JPH01106056A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、写真性有用基を現像処理中に利用可能にする
ことができる新規な化合q’syr含有する写真感光材
料に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a photographic light-sensitive material containing a novel compound q'syr that can make photographically useful groups available during development processing.
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方法においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、
マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される
。イエロー色画像を形成するためには、例えばアシルア
セトアニリド、またはジベンジイルメタン系カプラーが
使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピ
ラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、シアノアセト
フェノン!たはインダシロン系カプラーが使われ、シア
ン色画像全形成するためには主としてフェノール系カプ
ラー、例えばフェノール類およびナフトール類が使われ
る。(Prior art) By color-developing a silver halide color photographic material, an oxidized aromatic-amine color developing agent and a coupler react to form indophenol, indoaniline,
It is known that indamine, azomethine, phenoxazine, phenazine and similar dyes can be produced to form color images. In this method, a subtractive color method is usually used for color reproduction, with silver halide emulsions selectively sensitive to blue, green, and red, and yellow, which has a relationship with the remaining colors, respectively.
Magenta, and cyan color image forming agents are used. To form a yellow image, for example, acylacetanilide or dibendiylmethane couplers are used, and to form a magenta image, pyrazolone, pyrazolobenzimidazole, cyanoacetophenone! or indacylon couplers are used, and phenolic couplers, such as phenols and naphthols, are used primarily to form a cyan image.
さて、従来より、カプラーは色素像を形成するために用
いられるだけでなく、写真性有用基を放出する目的で用
いられることが知られている。例えば米国特許筒3..
227.33弘号、同3./4tr 、 01,2号お
よびジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・リミカル・ソ
サエティー(Journalof the Amer
ican Chemical 5ociety)、第
72巻(7930年)7333頁などに、カップリング
位より現像抑制剤または色素を放出するカプラーが記載
されている。It has been known that couplers are used not only to form dye images but also to release photographically useful groups. For example, US patent cylinder 3. ..
227.33 Hiro No. 3. /4tr, Issues 01 and 2 and the Journal of the Amer.
Coupler that releases a development inhibitor or a dye from the coupling position is described in vol. 72 (7930), p. 7333 of Ican Chemical Society, Vol. 72 (7930), page 7333.
また、米国特許筒3.70! 、101号は、現像主薬
酸化体とカプラーとの反応後にカップリング位置から漂
白抑制剤を放出することのできるカプラーを開示してい
る。さらに最近では日本国公開特許37−/30g≠j
号は、現像生薬酸化体とカプラーとの反応後にカップリ
ング位置からカプラセ剤を放出するカプラーを開示して
いる。Also, the US patent cylinder is 3.70! , No. 101 discloses couplers that are capable of releasing bleach inhibitors from the coupling site after reaction of the coupler with oxidized developing agent. Furthermore, recently, Japanese published patent 37-/30g≠j
No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 2003, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, 2006, and 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, 2006, and 1, No. 1, No. 1, No. 1, No. 1, 2 and 3, 2, and 3, discloses couplers that release a caprase agent from the coupling site after the reaction between the developed oxidized herbal drug and the coupler.
また、従来より、色素を生成しないが現像生薬酸化体と
反応することにより写真性有用基を放出する化合物も知
られている。たとえば米国特許筒3、りjg、273号
は現像抑制剤を放出するインダノン型カプラーなどを開
示している。Compounds that do not produce dyes but release photographically useful groups by reacting with oxidized crude drugs for development have also been known. For example, US Patent No. 3, 273, discloses indanone-type couplers that release development inhibitors.
上記の明細書などより周知の如く、写真性有用基上放出
する化合vIfはそれぞれ色再現性の同上、粒状性の改
良、鮮鋭度の向上、もしくは感度の増加などの目的のた
めに用いられる。As is well known from the above-mentioned specifications, the compound vIf released on a photographically useful group is used for the purpose of improving color reproducibility, improving graininess, improving sharpness, or increasing sensitivity, respectively.
写真性有用基を放出する化合物ではその写真性有用基の
写真作用tJ4整する以上に、それ全放出する速度およ
び乳剤中に拡散する程度を調整する技術が重要であるこ
とは当業界において常識である。ヱだ放出された現像抑
制剤の拡散性が大きい程鮮鋭度向上が大きいこともjタ
ー362≠りで開示されている。このような技術の一つ
として、タイミング基’kWする写真性有用基を放出す
るカプラーの例が米国特許第≠9.2弘g、り62号に
おいて、公開されている。このカプラーは写真性有用i
tカップリング位に直接結合した型のカプラーに位べて
カップリング速度の増加が認められある程度の性能を有
する。しかしながら塗布後フィルム保存時の分解により
機能を低下するかもしくは減感させたりカブIJ k増
大させるなどの欠点があった。これはフィルム保存時に
湿度の高い条件で求電子基の結合部分において加水分解
することが避けられず、それにより写真性有用基が放出
されることが原因である。写真性有用基はその目的故に
拡散するように構造設計されているため、他層に拡散し
、ハロゲン化銀に接触したりして写真性に影響全あたえ
る。フィルム保存時に写真性作用をおよぼすことは致命
的であり改良が望まれていた。It is common knowledge in the art that for compounds that release photographically useful groups, techniques for adjusting the rate of total release and degree of diffusion into the emulsion are more important than adjusting the photographic action tJ4 of the photographically useful groups. be. It is also disclosed in Jter 362≠ that the greater the diffusibility of the released development inhibitor, the greater the sharpness improvement. As one such technique, an example of a coupler that releases a photographically useful group with a timing group is disclosed in US Pat. No. 9.2, No. 62. This coupler is useful for photography.
Compared to the type of coupler directly bonded to the t-coupling position, an increase in the coupling rate has been observed and it has a certain degree of performance. However, there are drawbacks such as decomposition during storage of the film after application, resulting in decreased functionality or desensitization, and increased turnip IJk. This is due to the fact that when the film is stored, under humid conditions, hydrolysis at the bonded portion of the electrophilic group is unavoidable, and as a result, the photographically useful group is released. Because photographically useful groups are structurally designed to diffuse for their purpose, they diffuse into other layers and come into contact with silver halide, thereby exerting a full influence on photographic properties. It is fatal that photographic effects occur during film storage, and improvements have been desired.
このような欠点を改良するとともに、さらに優れた写真
性能を有するものとして、特開昭10−/ざ37.30
号に示された一連の化合物が知られ℃いる。In order to improve these shortcomings and to have even better photographic performance, JP-A-10-1999/ZA 37.30
A series of compounds are known.
これらは、現像生薬酸化体とカップリング反応した後放
出された化合物が、さらにもう−分子の現像生薬酸化体
と酸化還元反応することにより写真性有用基全放出する
化合物である。現像主薬酸化体と二度反応した後にはじ
めて写真性有用基が放出されるその作用機構から、これ
らの化合物は現像主薬酸化体の濃度に依存して写真的有
用基の拡散する範囲tコントロールすることができる。These are compounds in which the compound released after a coupling reaction with an oxidized developed crude drug undergoes a redox reaction with another molecule of an oxidized developed crude drug, thereby releasing all photographically useful groups. Due to the mechanism of action in which the photographically useful group is released only after two reactions with the oxidized developing agent, these compounds have the ability to control the diffusion range of the photographically useful group depending on the concentration of the oxidized developing agent. Can be done.
このために檀々の優れた写真性能を示す。For this reason, they exhibit excellent photographic performance.
またその構造的特徴から空気酸化に対して、および加水
分解に対して極めて安定なものである。Furthermore, due to its structural characteristics, it is extremely stable against air oxidation and hydrolysis.
しかしながら、上述した化合物においては、写真性有用
基の最終的な放出速度が、しばしば過小となることがあ
った。このため、必ずしも写真性有用基の写真的作用上
有効に発現することができなかった。However, in the above-mentioned compounds, the final release rate of the photographically useful group was often too low. For this reason, it has not always been possible to effectively express the photographically useful group in terms of photographic function.
