸エチル−ヘキサン=1/4〜1/1(v/v )を溶
出液として用いた)することにより例示化合物SA−5
をアモルファスとして3.7g得た。
The reaction mixture was poured into an aqueous solution of 60 ml of 2N hydrochloric acid and 300 ml of ice water, and 300 ml of ethyl acetate was further added and stirred. The liquid was transferred to a separating funnel, the oil layer was taken, and washed with water several times. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, concentrated, and then the residue was purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate-hexane = 1/4 to 1/1 (v / v) was used as an eluent) to give the exemplified compound. SA-5
Was obtained as an amorphous substance to obtain 3.7 g.

【0167】本発明の一般式(I)および一般式(II)
で表わされる化合物は、支持体上に少なくとも3つの異
なる分光感度を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料に、主として画質(粒状性、鮮鋭性、色再現性)の
改良および感光材料の経時保存性、処理安定性向上を目
的に使用するものである。多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤
層および青感性乳剤層を各々少なくとも1層有する。こ
れらの層の順序は必要に応じて任意に選ぶことができ
る。本発明の一般式(I)および一般式(II)の化合物
はこれらの乳剤層もしくはその隣接層の非感光性層に用
いられる。また、本発明の一般式(I)および一般式
(II)の化合物は、高感度層、低感度層または中感度層
など任意の乳剤層に用いることができる。
General formula (I) and general formula (II) of the present invention
The compound represented by the formula (1) is used for a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material having at least three different spectral sensitivities on a support, mainly for improving image quality (graininess, sharpness, color reproducibility) and storability of the light-sensitive material with time. The purpose is to improve processing stability. A multilayer silver halide color photographic light-sensitive material usually has at least one red-sensitive emulsion layer, at least one green-sensitive emulsion layer and at least one blue-sensitive emulsion layer on a support. The order of these layers can be arbitrarily selected as required. The compounds of the general formula (I) and the general formula (II) of the present invention are used in the non-light-sensitive layer of these emulsion layers or their adjacent layers. Further, the compounds of the general formula (I) and the general formula (II) of the present invention can be used in any emulsion layer such as a high sensitivity layer, a low sensitivity layer or an intermediate sensitivity layer.

【0168】一般式(I)および一般式(II)で表わさ
れる化合物の添加量は各々化合物の構造により異なる
が、好ましくは添加する乳剤層もしくは隣接層に存在す
る銀1モル当り1×10-6〜0.5モルの範囲である。
特に好ましくは1×10-5〜1×10-1モルの範囲であ
る。一般式(I)と一般式(II)の化合物を併用する場
合においてもその使用量の総量は上述の範囲である。ま
た、併用する場合の一般式(I)と一般式(II)の混合
割合は任意に選ぶことができ、特に制限はない。
The addition amount of the compounds represented by the general formulas (I) and (II) depends on the structure of each compound, but is preferably 1 × 10 per mol of silver present in the emulsion layer or the adjacent layer to be added. It is in the range of 6 to 0.5 mol.
Particularly preferably, it is in the range of 1 × 10 -5 to 1 × 10 -1 mol. Even when the compound of the general formula (I) and the compound of the general formula (II) are used in combination, the total amount used is within the above range. Further, the mixing ratio of the general formula (I) and the general formula (II) when used in combination can be arbitrarily selected and is not particularly limited.

【0169】次に本発明の一般式(A)で表される基を
アシル基として有するアシルアセトアミド型カプラーに
ついて説明する。
Next, the acylacetamide type coupler having the group represented by formula (A) of the present invention as an acyl group will be described.

【0170】本発明のアシルアセトアミド型カプラーは
イエローカプラーであって、好ましくは下記化75に示
す一般式(Y)により表わされる。
The acylacetamide type coupler of the present invention is a yellow coupler, and is preferably represented by the general formula (Y) shown below.

【0171】[0171]

【化75】 式(Y)においてR1 は水素原子を除く一価の置換基
を、QはCとともに3〜5員の炭化水素環又は少なくと
も1個のN、S、O、Pから選ばれたヘテロ原子を環内
に含む3〜5員の複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を、R2 は水素原子、ハロゲン原子(F、Cl、B
r、I以下式(Y)の説明において同じ。)、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミノ基をR
3 はベンゼン環上に置換可能な基を、Xは水素原子又は
芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱可能な基(以下離脱基という)を、kは0
〜4の整数を、それぞれ表わす。ただしkが複数のとき
複数のR3 は同じでも異なっても良い。
[Chemical 75] In the formula (Y), R 1 represents a monovalent substituent group excluding a hydrogen atom, Q represents a hydrocarbon ring having 3 to 5 members together with C or at least one hetero atom selected from N, S, O and P. R 2 is a hydrogen atom or a halogen atom (F, Cl, B) which is a group of non-metal atoms necessary for forming a 3- to 5-membered heterocycle contained in the ring.
r, I The same applies in the following description of the formula (Y). ), An alkoxy group, an aryloxy group, an alkyl group or an amino group is R
3 is a substitutable group on the benzene ring, X is a hydrogen atom or a group capable of leaving by a coupling reaction with an oxidation product of an aromatic primary amine developing agent (hereinafter referred to as leaving group), and k is 0.
Represents an integer of 4 respectively. However, when k is plural, plural R 3 may be the same or different.

【0172】ここでR3 の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ
基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アミノ
基、イミド基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒド
ロキシル基(以上置換基群Aという)があり、離脱基の
例として窒素原子でカップリング活性位に結合する複素
環基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキ
シ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニ
ルオキシ基、複素環オキシ基、ハロゲン原子がある。
Examples of R 3 are halogen atom, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonamide group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, Alkylsulfonyl group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkoxysulfonyl group, acyloxy group, nitro group, heterocyclic group, cyano group, acyl group, amino group, imide group, alkylsulfonyloxy group, aryl There are a sulfonyloxy group, a carboxyl group, a sulfo group, and a hydroxyl group (hereinafter referred to as the substituent group A), and examples of the leaving group include a heterocyclic group bonded to the coupling active position with a nitrogen atom, an aryloxy group, an arylthio group, an acyloxy group. Group, alkyls Honiruokishi group, an arylsulfonyloxy group, a heterocyclic oxy group, a halogen atom.

【0173】式(Y)における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない限
り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置換
されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキル基
を意味する。
When the substituent in the formula (Y) is or contains an alkyl group, the alkyl group may be linear, branched or cyclic, unless otherwise specified. It means an alkyl group which may contain an unsaturated bond.

【0174】式(Y)における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない限
り、アリール基は置換されても良い単環もしくは縮合環
のアリール基を意味する。
When the substituent in formula (Y) is an aryl group or includes an aryl group, the aryl group means a monocyclic or condensed ring aryl group which may be substituted, unless otherwise specified.

【0175】式(Y)における置換が複素環基か、また
は複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基は
O、N、S、P、Se、Teから選ばれた少なくとも1
個のヘテロ原子を環内に含む3〜8員の置換されても良
い単環もしくは縮合環の複素環基を意味する。
When the substitution in formula (Y) is a heterocyclic group or includes a heterocyclic group, the heterocyclic group is at least one selected from O, N, S, P, Se and Te unless otherwise specified.
It means a 3- to 8-membered optionally substituted monocyclic or condensed-ring heterocyclic group containing 4 heteroatoms in the ring.

【0176】以下、式(Y)において好ましく用いられ
る置換基について説明する。
The substituents preferably used in formula (Y) will be described below.

【0177】式(Y)においてR1 は好ましくはハロゲ
ン原子、シアノ基、またはいずれも置換されていても良
い総炭素数(以下C数と略す)1〜30の一価の基(例
えばアルキル基、アルコキシ基)または、C数6〜30
の一価の基(例えばアリール基、アリールオキシ基)で
あってその置換基としては例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、アシル基がある。
In the formula (Y), R 1 is preferably a halogen atom, a cyano group, or a monovalent group having a total carbon number (hereinafter abbreviated as C number) 1 to 30 which may be substituted (for example, an alkyl group). , An alkoxy group) or a C number of 6 to 30
A monovalent group (eg, aryl group, aryloxy group) whose substituents include, for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, an amino group, a carbonamide group, a sulfonamide group, an acyl group. ..

【0178】式(Y)においてQは好ましくはCととも
に3〜5員のいずれも置換されていても良いC数3〜3
0の炭化水素環又は少なくとも1個のN、S、O、Pか
ら選ばれたヘテロ原子を環内に含むC数2〜30の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。また、
QがCとともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいて
も良い。QがCとともに作る環の例としてシクロプロパ
ン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロ
ペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタ
ン環、オキソラン環、1,3−ジオキソラン環、チエタ
ン環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例と
してハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基がある。
In the formula (Y), Q is preferably C, which has 3 to 5 members of any of 3 to 5 members, and has 3 to 3 C's.
It represents a group of non-metal atoms necessary to form a hydrocarbon ring of 0 or a heterocycle having a C number of 2 to 30 containing at least one hetero atom selected from N, S, O and P in the ring. Also,
The ring formed by Q together with C may contain an unsaturated bond in the ring. Examples of the ring formed by Q together with C include a cyclopropane ring, a cyclobutane ring, a cyclopentane ring, a cyclopropene ring, a cyclobutene ring, a cyclopentene ring, an oxetane ring, an oxolane ring, a 1,3-dioxolane ring, a thietane ring, a thiolane ring and a pyrrolidine. There is a ring. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxy group, an aryloxy group,
Cyano group, alkoxycarbonyl group, alkylthio group,
There is an arylthio group.

【0179】式(Y)においてR2 は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されていても良い、C数1〜30
のアルコキシ基、C数6〜30のアリールオキシ基、C
数1〜30のアルキル基またはC数0〜30のアミノ基
を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。
In the formula (Y), R 2 is preferably a halogen atom, which may be substituted, and has a C number of 1 to 30.
Alkoxy group, aryloxy group having 6 to 30 C, C
It represents an alkyl group having 1 to 30 or an amino group having 0 to 30 carbon atoms, and examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and an aryloxy group.

【0180】式(Y)において、R3 は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されても良い、C数1〜30の
アルキル基、C数6〜30のアリール基、C数1〜30
のアルコキシ基、C数2〜30のアルコキシカルボニル
基、C数7〜30のアリールオキシカルボニル基、C数
1〜30のカルボンアミド基、C数1〜30のスルホン
アミド基、C数1〜30のカルバモイル基、C数0〜3
0のスルファモイル基、C数1〜30のアルキルスルホ
ニル基、C数6〜30のアリールスルホニル基、C数1
〜30のウレイド基、C数0〜30のスルファモイルア
ミノ基、C数2〜30のアルコキシカルボニルアミノ
基、C数1〜30の複素環基、C数1〜30のアシル
基、C数1〜30のアルキルスルホニルオキシ基、C数
6〜30のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えば前記置換基群Aから選ばれる置
換基がある。
In the formula (Y), R 3 is preferably a halogen atom, any of which may be substituted, an alkyl group having 1 to 30 C atoms, an aryl group having 6 to 30 C atoms, or 1 to 30 C atoms.
Alkoxy group, C2-30 alkoxycarbonyl group, C7-30 aryloxycarbonyl group, C1-30 carbonamido group, C1-30 sulfonamide group, C1-30 Carbamoyl group, C number 0-3
0 sulfamoyl group, C 1-30 alkylsulfonyl group, C 6-30 arylsulfonyl group, C 1
To 30 ureido group, C number 0 to 30 sulfamoylamino group, C number 2 to 30 alkoxycarbonylamino group, C number 1 to 30 heterocyclic group, C number 1 to 30 acyl group, C number It represents an alkylsulfonyloxy group of 1 to 30 or an arylsulfonyloxy group of 6 to 30 carbon atoms, and the substituent thereof is, for example, a substituent selected from the above substituent group A.

【0181】式(Y)において、kは好ましくは1また
は2の整数を表わし、R3 の置換位置は、下記化76
In formula (Y), k preferably represents an integer of 1 or 2, and the substitution position of R 3 is represented by the following chemical formula 76.

【0182】[0182]

【化76】 に対してメタ位またはパラ位が好ましい。[Chemical 76] In contrast, the meta position or the para position is preferable.

【0183】式(Y)において、Xは好ましくは窒素原
子でカップリング活性位に結合する複素環基またはアリ
ールオキシ基を表わす。
In the formula (Y), X preferably represents a heterocyclic group bonded to the coupling active position with a nitrogen atom or an aryloxy group.

【0184】Xが複素環基を表わすとき、Xは好ましく
は置換されても良い、5〜7員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,4−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−2,4−ジオン、オキサゾリジン−2,4−ジオ
ン、チアゾリジン−2,4−ジオン、イミダゾリジン−
2−オン、オキサゾリジン−2−オン、チアゾリジン−
2−オン、ベンズイミダゾリン−2−オン、ベンゾオキ
サゾリン−2−オン、ベンゾチアゾリン−2−オン、2
−ピロリン−5−オン、2−イミダゾリン−5−オン、
インドリン−2,3−ジオン、2,6−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、1,2,4−トリアゾリジン−3,5
−ジオン、2−ピリドン、4−ピリドン、2−ピリミド
ン、6−ピリダゾン−2−ピラゾン、2−アミノ−1,
3,4−チアゾリジン、2−イミノ−1,3,4−チア
ゾリジン−4−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。これらの複素環の置換基の例としては
前記置換基群Aから選ばれる置換基がある。
When X represents a heterocyclic group, X is preferably a 5- to 7-membered monocyclic or condensed-ring heterocyclic group which may be substituted, and examples thereof include succinimide, maleimide and phthalimide. , Diglycolimide, pyrrole, pyrazole, imidazole, 1,2,4-triazole, tetrazole, indole, indazole,
Benzimidazole, benzotriazole, imidazolidine-2,4-dione, oxazolidine-2,4-dione, thiazolidine-2,4-dione, imidazolidine-
2-one, oxazolidin-2-one, thiazolidine-
2-one, benzimidazolin-2-one, benzoxazolin-2-one, benzothiazolin-2-one, 2
-Pyrrolin-5-one, 2-imidazolin-5-one,
Indoline-2,3-dione, 2,6-dioxypurine, parabanic acid, 1,2,4-triazolidine-3,5
-Dione, 2-pyridone, 4-pyridone, 2-pyrimidone, 6-pyridazone-2-pyrazone, 2-amino-1,
3,4-thiazolidine, 2-imino-1,3,4-thiazolidin-4-one and the like, and these heterocycles may be substituted. Examples of the substituents of these heterocycles include substituents selected from the above substituent group A.

【0185】Xがアリールオキシ基を表わすとき、Xは
好ましくはC数6〜30のアリールオキシ基を表わし、
前記Xが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていても良い。アリールオキシ基の置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。
When X represents an aryloxy group, X preferably represents an aryloxy group having a C number of 6 to 30,
It may be substituted with a group selected from the substituent group mentioned when X is a heterocycle. As the substituent of the aryloxy group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, a trifluoromethyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group,
Arylsulfonyl group or cyano group is preferable.