(発明の目的)
従って本発明の目的は、保存安定性に優れ、かつ現像時
に写真性有用基を最適な速度で放出し得る新規な化合物
を提供することにある。また、本発明の化合物を含有す
ることにより、粒状性、鮮鋭度および色再現性等の点に
おいて画質に優れたカラー写真感光材料を提供すること
にある。(Object of the Invention) Therefore, an object of the present invention is to provide a novel compound which has excellent storage stability and which can release photographically useful groups at an optimum rate during development. Another object of the present invention is to provide a color photographic material that contains the compound of the present invention and has excellent image quality in terms of graininess, sharpness, color reproducibility, and the like.
(発明の構成)
本発明のこれらの目的は、下記一般式(I)で表わされ
る化合物を含有することtW徴とするハロゲン化銀写真
感光材料によって達成された。(Structure of the Invention) These objects of the present invention have been achieved by a silver halide photographic light-sensitive material characterized by containing a compound represented by the following general formula (I).
一般式(I)
式中Aii、現像主薬酸化体との反応によりを開裂する
基を表わし、Bは現像主薬酸化体と反応し、しかるのち
、Bに連結されたNuで表わされる求核性基との反応に
よって(L2)W PUGを開裂する基を表わす。L
3はBとへul!1.t”連結する基である。L2はB
より開裂した後P UGy開裂する基を表わし%PUG
は写真性有用基を表わす。■およびWは0−または/を
表わす。General formula (I) In the formula, Aii represents a group that is cleaved by reaction with an oxidized developing agent, and B is a nucleophilic group represented by Nu that reacts with the oxidized developing agent and is then linked to B. Represents a group that cleaves (L2)W PUG by reaction with. L
3 goes to B! 1. t” is a group that connects.L2 is B
%PUG represents a group that is cleaved after cleavage by PUGy.
represents a photographically useful group. ■ and W represent 0- or /.
一般式(I)で表わされる化合物が現像時にPUGy放
出する反応過程は下記の反応式(eq、 ′
l)によって表わされる。The reaction process in which the compound represented by general formula (I) releases PUGy during development is expressed by the following reaction formula (eq, ′
l).
T■
(eq、l)A−(Ll)v−B−(L2)w−PUG
−>L3−へU
P UG −) P UG
式中、A、Ll、fl、L2、L 3 、 N u 、
PUG。T■ (eq, l) A-(Ll) v-B-(L2) w-PUG
->L3- UP UG -) P UG where A, Ll, fl, L2, L 3 , N u ,
PUG.
VおよびWは一般式(I)に3いて説明したのと同じ意
味を表わし、T■は現像主薬酸化体全表わす。V and W have the same meanings as explained under 3 in the general formula (I), and T2 represents the entire oxidized product of the developing agent.
上記反応式において、 成する反応は1次の二つの反応全包含している。In the above reaction formula, The resulting reaction includes all two first-order reactions.
それはB−(L 2)w−4)UGとT■との反応と、
3 Nu
それに引き続く(L2)w−PUG の開裂反応でろる
。これら二つの反応こそ、まさに本発明の優れた効果全
特徴づげるものである。すなわち、第一段目の反応にお
いて、この反応はT■とB (L2)W PUG と
の二次反応であり、その■
3Nu
反応速度は、おのおのの濃度に依存する。したがってT
■が多量に発生しているところでは終的にPUG’iす
みやかに生成する。It is the reaction between B-(L 2)w-4)UG and T■,
3 Nu is destroyed by the subsequent cleavage reaction of (L2) w-PUG. These two reactions are what characterize all the excellent effects of the present invention. That is, in the first stage reaction, this reaction is a secondary reaction between T■ and B (L2)WPUG, and the rate of the 3Nu reaction depends on the concentration of each. Therefore T
In places where a large amount of (2) is generated, PUG'i will eventually be generated quickly.
一方、それと対照的にT■が少量しか発生して全遅く生
成する。このようなT■の濃度に依存してPUGの生成
濃度がコントロールされる作用機構により、PUGの作
用全効果的に発現することができる。On the other hand, in contrast, only a small amount of T■ is generated and it is formed late. Due to such an action mechanism in which the production concentration of PUG is controlled depending on the concentration of T, the full effect of PUG can be expressed.
また第二段目の反応においては、(L2)w−PUGを
開裂させうる求核性基NuがsL3に通してBと連結さ
れているため、この開裂反応は分子内反応としてすみや
かに進行する。そのため、(L2)w−)’UGを効率
よく、早く放出することが出来、したがってPUGの作
用を効果的に発現することができる。In addition, in the second stage reaction, the nucleophilic group Nu that can cleave (L2) w-PUG is linked to B through sL3, so this cleavage reaction proceeds quickly as an intramolecular reaction. . Therefore, (L2)w-)'UG can be efficiently and quickly released, and therefore the action of PUG can be effectively expressed.
一般式(I)においてB″??辰わされる藷は、詳・し
くtj:A−(Lt)vより開裂した後、カプラーとな
る基、または還元基となる基である。これらは下記−船
式(It)においてより具体的に示される。In general formula (I), B''?? is a group that becomes a coupler or a reducing group after being cleaved from tj:A-(Lt)v. - Shown more specifically in the ship style (It).
すなわち、
一般式(I)で表わされる化合物は、好ましくは下記−
船式(It)で嶽わされるものでらる。That is, the compound represented by general formula (I) preferably has the following -
There are things that are carried away in a ship style (It) style.
−船式(II)
(β)m(vl)x
式中A、Ll 、L2 、L3 、iNu、PUG、y
およびWは一般式(I)におけるのと同じ意味を表わす
。αはr11素原子を表わし、βはヒドロキシル基、t
lを換もしくは無置換のアセチルオキシ基ないしベンゾ
イルオキシ基、あるいは置換もしくは無置換のイミノ基
?表わし、mは0ないしλの整数上表わ丁。vlは置換
基を衣わし、Xは0ないし3の整数を表わす。Xが複数
のとき、vlは同じものまたは異なるものを表わし、λ
つのvlが連結して環状構造を形成してもよい。- Ship formula (II) (β)m(vl)x where A, Ll, L2, L3, iNu, PUG, y
and W represent the same meanings as in general formula (I). α represents r11 elementary atom, β is hydroxyl group, t
Is l a substituted or unsubstituted acetyloxy group or benzoyloxy group, or a substituted or unsubstituted imino group? where m is an integer from 0 to λ. vl represents a substituent, and X represents an integer from 0 to 3. When X is plural, vl represents the same thing or different things, and λ
Two vl may be connected to form a cyclic structure.
Nuは求核性原子団を表わし、具体的にはヒドロキシル
基、メルカプト基、カルボキシル基、置換もしくは無置
換のアミ7基、チオアミド基、チオ尿素基及び含窒素複
素環を表わす。Nu represents a nucleophilic atomic group, specifically a hydroxyl group, a mercapto group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted amide group, a thioamide group, a thiourea group, and a nitrogen-containing heterocycle.
L3はL 3− N uの置換した炭、素原子、(L2
)w−PUGの置換した炭素原子、およびNuで表わさ
れる求核性基の求核中心原子とともにj員環もしくは6
jiL環を形成しうる原子団を表わす。L3 is a carbon atom substituted by L 3-N u, (L2
) The substituted carbon atom of w-PUG and the nucleophilic center atom of the nucleophilic group represented by Nu together with the j-membered ring or 6
jiL Represents an atomic group that can form a ring.
−船式(It)で表わされる化合物が、現像時現像主薬
酸化体との反応によって写真性有用ikを放出する反応
過程、すなわち(eq、/)において、2分子目のT■
(現像生薬酸化体)によりPUGが放出される機構を以
下に具体的に説明する。- In the reaction process in which the compound represented by the boat formula (It) releases photographically useful ik by reaction with the oxidized developing agent during development, that is, (eq, /), the second molecule T■
The mechanism by which PUG is released by the (developing crude drug oxidized product) will be specifically explained below.
一般式(I)においてBで表わ″される基がカプラー残
Mk表わすとき、すなわ)、−船式(I1)においてm
=00とき、本反応はたとえば以下のようになる。When the group represented by B in the general formula (I) represents the coupler residue Mk, that is, in the -ship formula (I1) m
When =00, the reaction is as follows, for example.
r
へ
r
ここでT■は芳香族第1級アミン現像生薬の酸化体全表
わす。上記反応例において示されるとおり、この場合−
船式(It)においてαと(L2 )w P UGと
の位置関係は、αに対し、(L2)w−PUGがバラ位
にないことが望ましい。r to r Here, T■ represents all oxidized products of aromatic primary amine developing crude drugs. As shown in the reaction example above, in this case -
In the ship formula (It), it is desirable that the positional relationship between α and (L2)w-PUG is that (L2)w-PUG is not in an uneven position with respect to α.
一方一般式(I)においてBが還元基上表わすとき、す
なわち−船式(It)においてm〜0のとき本反応はた
とえば以下のようになる。On the other hand, when B is represented by a reducing group in general formula (I), that is, when m~0 in the -ship formula (It), the reaction is, for example, as follows.
(例)
]
上述したとおり、L3、Nu、%よびこれらが置換した
炭素原子は、j員環もしくは乙員環を形成する。(Example)] As described above, L3, Nu, %, and the carbon atoms substituted by these form a j-membered ring or an ot-membered ring.
次に、−船式(II)で表わされる化合物についてさら
に詳しく説明する。Next, the compound represented by formula (II) will be explained in more detail.
一般式(It)におい−1cAは詳しくはカプラー残基
または酸化還元基を表わす。In general formula (It), -1cA specifically represents a coupler residue or a redox group.
Aがカプラー残基ケ表わすとき公知のものが利用できる
。例えはイエローカプラー残基(例えば開鎖今トメチレ
ン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えばj
−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロト
リアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー残
基(例工ば7エ/−ル型、ナフトール型などのカプラー
残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノン
型、アセトフェノン型などのカプラー残基)が挙げられ
る。また、米国特杵築11,3/J、070号。When A represents a coupler residue, known ones can be used. For example, yellow coupler residues (e.g., open-chain nowtomethylene-type coupler residues), magenta coupler residues (e.g., j
- pyrazolone type, pyrazoloimidazole type, pyrazolotriazole type coupler residues), cyan coupler residues (e.g., 7-er/-type, naphthol type, etc. coupler residues), and colorless coupler residues. groups (for example, coupler residues such as indanone type and acetophenone type). Also, US Special Kitsuki 11,3/J, No. 070.
同≠、lざ3,7/J号、同3.Yls/、りjり号ま
たは同≠、/7/、223号に記載のへテロ塩型のカプ
ラー残基でおってもよい。Same≠, lza3, 7/J issue, same 3. It may be a hetero salt type coupler residue described in No. 223, Yls/, Rijri or Yls≠, /7/.
−船式(It)においてAがカプラー残基を表わすとき
Aの好ましい例は下記−船式(CI)−/ )、CCp
−2)、(Cp−J )、(Cp−4N、CCp−3)
、(Cp−4)、(Cp−7)、(Cp−ざ)または(
Cp−タ)で表わされるカプラー残基であるときである
。これらのカプラーはカップリング速度が大きく好まし
い。- When A represents a coupler residue in ship formula (It), preferred examples of A are as follows - ship formula (CI) - / ), CCp
-2), (Cp-J), (Cp-4N, CCp-3)
, (Cp-4), (Cp-7), (Cp-za) or (
When it is a coupler residue represented by Cp-ta). These couplers are preferred because of their high coupling speed.
−船式(Cp−/ ) −船式(Cp−2)−船
式(Cp−3) −船式(Cp−≠)−船式CC
p−3) −船式(Cp−乙)−?股式(Cp−
7) −船式(Cp−ざ)−船式(Cp−タ)
上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。- Ship type (Cp-/) - Ship type (Cp-2) - Ship type (Cp-3) - Ship type (Cp-≠) - Ship type CC
p-3) -Vessel type (Cp-Otsu)-? Crotch style (Cp-
7) - Ship formula (Cp-za) - Ship formula (Cp-ta) In the above formula, the free bond derived from the coupling position represents the bonding position of the coupling-off group.
上式においてkL511)tI521几53 * R5
4*R55jR56、R57、R5B # ”59
1 ”60 1R61,R62または几63 が耐拡
散基を含む場合、それは炭素数の総数がざないし≠0、
好ましくはIOないし30になるように選択され、それ
以外の場合、炭素数の総数はis以下が好ましい。ビス
型、テaマ〜型またはポリマー型のカプラーの場合には
上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単
位など全連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外
であってもよい。In the above formula, kL511) tI521 几53 * R5
4*R55jR56, R57, R5B # ”59
1”60 1R61, R62 or 几63 contains a diffusion-resistant group, it means that the total number of carbon atoms is ≠0,
Preferably, it is selected to be IO to 30; otherwise, the total number of carbon atoms is preferably less than or equal to is. In the case of bis-type, thema-type or polymer-type couplers, any of the above substituents represents a divalent group, and all repeating units etc. are connected. In this case, the range of carbon numbers may be outside the specified range.
以下にR51〜几63.dおよびeについて詳しく説明
する。以下で凡41 は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、几42は芳香族基または複素環基を表
わし・R43+ R44およびR45は水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす。Below are R51 to 63. d and e will be explained in detail. In the following, 41 represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and 42 represents an aromatic group or a heterocyclic group. R43+ R44 and R45 represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. represents a group.
R51はR41と同じ意味を表わす。R52およびI(
’ss は各々R42と同じ意味を表わす。R51 represents the same meaning as R41. R52 and I (
'ss each represents the same meaning as R42.
R54はR41と同じ意味の基、R,41C(JN−1
またはへ■C−i表わす。”55はR4□と同じ意味の
基金表わす。R’ssおよびR57は各々R,43基と
同じ意味の基、R,1S−1R43(J−1またはR4
□5(J2N−y2表わす。凡、8は几。□と同じ意味
の基を表わす。R59は凡41 と同じ意味R4、U−
1R4、S−、ハロゲン原子、またはR41N−を表わ
す。 dFiOないし3會表わす。R54 is a group having the same meaning as R41, R,41C (JN-1
Or to represent C-i. "55 represents a fund with the same meaning as R4□. R'ss and R57 each represent a group with the same meaning as R, 43 group, R, 1S-1R43 (J-1 or R4
□5 (Represents J2N-y2. Generally, 8 is 几. Represents a group with the same meaning as □. R59 has the same meaning as 41 R4, U-
1R4, S-, a halogen atom, or R41N-. Represents dFiO or 3 meetings.
?
L43
dが複数のとき複数個の”59 は同じ置換基または異
なる置換基全表わす。またそれぞれのR59が2価基と
なって連結し環状構造を形成してもよい。環状構造を形
成するための2価基の例として’43
ないし≠の整数、gは0ないし2の整数、會各々表わす
。R60はR41と同じ意味の基を表わす。? When L43 d is plural, the plural "59's" represent all the same substituents or different substituents. Also, each R59 may become a divalent group and connect to form a cyclic structure. To form a cyclic structure An example of a divalent group is '43' or an integer of ≠, g is an integer of 0 or 2, respectively. R60 represents a group having the same meaning as R41.
九61けR41と同じ意味の基紮表わす。)R62はR
41と同じ意味の基、R41C(JN)1−・原子また
は几41”−全表わす。R63はR41とR,43(J
C(J−1R43U 8(J 2−%ハo ’f y
原子、ニトロ、シアノまたはR43C(J−i表わす。It represents the same meaning as 961 digit R41. ) R62 is R
A group having the same meaning as 41, R41C(JN)1-・atom or 几41''-represents the entire group.R63 represents R41 and R,43(JN)
C(J-1R43U 8(J 2-%Hao'f y
Atom, nitro, cyano or R43C (represented by J-i).
eは0ないし弘の整数全光わす。複数個の几62または
R63があるとき各々同じものまたは異なるものを表わ
す。e is an integer from 0 to Hiroshi. When there are multiple boxes 62 or R63, they each represent the same or different items.