【0186】次に式(Y)において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。
Substituents particularly preferably used in formula (Y) are described below.

【0187】R1 は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルキル基であって最も好ましくはC数1〜5のアルキ
ル(分岐を含む)基である。Qは特に好ましくはCとと
もに作る環が3〜5員の炭化水素環を形成する非金属原
子群であり、例えば、−[CR2 2 −、−[CR2
3 −、−[CR2 4 −である。ここで、Rは水素原
子、ハロゲン原子またはアルキル基を表わす。ただし、
複数のR、CR2 は同じでも異なっていてもよい。
R 1 is particularly preferably a halogen atom,
The alkyl group is most preferably an alkyl group (including a branch) having a C number of 1 to 5. Q is particularly preferably a nonmetallic atom group ring made with C to form a hydrocarbon ring 3-5 membered, e.g., - [CR 2] 2 - , - [CR 2]
3 -, - [CR 2] 4 - are. Here, R represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group. However,
A plurality of R and CR 2 may be the same or different.

【0188】Qは最も好ましくは、結合するCとともに
3員環を形成する−[CR2 2 −である。
Q is most preferably-[CR 2 ] 2-, which forms a 3-membered ring with the C to which it is attached.

【0189】R2 は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、C数1〜6のアルキル基(例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、t−ブチル)、
C数1〜8のアルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ)、またはC数6〜2
4のアリールオキシ基(例えばフェノキシ、p−トリル
オキシ、p−メトキシフェノキシ)であり最も好ましく
は塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチル基で
ある。
R 2 is particularly preferably a chlorine atom, a fluorine atom, an alkyl group having a C number of 1 to 6 (eg methyl, trifluoromethyl, ethyl, isopropyl, t-butyl),
Alkoxy group having 1 to 8 C numbers (eg, methoxy, ethoxy, methoxyethoxy, butoxy), or 6 to 2 C numbers
4 aryloxy groups (eg phenoxy, p-tolyloxy, p-methoxyphenoxy), most preferably chlorine atom, methoxy group or trifluoromethyl group.

【0190】R3 は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基またはスルファモイ
ル基である。
R 3 is particularly preferably a halogen atom,
It is an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group, and most preferably an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbonamido group, a sulfonamide group or a sulfamoyl group.

【0191】Xは特に好ましくは窒素原子でカップリン
グ活性位に結合する5員の複素環基(例えばイミダゾリ
ジン−2,4−ジオン−3−イル、オキサゾリジン−
2,4−ジオン−イル)またはアリールオキシ基であ
り、最も好ましくはイミダゾリジン−2,4−ジオン−
3−イル基である。
X is particularly preferably a 5-membered heterocyclic group bonded to the coupling active position with a nitrogen atom (eg, imidazolidin-2,4-dione-3-yl, oxazolidine-).
2,4-dione-yl) or an aryloxy group, most preferably imidazolidine-2,4-dione-.
It is a 3-yl group.

【0192】式(Y)で表わされるカプラーは、置換基
1 、Q、Xまたは下記化77
The coupler represented by the formula (Y) has a substituent R 1 , Q, X or the following formula:

【0193】[0193]

【化77】 において2価以上の基を介して互いに結合する2量体ま
たはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前
記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外と
なってもよい。
[Chemical 77] In, a dimer or a multimer having more than two valences may be bonded to each other to form a multimer. In this case, the number of carbon atoms shown in each of the above substituents may be out of the specified range.

【0194】以下に式(Y)における各置換基の具体例
を化78〜化84に示す。
Specific examples of each substituent in the formula (Y) are shown in Chemical formulas 78 to 84 below.

【0195】[0195]

【化78】 [Chemical 78]

【0196】[0196]

【化79】 [Chemical 79]

【0197】[0197]

【化80】 [Chemical 80]

【0198】[0198]

【化81】 [Chemical 81]

【0199】[0199]

【化82】 [Chemical formula 82]

【0200】[0200]

【化83】 [Chemical 83]

【0201】[0201]

【化84】 以下に式(Y)で表わされるイエローカプラーの具体例
を化85〜化99に示す。
[Chemical 84] Specific examples of the yellow coupler represented by the formula (Y) are shown below in Chemical Formulas 85 to 99.

【0202】[0202]

【化85】 [Chemical 85]

【0203】[0203]

【化86】 [Chemical formula 86]

【0204】[0204]

【化87】 [Chemical 87]

【0205】[0205]

【化88】 [Chemical 88]

【0206】[0206]

【化89】 [Chemical 89]

【0207】[0207]

【化90】 [Chemical 90]

【0208】[0208]

【化91】 [Chemical Formula 91]

【0209】[0209]

【化92】 [Chemical Formula 92]

【0210】[0210]

【化93】 [Chemical formula 93]

【0211】[0211]

【化94】 [Chemical 94]

【0212】[0212]

【化95】 [Chemical 95]

【0213】[0213]

【化96】 [Chemical 96]

【0214】[0214]

【化97】 [Chemical 97]

【0215】[0215]

【化98】 [Chemical 98]

【0216】[0216]

【化99】 一般式(Y)で表わされるイエローカプラーは、一般式
(B)で表わされるカルボン酸を合成した後、従来公知
の合成方法(例えば特開昭51−102636号明細書
に記載の合成方法)により合成することができる。
[Chemical 99] The yellow coupler represented by the general formula (Y) is prepared by synthesizing the carboxylic acid represented by the general formula (B) and then by a conventionally known synthesis method (for example, the synthesis method described in JP-A-51-102636). Can be synthesized.

【0217】一般式(B)General formula (B)

【0218】[0218]

【化100】 一般式(B)で表わされるカルボン酸は、J.Che
m.Soc.(C),1968,2548、J.Am.
Chem.Soc.,1934,56,2710、Sy
nthesis,1971,258、J.Org.Ch
em.,1978,43,1729、CA,1960,
66,18533y等に記載の方法により合成すること
ができる。
[Chemical 100] The carboxylic acid represented by the general formula (B) is described in J. Che
m. Soc. (C), 1968, 2548, J. Am.
Chem. Soc. , 1934, 56, 2710, Sy
nthesis, 1971, 258, J. Org. Ch
em. , 1978, 43, 1729, CA, 1960,
66, 18533y and the like.

【0219】本発明の前記一般式(A)で表わされる基
をアシル基として有するアシルアセトアミド型イエロー
カプラー(以下、一般式(A)のカプラーと略称する)
は、感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはそ
の隣接層に添加することが好ましく、感光性ハロゲン化
銀に添加することが特に好ましい。その感光材料中への
総添加量は1×10-3〜1.2g/m2 であり、好まし
くは1×10-2〜1.0g/m2 であり、より好ましく
は1×10-1〜0.8g/m2 である。なお感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に添加する場合は、ハロゲン化銀1モル
当りに換算すると5×10-4〜2モルであり、好ましく
は1×10-3〜1モルであり、より好ましくは2×10
-2〜5×10-1モルの範囲で用いることができる。
An acylacetamide type yellow coupler having the group represented by the general formula (A) of the present invention as an acyl group (hereinafter abbreviated as a coupler of the general formula (A)).
Is preferably added to the light-sensitive silver halide emulsion layer in the light-sensitive material or its adjacent layer, and particularly preferably to the light-sensitive silver halide. The total amount added to the light-sensitive material is 1 × 10 −3 to 1.2 g / m 2 , preferably 1 × 10 −2 to 1.0 g / m 2 , and more preferably 1 × 10 −1. ~ 0.8 g / m 2 . When it is added to the photosensitive silver halide emulsion layer, it is 5 × 10 −4 to 2 mol, preferably 1 × 10 −3 to 1 mol, and more preferably, 1 mol per mol of silver halide. 2 x 10
It can be used in the range of −2 to 5 × 10 −1 mol.

【0220】前述の一般式(I)及び/または一般式
(II)で表わされるカプラーと一般式(A)のカプラー
が同一層内で併用されるとき、その混合の比率は任意に
選ぶことができるが、好ましくは一般式(A)のカプラ
ーに対し一般式(I)及び/または一般式(II)で表わ
されるカプラーは50モル%以下である。より好ましく
は0.1〜20モル%の範囲である。
When the coupler represented by the general formula (I) and / or the general formula (II) and the coupler represented by the general formula (A) are used together in the same layer, the mixing ratio can be arbitrarily selected. However, the amount of the coupler represented by the general formula (I) and / or the general formula (II) is preferably 50 mol% or less with respect to the coupler of the general formula (A). More preferably, it is in the range of 0.1 to 20 mol%.

【0221】また、一般式(A)のカプラーは2種以上
を併用することができるし、他の公知のイエローカプラ
ーとともに使用することができる。さらに、後に記載の
種々の化合物とも混合もしくは共存させて使用すること
ができる。
Two or more types of couplers represented by formula (A) can be used in combination, and they can be used in combination with other known yellow couplers. Furthermore, it can be used by mixing or coexisting with various compounds described later.

【0222】一般式(A)のカプラーは次に述べる高沸
点有機溶媒とともに感光材料中に添加することができ
る。
The coupler represented by formula (A) can be added to the light-sensitive material together with the high-boiling organic solvent described below.

【0223】本発明の一般式(A)のカプラーは高い発
色性を示すカプラーであり、感光材料に導入したとき感
光材料は保存安定性に優れる。得られる色像は長波長側
の吸収が小さく色再現性に優れ、高い色像堅牢性を与え
るカプラーである。さらに、後述の高沸点有機溶媒の使
用量を低減しても高い発色性が保持されるなど先に述べ
た優れた特性を示すカプラーである。
The coupler of the general formula (A) of the present invention is a coupler exhibiting a high color-forming property, and when incorporated into a light-sensitive material, the light-sensitive material is excellent in storage stability. The obtained color image is a coupler which has a small absorption on the long wavelength side, is excellent in color reproducibility, and gives high color image fastness. Further, it is a coupler which exhibits the above-mentioned excellent properties such that the high color developability is maintained even if the amount of the high boiling point organic solvent described later is reduced.

【0224】本発明において、前記一般式(I)及び/
または一般式(II)で表わされるカプラーと一般式
(A)のカプラーを感光材料の構成層に添加するために
は、公知の種々の技術を適用することができる。通常、
オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法により
添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤を
含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面活
性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶液
を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。
In the present invention, the above general formula (I) and /
Alternatively, in order to add the coupler represented by the general formula (II) and the coupler represented by the general formula (A) to the constituent layers of the light-sensitive material, various known techniques can be applied. Normal,
It can be added by an oil-in-water dispersion method known as an oil protect method. After being dissolved in a solvent, it is emulsified and dispersed in a gelatin aqueous solution containing a surfactant. Alternatively, water or an aqueous gelatin solution may be added to a coupler solution containing a surfactant to form an oil-in-water dispersion with phase inversion.

【0225】例えば米国特許第2,322,027号等
に記載の水中油滴分散法では常圧で沸点が約175℃以
上の高沸点有機溶媒、例えばフタル酸エステル類、リン
酸エステル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エステル
類、アミド類、フェノール類、アルコール類、カルボン
酸類、N,N−ジアルキルアニリン酸、炭化水素類、オ
リゴマーないしポリマー類及び/または常圧で沸点約3
0℃ないし約160℃の低沸点有機溶媒、例えばエステ
ル類(例えばエチルアセテート、ブチルアセテート、エ
チルプロピオネート、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート)、アルコール類(例えば
セカンダリーブチルアルコール)、ケトン類(例えばメ
チルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン)、アミド類(例えばジメチルホルムアミド、
N−メチルピロリドン)、エーテル類(例えばテトラヒ
ドロフラン、ジオキサン)等により親油性写真有機化合
物を溶解したのちゼラチン等親水性コロイドに乳化分散
される。
For example, in the oil-in-water dispersion method described in US Pat. No. 2,322,027, a high-boiling organic solvent having a boiling point of about 175 ° C. or higher at normal pressure, such as phthalic acid esters, phosphoric acid esters, and benzoic acid. Acid esters, fatty acid esters, amides, phenols, alcohols, carboxylic acids, N, N-dialkylaniphosphoric acids, hydrocarbons, oligomers or polymers and / or a boiling point of about 3 at atmospheric pressure.
Low boiling organic solvents from 0 ° C. to about 160 ° C., such as esters (eg ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, β-ethoxyethyl acetate,
Methyl cellosolve acetate), alcohols (eg secondary butyl alcohol), ketones (eg methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone), amides (eg dimethylformamide,
The lipophilic photographic organic compound is dissolved with N-methylpyrrolidone), ethers (eg, tetrahydrofuran, dioxane), etc., and then emulsified and dispersed in a hydrophilic colloid such as gelatin.

【0226】なお、カプラー分散物から蒸留、ヌードル
水洗あるいは限外濾過などの方法により低沸点有機溶媒
を除去した後、写真乳剤と混合してもよい。
The low-boiling organic solvent may be removed from the coupler dispersion by a method such as distillation, washing with noodles or ultrafiltration, and then mixed with a photographic emulsion.

【0227】本発明においては、上述のような可塑剤で
ある高沸点有機溶媒に加えて水不溶性の高分子化合物を
も高沸点有機溶媒に含むものである。
In the present invention, in addition to the high boiling point organic solvent which is the plasticizer as described above, a water insoluble polymer compound is also included in the high boiling point organic solvent.

【0228】このような高沸点有機溶媒は液体状、ワッ
クス状、固体状等いずれの形態であってもよく、物性値
として誘電率(25℃)では2〜20の範囲、好ましく
は3〜15の範囲であり、屈折率(25℃)としては
1.30〜1.70、好ましくは1.35〜1.60の
範囲にある高沸点有機溶媒である。
The high boiling point organic solvent may be in the form of liquid, wax, solid or the like, and has a dielectric constant (25 ° C.) of 2 to 20, preferably 3 to 15 as a physical property value. And a high boiling point organic solvent having a refractive index (25 ° C.) of 1.30 to 1.70, preferably 1.35 to 1.60.

【0229】上述の高沸点有機溶媒は好ましくは下記の
式[S−1]〜[S−9]により表わされる。
The above high boiling point organic solvent is preferably represented by the following formulas [S-1] to [S-9].

【0230】式[S−1]Expression [S-1]

【0231】[0231]

【化101】 式[S−2][Chemical 101] Formula [S-2]

【0232】[0232]

【化102】 式[S−3] (Ar−COO)b −R7 式[S−4] (R8 −COO)c −R9 式[S−5] R10−(COO−R11d 式[S−6][Chemical 102] Formula [S-3] (Ar- COO) b -R 7 Formula [S-4] (R 8 -COO) c -R 9 Formula [S-5] R 10 - (COO-R 11) d Formula [S -6]

【0233】[0233]

【化103】 式[S−7][Chemical 103] Formula [S-7]

【0234】[0234]

【化104】 式[S−8][Chemical 104] Formula [S-8]

【0235】[0235]

【化105】 式[S−9] −(A1 a1−(A2 a2−……−(An an 式[S−1]においてR1 、R2 及びR3 はそれぞれ独
立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を
表わす。
[Chemical 105] Formula [S-9] - (A 1) a1 - (A 2) a2 - ...... - (A n) an equation [S-1] in R 1, R 2 and R 3 each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl Represents an alkyl group or an aryl group.