上記において脂肪族基とは炭素数7〜32、好ましくは
/〜λコの飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(tl−ブチル、(i)−ブチル
、(tl−アミル、−・キシル、シクロヘキシル、−一
エチルヘキシル、オクチル。In the above, the aliphatic group is a saturated or unsaturated, chain or cyclic, straight chain or branched, substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group having 7 to 32 carbon atoms, preferably / to λ. Representative examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, (tl-butyl, (i)-butyl, (tl-amyl, -.xyl, cyclohexyl, -monoethylhexyl, octyl).
/、/、3.3−テトラメチルブチル、デシル、ドデシ
ル、ヘキサデシル、またはオクタデシルが挙げられる。/, /, 3.3-tetramethylbutyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, or octadecyl.
芳香族基とは炭素数6〜コO好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。The aromatic group is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group or a substituted or unsubstituted naphthyl group having 6 to 0 carbon atoms.
複素環基とは炭素数/−20,好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし♂員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。A heterocyclic group is a substituted or unsubstituted heterocyclic group having a carbon number of -20, preferably 1 to 7, with the hetero atom selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom, and preferably a 3- to ♂-membered ring. It is.
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、≠−ピリ
ジル、2−チエニル、2−フリル、−一イミダゾリル、
ピラジニル、−一ピリミジニル、/−イミダゾリル、l
−インドリル、フタルイミド、/、3.’A−チアジア
ゾールー2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、コ
ーキノリル、コ、弘−ジオキソ−7,3−イミダゾリジ
ン−!−イル、d、弘−ジオキソ−/、3−イミダゾリ
ジン−3−イル、スクシンイミド基、フタルイミド、/
。Typical examples of heterocyclic groups include 2-pyridyl, ≠-pyridyl, 2-thienyl, 2-furyl, -1-imidazolyl,
Pyrazinyl, -pyrimidinyl, /-imidazolyl, l
-indolyl, phthalimide, /, 3. 'A-Thiadiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, coquinolyl, co, Hiro-dioxo-7,3-imidazolidine-! -yl, d, Hiro-dioxo-/, 3-imidazolidin-3-yl, succinimide group, phthalimide, /
.
2 、 u−t−リアゾールーコーイルまたはl−ピラ
ゾリルが挙げられる。2, u-t-lyazole-coyl or l-pyrazolyl.
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基全頁するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R47(J−1几46S−1R47C(JN−5)L
47NS(J2−1R46SO2−1R47(JCU−
1ノーたはニトロが挙げられる。ここで几46は脂肪族
基、芳香族基、または複素環基全表わし、R47゜几4
8およびR49は各々脂肪族基、芳香族基、複素環基ま
たは水素原子t−表わす。脂肪族基、芳香族基または複
素環基の意味は前に定義したのと同じ意味である。Typical substituents for the aliphatic hydrocarbon group, aromatic group and heterocyclic group include halogen atom, R47(J-1几46S-1R47C(JN-5)L
47NS(J2-1R46SO2-1R47(JCU-
1 no or nitro. Here, 几46 represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and R47゜几4
8 and R49 each represent an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, or a hydrogen atom t-. Aliphatic, aromatic or heterocyclic have the same meanings as defined above.
次にR51〜l−L、3.dおよびeの好ましい範囲に
ついて説明する。Next, R51-l-L, 3. The preferred ranges of d and e will be explained.
R51は脂肪族基または芳香族基が好ましい。R51 is preferably an aliphatic group or an aromatic group.
” 52 、R’s3 およびR55は芳香族基が
好ましい。R54はR4□C(JN)i−1または几4
1 N−が好ましい。R56および凡57 は脂肪族
基、凡、□〇−5またはkL4、S−が好ましい。kL
58は脂肪族基または芳香族基が好ましい。−船式(C
p−6)においてR59はクロール原子、脂肪族基また
はR41CON)i−が好ましい。dは/またFiJが
好ましい。R60は芳香族基が好ましい。−船式(Cp
−7)においてR59はR41CUN1−1−が好まし
い。−船式(Cp−7)においてdけ/が好プしい。R
61は脂肪族基または芳香族基が好ましい。−船式(C
p−♂)においてeはθまたはlが好ましい。R62と
し℃は凡、10C(JN)i−1R4□C(JへH−1
または几、□802N)l−が好ましくこれらの置換位
置はナフトール環の3位が好ましい、R63としては1
(I4□C(JN)i−1R4□8(J2N)1−、
ニドo9たはシアノが好ましい。"52, R's3 and R55 are preferably aromatic groups. R54 is R4□C(JN)i-1 or 几4
1 N- is preferred. R56 and 57 are preferably aliphatic groups, such as R56, □〇-5, kL4, or S-. kL
58 is preferably an aliphatic group or an aromatic group. -Ship style (C
In p-6), R59 is preferably a chloro atom, an aliphatic group or R41CON)i-. d is/also preferably FiJ. R60 is preferably an aromatic group. - Ship type (Cp
-7), R59 is preferably R41CUN1-1-. - In the ship type (Cp-7), d/ is preferable. R
61 is preferably an aliphatic group or an aromatic group. -Ship style (C
In p-♂), e is preferably θ or l. R62 and °C are approximately 10C (JN) i-1R4□C (J to H-1
or □802N)l- is preferable, and the substitution position is preferably the 3-position of the naphthol ring, and R63 is 1
(I4□C(JN)i-1R4□8(J2N)1-, nido o9 or cyano are preferred.
次KR51〜)t’saの代表的な例について説明する
。Next, a typical example of KR51~)t'sa will be explained.
R5I としてはtt+−ブチル、弘−メトキシフェ
ニル、フェニル、3−(、? −(,2、1Lt−ジ−
t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル、≠−
オクタデシルオキシフェニルまたはメチルが挙げられる
・几52およびR53としては2−クロロ−!−ドデシ
ルオキシカルボニルフェニル、2−クロロ−j−ヘキサ
デシルスルホンアミドフェニル、コークロロー3−テト
ラデカンアミドフェニル、−一クロロー3−(弘−(d
、弘−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェ
ニル、2−クロロ−3−(λ−(2,弘−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル、!−メトキシ
フェニル、λ−メトキシーj−テトラデシルオキシ力ル
ポニルフェニル、λ−りOローj−(/−エトキシ力ル
ポニルエトキシ力ルボニ/L/)フェニル、λ−ヒリシ
ル、2−クロロ−j−tりfルオキシ力ルポニルフェニ
ル、λ、+L−ジクロロフェニル、λ−クロローj−(
/−ドデシルオキシカルボニルエトキシカルボニル)フ
ェニル、λ−クロロフェニルまたは2−エトキシフェニ
ルが挙げられる。As R5I, tt+-butyl, Hiro-methoxyphenyl, phenyl, 3-(,?-(,2,1Lt-di-
t-amylphenoxy)butanamido)phenyl, ≠-
Examples of octadecyloxyphenyl or methyl include 2-chloro-! -dodecyloxycarbonylphenyl, 2-chloro-j-hexadecylsulfonamidophenyl, chloro-3-tetradecanamidophenyl, -1-chloro-3-(Hiro-(d
, Hiro-di-t-amylphenoxy)butanamido)phenyl, 2-chloro-3-(λ-(2,Hiro-di-t-amylphenoxy)butanamido)phenyl,! -methoxyphenyl, λ-methoxyj-tetradecyloxylponylphenyl, λ-riOlowj-(/-ethoxylponylethoxylbenyl/L/)phenyl, λ-hyricyl, 2-chloro-j- ttrifluoroxylponylphenyl, λ, +L-dichlorophenyl, λ-chloroj-(
/-dodecyloxycarbonylethoxycarbonyl)phenyl, λ-chlorophenyl or 2-ethoxyphenyl.