【0236】式[S−2]においてR4 及びR5 はそれ
ぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表わし、R6 はハロゲン原子(F、Cl、Br、
I以下同じ)、アルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基またはアルコキシカルボニル基を表わし、aは0
〜3の整数を表わす。aが複数のとき複数のR6 は同じ
でも異なっていてもよい。
In the formula [S-2], R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and R 6 is a halogen atom (F, Cl, Br,
I is the same), an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or an alkoxycarbonyl group, and a is 0.
Represents an integer of 3 When a is plural, plural R 6 may be the same or different.

【0237】式[S−3]においてArはアリール基を
表わし、bは1〜6の整数を表わし、R7 はb価の炭化
水素基またはエーテル結合で互いに結合した炭化水素基
を表わす。
In the formula [S-3], Ar represents an aryl group, b represents an integer of 1 to 6, and R 7 represents a b-valent hydrocarbon group or a hydrocarbon group bonded to each other by an ether bond.

【0238】式[S−4]においてR8 はアルキル基ま
たはシクロアルキル基を表わし、cは1〜6の整数を表
わし、R9 はc価の炭化水素基またはエーテル結合で互
いに結合した炭化水素基を表わす。
In the formula [S-4], R 8 represents an alkyl group or a cycloalkyl group, c represents an integer of 1 to 6, and R 9 represents a c-valent hydrocarbon group or a hydrocarbon bonded to each other by an ether bond. Represents a group.

【0239】式[S−5]においてdは2〜6の整数を
表わし、R10はd価の炭化水素基(ただし芳香族基を除
く)を表わし、R11はアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を表わす。
In the formula [S-5], d represents an integer of 2 to 6, R 10 represents a d-valent hydrocarbon group (excluding an aromatic group), R 11 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or Represents an aryl group.

【0240】式[S−6]においてR12、R13及びR14
はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表わす。R12とR13またはR13とR14は互
いに結合して環を形成していてもよい。
R 12 , R 13 and R 14 in the formula [S-6]
Each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group. R 12 and R 13 or R 13 and R 14 may combine with each other to form a ring.

【0241】式[S−7]においてR15はアルキル基、
シクロアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基また
はシアノ基を表わし、R16はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基また
はアリールオキシ基を表わし、eは0〜3の整数を表わ
す。eが複数のとき複数のR16は同じでも異なっていて
もよい。
In the formula [S-7], R 15 is an alkyl group,
A cycloalkyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an aryl group or a cyano group, R 16 represents a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an aryloxy group, and e Represents an integer of 0 to 3. When e is plural, plural R 16 may be the same or different.

【0242】式[S−8]においてR17及びR18はそれ
ぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表わし、R19はハロゲン原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリー
ルオキシ基を表わし、fは0〜4の整数を表わす。fが
複数のとき複数のR19は同じでも異なっていてもよい。
In the formula [S-8], R 17 and R 18 each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and R 19 is a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group or Represents an aryloxy group, and f represents an integer of 0 to 4. When f is plural, plural R 19 may be the same or different.

【0243】式[S−9]においてA1 、A2 、…、A
n はそれぞれ異なる非発色性エチレン様モノマーより与
えられる重合単位を表わし、a1 、a2 、…、an はそ
れぞれ重合単位の重量分率を表わし、nは1〜30の整
数を表わす。
In the formula [S-9], A 1 , A 2 , ..., A
n represents a polymerization unit given from different non-color forming ethylenic monomer respectively, a 1, a 2, ... , a n represents the weight fraction of each polymer unit, n represents an integer of 1 to 30.

【0244】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の具体例を化106〜化110に示す。
Specific examples of the high boiling point organic solvent used in the present invention are shown in Chemical formulas 106 to 110.

【0245】[0245]

【化106】 [Chemical formula 106]

【0246】[0246]

【化107】 [Chemical formula 107]

【0247】[0247]

【化108】 [Chemical 108]

【0248】[0248]

【化109】 [Chemical 109]

【0249】[0249]

【化110】 本発明において用いられる高沸点有機溶媒の前記以外の
化合物例及び/またはこれら高沸点有機溶媒の合成方法
は、例えば米国特許第2,322,027号、同第2,
533,514号、同第2,772,163号、同第
2,835,579号、同第3,676,137号、同
第3,912,515号、同第3,936,303号、
同第4,080,209号、同第4,127,413
号、同第4,193,802号、同第239,851
号、同第4,278,757号、同第4,636,87
3号、同第4,483,918号、同第4,745,0
49号、欧州特許第276,319A号、特開昭48−
47335号、同51−149028号、同61−84
641号、同62−118345号、同62−2473
64号、同63−167357号、同64−68745
号、特開平1−101543号等に記載されている。
[Chemical 110] Examples of compounds other than the high boiling point organic solvent used in the present invention and / or methods for synthesizing these high boiling point organic solvents are described in, for example, US Pat.
533, 514, 2,772,163, 2,835,579, 3,676,137, 3,912,515, 3,936,303,
No. 4,080,209, No. 4,127,413
No. 4, No. 4,193,802, No. 239,851
Issue No. 4,278,757, No. 4,636,87
No. 3, No. 4,483,918, No. 4,745,0
49, European Patent 276,319A, JP-A-48-
No. 47335, No. 51-149028, No. 61-84.
No. 641, No. 62-118345, No. 62-2473.
No. 64, No. 63-167357, No. 64-68745.
And Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-101543.

【0250】本発明においては、上述の高沸点有機溶媒
は同一層に含まれる前記一般式(I)及び/または一般
式(II)で表わされるカプラーと前記一般式(A)で表
わされるカプラーの総重量に対し1.0以下の重量比で
用いられる。この重量比は好ましくは0.01〜0.5
0である。より好ましくは0.05〜0.35の範囲で
ある。
In the present invention, the above high boiling point organic solvent is contained in the same layer as the coupler represented by the general formula (I) and / or the general formula (II) and the coupler represented by the general formula (A). It is used in a weight ratio of 1.0 or less based on the total weight. This weight ratio is preferably 0.01 to 0.5.
It is 0. The range is more preferably 0.05 to 0.35.

【0251】上述のカプラーに対する高沸点有機溶媒の
重量比を低減することにより、該層より下層(支持体側
に近い層)の画質を向上する利点をはじめ、重量比の低
減により、一般には色像の堅牢性が低下し、感光材料の
保存中の写真性能の変動が大きくなるが、本発明のカプ
ラーにおいてはこれら劣化の程度が小さい利点を有す
る。
By reducing the weight ratio of the high-boiling-point organic solvent to the above-mentioned coupler, the advantage of improving the image quality of the lower layer (layer closer to the support side) than the layer, and generally by reducing the weight ratio, a color image is obtained. However, the coupler of the present invention has an advantage that the degree of deterioration is small.

【0252】これら高沸点有機溶媒は2種以上を混合し
て用いてもよく、また、上述した以外の高沸点有機溶媒
と併用することもできる。
These high-boiling point organic solvents may be used as a mixture of two or more kinds, and may also be used in combination with the high-boiling point organic solvents other than those mentioned above.

【0253】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。
The light-sensitive material of the present invention may have at least one of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer and a red-sensitive layer of a silver halide emulsion layer provided on a support. There is no particular limitation on the number and order of layers of the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer. As a typical example, a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer composed of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. And the photosensitive layer is blue light, green light,
And a unit light-sensitive layer having color sensitivity to red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the unit light-sensitive layers are generally arranged in order from the support side to the red-color-sensitive layer and green. The color sensitive layer and the blue color sensitive layer are installed in this order. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers.

【0254】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-mentioned silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer.

【0255】該中間層には、特開昭61−43748
号、同59−113438号、同59−113440
号、同61−20037号、同61−20038号明細
書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。
For the intermediate layer, JP-A-61-43748 is used.
No. 59-113438, No. 59-113440
Nos. 61-20037 and 61-20038, the couplers, the DIR compounds, etc. may be contained, and a color mixing inhibitor may be contained as is usually used.

【0256】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭57−112751号、同62−200350
号、同62−206541号、62−206543号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high sensitivity emulsion layer and a low sensitivity emulsion layer as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. A two-layer structure of emulsion layers can be preferably used. Usually, it is preferable that the layers are arranged so that the sensitivities are gradually lowered toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. Also,
JP-A-57-112751, JP-A-62-200350
No. 62-206541, No. 62-206543, etc., a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side closer to the support.

【0257】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)
/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(G
L)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/
RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RH
の順等に設置することができる。
As a specific example, from the side farthest from the support,
Low sensitivity blue photosensitive layer (BL) / high sensitivity blue photosensitive layer (BH)
/ High sensitivity green photosensitive layer (GH) / Low sensitivity green photosensitive layer (G
L) / high-sensitivity red photosensitive layer (RH) / low-sensitivity red photosensitive layer (RL), or BH / BL / GL / GH / RH /
RL order or BH / BL / GH / GL / RL / RH
Can be installed in order.

【0258】また特公昭55−34932号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56−25738号、同62−6393
6号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配
列することもできる。
Further, as described in JP-B-55-34932, the layers can be arranged in the order of blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL from the side farthest from the support. Also, JP-A-56-25738 and 62-6393.
As described in No. 6, it is also possible to arrange in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support.

【0259】また特公昭49−15495号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる3層から構成される場合
でも、特開昭59−202464号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。
As described in JP-B-49-15495, the upper layer is the silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is the silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is the middle layer. Another example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer having a lower photosensitivity is arranged and three layers having different sensitivities are sequentially lowered toward the support. Even when it is composed of three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464, a medium-sensitivity emulsion from the side remote from the support in the same color-sensitive layer. It may be arranged in the order of layer / high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer.

【0260】その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、4
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
In addition, the layers may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer. Also, 4
In the case of more than one layer, the arrangement may be changed as described above.

【0261】色再現性を改良するために、米国特許第
4,663,271号、同第4,705,744号、同
第4,707,436号、特開昭62−160448
号、同63−89850号の明細書に記載の、BL,G
L,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層(CL)を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。
In order to improve color reproducibility, US Pat. Nos. 4,663,271, 4,705,744, 4,707,436 and JP-A-62-160448.
No. 63-89850, BL, G
It is preferable to dispose a donor layer (CL) having a multilayer effect, which has a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layers such as L and RL, adjacent to or close to the main photosensitive layer.

【0262】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
As described above, various layer structures and arrangements can be selected according to the purpose of each light-sensitive material.

【0263】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is about 30 mol%.
Silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, including the following silver iodides. About 2 mol% is particularly preferred.
To silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing up to about 10 mol% silver iodide.

【0264】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。
The silver halide grains in the photographic emulsion have regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, and irregular crystal forms such as spheres and plates.
It may have a crystal defect such as a twin plane or a composite form thereof.

【0265】ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μm以下
の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 μm or less, large grains having a projected area diameter of up to about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

【0266】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)N
o.17643(1978年12月),22〜23頁,
“I.乳剤製造(Emulsion preparat
ion and types)”、および同No.18
716(1979年11月),648頁、同No.30
7105(1989年11月),863〜865頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポールモンテ
ル社刊(P.Glafkides,Chemieet
Phisique Photographique,P
aulMontel,1967)、ダフィン著「写真乳
剤化学」,フォーカルプレス社刊(G.F.Duffi
n,Photographic Emulsion C
hemistry(Focal Press,196
6))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et
al.,Making and Coating Ph
otographicEmulsion,Focal
Press,1964)などに記載された方法を用いて
調製することができる。
The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) N.
o. 17643 (December 1978), pages 22-23,
"I. Emulsion preparation
ion and types) ”, and ibid.
716 (November 1979), page 648, ibid. Thirty
7105 (Nov. 1989), pages 863-865, and Graphide, "Physics and Chemistry of Photography," published by Paul Montel, P. Glafkides, Chemieet.
Phisique Photographie, P
aulMontel, 1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffi).
n, Photographic Emulsion C
chemistry (Focal Press, 196)
6)), "Production and coating of photographic emulsions" by Zelikmann et al., Published by Focal Press (VL Zelikman et.
al. , Making and Coating Ph
otographic Emulsion, Focal
Press, 1964) and the like.

【0267】米国特許第3,574,628号、同3,
655,394号および英国特許第1,413,748
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,
655,394 and British Patent No. 1,413,748.
The monodisperse emulsions described in JP-A No. 1994-1999 are also preferable.

【0268】また、アスペクト比が約3以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff,Photograph
ic Science and Engineerin
g)、第14巻、248〜257頁(1970年);米
国特許第4,434,226号、同4,414,310
号、同4,433,048号、同4,439,520号
および英国特許第2,112,157号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。
Also, tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff, Photographic Science and Engineering (Gutoff, Photograph).
ic Science and Engineering
g), Vol. 14, 248-257 (1970); U.S. Pat. Nos. 4,434,226 and 4,414,310.
No. 4,433,048, No. 4,439,520 and British Patent No. 2,112,157, and the like.

【0269】結晶構造は一様なもので、内部と外部とが
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。
The crystal structure is uniform and may have different halogen compositions inside and outside, or may have a layered structure. Further, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, or may be joined with a compound other than silver halide such as rhodan silver and lead oxide. Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used.

【0270】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63−264740号に記載のコア/
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−13
3542号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ま
しく、5〜20nmが特に好ましい。
The above-mentioned emulsion may be either a surface latent image type which forms a latent image mainly on the surface, an internal latent image type which is formed inside the grain or a type which has a latent image on both the surface and the inside. Must be a type of emulsion. Among the internal latent image types, the cores described in JP-A-63-264740 /
It may be a shell type internal latent image type emulsion. The preparation method of this core / shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-13.
3542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on development processing and the like, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

【0271】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同
No.307105に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。
The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. Additives used in such a process are Research Disclosure No. 17643, the same No. 18716 and No. 18716. No. 307105, the relevant parts are summarized in the table below.

【0272】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
The light-sensitive material of the present invention comprises a photosensitive silver halide emulsion having a grain size, a grain size distribution, a halogen composition,
Two or more kinds of emulsions having different characteristics of at least one of grain shape and sensitivity can be mixed and used in the same layer.