’54としては、j −(j −(λ、+L−ジーt−
アミルフェノキシ)ブタンアミド)ベンズアミド、3−
(μm(,2,弘−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタン
アミド)ベンズアミド、2−クロa −3−テトラデカ
ンアミドアニリノ、J−(2,<z−ジ−t−アミルフ
ェノキシアセトアミド)ベンズアミド、λ−りOロー3
−ドデセニルスクシンイミドアニリノ、λ−クロローj
−(λ−(j−t−ブチル−弘−ヒドロキシフェノキシ
)テトラデカンアミド)アニソ/、λ、2−ジメチルプ
ロノンイミド、λ−C3−−?ンタデシルフェノキシ)
ブタンアミド、ピロリジノまたはN、N−ジブチルアミ
ノが挙げられる。R’ssとしては、λ、弘、6− ト
+7りロロフエニル、λ−クロロフェニル、コ。'54, j - (j - (λ, +L-Gt-
amylphenoxy)butanamide)benzamide, 3-
(μm(,2,Hiro-di-t-amylphenoxy)butanamide)benzamide, 2-chloroa-3-tetradecanamideanilino, J-(2,<z-di-t-amylphenoxyacetamide)benzamide, λ -ri O low 3
-dodecenyl succinimide anilino, λ-chloroj
-(λ-(j-t-butyl-Hiro-hydroxyphenoxy)tetradecanamide)aniso/, λ, 2-dimethylprononimide, λ-C3--? ntadecylphenoxy)
Mention may be made of butanamide, pyrrolidino or N,N-dibutylamino. Examples of R'ss include λ, Hiro, 6-t+7-rolophenyl, λ-chlorophenyl, and Co.
z−ジクoロフェニル、2.3−ジク0ロフェニル、2
+lr−シクロローグーメトキシフェニル、≠−[2−
i、ぴ−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フ
ェニルまたは2.6一ジク0ローμmメタンスルホニル
フェニル、dj好!Lい例τある。几56としてはメチ
ル、エチル、イソプロピル、メトキシ、エトキシ、メチ
ルチオ、エチルチオ、3−フェニルウレイド、3−ブチ
ルウレイド、または3−(,2,4!−ジ−t−アミル
フェノキシ)プロピルが挙げられる。R57としては3
−(,2,≠−ジーt−アミルフェノキシ)プロピル、
3−〔弘−1ノー〔μm(llL−ヒドロキシフェニル
スルホニル)フェノキシ〕テトラデカンアミド)フェニ
ル〕プロピル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチ
ルチオ、メチル、l−メチル−2−(λ−オクチルオ°
キシー3−(λ−オクチルオキシー3−(/、/、3.
3−テトラメチルブチル)フェニルスルホンアミド〕フ
ェニルスルボンアミド)エチル、3−1μm(+t−ド
デシルオキシフ工二ルスルホンアミド)フェニル)プロ
ピル%/1l−ジメチル−2−(2−オクチルオキシ−
j−(/、/、3.3−テトラメチルブチル)フェニル
スルホンアミド)エチル、またはドデシルチオが挙げら
れる。”58としてはλ−クロロフエニ〃、インタフル
オロフェニル基、ヘブタフルオロブaビル、ノー(λ、
≠−ジーt−アミルフェノキシ)プロピル、3−(,1
4’−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル、、2.#
−ジーt−アミルメチル、またはフリルが挙げられる。z-dichlorophenyl, 2,3-dichlorophenyl, 2
+lr-cyclolog-methoxyphenyl, ≠-[2-
i, p-di-t-amylphenoxy)butanamido)phenyl or 2.6-diku0μm methanesulfonylphenyl, dj good! There is a L example τ. Examples of the compound 56 include methyl, ethyl, isopropyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, 3-phenylureido, 3-butylureido, or 3-(,2,4!-di-t-amylphenoxy)propyl. 3 as R57
-(,2,≠-di-t-amylphenoxy)propyl,
3-[Hiro-1no[μm(llL-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy]tetradecanamido)phenyl]propyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methyl, l-methyl-2-(λ-octyl
xy-3-(λ-octyloxy-3-(/, /, 3.
3-Tetramethylbutyl)phenylsulfonamido]phenylsulfonamido)ethyl, 3-1 μm (+t-dodecyloxyphenylsulfonamido)phenyl)propyl%/1l-dimethyl-2-(2-octyloxy-
j-(/,/,3.3-tetramethylbutyl)phenylsulfonamido)ethyl or dodecylthio. "58 includes λ-chloropheni, interfluorophenyl, hebutafluorobyl, no(λ,
≠-di-t-amylphenoxy)propyl, 3-(,1
4'-di-t-amylphenoxy)propyl, 2. #
-di-t-amylmethyl, or furyl.
R59としてはクロル原子、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、インプロピル1.2−i、≠−ジーt−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド、2−(,2,弘−ジ−t
−アミルフェノキシ)ヘキサンアミド、z−(I4’−
ジ−t−オクチルフェノキシ)オクタンアミド、λ−(
λ−クロOフェノキシ)テトラデカ/アミド、−92−
ジメチルプロ/センアミド、2−(≠−(44−1=)
’ロキシフェニルスルホニル)7エ/キシ)テトラデカ
ンアミド、または2−(ノー(2,41−ジ−t−アミ
ルフェノキシアセトアミド)フェノキシ)ブタンアミド
が挙げられる。R’goとしては弘−シアノフェニル、
2−シア/フェニル、弘−ブチルスルホニルフェニル、
≠−ブaピルスルホニルフェニル、弘−エトキシカルボ
ニルフェニル、−弘−N、N−ジエチルスルファモイル
フェニル、3.≠−ジクロロフェニルまたHj−)トキ
シカルポニルフェニルが挙ケラれる。Rstとし一’C
1r!、Yfシル、ヘキサデシル、シクロヘキシル。R59 is a chlor atom, methyl, ethyl, propyl, butyl, inpropyl 1.2-i, ≠-di-t-amylphenoxy)butanamide, 2-(,2, Hiro-di-t
-amylphenoxy)hexanamide, z-(I4'-
di-t-octylphenoxy)octanamide, λ-(
λ-chloroOphenoxy)tetradeca/amide, -92-
Dimethylpro/cenamide, 2-(≠-(44-1=)
'roxyphenylsulfonyl)7e/xy)tetradecanamide, or 2-(no(2,41-di-t-amylphenoxyacetamide)phenoxy)butanamide. R'go is Hiro-cyanophenyl,
2-cya/phenyl, Hiro-butylsulfonylphenyl,
≠-butyrsulfonylphenyl, Hiro-ethoxycarbonylphenyl, -Hiro-N, N-diethylsulfamoylphenyl, 3. Examples include ≠-dichlorophenyl and Hj-)toxycarponylphenyl. Rst Toshiichi'C
1r! , Yf syl, hexadecyl, cyclohexyl.
ブチル、3−C2,≠−ジーt−アミルフェノキシ)プ
ロピル、弘−(,2,lA−ジ−t−アミルフェノキシ
)ブチル、3−ドデシルオキシプロビル、λ−テトラデ
シルオキシフェニル、t−ブチル1.2−(u−へキシ
ルデシルオキシ)フェニル、!−メトキシーj−ドデシ
ルオキシカルボニルフェニル、2−ブトキシフェニルま
たは/−ナフチルが挙げられる。R6□としてはインブ
チルオキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミ
ノ、フェニルスルホニルアミノ、メタンスルホンアミド
、ブタンスルホンアミド、グーメチルベンゼンスルホン
アミド、ベンズアミド、トリフルオロアセトアミド、3
−フェニルワレイド、ブトキシカルボニルアミノ、また
はアセトアミド基が挙げられる。Butyl, 3-C2,≠-di-t-amylphenoxy)propyl, Hiro-(,2,lA-di-t-amylphenoxy)butyl, 3-dodecyloxypropyl, λ-tetradecyloxyphenyl, t-butyl 1.2-(u-hexyldecyloxy)phenyl,! -methoxyj-dodecyloxycarbonylphenyl, 2-butoxyphenyl or/-naphthyl. R6□ is inbutyloxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, phenylsulfonylamino, methanesulfonamide, butanesulfonamide, goomethylbenzenesulfonamide, benzamide, trifluoroacetamide, 3
-phenylwaleido, butoxycarbonylamino, or acetamido groups.