【0273】米国特許第4,082,553号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
4,626,498号、特開昭59−214852号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特
開昭59−214852号に記載されている。
The fogged silver halide grains described in US Pat. No. 4,082,553 and the fogged grains described in US Pat. No. 4,626,498 and JP-A-59-214852 are fogged. The prepared silver halide grains and colloidal silver can be preferably used in the photosensitive silver halide emulsion layer and / or the substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer.
The fogged silver halide grain inside or on the surface means a silver halide grain which enables uniform (non-imagewise) development regardless of the unexposed portion and exposed portion of the light-sensitive material. .. A method for preparing a silver halide grain whose inside or surface is fogged is described in US Pat. No. 4,626,498 and JP-A-59-214852.

【0274】粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.7
5μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均
粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であるこ
とが好ましい。
The silver halide forming the inner core of the fogged core / shell type silver halide grain may have the same halogen composition or different halogen compositions. As the silver halide having the inside or surface of the grain fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. The grain size of these fogged silver halide grains is not particularly limited, but the average grain size is 0.01 to 0.7.
It is preferably 5 μm, particularly preferably 0.05 to 0.6 μm. Also,
The grain shape is not particularly limited and may be regular grains or polydisperse emulsion, but monodisperse grains (at least 95% of the weight or the number of silver halide grains are within ± 40% of the average grain size). It is preferable that the particles have a particle size of

【0275】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。
In the present invention, it is preferable to use a non-photosensitive fine grain silver halide. The non-photosensitive fine grain silver halide is a fine grain of silver halide which is not exposed to light during imagewise exposure for obtaining a dye image and is not substantially developed in the developing treatment, and it is preferable that the fog is not fogged in advance. ..

【0276】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀および/
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
0.5〜10モル%含有するものである。
The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and if necessary, silver chloride and / or
Alternatively, it may contain silver iodide. Preferably silver iodide,
The content is 0.5 to 10 mol%.

【0277】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面
積の円相当直径の平均値)が0.01〜0.5μmが好
ましく、0.02〜0.2μmがより好ましい。
The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average value of circle equivalent diameters of projected areas) of 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm.

【0278】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。
The fine grain silver halide can be prepared in the same manner as in the case of ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grain does not need to be optically sensitized,
Also, spectral sensitization is not necessary. However, prior to adding this to the coating liquid, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, mercapto-based compound or zinc compound in advance. Colloidal silver can be preferably contained in the layer containing the fine grain silver halide grains.

【0279】本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g
/m2 以下が好ましく、4.5g/m2 以下が最も好ま
しい。
The amount of silver coated on the light-sensitive material of the present invention was 6.0 g.
/ M 2 or less is preferable, and 4.5 g / m 2 or less is most preferable.

【0280】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above three Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table.

【0281】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3.分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4.増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 5.かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6.光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 7.ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8.色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9.硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10.バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11.可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12.塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13.スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14.マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
Types of additives RD17643 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizer Page 23 Page 648 Right column Page 866 2. Sensitivity enhancer Page 648, right column 3. Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column, pages 866 to 868, supersensitizer, page 649, right column, 4. Whitening agent Page 24 Page 647 Right column Page 868 5. Fogging prevention pages 24 to 25 pages 649 right column 868 to 870 pages agents and stabilizers 6. Light absorber, page 25-26, page 649, right column, page 873, filter dye, ~ page 650, left column, ultraviolet absorber 7. Stain page 25 right column page 650 left column page 872 Inhibitor to right column 8. Dye image Page 25 Page 650 Left column Page 872 Stabilizer 9. Hardener 26 pages 651 left column 874-875 pages 10. Binder page 26 page 651 left column 873 to 874 page 11. Plasticizers and lubricants Page 27 Page 650 Right column Page 876 12. Coating aid, pages 26 to 27, page 650, right column, pages 875 to 876, surfactant 13. Static Page 27 Page 650 Right column 876-877 Page 14 Inhibitor 14. Matting agent pp. 878-879 Further, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, it is immobilized by reacting with formaldehyde described in US Pat. Nos. 4,411,987 and 4,435,503. It is preferable to add a compound capable of being added to the light-sensitive material.

【0282】本発明の感光材料に、米国特許第4,74
0,454号、同第4,788,132号、特開昭62
−18539号、特開平1−283551号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。
The light-sensitive material of the present invention can be incorporated into US Pat.
0,454, 4,788,132, JP-A-62.
It is preferable to incorporate the mercapto compounds described in JP-A-18539 and JP-A-1-283551.

【0283】本発明の感光材料に、特開平1−1060
52号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。
The light-sensitive material of the present invention can be incorporated into Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-1060.
It is preferable to contain a compound which releases a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent or a precursor thereof, as described in No. 52, regardless of the amount of developed silver produced by the development processing.

【0284】本発明の感光材料に、国際公開WO88/
04794号、特表平1−502912号に記載された
方法で分散された染料またはEP317,308A号、
米国特許4,420,555号、特開平1−25935
8号に記載の染料を含有させることが好ましい。
The light-sensitive material of the present invention has the international publication WO88 /
No. 04794, dyes dispersed by the method described in JP-A-1-502912 or EP317,308A,
U.S. Pat. No. 4,420,555, Japanese Patent Laid-Open No. 1-25935.
It is preferable that the dye described in No. 8 is contained.

【0285】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo.17643、VII−C〜G、および
同No.307105、VII−C〜Gに記載された特
許に記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof are described in Research Disclosure No. 17643, VII-CG, and the same No. 307105, VII-C to G.

【0286】イエローカプラーとしては、前記一般式
(A)の他に、例えば米国特許第3,933,501
号、同第4,022,620号、同第4,326,02
4号、同第4,401,752号、同第4,248,9
61号、特公昭58−10739号、英国特許第1,4
25,020号、同第1,476,760号、米国特許
第3,973,968号、同第4,314,023号、
同第4,511,649号、欧州特許第249,473
A号、等に記載のものを併用することができる。
As the yellow coupler, in addition to the above-mentioned general formula (A), for example, US Pat. No. 3,933,501 can be used.
No. 4,022,620, 4,326,02
No. 4, No. 4,401,752, No. 4,248,9
No. 61, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent Nos. 1 and 4
25,020, 1,476,760, U.S. Pat. Nos. 3,973,968, 4,314,023,
No. 4,511,649, European Patent No. 249,473.
Those described in No. A, etc. can be used in combination.

【0287】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第4,310,619号、同第4,351,897
号、欧州特許第73,636号、米国特許第3,06
1,432号、同第3,725,067号、リサーチ・
ディスクロージャーNo.24220(1984年6
月)、特開昭60−33552号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.24230(1984年6月)、特開
昭60−43659号、同61−72238号、同60
−35730号、同55−118034号、同60−1
85951号、米国特許第4,500,630号、同第
4,540,654号、同第4,556,630号、国
際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好
ましい。
As the magenta coupler, 5-pyrazolone compounds and pyrazoloazole compounds are preferable, and US Pat. Nos. 4,310,619 and 4,351,897 are preferred.
No., EP 73,636, US Pat. No. 3,06
1,432, 3,725,067, Research
Disclosure No. 24220 (June 1984)
Mon.), JP-A-60-33552, Research Disclosure No. 24230 (June 1984), JP-A-60-43659, 61-72238 and 60.
-35730, 55-118034, 60-1
Those described in U.S. Pat. No. 8,5951, U.S. Pat. Nos. 4,500,630, 4,540,654, 4,556,630 and International Publication WO88 / 04795 are particularly preferable.

【0288】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,0
52,212号、同第4,146,396号、同第4,
228,233号、同第4,296,200号、同第
2,369,929号、同第2,801,171号、同
第2,772,162号、同第2,895,826号、
同第3,772,002号、同第3,758,308
号、同第4,334,011号、同第4,327,17
3号、西独特許公開第3,329,729号、欧州特許
第121,365A号、同第249,453A号、米国
特許第3,446,622号,同第4,333,999
号、同第4,775,616号、同第4,451,55
9号、同第4,427,767号、同第4,690,8
89号、同第4,254,212号、同第4,296,
199号、特開昭61−42658号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭64−553号、同64−5
54号、同64−555号、同64−556号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,81
8,672号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。
Examples of cyan couplers include phenol-type and naphthol-type couplers, and US Pat.
52,212, 4,146,396, and 4,
No. 228,233, No. 4,296,200, No. 2,369,929, No. 2,801,171, No. 2,772,162, No. 2,895,826,
No. 3,772,002, No. 3,758,308
No. 4,334,011, No. 4,327,17
No. 3, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent Nos. 121,365A, No. 249,453A, US Patent Nos. 3,446,622 and 4,333,999.
No. 4,775,616, No. 4,451,55
9, No. 4,427,767, No. 4,690,8
89, 4,254,212 and 4,296,4
Those described in JP-A No. 199, JP-A-61-42658 and the like are preferable. Further, JP-A 64-553 and 64-5.
54, 64-555 and 64-556, and pyrazoloazole couplers described in US Pat. No. 4,811.
The imidazole couplers described in No. 8,672 can also be used.

【0289】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第3,451,820号、同第4,08
0,211号、同第4,367,282号、同第4,4
09,320号、同第4,576,910号、英国特許
2,102,137号、欧州特許第341,188A号
等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are shown in US Pat. Nos. 3,451,820 and 4,084.
No. 0,211, No. 4,367,282, No. 4,4
09,320, 4,576,910, British Patent 2,102,137, European Patent 341,188A and the like.

【0290】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第2,125,570号、欧州特許第96,570号、
西独特許(公開)第3,234,533号に記載のもの
が好ましい。
Examples of couplers in which the color forming dye has an appropriate diffusibility include US Pat. No. 4,366,237, British Patent No. 2,125,570, European Patent 96,570,
Those described in West German Patent (Publication) No. 3,234,533 are preferable.

【0291】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーN
o.17643号のVII−G項、同No.30710
5のVII−G項、米国特許第4,163,670号、
特公昭57−39413号、米国特許第4,004,9
29号、同第4,138,258号、英国特許第1,1
46,368号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第4,774,181号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第4,777,120号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of color forming dyes are available from Research Disclosure N.
o. 17643, Item VII-G, ibid. 30710
5, section VII-G, U.S. Pat. No. 4,163,670,
Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Pat. No. 4,004,9
29, 4,138,258, British Patent 1,1.
Those described in No. 46,368 are preferable. Further, a coupler described in US Pat. No. 4,774,181 for correcting unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released upon coupling, and a reaction with a developing agent described in US Pat. No. 4,777,120. It is also preferable to use a coupler having a dye precursor group capable of forming a dye as a leaving group.

【0292】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、一般式(I)
および一般式(II)で表わされる化合物の他に、前述の
RD17643、VII−F項及び同No.30710
5、VII−F項に記載された特許、特開昭57−15
1944号、同57−154234号、同60−184
248号、同63−37346号、同63−37350
号、米国特許4,248,962号、同4,782,0
12号に記載されたものを必要に応じて用いることがで
きる。
Compounds that release a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention.
DIR couplers that release development inhibitors have the general formula (I)
And the compound represented by the general formula (II), the above-mentioned RD17643, VII-F item and the same No. 30710
5, patents described in section VII-F, JP-A-57-15
1944, 57-154234, 60-184.
No. 248, No. 63-37346, No. 63-37350.
U.S. Pat. Nos. 4,248,962 and 4,782,0
What was described in No. 12 can be used as needed.

【0293】R.D.No.11449、同2424
1、特開昭61−201247号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第2,097,1
40号、同第2,131,188号、特開昭59−15
7638号、同59−170840号に記載のものが好
ましい。また、特開昭60−107029号、同60−
252340号、特開平1−44940号、同1−45
687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。
R. D. No. 11449 and 2424
1, the bleaching accelerator releasing coupler described in JP-A-61-201247 is effective for shortening the processing time having a bleaching ability. In particular, the light-sensitive material using the tabular silver halide grains described above is used. The effect is great when it is added to the material. As a coupler which releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, British Patent 2,097,1
40, No. 2,131,188, JP-A-59-15.
Those described in 7638 and 59-170840 are preferable. In addition, JP-A-60-107029 and 60-
252340, JP-A-1-44940, and 1-45.
Compounds which release a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent and the like by an oxidation-reduction reaction with an oxidized product of a developing agent described in No. 687 are also preferable.

【0294】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許4,283,47
2号、同第4,338,393号、同第4,310,6
18号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−185
950号、特開昭62−24252号等に記載のDIR
レドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カ
プラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしくは
DIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第1
73,302A号、同第313,308Aに記載の離脱
後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第4,5
55,477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭63−75747号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第4,774,181号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。
Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include US Pat. No. 4,130,427.
Couplers described in U.S. Pat. No. 4,283,47
No. 2, No. 4,338,393, No. 4,310,6
No. 18, etc., multi-equivalent couplers, JP-A-60-185.
950, DIR described in JP-A-62-24252, etc.
Redox compound releasing coupler, DIR coupler releasing coupler, DIR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 1
Nos. 73,302A and 313,308A, couplers releasing a dye that recovers color after separation, US Pat.
55,477 and the like, ligand releasing couplers, the leuco dye releasing couplers described in JP-A-63-75747, and the fluorescent dye releasing couplers described in U.S. Pat. No. 4,774,181. Be done.

【0295】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the photographic material by various known dispersion methods.

【0296】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第2,322,027号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が17
5℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類(例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミル
フェニル)フタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミル
フェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプ
ロピル)フタレート)、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類(例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−2
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート)、安息香酸エステル類(例えば、2−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2
−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート)、ア
ミド類(例えば、N,N−ジエチルドデカンアミド、
N,N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシルピ
ロリドン)、アルコール類またはフェノール類(例え
ば、イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert
−アミルフェノール)、脂肪族カルボン酸エステル類
(例えば、ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート)、
アニリン誘導体(例えば、N,N−ジブチル−2−ブト
キシ−5−tert−オクチルアニリン)、炭化水素類
(例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン)などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約1
60℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
Examples of the high boiling point solvent used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027. The boiling point at atmospheric pressure used in the oil-in-water dispersion method is 17
Specific examples of the high boiling point organic solvent having a temperature of 5 ° C. or higher include phthalic acid esters (eg, dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis (2,4-di-t-amylphenyl)). Phthalate, bis (2,4-di-t-amylphenyl) isophthalate, bis (1,1-diethylpropyl) phthalate), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (for example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2
-Ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexylphenylphosphonate), benzoic acid esters (for example, 2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2
-Ethylhexyl-p-hydroxybenzoate), amides (e.g., N, N-diethyldodecane amide,
N, N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone), alcohols or phenols (eg isostearyl alcohol, 2,4-di-tert)
-Amylphenol), aliphatic carboxylic acid esters (for example, bis (2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate),
Examples thereof include aniline derivatives (for example, N, N-dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline) and hydrocarbons (for example, paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene). The auxiliary solvent has a boiling point of about 30 ° C or higher, preferably 50 ° C or higher and about 1
An organic solvent at 60 ° C. or lower can be used, and typical examples thereof include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide and the like.