363としては、λ、弘−ジーt−アミルフェノキシア
セトアミド、2−C2,1I−−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、ヘ
ーメチルーへ−オクタデシルスル7′アモイル、N、N
−ジオクチルスルファモイル、ドデシルオキシカルボニ
ル、クロール原子、フッソ原子、ニドa1シアノ、N−
j−<2.≠−ジーt−アミルフェノキシ)プロピルス
ルファモイル、メタンスルホニルまたは−・キサデシル
スルホニルが挙げられる。363 includes λ, Hiro-di-t-amylphenoxyacetamide, 2-C2,1I--di-t-amylphenoxy)butanamide, hexadecylsulfonamide, hemethyl-he-octadecylsul 7' amoyl, N, N
-dioctylsulfamoyl, dodecyloxycarbonyl, chloro atom, fluoro atom, nido a1 cyano, N-
j-<2. Mention may be made of ≠-di-tert-amylphenoxy)propylsulfamoyl, methanesulfonyl or -.xadecylsulfonyl.
一般式(I)においてAが酸化還元基I−表わすとき、
詳しくは下記一般式(I)で表わされるものでるる。When A in general formula (I) represents a redox group I-,
More specifically, it is represented by the following general formula (I).
一般式(I)
%式%
式中%PおよびQはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基に表わし、n個のXおよびY
の少な(とも1個は
するメチン基を表わし、その他のXおよびYは置換もし
くは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、nは1
ないし3の複数を表わしくn個のX、n個のYは同じも
のもしくは異なるものを表わす)、AlおよびA2はお
のおの水素原子またはアルカリにより除去されうる基を
表わす。ここでP、X、Y、Q、AlおよびA2のいず
れカーつのt換基が2価基となって連結し環状構造全形
成する場合も包含される。例えば(x=y)nがベンゼ
ン環、ピリジン環などを形成する場合である。General formula (I) %Formula% In the formula, %P and Q each independently represent an oxygen atom or a substituted or unsubstituted imino group, and n X and Y
(one represents a methine group, the other X and Y represent a substituted or unsubstituted methine group or a nitrogen atom, n is 1
(represents a plurality of from 3 to 3, n pieces of X and n pieces of Y represent the same or different), Al and A2 each represent a hydrogen atom or a group that can be removed by an alkali. Here, the case where any of the t substituents of P, X, Y, Q, Al and A2 becomes a divalent group and connects to form a complete cyclic structure is also included. For example, when (x=y)n forms a benzene ring, a pyridine ring, etc.
Pおよびqが置換または無置換のイミノ基ケ表わすとき
、好ましくはスルホニルまたはアシルで置換されたイミ
ノ基であるときである。When P and q represent a substituted or unsubstituted imino group, it is preferably an imino group substituted with sulfonyl or acyl.
このときPおよびQは下記のように表わされる。At this time, P and Q are expressed as follows.
一般式(N−/) 一般式(N−,2)ここに
*印はA1またはA2と結合する位置を表わし、**印
は−(x=yす「 の自由結合手の一方と結合する位t
IILヲ表わす。General formula (N-/) General formula (N-, 2) where the * mark represents the bonding position with A1 or A2, and the ** mark represents the bonding position with one of the free bonds of -(x=y). place t
Represents IIL.
式中、Gで表わされる基は炭素数/〜32、好ましくは
/〜、22の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和ま
たは不飽和、置換または無置換の脂肪族基(例えばメチ
ル、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソプロピ
ル)、炭素数6〜IOの置換または無置換の芳香族基(
例えばフェニル、≠−メチルフェニル、/−ナフチル、
弘−ドデシルオキシフェニル)、またはへテロ原子とし
て窒素原子、イオワ原子もしくは酸素原子より選ばれる
係員ないし7員環の複素環基(例えば−一ピリジル、/
−フェニル−弘−イミダゾリル、2−フリル、ベンゾチ
エニル)が好ましい例である。In the formula, the group represented by G is a linear or branched, chain or cyclic, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted aliphatic group (e.g. methyl, ethyl , benzyl, phenoxybutyl, isopropyl), substituted or unsubstituted aromatic groups having 6 to 10 carbon atoms (
For example, phenyl, ≠-methylphenyl, /-naphthyl,
(Hirododecyloxyphenyl), or a 7-membered heterocyclic group selected from a nitrogen atom, an sulfur atom, or an oxygen atom as a heteroatom (for example, -1pyridyl, /
-phenyl-Hiro-imidazolyl, 2-furyl, benzothienyl) are preferred examples.
一般式(I)においてPおよびQは好ましくはそれぞれ
独立に酸素原子または一般式(N−/ )で表わされる
基である。In the general formula (I), P and Q are preferably each independently an oxygen atom or a group represented by the general formula (N-/).
A1およびA2がアルカリにより除去されうる基(以下
、プレカーサー基という)勿表わすとき、好ましくはア
シル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、カルバモイル、イミドイル、オキサシリル、スルホ
ニルなどの加水分解されうる基、米国特許第弘、00り
、02り号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレ
カーサー基、米国特杵築≠、310.6/2号に記載の
環開裂反応の後発生したアニオン全分子内求核基として
利用する型のプレカーサー基、米国特杵築3゜67≠、
!7J’号、同3.り3.2.≠gQ号もしくは同3
.タタ3,661号に記載の7ニオンが共役系を介して
電子移動しそれにより開裂反応奮起こさせるプレカーサ
ー基、米国特許≠、333 。When A1 and A2 represent a group that can be removed by an alkali (hereinafter referred to as a precursor group), preferably a hydrolyzable group such as acyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, carbamoyl, imidoyl, oxacylyl, sulfonyl, etc., US Pat. Precursor group of the type using the reverse Michael reaction described in Hiro, No. 00, No. 02, anion-all intramolecular nucleophilic group generated after the ring cleavage reaction described in U.S. Tok. Kitsuki≠, No. 310.6/2. Precursor group of the type used as, US special kitsuki 3゜67≠,
! No. 7J', 3. 3.2. ≠gQ or 3
.. Precursor group in which the 7-ion transfers electrons through a conjugated system and thereby stimulates a cleavage reaction, as described in Tata No. 3,661, US Pat. No. 3,333.
200号に記載の環開裂後反応したアニオンの電子移動
により開裂反応を起こさせるプレカーサー基または米国
特許≠、363 、ざ6j号、同弘。A precursor group that causes a cleavage reaction by electron transfer of the reacted anion after ring cleavage as described in No. 200, or US Pat.
≠10,6/ざ号に記載のイミドメチル基を利用したプ
レカーサー基が挙げられる。Precursor groups using imidomethyl groups as described in ≠10,6/Z are mentioned.
一般式(I)において好ましくはPが酸素原子を表わし
、A が水素原子を表わすときである。In general formula (I), preferably P represents an oxygen atom and A represents a hydrogen atom.
−船式(璽)においてさらに好ましくは、XおよびYが
、置換基として−(L1+v−B+L2−)−PUG
−Nu
を有するメチン晶である場合を除いて他のXおよびYが
置換もしくは無置換のメチン基であるときである。- More preferably in the ship type (seal), X and Y are -(L1+v-B+L2-)-PUG as substituents.
Except for the methine crystal having -Nu, when the other X and Y are substituted or unsubstituted methine groups.
一般式(I)で表わされる基のなかで特に好ましいもの
は下記−船式(IV)または(V)で表わされる。Among the groups represented by the general formula (I), those represented by the following formula (IV) or (V) are particularly preferred.
一般式(V)
L3−へU
する位置を表わし、P%Q、A1およびA2は一般式(
I)において説明したのと同じ意味を表わし、R64は
置換基を表わし、qは0./ないし3の整数を表わす。General formula (V) represents the position of U to L3-, and P%Q, A1 and A2 are general formula (
It has the same meaning as explained in I), R64 represents a substituent, and q is 0. Represents an integer from / to 3.
qが2以上のとき、2′)以上のR64は同じでも異な
っていてもよく、また2つのR64が隣接する炭素上の
置換基であるときにはそれぞれ2価基となって連結し環
状構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼン縮
金環となり例えはナフタレン類、ベンゾノルボルネン類
、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェン類、キ
ノリン類、ベンゾフラン類%λ、3−ジヒドロベンゾフ
ラン類、インダン類、またはインデン類などの環構造と
なり、これらはさらに7個以上の置換基’に有してもよ
い。これらの縮合環に誼換基七有するときの好ましい置
換基の例、およびR64が縮合環を形成していないとき
のR64の好ましい例は以下に挙げるものである。すな
わち% R41、ハロゲン原子、R43O−1R43S
−1R+43NC(J−。When q is 2 or more, 2') or more R64s may be the same or different, and when two R64s are substituents on adjacent carbons, they each become a divalent group and are connected to represent a cyclic structure. It also includes cases. In that case, it becomes a benzene fused ring, and examples include ring structures such as naphthalenes, benzonorbornenes, chromans, indoles, benzothiophenes, quinolines, benzofurans%λ, 3-dihydrobenzofurans, indanes, or indenes. These may further have 7 or more substituents'. Preferred examples of substituents when these fused rings have seven substituents and preferred examples of R64 when R64 does not form a fused ring are listed below. That is, % R41, halogen atom, R43O-1R43S
-1R+43NC(J-.
几、300C−1R41SO□−1
ここでR41+ ”43 + ”44およびR45は前
に説明したのと同じ意味である。几, 300C-1R41SO□-1 Here, R41+"43+"44 and R45 have the same meaning as explained above.
几64の代表的な例としては以下の例が挙げられる。す
なわち、メチル、エチル、t−ブチル、メトキシ、メチ
ルチオ、ドデシルチオ、j−(,2゜弘−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)プロピルチオ、N−3−(,2,≠−ジ
ーt−アミルフェノキシ)プロピルカルバモイル、N−
メチルーヘーオクタデシルカルバモイル、メトキシカル
ボニル、ドデシルオキシカルボニル、プロピルカルバモ
イル、ヒドロキシルまたはN、N−ジオクチルカルバモ
イルが挙げられる。2つの凡64が環構造を形成する例
としては
げられる。Typical examples of the box 64 include the following. Namely, methyl, ethyl, t-butyl, methoxy, methylthio, dodecylthio, j-(,2゜hiro-di-t-amylphenoxy)propylthio, N-3-(,2,≠-di-t-amylphenoxy)propyl Carbamoyl, N-
Mention may be made of methyl-h-octadecylcarbamoyl, methoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, propylcarbamoyl, hydroxyl or N,N-dioctylcarbamoyl. This is an example of two rings forming a ring structure.
一般式(IV)および(V)において、PおよびQは好
ましくは酸素原子?:表わす。In general formulas (IV) and (V), P and Q are preferably oxygen atoms? :Represent.
−船式(IV)および(V)においてAlおよびA2は
好ましくは水素原子を表わす。- In ship formulas (IV) and (V) Al and A2 preferably represent hydrogen atoms.
−船式1)におい″(LlおよびLlで表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい。用いない
方が好ましいが目的に応じて適宜選択される。Loおよ
びLlで表わされる基を用いるときには以下の公知の連
結基などが挙げられる。- Ship formula 1) "(The groups represented by Ll and Ll may or may not be used in the present invention. It is preferable not to use them, but they are appropriately selected depending on the purpose. Represented by Lo and Ll When a group is used, the following known linking groups may be mentioned.
(I1−eアセタールの開裂反応全利用する基例えば米
国特杵築≠、/4tt、3り6号、特開昭1.0−.2
弘りl≠を号および同60−λ弘りl≠り号に記載があ
り下記−船式で表わされる基である。ここに*印は一般
式(II)において左側に結合する位置を表わし、**
印は一般式(!l)において右側に結合する位置を表わ
す。(Groups that utilize all of the cleavage reactions of I1-e acetals, such as U.S. Pat.
It is a group represented by the following -ship formula, which is described in Hirori l≠ and 60-λ Hirori l≠. Here, the mark * represents the bonding position on the left side in general formula (II), and **
The mark represents the bonding position on the right side in the general formula (!l).
−船式(T−/)
式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−へ−■
基を表わし、R65およびR66は水素原子または置換
i全表わし、R67は置換基を表わし% tは1または
、2を表わす。tが2のとき、2つの−W−C−は同じ
ものもしくは異なるものt表わす、R65およびR66
が置換基を表わすときおよびR67の代表的な例は各々
R69基、几、9C(J−基、基が挙げられる。ここで
R69は前に説明したR41と同じ意味の基であり、几
7oはR43と同じ意味の基である。R651R66お
よびR67の各々はコ価基を表わし、連結し、環状構造
を形成する場合も包含される。−船式(T−/)で表わ
される基の具体的例としては以下のような基が挙げられ
る。-Ship formula (T-/) In the formula, W represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a -he-■ group, R65 and R66 represent a hydrogen atom or all substitutions, R67 represents a substituent, and % t is 1 or , 2. When t is 2, two -WC- represent the same or different t, R65 and R66
When represents a substituent and representative examples of R67 include R69 group, 几, 9C(J- group, and group, respectively. Here, R69 is a group having the same meaning as R41 explained above, and 几7o is a group having the same meaning as R43.R651R66 and R67 each represent a covalent group, and cases in which they are linked to form a cyclic structure are also included.-Specifics of the group represented by the boat formula (T-/) Examples include the following groups.
■
CH3
(2)分子内求核置換反応孕利用して開裂反応を起こさ
せる基
例えば米国特許第V1.2μg、262号に記載のある
タイミング基が挙げられる。下記−船式で表わすことが
できる。(2) A group that causes a cleavage reaction by utilizing an intramolecular nucleophilic substitution reaction, such as the timing group described in US Patent No. V1.2μg, No. 262. It can be expressed in the following - ship type.
一般式(T−2)
* −N u−L i n k−E−* *式中、*印
は一般式(It)において左側に結合する位置を表わし
、**印は一般式(II)において右側に結合する位置
を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子またはイオ
ウ原子が求核種の例であり、Eは求電子基金表わし、N
uより求核攻撃を受けて**印との結合を開裂できる基
でありLinkはNuとEとが分子内求核置換反応する
ことができるように立体的に関係づける連結基1[わす
。−船式(T−,2)で表わされる基の具体例としては
例えば以下のものである。General formula (T-2) * -N u-L i n k-E- * *In the formula, the * mark represents the bonding position on the left side in the general formula (It), and the ** mark represents the bonding position on the left side of the general formula (It). Nu represents a nucleophilic group, an oxygen atom or a sulfur atom is an example of a nucleophilic species, E represents an electrophilic group, N
Link is a group that can cleave the bond with the mark ** upon receiving a nucleophilic attack from u, and Link is a linking group 1 [was] that sterically relates Nu and E so that they can undergo an intramolecular nucleophilic substitution reaction. Specific examples of the group represented by the -ship formula (T-, 2) are as follows.
に(J2(A−L3
*−8*−0
(3) 共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂
反応を起こさせる基。(J2(A-L3 *-8*-0) (3) A group that causes a cleavage reaction using an electron transfer reaction along a conjugated system.
例えば米国特許第≠、≠07,3.23号または同≠、
μ2/、I弘j号に記載があり下記−船式で表わされる
基である。For example, U.S. Patent No. ≠, ≠07,3.23 or
μ2/, which is described in IHiroj issue, is a group represented by the following -ship formula.