【0297】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,3
63号、西独特許出願(OLS)第2,541,274
号および同第2,541,230号などに記載されてい
る。
The steps and effects of the latex dispersion method and specific examples of the latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,3.
63, West German Patent Application (OLS) No. 2,541,274
And No. 2,541,230.

【0298】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63−257747号、同62−
272248号、および特開平1−80941号に記載
の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチ
ル p−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、4−ク
ロル−3,5−ジメチルフェノール、2−フェノキシエ
タノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。
In the color light-sensitive material of the present invention, phenethyl alcohol, JP-A-63-257747 and JP-A-62-257747 are used.
No. 272248, and 1,2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol described in JP-A No. 1-80941. It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as-(4-thiazolyl) benzimidazole.

【0299】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ぺーパーなどを代表例として挙げることができる。
The present invention can be applied to various color light-sensitive materials. Typical examples include color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers.

【0300】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のRD.No.17643の28頁、同No.
18716の647頁右欄から648頁左欄、および同
No.307105の879頁に記載されている。
Suitable supports usable in the present invention are, for example, those described in RD. No. 17643, page 28, ibid.
18716, page 647, right column to page 648, left column, and ibid. 307105, page 879.

【0301】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下である
ことが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μ
m以下が更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒
以下がより好ましい。膜厚は、25℃相対湿度55%調
湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T
1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン(A.Gr
een)らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.E
ng.),19巻、2号,124〜129頁に記載の型
のスエロメーター(膨潤計)を使用することにより、測
定でき、T1/2 は発色現像液で30℃、3分15秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義す
る。
In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the emulsion layer side is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, and 18 μm or less.
m or less is more preferable, and 16 μm or less is particularly preferable.
The film swelling speed T 1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. The film thickness means a film thickness measured under a humidity condition of 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days), and the film swelling rate T
1/2 can be measured according to a method known in the art. For example, A Green (A. Gr
een, et al., Photographic Science and Engineering (Photogr. Sci. E)
ng. ), Vol. 19, No. 2, pp. 124-129, can be measured by using a swellometer (swelling meter) of the type, and T 1/2 is treated with a color developer at 30 ° C. for 3 minutes 15 seconds. 90% of the maximum swollen film thickness reached at that time is defined as the saturated film thickness, and is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness.

【0302】膜膨潤速度T1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下で最大膨潤膜厚から、式:(最
大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚、に従って計算できる。
The film swelling rate T 1/2 can be adjusted by adding a film hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging condition after coating. The swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above according to the formula: (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness.

【0303】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性
コロイド層(バック層と称す)を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150
〜500%が好ましい。
The photosensitive material of the present invention is preferably provided with a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) having a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side having the emulsion layer. This back layer preferably contains the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, surface active agent and the like. The swelling ratio of this back layer is 150.
~ 500% is preferred.

【0304】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.
18716の651左欄〜右欄、および同No.307
105の880〜881頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
The color photographic light-sensitive material according to the present invention has the RD. No. 17643, pages 28-29, ibid.
18716, 651 left column to right column, and the same No. 307
Development processing can be carried out by a usual method described on page 880-881.

【0305】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては3−メチル−4−アミノ−
N,N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの中で、特に、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ2種
以上併用することもできる。
The color developing solution used for developing the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine type color developing agent as a main component. Although aminophenol compounds are also useful as the color developing agent, p-phenylenediamine compounds are preferably used, and a typical example thereof is 3-methyl-4-amino-.
N, N-diethylaniline, 3-methyl-4-amino-
N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-
Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-
Examples thereof include N-ethyl-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides or p-toluenesulfonates. Among these, especially 3-methyl-4-
Amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline sulfate is preferred. Two or more kinds of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

【0306】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N,N
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
(o−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。
The color developer contains a pH buffering agent such as an alkali metal carbonate, borate or phosphate, a chloride salt, a bromide salt, an iodide salt, a benzimidazole, a benzothiazole or a mercapto compound. It is common to include such a development inhibitor or an antifoggant. If necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite, hydrazines such as N, N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides, triethanolamine, various preservatives such as catecholsulfonic acids, ethylene glycol, Organic solvents such as diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, development accelerators such as amines, dye-forming couplers, competing couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity imparting Agents, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, various chelating agents represented by phosphonocarboxylic acids, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclo Hexane diamine tetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene--
1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N, N
-Tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and their salts can be mentioned as representative examples.

【0307】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行なってから発色現像する。この黒白現像液には、
ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類ま
たはN−メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。これらの発色現像液及
び黒白現像液のpHは9〜12であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料1平方メートル
当たり3L以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことにより500ml以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。
When the reversal process is carried out, black and white development is usually carried out and then color development is carried out. In this black and white developer,
Known black-and-white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol can be used alone or in combination. .. The color developing solution and the black and white developing solution generally have a pH of 9 to 12. The replenishment amount of these developers depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 3 L or less per 1 m 2 of the light-sensitive material, and is reduced to 500 ml or less by reducing the bromide ion concentration in the replenisher. You can also When the replenishment amount is reduced, it is preferable to prevent the liquid evaporation and air oxidation by reducing the contact area with the air in the processing tank.

【0308】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率=処理液と空気との接触面積(cm2 )÷処理液
の容量(cm3 ) 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
The contact area between the photographic processing liquid and the air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below. That is, aperture ratio = contact area between treatment liquid and air (cm 2 ) / volume of treatment liquid (cm 3 ). The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0. .05. As a method of reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing liquid in the processing tank, JP-A-1-82
No. 033, a method using a movable lid, JP-A-63-63
-216050 can be mentioned as a slit developing treatment method. To reduce the aperture ratio, not only the steps of color development and black and white development, but also the subsequent steps,
For example, it is preferably applied in all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing with water, stabilization and the like. Further, the amount of replenishment can be reduced by using a means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developing solution.

【0309】発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間
で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。
The color development processing time is usually set within a range of 2 to 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using a high temperature and high pH and using a high concentration of the color developing agent. it can.

【0310】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(III)錯塩、及び1,3−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpH
は通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いpHで処理することもできる。
The photographic emulsion layer after color development is usually bleached. The bleaching process may be performed at the same time as the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Further, in order to speed up the processing, a processing method of bleach-fixing processing after bleaching processing may be used. Further, treatment with two continuous bleach-fixing baths, fixing treatment before the bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after the bleach-fixing treatment can be optionally carried out. As the bleaching agent, compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, nitro compounds and the like are used. As a typical bleaching agent, an organic complex salt of iron (III), for example, an amino acid such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, and glycol etherdiaminetetraacetic acid. Polycarboxylic acids or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid and the like can be used. Of these, aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts including ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) complex salts and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (III) complex salts are preferable from the viewpoint of rapid treatment and prevention of environmental pollution. .. Further, the aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salt is particularly useful in both the bleaching solution and the bleach-fixing solution. PH of a bleaching solution or a bleach-fixing solution using these aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts
Is usually 4.0 to 8, but lower pH can be used for speeding up the treatment.

【0311】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第
1,290,812号、同2,059,988号、特開
昭53−32736号、同53−57831号、同53
−37418号、同53−72623号、同53−95
630号、同53−95631号、同53−10423
2号、同53−124424号、同53−141623
号、同53−28426号、リサーチ・ディクロージャ
ーNo.17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導
体;特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国特許第3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,12
7,715号、特開昭58−16,235号に記載の沃
化物塩;西独特許第966,410号、同2,748,
430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭
45−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開
昭49−40,943号、同49−59,644号、同
53−94,927号、同54−35,727号、同5
5−26,506号、同58−163,940号記載の
化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,
858号、西独特許第1,290,812号、特開昭5
3−95,630号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第4,552,834号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。
If necessary, a bleaching accelerator can be used in the bleaching solution, the bleach-fixing solution and their pre-bath.
Specific examples of useful bleaching accelerators are described in the following specifications: US Pat. No. 3,893,858, West German Patents 1,290,812, 2,059,988, JP No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53
-37418, 53-72623, 53-95.
No. 630, No. 53-95631, No. 53-10423.
No. 2, No. 53-124424, No. 53-141623.
No. 53-28426, Research Declosure No. 17129 (July 1978) and the like, compounds having a mercapto group or a disulfide group; thiazolidine derivatives described in JP-A-50-140129; JP-B-45-8506, JP-A-52-20832.
No. 53-32735, U.S. Pat. No. 3,706,5
Thiourea derivatives described in No. 61; West German Patent No. 1,12
7,715, iodide salts described in JP-A-58-16,235; West German Patent Nos. 966,410 and 2,748,
No. 430, polyoxyethylene compounds; Japanese Patent Publication No. 45-8836, polyamine compounds; Others, JP-A-49-40,943, 49-59,644, 53-94,927 54-35, 727, 5
Compounds described in Nos. 5-26,506 and 58-163,940; bromide ion and the like can be used. Among them, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferable from the viewpoint of having a large accelerating effect, and in particular, US Pat. No. 3,893,
858, West German Patent 1,290,812, JP-A-5
The compounds described in 3-95,630 are preferred. Furthermore,
The compounds described in US Pat. No. 4,552,834 are also preferred. These bleaching accelerators may be added to the light-sensitive material.
These bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing a color light-sensitive material for photographing.

【0312】漂白剤や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
(pKa)が2〜5である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
In addition to the above compounds, the bleaching agent and the bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach stain. A particularly preferred organic acid is a compound having an acid dissociation constant (pKa) of 2 to 5, specifically, acetic acid,
Propionic acid, hydroxyacetic acid and the like are preferred.

【0313】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸液とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第294769A号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。
Examples of the fixing agent used in the fixing solution or the bleach-fixing solution include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas and a large amount of iodide salts. Use of thiosulfates Is most commonly used, with ammonium thiosulfate being the most widely used. It is also preferable to use a thiosulfuric acid solution in combination with a thiocyanate, a thioether compound, thiourea or the like. As a preservative for the fixing solution and the bleach-fixing solution, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts or sulfinic acid compounds described in European Patent 294769A are preferable. Further, various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids are preferably added to the fixing solution and the bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.

【0314】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1−メチルイミダゾー
ル、1−エチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を0.1〜10モル/L添加する
ことが好ましい。
In the present invention, the fixer or the bleach-fixer contains a compound having a pKa of 6.0 to 9.0 for pH adjustment, preferably imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, 2- It is preferable to add 0.1 to 10 mol / L of an imidazole such as methylimidazole.

【0315】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。
The total time for the desilvering process is preferably as short as possible so long as no desilvering failure occurs. Preferred time is 1 to 3 minutes
Minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. The processing temperature is 25 ° C to 50 ° C, preferably 35 ° C to 45 ° C.
In the preferable temperature range, the desilvering rate is improved and the stain generation after the processing is effectively prevented.

【0316】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭62−183460号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
62−183461号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。
In the desilvering step, it is preferable that the stirring is strengthened as much as possible. As a specific method for strengthening the stirring, a method of causing a jet of a processing solution to collide with the emulsion surface of the light-sensitive material described in JP-A-62-183460, or stirring using a rotating means of JP-A-62-183461. Method to increase the effect, further moving the photosensitive material while contacting the emulsion surface with the wiper blade provided in the solution, to improve the stirring effect by making the emulsion surface turbulent, circulation of the entire processing solution There is a method of increasing the flow rate. Such stirring improving means includes a bleaching solution, a bleach-fixing solution,
It is effective with any of the fixing solutions. It is considered that the improvement of the stirring speeds up the supply of the bleaching agent and the fixing agent into the emulsion film and, as a result, increases the desilvering rate. Further, the above-mentioned stirring improving means is more effective when a bleaching accelerator is used, and it is possible to remarkably increase the accelerating effect or eliminate the fixing inhibiting action of the bleaching accelerator.

【0317】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭60−191257号、同60−19125
8号、同60−191259号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭60−1
91257号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。
The automatic developing machine used in the light-sensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-60-191257 and 60-19125.
It is preferable to have the photosensitive material conveying means described in No. 8 and No. 60-191259. JP-A-60-1
As described in No. 91257, such a conveying means can significantly reduce the carry-in of the treatment liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing the performance deterioration of the treatment liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

【0318】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Societ
y of Motion Picture and T
elevision Engineers、第64巻、
P.248〜253(1955年5月号)に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭62−288,838
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭57−8,542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(1986年)
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用
いることもできる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to washing and / or stabilizing steps after desilvering. The amount of rinsing water in the rinsing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), application, and further, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (number of stages), replenishment system such as countercurrent, forward flow, and other various conditions. It can be set in a wide range.
Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multi-stage countercurrent system is described in the Journal of the Society
y of Motion Picture and T
Elevision Engineers, Volume 64,
P. 248 to 253 (May 1955 issue). According to the multi-stage counter-current method described in the above literature, the amount of washing water can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria propagate, and the suspended matter produced adheres to the photosensitive material, etc. Problems arise. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, as a solution to such a problem, JP-A-62-288,838 has been proposed.
The method of reducing calcium ion and magnesium ion described in No. 10 can be used very effectively. Further, isothiazolone compounds and siabendazoles described in JP-A-57-8,542, chlorine-based bactericides such as chlorinated sodium isocyanurate, and benzotriazole are also described by Hiroshi Horiguchi in "Bacterial and Antifungal Agents". Chemistry "(1986)
Sankyo Publishing Co., Ltd., Sanitary Technology Association, "Microbial Sterilization, Sterilization, and Antifungal Technology" (1982), Industrial Technology Association, Japan Antibacterial and Antifungal Society, "Antibacterial and Antifungal Encyclopedia" (1986). Can also be used.

【0319】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、
好ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭57−8543号、同58
−14834号、同60−220345号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。
The pH of washing water in the processing of the light-sensitive material of the present invention is 4 to 9, preferably 5 to 8. The washing water temperature and washing time can be variously set depending on the characteristics of the light-sensitive material, the use, etc., but generally 15 to 45 ° C. for 20 seconds to 10 minutes,
A range of 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40 ° C. is preferably selected. Further, the light-sensitive material of the present invention can be directly processed with a stabilizing solution instead of the above washing with water. In such stabilizing treatment, JP-A-57-8543 and 58-58 are used.
All known methods described in Nos. 14834 and 60-220345 can be used.

【0320】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、N−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。
In addition, there is a case where a further stabilizing treatment is carried out after the water washing treatment, and as an example thereof, a stabilizer containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath of a color light-sensitive material for photographing, is used. You can mention the bath. Examples of dye stabilizers include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts. Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

【0321】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。
The overflow solution that accompanies the washing with water and / or the supplement of the stabilizing solution can be reused in other steps such as the desilvering step.

【0322】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。
In the processing using an automatic processor or the like, when each processing solution described above is concentrated by evaporation, it is preferable to add water to correct the concentration.

【0323】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,
342,597号記載のインドアニリン系化合物、同第
3,342,599号、リサーチ・ディスクロージャー
No.14,850及び同No.15,159に記載の
シッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属
塩錯体、特開昭53−135628号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and accelerating the processing. For incorporation, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, US Pat.
No. 342,597, indoaniline compounds, No. 3,342,599, Research Disclosure No. 14, 850 and the same No. Schiff base type compounds described in JP-A Nos. 15,159,159, aldol compounds described in JP-A No. 13,924, metal salt complexes described in US Pat. No. 3,719,492, and urethane compounds described in JP-A-53-135628. be able to.

【0324】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−
フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭56−64339号、同57−14
4547号、および同58−115438号等に記載さ
れている。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention comprises
In order to accelerate color development, various 1-
Phenyl-3-pyrazolidones may be incorporated. Typical compounds are disclosed in JP-A-56-64339 and JP-A-57-14.
Nos. 4547 and 58-115438.

【0325】本発明における各種処理液は10℃〜50
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
Various processing solutions used in the present invention are 10 ° C. to 50 ° C.
Used at ° C. Usually, a temperature of 33 ° C. to 38 ° C. is standard, but a higher temperature is used to accelerate the processing to shorten the processing time, and a lower temperature is used to improve the image quality and the stability of the processing liquid. be able to.

【0326】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第4,500,626号、特開昭60−1334
49号、同59−218443号、同61−23805
6号、欧州特許210,660A2号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。
The silver halide light-sensitive material of the present invention is described in US Pat. No. 4,500,626 and JP-A-60-1334.
No. 49, No. 59-218443, No. 61-23805.
It is also applicable to the photothermographic materials described in No. 6, European Patent No. 210,660A2 and the like.

【0327】[0327]

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。 (感光層組成)各成分に対応する数字は、g/m2 単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示
す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited thereto. Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
Each layer having the composition shown below was applied in multiple layers to prepare Sample 101, which is a multilayer color light-sensitive material. (Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to the respective components indicate the coating amount expressed in g / m 2 , and for silver halide, the coating amount in terms of silver. However, with respect to the sensitizing dye, the coating amount is shown in mol unit per mol of silver halide in the same layer.

【0328】 (試料101) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 第2層(中間層) 2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 EX−1 0.18 EX−3 0.020 EX−12 2.0×10-3 U−1 0.060 U−2 0.080 U−3 0.10 S−1 0.10 S−6 0.020 ゼラチン 1.04 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 銀 0.25 乳剤B 銀 0.25 増感色素I 6.9×10-5 増感色素II 1.8×10-5 増感色素III 3.1×10-4 EX−2 0.14 EX−10 0.020 EX−14 0.14 EX−17 0.070 U−1 0.070 U−2 0.050 U−3 0.070 S−1 0.060 ゼラチン 0.87 第4層(第2赤感乳剤層) 乳剤G 銀 0.95 増感色素I 5.1×10-5 増感色素II 1.4×10-5 増感色素III 2.3×10-4 EX−2 0.20 EX−3 0.050 EX−10 0.015 EX−14 0.20 EX−15 0.050 EX−16 0.050 U−1 0.070 U−2 0.050 U−3 0.070 ゼラチン 1.30 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤D 銀 1.45 増感色素I 5.4×10-5 増感色素II 1.4×10-5 増感色素III 2.4×10-4 EX−2 0.097 EX−3 0.010 EX−4 0.080 S−1 0.22 S−6 0.10 ゼラチン 1.63 第6層(中間層) EX−5 0.040 EX−19 0.030 S−1 0.020 ゼラチン 0.80 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤A 銀 0.15 乳剤B 銀 0.15 増感色素IV 3.0×10-5 増感色素V 1.0×10-4 増感色素VI 3.8×10-4 EX−1 0.021 EX−6 0.20 EX−7 0.030 EX−8 0.025 EX−18 0.070 S−1 0.10 S−23 0.008 ゼラチン 0.63 第8層(第2緑感乳剤層) 乳剤C 銀 0.45 増感色素IV 2.1×10-5 増感色素V 7.0×10-5 増感色素VI 2.6×10-4 EX−6 0.094 EX−7 0.026 EX−8 0.018 S−1 0.16 S−23 8.0×10-3 ゼラチン 0.50 第9層(第3緑感乳剤層) 乳剤E 銀 1.00 増感色素IV 3.5×10-5 増感色素V 8.0×10-5 増感色素VI 3.0×10-4 EX−1 0.013 EX−9 0.025 EX−11 0.045 EX−13 0.019 EX−19 0.020 S−1 0.25 S−6 0.10 S−23 0.002 ゼラチン 1.54 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.050 EX−5 0.080 HBS−1 0.030 ゼラチン 0.95 第11層(第1青感乳剤層) 乳剤A 銀 0.070 乳剤B 銀 0.065 乳剤F 銀 0.065 増感色素VII 3.5×10-4 EX−8 0.020 比較カプラー(A) 0.75 本発明の例示化合物(CB−18) 0.040 S−1 0.18 ゼラチン 1.10 第12層(第2青感乳剤層) 乳剤G 銀 0.40 増感色素VII 2.1×10-4 比較カプラー(A) 0.16 本発明の例示化合物(CB−18) 0.010 EX−10 7.0×10-3 S−1 0.040 ゼラチン 0.78 第13層(第3青感乳剤層) 乳剤H 銀 0.70 増感色素VII 2.2×10-4 比較カプラー(A) 0.21 本発明の例示化合物(CB−18) 0.015 S−1 0.050 ゼラチン 0.69 第14層(第1保護層) 乳剤I 銀 0.20 U−4 0.11 U−5 0.17 SS−1 5.0×10-2 ゼラチン 1.00 第15層(第2保護層) H−1 0.40 B−1(直径1.7μm ) 5.0×10-2 B−2(直径1.7μm ) 0.10 B−3 0.10 SS−1 0.20 ゼラチン 1.20 更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌
性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、W−1、
W−2、W−3、W−4、B−4、B−5、F−1、F
−2、F−3、F−4、F−5、F−6、F−7、F−
8、F−9、F−10、F−11、F−12、F−13
及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジ
ウム塩が含有されている。下記表1に実施例で用いたハ
ロゲン化銀粒子の物性値を示す。
(Sample 101) First layer (antihalation layer) Black colloidal silver 0.18 Gelatin 1.40 Second layer (intermediate layer) 2,5-di-t-pentadecylhydroquinone 0.18 EX-1 0.18 EX-3 0.020 EX-12 2.0 × 10 -3 U-1 0.060 U-2 0.080 U-3 0.10 S-1 0.10 S-6 0.020 Gelatin 1.04 Third layer (first red-sensitive emulsion layer) Emulsion A Silver 0.25 Emulsion B Silver 0.25 Sensitizing dye I 6.9 × 10 −5 Sensitizing dye II 1.8 × 10 −5 Sensitizing Dye III 3.1 * 10 <-4> EX-2 0.14 EX-10 0.020 EX-14 0.14 EX-17 0.070 U-1 0.070 U-2 0.050 U-3 0. 070 S-1 0.060 Gelatin 0.87 Fourth layer (second red-sensitive emulsion layer) Emulsion G Silver 0. 5 sensitizing dye I 5.1 × 10 -5 Sensitizing dye II 1.4 × 10 -5 Sensitizing dye III 2.3 × 10 -4 EX-2 0.20 EX-3 0.050 EX-10 0 .015 EX-14 0.20 EX-15 0.050 EX-16 0.050 U-1 0.070 U-2 0.050 U-3 0.070 Gelatin 1.30 Fifth layer (third red feeling) Emulsion layer) Emulsion D Silver 1.45 Sensitizing dye I 5.4 × 10 −5 Sensitizing dye II 1.4 × 10 −5 Sensitizing dye III 2.4 × 10 −4 EX-2 0.097 EX− 3 0.010 EX-4 0.080 S-1 0.22 S-6 0.10 Gelatin 1.63 6th layer (intermediate layer) EX-5 0.040 EX-19 0.030 S-1 0. 020 gelatin 0.80 seventh layer (first green-sensitive emulsion layer) emulsion A silver 0.15 emulsion B silver 0.15 sensitizing dye IV 3.0 × 10 -5 sensitization Containing V 1.0 × 10 -4 Sensitizing dye VI 3.8 × 10 -4 EX-1 0.021 EX-6 0.20 EX-7 0.030 EX-8 0.025 EX-18 0.070 S-1 0.10 S-23 0.008 Gelatin 0.63 Eighth layer (second green emulsion layer) Emulsion C Silver 0.45 Sensitizing dye IV 2.1 × 10 -5 Sensitizing dye V 7. 0 × 10 −5 Sensitizing dye VI 2.6 × 10 −4 EX-6 0.094 EX-7 0.026 EX-8 0.018 S-1 0.16 S-23 8.0 × 10 −3 Gelatin 0.50 9th layer (3rd green emulsion layer) Emulsion E Silver 1.00 Sensitizing dye IV 3.5 × 10 −5 Sensitizing dye V 8.0 × 10 −5 Sensitizing dye VI 3.0 × 10 -4 EX-1 0.013 EX -9 0.025 EX-11 0.045 EX-13 0.019 EX-19 0.020 S-1 0.25 S-6 0.10 -23 0.002 Gelatin 1.54 10th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver 0.050 EX-5 0.080 HBS-1 0.030 Gelatin 0.95 11th layer (1st blue sensitive emulsion layer) ) Emulsion A Silver 0.070 Emulsion B Silver 0.065 Emulsion F Silver 0.065 Sensitizing dye VII 3.5 × 10 −4 EX-8 0.020 Comparative coupler (A) 0.75 Exemplary compound of the present invention ( CB-18) 0.040 S-1 0.18 Gelatin 1.10 12th layer (2nd blue-sensitive emulsion layer) Emulsion G Silver 0.40 Sensitizing dye VII 2.1 × 10 -4 Comparative coupler (A) 0.16 Exemplified Compound (CB-18) of the Present Invention 0.010 EX-10 7.0 × 10 −3 S-1 0.040 Gelatin 0.78 13th Layer (3rd Blue Sensitive Emulsion Layer) Emulsion H Silver 0.70 sensitizing dye VII 2.2 × 10 -4 Comparative coupler (A) 0.21 Exemplified compound (CB-18) of the present invention 0.015 S-1 0.050 Gelatin 0.69 14th layer (first protective layer) Emulsion I Silver 0.20 U-4 0.11 U-5 0.17 SS-1 5.0 × 10 -2 gelatin 1.00 15th layer (second protective layer) H-1 0.40 B-1 ( diameter 1.7μm) 5.0 × 10 - 2 B-2 (diameter 1.7 μm) 0.10 B-3 0.10 SS-1 0.20 Gelatin 1.20 Furthermore, all layers have preservability, processability, pressure resistance, antifungal and antifungal properties, In order to improve antistatic property and coating property, W-1,
W-2, W-3, W-4, B-4, B-5, F-1, F
-2, F-3, F-4, F-5, F-6, F-7, F-
8, F-9, F-10, F-11, F-12, F-13
In addition, iron salt, lead salt, gold salt, platinum salt, iridium salt, and rhodium salt are contained. Table 1 below shows the physical properties of the silver halide grains used in the examples.

【0329】[0329]

【表1】 [Table 1]

【0330】[0330]

【化111】 [Chemical 111]

【0331】[0331]

【化112】 [Chemical 112]

【0332】[0332]

【化113】 [Chemical 113]

【0333】[0333]

【化114】 [Chemical 114]

【0334】[0334]

【化115】 [Chemical 115]

【0335】[0335]

【化116】 [Chemical formula 116]

【0336】[0336]

【化117】 [Chemical 117]

【0337】[0337]

【化118】 [Chemical 118]

【0338】[0338]

【化119】 [Chemical 119]

【0339】[0339]

【化120】 [Chemical 120]

【0340】[0340]

【化121】 [Chemical 121]

【0341】[0341]

【化122】 [Chemical formula 122]

【0342】[0342]

【化123】 [Chemical 123]

【0343】[0343]

【化124】 続いて以下の試料を作製した。 (試料102〜106の作製)試料101の第11〜1
3に用いた比較カプラー(A)を比較カプラー(B)〜
(F)にそれぞれ等モル量置き換えて試料を作製した。
[Chemical formula 124] Then, the following samples were prepared. (Production of Samples 102 to 106) First to First of Sample 101
The comparative coupler (A) used in No. 3 is compared with the comparative coupler (B) to
Samples were prepared by replacing (F) with equimolar amounts.

【0344】[0344]

【化125】 [Chemical 125]

【0345】[0345]

【化126】 (試料107〜118の作製)試料101の第11〜1
3層に用いた比較カプラー(A)を表2および表3に示
すように本発明の前記一般式(Y)で表わされるカプラ
ーに等モルに量置き換えて試料を作製した。 (試料119〜124の作製)試料108の第11〜1
3層に用いたCB−18を同じく表3に示すように本発
明の前記一般式(I)または一般式(II)で表わされる
化合物に置き換えて試料を作製した。ただし、試料11
9〜120および試料124に用いたCA−No.とSA
−No.はCB−18の使用量の0.8倍モル量置き換え
であり、その他の試料は等モル量置き換えて試料を作製
した。 (試料125の作製)試料101の第11層に用いたE
X−8を本発明の前記一般式(Y)で表わされるカプラ
ー(Y−31)に等モル量置き換えて試料を作製した。 (試料126の作製)試料108の第11層に用いたE
X−8を本発明の前記一般式(Y)で表わされるカプラ
ー(Y−31)に等モル量置き換えて試料を作製した。
[Chemical formula 126] (Production of Samples 107 to 118) First to First of Sample 101
Samples were prepared by substituting equimolar amounts of the comparative couplers (A) used in the three layers with the couplers represented by the general formula (Y) of the present invention as shown in Tables 2 and 3. (Production of Samples 119 to 124) First to First of Sample 108
Samples were prepared by substituting the CB-18 used in the three layers with the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) of the present invention as shown in Table 3 as well. However, sample 11
9-120 and CA-No. And SA
-No. Was replaced by 0.8 times the molar amount of CB-18 used, and the other samples were replaced by equimolar amounts to prepare samples. (Production of Sample 125) E used for the eleventh layer of Sample 101
A sample was prepared by replacing X-8 with the coupler (Y-31) represented by the general formula (Y) of the present invention in an equimolar amount. (Production of Sample 126) E used for the 11th layer of Sample 108
A sample was prepared by replacing X-8 with the coupler (Y-31) represented by the general formula (Y) of the present invention in an equimolar amount.

【0346】これら作製した試料101〜126は裁断
・加工し、次に示す性能の評価を下記に示す処理を行っ
て実施した。 (1)写真性 (a)相対感度 白光(4800°K)の階調露光を与え、下記の処理を
行い、青色光で濃度測定した特性曲線から、最小濃度+
0.3の濃度を与える露光量の逆数の対数値を求め、試
料101を基準にとってその差(ΔS)を算出した。+
値が大きい程高感であることを示す。
The samples 101 to 126 thus produced were cut and processed, and the performances shown below were evaluated by the following treatments. (1) Photographic properties (a) Relative sensitivity White light (4800 ° K) gradation exposure was applied, the following processing was performed, and the minimum density +
The logarithmic value of the reciprocal of the exposure amount giving a density of 0.3 was obtained, and the difference (ΔS) was calculated with reference to the sample 101. +
The larger the value, the higher the feeling.

【0347】(b)相対発色濃度 相対感度を求めた特性曲線の最小濃度+0.3の濃度
(D1 )を与える露光量から高露光側へ、露光量でlog
E=1.5の露光量を与えるところの濃度(D2 )を読
みとり、D2 −D1 の濃度差をそれぞれ求め、同じく試
料101を基準にとってその比(D%)を算出した。数
値が100より大きい程高い発色濃度を与えることを示
す。
(B) Relative Color Density From the exposure amount giving the minimum density of the characteristic curve for which the relative sensitivity was determined + Density (D 1 ) of 0.3 to the high exposure side, the log of the exposure amount was changed.
The density (D 2 ) at which the exposure amount of E = 1.5 was given was read, the density difference of D 2 -D 1 was obtained, and the ratio (D%) was calculated with the sample 101 as a reference. A numerical value larger than 100 gives a higher color density.

【0348】(c)感材の経時保存安定性 作製した各試料を2組つくり、そのうちの1組は5℃の
冷所に保存し、もう1組は40℃、80%RHの条件下
に5日間保存した。そのうち、これら2組の試料に白光
の階調露光を与えてから同時処理を行い、青色光で濃度
測定した特性曲線から上述の(a)と同様の方法で感度
を求め、40℃、80%RHの条件に保存した試料の感
度値と冷所保存試料の感度値との差(ΔS1 )を同一試
料間で算出した。値は0に近い程経時保存安定性に優れ
ていることを示す。 (2)色像堅牢性 白光の階調露光を与えて現像処理した試料を青色光で濃
度測定したのち、これらの試料は60℃、70%RHの
条件下に30日間保存し、テスト開始前の最小濃度+
1.5の濃度(D3 )を与える露光量のところの、テス
ト終了後の濃度(D4 )を読みとり、D4 /D3 の百分
比(D0 %)を求めた。数値が100に近い程色画像の
堅牢性に優れていることを示す。 (3)画質 (d)粒状性 各試料に白光の階調露光を与えて現像処理した試料につ
いて、口径が48μmのアパーチャーで、イエロー濃度
が最小濃度+1.0の濃度におけるRMS値を求め、比
較した。
(C) Storage stability of sensitized material with time Two sets of each of the prepared samples were prepared, one set of which was stored in a cool place at 5 ° C. and the other set of which was stored at 40 ° C. and 80% RH. Stored for 5 days. Among them, these two sets of samples were subjected to grayscale exposure with white light and then simultaneously processed, and the sensitivity was obtained from the characteristic curve of density measurement with blue light in the same manner as in the above (a), and the sensitivity was 40 ° C. and 80%. The difference (ΔS 1 ) between the sensitivity value of the sample stored under the condition of RH and the sensitivity value of the sample stored in the cold place was calculated between the same samples. The closer the value is to 0, the better the storage stability over time. (2) Color image fastness After the density of the samples developed by giving the gradation exposure of white light to the blue light was measured, these samples were stored under the conditions of 60 ° C. and 70% RH for 30 days, and before the test was started. Minimum concentration of +
The density (D 4 ) after the test was finished was read at the exposure amount giving the density (D 3 ) of 1.5, and the percentage of D 4 / D 3 (D 0 %) was obtained. The closer the value is to 100, the more excellent the color image fastness is. (3) Image quality (d) Graininess For each sample that was developed by giving white light gradation exposure, the RMS value was calculated when the yellow density was the minimum density + 1.0 density with an aperture of 48 μm in aperture and comparison. did.

【0349】(e)色濁り 各試料に、青色光の階調露光を与えてから処理を行い、
イエロー濃度が最小濃度+2.0の濃度を与える露光量
でのマゼンタ濃度から、イエロー色像の最小濃度におけ
るマゼンタ濃度を減じた値を色濁り度として、各試料に
ついて求めた。値は0に近い程色濁りが小さく、色再現
性に優れることを示す。
(E) Color turbidity Each sample was subjected to gradation exposure of blue light and then processed,
The value obtained by subtracting the magenta density at the minimum density of the yellow color image from the magenta density at the exposure amount that gives a yellow density of the minimum density + 2.0 was determined as the color turbidity for each sample. The closer the value is to 0, the smaller the color turbidity and the better the color reproducibility.

【0350】(f)鮮鋭性 先に調べた写真性の結果から各試料のイエロー色像の階
調が一致するようそれぞれイエローカプラーの塗布量を
調整して試料を再作製した。これらの試料を用い、白光
でMTF測定パターンを露光し、現像処理後40サイク
ル/mmにおけるイエロー色像の最小濃度+2.0の濃度
におけるMTF値を求めた。MTF値は“The Th
eory of the Photographic
Process”,3rd Ed.,(マックミラン社
刊、ミース著)に記載の方法にならって行った。
(F) Sharpness Based on the results of the photographic properties examined previously, the coating amount of each yellow coupler was adjusted so that the gradation of the yellow color image of each sample would match, and a sample was re-produced. Using these samples, the MTF measurement pattern was exposed to white light, and the MTF value at the density of the minimum density of the yellow image +2.0 at 40 cycles / mm after the development treatment was determined. The MTF value is "The Th
eory of the Photographic
Process ", 3rd Ed., (Published by MacMillan, written by Mies).

【0351】以下に、上述の性能評価に用いた処理につ
いて示す。性能を評価する試料の処理は発色現像液のタ
ンク容量の3倍量補充されるまで別途像様露光を与えた
試料をランニング処理してから実施した。
The processing used for the above performance evaluation will be described below. The processing of the sample whose performance was evaluated was carried out after the sample which had been separately imagewise exposed was run until it was replenished with 3 times the tank capacity of the color developing solution.

【0352】 処理工程 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分05秒 38.0℃ 600ml 5リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140ml 3リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 3リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420ml 3リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980ml 2リットル 安定 (1) 20秒 38.0℃ − 2リットル 安定 (2) 20秒 38.0℃ 560ml 2リットル 乾 燥 1分 60℃ *補充量は感光材料1m2 当たりの量 水洗水は(2)から(1)への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工
程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量
は感光材料1m2 当たりそれぞれ65ml、50ml、50
ml、50mlであった。また、クロスオーバーに時間はい
づれも5秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含
される。
Treatment process Treatment time Treatment temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 05 seconds 38.0 ℃ 600ml 5 liters Bleach 50 seconds 38.0 ℃ 140ml 3 liters Bleach fixing 50 seconds 38.0 ℃ -3 liters fixed 50 seconds 38.0 ℃ 420 ml 3 liters Washing with water 30 seconds 38.0 ℃ 980ml 2 liters Stable (1) 20 seconds 38.0 ℃ -2 liters Stable (2) 20 seconds 38.0 ℃ 560ml 2 liters Dry 1 minute 60 ℃ * Replenishment amount per 1m 2 of light-sensitive material Amount of washing water was a countercurrent method from (2) to (1), and overflow liquid of washing water was all introduced into the fixing bath. To replenish the bleach-fixing bath, connect the top of the bleaching tank of the automatic processor and the bottom of the bleach-fixing tank, and the top of the fixing tank and the bottom of the bleach-fixing tank with a pipe, and supply the replenisher to the bleaching tank and the fixing tank. All the overflow liquid generated was allowed to flow into the bleach-fix bath. The amount of developing solution brought into the bleaching process, the amount of bleaching solution brought into the bleach-fixing process, the amount of bleach-fixing solution brought into the fixing process, and the amount of fixing solution brought into the water washing process are respectively per 1 m 2 of the light-sensitive material. 65 ml, 50 ml, 50
ml and 50 ml. The crossover time is 5 seconds in each case, and this time is included in the processing time of the previous step.

【0353】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.2 1−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.2 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 ヨウ化カリウム 0.0013 − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 2−メチル−4−[N−エチル−N− (β−ヒドロキシエチル)アミノ]ア ニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 10.05 10.15 (漂白液) 母液(g) 補充液(g) 1,3−プロピレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム−水塩 144.0 206.0 臭化アンモニウム 84.0 120.0 硝酸アンモニウム 17.5 25.0 ヒドロキシ酢酸 63.0 90.0 酢酸 54.2 80.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH[アンモニア水で調整] 3.80 3.60 (漂白定着液母液) 上記漂白液母液と下記定着液母液の15対85の混合液 (定着液) 母液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19.0 57.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700g/リットル) 280ml 840ml イミダゾール 28.5 85.5 エチレンジアミン四酢酸 12.5 37.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH[アンモニア水、酢酸で調整] 7.40 7.45 (水洗水)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3mg/リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/
リットルと硫酸ナトリウム150mg/リットルを添加し
た。この液のpHは6.5−7.5の範囲にあった。 (安定液)母液、補充液共通 (単位g) ホルマリン(37%) 1.2ml p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.3 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0リットル pH 7.2 得られた結果については表2および表3に示す。
The composition of the treatment liquid is shown below. (Color developer) Mother liquor (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 2.2 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 3.3 3.3 Sodium sulfite 3.9 5.2 Potassium carbonate 37.5 39.0 Potassium bromide 1.4 0.4 Potassium iodide 0.0013-Hydroxylamine sulfate 2.4 3.3 2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) ) Amino] aniline sulfate 4.5 6.0 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH 10.05 10.15 (bleaching solution) Mother liquor (g) Replenishing solution (g) 1,3-propylene Diamine tetraacetic acid Ferric ammonium-hydrate 144.0 206.0 Ammonium bromide 84.0 120.0 Ammonium nitrate 17.5 25.0 Hydroxyacetic acid 63.0 90.0 Acid 54.2 80.0 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH [adjusted with ammonia water] 3.80 3.60 (bleach-fixing solution mother liquor) 15 pairs of the above bleaching solution mother liquor and the following fixing solution mother liquor Mixed solution of 85 (fixing solution) Mother liquor (g) Replenishing solution (g) Ammonium sulfite 19.0 57.0 Ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g / l) 280 ml 840 ml Imidazole 28.5 85.5 Ethylenediaminetetraacetic acid 12.5 37. 5 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH [adjust with ammonia water and acetic acid] 7.40 7.45 (wash water) mother liquor and replenisher common Tap water is H type strong acid cation exchange resin (ROHM AND Haas Amberlite IR-120B) and OH type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IRA-4)
00) packed in a mixed bed column to treat calcium and magnesium ions at a concentration of 3 mg / liter or less, and then 20 mg of sodium isocyanurate dichloride /
L and 150 mg / L of sodium sulfate were added. The pH of this solution was in the range of 6.5-7.5. (Stabilizer) Mother liquor, replenisher common (unit g) Formalin (37%) 1.2 ml sodium p-toluenesulfinate 0.3 polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.2 ethylenediamine Tetraacetic acid disodium salt 0.05 Water was added to 1.0 liter pH 7.2 The results obtained are shown in Tables 2 and 3.

【0354】[0354]

【表2】 [Table 2]

【0355】[0355]

【表3】 表から明らかなように、本発明の一般式(I)または一
般式(II)で表わされる化合物と一般式(Y)で表わさ
れる化合物を用いた試料107〜126は、イエローカ
プラーを比較カプラーに変えた試料101〜106に比
べ、高い感度と発色濃度の優れた発色性、感材の経時に
よる感度の変動が小さい写真性を示し、色像堅牢性およ
び粒状性、鮮鋭性、色濁りの画質においても優れた改良
効果を示すことがわかる。
[Table 3] As is apparent from the table, in Samples 107 to 126 using the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) and the compound represented by the general formula (Y) of the present invention, the yellow coupler was used as a comparative coupler. Compared with the changed samples 101 to 106, high sensitivity and excellent color development of color density, photographic property with little change in sensitivity with aging of photosensitive material, and color image fastness and graininess, sharpness, and color turbidity It can be seen that also in the above, the excellent improvement effect is exhibited.

【0356】試料125については、イエローカプラー
が比較カプラー(A)であるが、DIR化合物としてY
−31を第11層に用いた試料であるが対応する試料1
01と比較したとき、わずかではあるが写真性、色像堅
牢性、画質を良化することがわかる。このように一般式
(Y)で表わされるカプラーがDIRカプラーであって
も本発明の構成要件を満たす場合にその効果を示すこと
がわかる。
For sample 125, the yellow coupler was the comparative coupler (A), but the yellow coupler was Y as the DIR compound.
Sample 1 using -31 as the 11th layer, but corresponding sample 1
When compared with 01, the photographic properties, color image fastness, and image quality are improved, although slightly. As described above, it is understood that even if the coupler represented by the general formula (Y) is a DIR coupler, its effect is exhibited when the constituent requirements of the present invention are satisfied.

【0357】また、試料116〜118から、本発明の
前記一般式(Y)で表わされるイエローカプラーにあっ
ても、一般式(A)で表わされる基をアシル基とするア
シル基の部分が、シクロプロピル基が上述の写真性、色
像堅牢性、画質の改良効果を最も顕著に示すことがわか
る。その改良効果の大きさの順序はシクロプロピル、シ
クロブチル、シクロペンチル基の順になり、比較試料1
04のシクロヘキシルにいたってはむしろ他の比較試料
よりも劣り本発明の目的を達し得るものでないこともわ
かる。 実施例2 実施例1で作製した試料111の第11〜13層に用い
たDIR化合物のCB−18を化131および化132
に示す比較カプラー(a)〜(d)にそれぞれ等モル量
置き換えて試料201〜204を作製した。
Further, from Samples 116 to 118, even in the yellow coupler represented by the above general formula (Y) of the present invention, the acyl group part having the group represented by the general formula (A) as an acyl group was It can be seen that the cyclopropyl group most significantly exhibits the effects of improving the photographic property, color image fastness and image quality described above. The order of magnitude of the improvement effect is in the order of cyclopropyl, cyclobutyl, and cyclopentyl groups.
It can also be seen that cyclohexyl 04 is inferior to the other comparative samples and cannot reach the object of the present invention. Example 2 CB-18 of the DIR compound used for the 11th to 13th layers of the sample 111 manufactured in Example 1 was converted to Chemical Formula 131 and Chemical Formula 132.
Samples 201 to 204 were prepared by replacing the comparative couplers (a) to (d) shown in (4) with equimolar amounts, respectively.

【0358】続いて試料205〜215は第11〜13
層に用いたイエローカプラーのY−10とDIRカプラ
ーを表4および表5に示すように変更してそれぞれ試料
を作製した。
Subsequently, Samples 205 to 215 are Nos. 11 to 13
Samples were prepared by changing the yellow coupler Y-10 and DIR coupler used in the layers as shown in Tables 4 and 5, respectively.

【0359】これら作製した試料は以下に示す処理を用
い、実施例1と同様の性能評価を実施した。但し、相対
感度および相対発色濃度は試料209を基準にした。
The samples thus produced were subjected to the same performance evaluation as in Example 1 by using the following treatments. However, relative sensitivity and relative color density were based on Sample 209.

【0360】このときの処理は自動現像機を用い、発色
現像液の累積補充量が母液タンク容量の3倍量補充され
るまで別途像様露光を与えた試料を処理してから実施し
た。
The treatment at this time was carried out by using an automatic developing machine, after treating the sample separately imagewise exposed until the cumulative replenishing amount of the color developing solution was replenished by 3 times the capacity of the mother liquor tank.

【0361】[0361]

【化127】 [Chemical 127]

【0362】[0362]

【化128】 結果は表4および表5に示す。[Chemical 128] The results are shown in Tables 4 and 5.

【0363】[0363]

【表4】 [Table 4]

【0364】[0364]

【表5】 処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 33ml 20リットル 漂 白 6分30秒 38℃ 25ml 40リットル 水 洗 2分10秒 24℃ 1200ml 20リットル 定 着 4分20秒 38℃ 25ml 30リットル 水洗 (1) 1分05秒 24℃ (2) から(1) への 10リットル 向流配管方式 水洗 (2) 1分00秒 24℃ 1200ml 10リットル 安 定 1分05秒 38℃ 25ml 10リットル 乾 燥 4分20秒 55℃ 補充量は35mm幅1m長さ当たりの量 次に、処理液の組成を記す。 (発色現像液) 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 1−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 沃化カリウム 0.0015 − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 4−[N−エチル−N−β−ヒドロキ シエチルアミノ]−2−メチルアニリ ン硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 10.05 10.10 (漂白液) 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 10.0 10.0 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水(27%) 6.5ml 4.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 6.0 5.7 (定着液) 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸ナトリウム 7.0 8.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 5.5 チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70%) 170.0ml 200.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 6.7 6.6 (安定液) 母液(g) 補充液(g) ホルマリン(37%) 2.0ml 3.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニル フェニルエーテル(平均重合度10) 0.3 0.45 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 0.05 0.08 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH 5.0−8.0 5.0−8.0 表から明らかなように、本発明の一般式(I)または一
般式(II)で表わされる化合物と本発明の一般式(Y)
で表わされるイエローカプラーを用いた試料209〜2
15は、比較試料の本発明の一般式(I)または一般式
(II)で表わされる化合物に変えて比較カプラー(a)
〜(d)に置き換えた試料201〜208に比べ、感
度、発色濃度、感材の経時による感度の変動などの写真
性、色像堅牢性、粒状性などの画質において改良効果の
大きいことがわかる。 実施例3 実施例1で作製した試料101、102、106のそれ
ぞれの試料について、第11〜13層に用いた高沸点有
機溶媒S−1の使用量を表6に示すように変えて試料3
01〜315を作製した。
[Table 5] Treatment method Treatment time Treatment temperature Replenishment amount * Tank capacity Color development 3 minutes 15 seconds 38 ℃ 33ml 20 liters Bleach 6 minutes 30 seconds 38 ℃ 25ml 40 liters Water wash 2 minutes 10 seconds 24 ℃ 1200ml 20 liters Fixed 4 minutes 20 Second 38 ℃ 25ml 30 liters Washing with water (1) 1 minute 05 seconds 24 ℃ 10 liters from (2) to (1) Countercurrent piping method Washing with water (2) 1 minute 00 seconds 24 ℃ 1200ml 10 liters Stability 1 minute 05 seconds 38 ℃ 25 ml 10 liter Dry 4 minutes 20 seconds 55 ℃ Replenishment amount is 35 mm width per 1 m length Next, the composition of the treatment liquid is described. (Color developer) Mother liquor (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0 1.1 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 3.0 3.2 Sodium sulfite 4.0 4.0 4.4 Potassium carbonate 30.0 37.0 Potassium bromide 1.4 0.7 Potassium iodide 0.0015-hydroxylamine sulfate 2.4 2.8 4- [N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino] -2-methylanili Sulfonate 4.5 5.5 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH 10.05 10.10 (bleaching solution) Mother liquor (g) Replenishing solution (g) Ethylenediaminetetraacetic acid ferric sodium trihydrate Salt 100.0 120.0 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0 10.0 Ammonium bromide 140.0 160.0 Ammonium nitrate 30.0 3 0.0 Ammonia water (27%) 6.5 ml 4.0 ml Add water 1.0 liter 1.0 liter pH 6.0 5.7 (fixer) mother liquor (g) replenisher (g) ethylenediaminetetraacetic acid Sodium salt 0.5 0.7 Sodium sulfite 7.0 8.0 Sodium bisulfite 5.0 5.5 Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) 170.0 ml 200.0 ml Water added 1.0 liter 1.0 liter pH 6.7 6.6 (Stabilizing liquid) Mother liquor (g) Replenishing liquid (g) Formalin (37%) 2.0 ml 3.0 ml Polyoxyethylene-p-monononyl phenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.30 .45 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05 0.08 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH 5.0-8.0 5.0-8.0 As is apparent from the table, Formula (I) or compound represented by general formula (II) and the general formula of the present invention (Y)
Samples 209 to 2 using a yellow coupler represented by
Reference numeral 15 is a comparative sample (a) in place of the compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) of the present invention in the comparative sample.
Compared with Samples 201 to 208 replaced by (d) to (d), it can be seen that there is a great improvement effect on image quality such as photographic properties such as sensitivity, color density, and sensitivity change with time of photosensitive material, color image fastness, and graininess. .. Example 3 For each of the samples 101, 102, and 106 prepared in Example 1, the amount of the high boiling point organic solvent S-1 used in the 11th to 13th layers was changed as shown in Table 6 to obtain Sample 3
01-315 were produced.

【0365】これらの作製した試料は実施例1に記載の
処理を用い、実施例1と同様の性能評価を行った。但
し、画質の色濁りについては同一カプラーについてはS
−1量の変化に対し殆んど差異がなかったので省略し
た。
The samples thus produced were subjected to the same processing as in Example 1 and the same performance evaluation as in Example 1 was performed. However, for color turbidity of image quality, S for the same coupler
Since there was almost no difference with respect to the change in the −1 amount, it was omitted.

【0366】なお、相対感度、相対発色濃度については
同一カプラーのグループの最もS−1量の多い試料をそ
れぞれ基準にとった。
For relative sensitivity and relative color density, samples having the highest S-1 amount in the same coupler group were used as the references.

【0367】結果を同じく表6にまとめて示す。The results are also summarized in Table 6.

【0368】[0368]

【表6】 表6から、本発明の一般式(Y)で表わされるカプラー
は本発明のDIRカプラーと用いたとき、同一層内の
(S−1/全カプラー量)の重量比を1.0以下にして
も写真性、色像堅牢性、画質の変動が小さく、良好な結
果を示すことが明らかである。これに対し比較カプラー
では高沸点有機溶媒/カプラーの重量比が小さくなると
本発明のイエローカプラーに比べ写真性、色像堅牢性、
画質ともに変動幅の大きいことがわかる。
[Table 6] From Table 6, when the coupler represented by the general formula (Y) of the present invention was used with the DIR coupler of the present invention, the weight ratio of (S-1 / total coupler amount) in the same layer was 1.0 or less. It is clear that the photographic properties, color image fastness, and image quality fluctuations are small, and good results are obtained. On the other hand, in the comparative coupler, when the weight ratio of the high boiling point organic solvent / the coupler is small, the photographic property, the color image fastness, and the
It can be seen that the image quality has a wide fluctuation range.

【0369】なお、高沸点有機溶媒S−1をS−3、S
−8、S−14にそれぞれ同じ重量比に加えて実施した
が、その結果は表6と同傾向を示し、本発明の一般式
(Y)で表わされるカプラーの上述の諸特性値の変動幅
が小さいという結果を得た。
The high boiling organic solvent S-1 was added to S-3 and S.
-8 and S-14 were added in the same weight ratios, respectively, and the results showed the same tendency as in Table 6, showing the fluctuation range of the above-mentioned various characteristic values of the coupler represented by the general formula (Y) of the present invention. Is small.

【0370】[0370]

【発明の効果】本発明の前記一般式(I)および/また
は一般式(II)で表わされる化合物と本発明の前記一般
式(A)で表わされる基をアシル基として有するアシル
アセトアミド型イエローカプラーを用いることにより、
高い感度および発色濃度を与える良好な発色性、経時に
よる感度変動の小さい優れた写真性、高い色像堅牢性、
それに粒状性、鮮鋭性、色再現性に優れた画質のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。
The compound represented by the general formula (I) and / or the general formula (II) of the present invention and the acylacetamide type yellow coupler having the group represented by the general formula (A) of the present invention as an acyl group. By using
Good color development that gives high sensitivity and color density, excellent photographic properties with little sensitivity variation over time, high color image fastness,
Further, it is possible to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having an image quality excellent in graininess, sharpness and color reproducibility.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、一般式(I)および/または一般式(II)
で表わされる化合物を含有し、かつ一般式(A)で表わ
される基をアシル基として有するアシルアセトアミド型
カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 一般式(I) 【化1】 式中Aはカプラー残基または酸化還元基を表わし、L1
およびL3 は2価のタイミング基を表わし、L2 は3価
もしくはそれ以上の結合手を有するタイミング基を表わ
し、PUGは写真性有用基を表わす。jとnはそれぞれ
独立に0、1または2を表わし、mは1または2を表わ
し、sはL2 の価数から1を引いた数であり2以上の整
数を表わす。またL1 、L2 もしくはL3 が分子内に複
数個存在するとき、それらは全て同じであっても異なっ
ていても良い。また複数個存在するPUGは全て同じで
あっても異なっていても良い。 一般式(II) 【化2】 式中、AとPUGは一般式(I)と同義である。L4
−OCO−基、−OSO−基、−OSO2 −基、−OC
S−基、−SCO−基、−SCS−基または−WCR11
12−基を表わす。ここでWは酸素原子、硫黄原子また
は3級アミノ基(−NR13−)を表わし、R11およびR
12はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わし、R
13は置換基を表わす。またR11、R12及びR13の各々が
2価基を表わし、連結して環状構造を形成する場合も含
む。L5 は共役系に沿った電子移動によりPUGを放出
する基もしくはL4 で定義される基を表わす。 一般式(A) 【化3】 式中、R1 は一価の基を表わす。QはCと共に、3〜5
員の炭化水素環またはN、O、S、Pから選ばれる少な
くとも一個のヘテロ原子を環内に有する3〜5員の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
し、R1 は水素原子であることはなく、またQと結合し
て環を形成することはない。
1. A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, which is represented by the general formula (I) and / or the general formula (II).
A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a compound represented by the formula (1) and an acylacetamide type coupler having a group represented by formula (A) as an acyl group. General formula (I): In the formula, A represents a coupler residue or a redox group, and L 1
And L 3 represent a divalent timing group, L 2 represents a timing group having a trivalent or more bonding hand, and PUG represents a photographically useful group. j and n each independently represent 0, 1 or 2, m represents 1 or 2, s represents the valence of L 2 minus 1, and is an integer of 2 or more. When a plurality of L 1 , L 2 or L 3 are present in the molecule, they may all be the same or different. Further, the plurality of PUGs may be the same or different. General formula (II) In the formula, A and PUG have the same meaning as in formula (I). L 4 represents -OCO- group, -OSO- group, -OSO 2 - group, -OC
S-group, -SCO- group, -SCS- group or -WCR 11
Represents an R 12 -group. Here, W represents an oxygen atom, a sulfur atom or a tertiary amino group (—NR 13 —), and R 11 and R
12 each independently represents a hydrogen atom or a substituent, R
13 represents a substituent. In addition, each of R 11 , R 12 and R 13 represents a divalent group and includes a case where they are linked to each other to form a cyclic structure. L 5 represents a group that releases PUG by electron transfer along a conjugated system or a group defined by L 4 . General formula (A) In the formula, R 1 represents a monovalent group. Q is 3-5 with C
Represents a non-metal atomic group necessary for forming a 3-membered 5-membered heterocycle having at least one heteroatom selected from N, O, S and P in the ring. However, R 1 is not a hydrogen atom and does not combine with Q to form a ring.
【請求項2】 一般式(I)および一般式(II)におい
てAとPUGで表される基を除いた残基の式量が64以
上240以下であることを特徴とする請求項1に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. The formula weight of the residue excluding the groups represented by A and PUG in the general formula (I) and the general formula (II) is 64 or more and 240 or less. Silver halide color photographic light-sensitive material.
【請求項3】 同一層に含有する一般式(I)および/
または一般式(II)で表わされるカプラーと一般式
(A)で表わされる基をアシル基として有するアシルア
セトアミド型カプラーを含めたカプラーの総重量に対す
る同層中の高沸点有機溶媒の総重量の比が1.0以下で
あることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. The general formula (I) and / or / contained in the same layer
Alternatively, the ratio of the total weight of the high boiling point organic solvent in the same layer to the total weight of the coupler including the coupler represented by the general formula (II) and the acylacetamide type coupler having the group represented by the general formula (A) as an acyl group. Is 1.0 or less, and the silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1 or 2.
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5033773A (en) * 1973-07-25 1975-04-01
JPS5499433A (en) * 1978-01-20 1979-08-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Dye image formation method
JPS54119922A (en) * 1978-03-10 1979-09-18 Fuji Photo Film Co Ltd Photosensitive material of silver halide for color photograph
JPS61233741A (en) * 1985-04-05 1986-10-18 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH01106056A (en) * 1987-10-20 1989-04-24 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH01154057A (en) * 1987-12-10 1989-06-16 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH01219747A (en) * 1988-02-27 1989-09-01 Konica Corp Silver halide color photographic sensitive material having improved processing stability
JPH02230139A (en) * 1988-02-25 1990-09-12 Konica Corp Silver halide color photographic sensitive material having excellent sharpness and graininess

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5033773A (en) * 1973-07-25 1975-04-01
JPS5499433A (en) * 1978-01-20 1979-08-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Dye image formation method
JPS54119922A (en) * 1978-03-10 1979-09-18 Fuji Photo Film Co Ltd Photosensitive material of silver halide for color photograph
JPS61233741A (en) * 1985-04-05 1986-10-18 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH01106056A (en) * 1987-10-20 1989-04-24 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH01154057A (en) * 1987-12-10 1989-06-16 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH02230139A (en) * 1988-02-25 1990-09-12 Konica Corp Silver halide color photographic sensitive material having excellent sharpness and graininess
JPH01219747A (en) * 1988-02-27 1989-09-01 Konica Corp Silver halide color photographic sensitive material having improved processing stability

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