一般式(T−J)
式中、*印、**印、W1R65、R,66およびtは
(T−/)について説明したのと同じ意味を表わす。具
体的には以下のような基が挙げられる。General formula (T-J) In the formula, *, **, W1R65, R, 66 and t have the same meaning as described for (T-/). Specifically, the following groups may be mentioned.
(4) エステルの加水分解による開裂反応を利用す
る基。(4) A group that utilizes a cleavage reaction due to ester hydrolysis.
例えば西独公開特杵築2.6.26,3/!号く記載の
ある連結基であり以下の基が挙げられる。For example, West German Public Special Kitsuki 2.6.26, 3/! This is a linking group that is described in a number and includes the following groups.
式中*印および**印は一般式(T−/)について説明
したのと同じ意味である。In the formula, * and ** have the same meaning as explained for the general formula (T-/).
一般式(T−弘) −船式(T−3)(5)
イミノ々タールの開裂反応を利用する基。General type (T-Hiro) - Ship type (T-3) (5)
A group that utilizes the cleavage reaction of imino tars.
例えば米国特許第≠、j≠l、、073号に記載のある
連結基であり、以下の一般式で表わされる基である。For example, it is a linking group described in US Patent No. ≠, j≠l, .
一般式(T−A)
式中、*印、**印およびWは一般式(T−/)におい
て説明したのと同じ意味であり、”68はR67と同じ
意味ヲ表わす。−船式(T−A)で表わされる晶の具体
的例としては以下の基が挙げ一般式(II)においてβ
は好ましくはヒドロキシルもしくは下記で表わされるス
ルホンアミドである。General formula (TA) In the formula, *mark, **mark and W have the same meaning as explained in the general formula (T-/), and "68 represents the same meaning as R67. - Ship type ( Specific examples of the crystal represented by T-A) include the following groups, and in general formula (II), β
is preferably hydroxyl or a sulfonamide represented below.
−N)1−8O2−G
ここでGは、−船式(N−/)において説明したのと同
じ意味を表わす。-N)1-8O2-G Here, G has the same meaning as explained in -ship type (N-/).
一般式(II)におけるV□の好ましい例として、以下
の基が挙げられる。すなわち、アルコキシ基(例えばメ
トキシ、エトキシ)、アシルアミ7基(例えばアセトア
ミド、ベンズアミド)、アルキルチオ基(例えばメチル
チオ、エチルチオ)、カルバモイル基(例えばヘーブa
ピルカルバモイル、ヘーt−ブチルカルバモイル、へ−
1−プロピルカルバモイル)、アルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル、プロポキシカルボニル)
、脂肪族基(例えばメチル、t−ブチル)、/)Oデフ
11子C例えばフルオロ、り0口)、スルファモイル基
(例工ばN−プロピルスルファモイル、スルファモイル
)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル)、カルボ
キシル丞、またはへテロ環チオ基(例工ばl−フェニル
テトラゾリル−j−チオ、l−エチルテトラゾリル−j
−チオなど後述のPUGで表わされる基)が挙げられる
。Preferred examples of V□ in general formula (II) include the following groups. That is, alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy), acylamide groups (e.g. acetamide, benzamide), alkylthio groups (e.g. methylthio, ethylthio), carbamoyl groups (e.g. Heave a
pyrucarbamoyl, he-t-butylcarbamoyl, he-
1-propylcarbamoyl), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, propoxycarbonyl)
, aliphatic groups (e.g. methyl, t-butyl), sulfamoyl groups (e.g. N-propylsulfamoyl, sulfamoyl), acyl groups (e.g. acetyl, benzoyl), carboxyl, or heterocyclic thio group (e.g. l-phenyltetrazolyl-j-thio, l-ethyltetrazolyl-j
-Thio and other groups represented by PUG described below).
また、λつのvlが連絡して環状構造を形成するときの
例としては、ナフタレン類、キノリン類、ンゼン環との
結合手を表わす。)が挙げられる。Furthermore, examples of when λ two vl's connect to form a cyclic structure include bonds with naphthalenes, quinolines, and zene rings. ).
ただし、vlに含まれる総炭素数は、io以下が特に好
ましい。However, the total number of carbon atoms contained in vl is particularly preferably io or less.
一般式(II)においてPUGで表わされる写真性有用
基は好筐しくは現像抑制剤、現像促進剤、ハロゲン化鋏
溶剤、色素、かぶらせ剤、現像薬、カプラー、定着促進
剤、定着抑制剤、などである。In the general formula (II), the photographically useful group represented by PUG is preferably a development inhibitor, a development accelerator, a halogenated scissor solvent, a dye, a fogging agent, a developing agent, a coupler, a fixing accelerator, and a fixing inhibitor. , etc.
好ましい写真性有用基の例は米国特許第≠、コ弘g、り
6.2号に記載のある写真性有用基(該特許中一般式P
UGで表わされるもの)および特開昭jター/701≠
Q号に記載のあるかぶらせ剤(該特許中、カプラーより
放出される離脱基の部分)が挙げられる。Examples of preferred photographically useful groups include the photographically useful groups described in U.S. Pat.
(represented by UG) and JP-A-Shojter/701≠
Examples include fogging agents described in No. Q (in that patent, the part of the leaving group released from the coupler).
一般式(n)においてPUGで表わされる基として%K
tFfましくけ%PUGが現像抑制剤を表わすときであ
る。すなわち、テトラゾリルチオ、ベンゾイミダゾリル
チオ、ベンゾチアジアゾリルチオ、ベンゾオキサゾリル
チオ、ベンゾトリアゾリル、ペンゾインダゾリル、トリ
アゾリルチす、イミダゾリルチオ、チアジアゾリルチオ
、チオエーテル置換トリアゾリル(例えば米国特杵築≠
、j7り、rats号に記載のある現像抑制剤)または
オキサジアゾリルチオなどでありこれらは適宜、置換基
全頁してもよく、好ましい置換基としては以下のものが
挙げられる。すなわち、R7? 、 R78(J−1R
778−1R7フ(JCO−、R77(J802−%
ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、R778(J2−1R
78CU−1R78NCO−1
R77S(J2(j−1または
ここでR77は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わし、”78− l0L79 および几、。は脂肪族
基、芳香族基、複素環基または水素原子?!−表わす。%K as a group represented by PUG in general formula (n)
This is when tFf %PUG represents the development inhibitor. i.e., tetrazolylthio, benzimidazolylthio, benzothiadiazolylthio, benzoxazolylthio, benzotriazolyl, penzoindazolyl, triazolylthio, imidazolylthio, thiadiazolylthio, thioether-substituted triazolyl (for example, U.S. special Kitsuki≠
, J7, Rats) or oxadiazolylthio, and these may be substituted on all pages as appropriate. Preferred substituents include the following. In other words, R7? , R78 (J-1R
778-1R7fu (JCO-, R77(J802-%
Halogen atom, cyano, nitro, R778 (J2-1R
78CU-1R78NCO-1 R77S (J2 (j-1 or R77 here represents an aliphatic group, aromatic group, or heterocyclic group, and "78-l0L79 and 几,." represents an aliphatic group, aromatic group, or heterocyclic group. A group or a hydrogen atom?! - represents.
−分子中に、R7?、”78− R79および几、。-R7 in the molecule? ,”78-R79 and 几.
が2個以上あるときこれらが連結して環(例えばベンゼ
ン環)k形成してもよい。脂肪族基とは炭素数l−λQ
1好ましくは/〜IOの飽和もしくは不飽和、分岐もし
くは直鎖、鎖状もしくは環状、置換もしくは無置換の脂
肪族炭化水素基である。When there are two or more of these, they may be connected to form a ring (for example, a benzene ring). Aliphatic group has carbon number l-λQ
1 is preferably a saturated or unsaturated, branched or straight chain, chain or cyclic, substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group of / to IO.
芳香族基とは炭素i!6〜lO1好ましくは6〜/Qの
置換もしくは無置換のフェニル基または置換もしくは無
置換のナフチル基である。複素環基とは炭素数/〜/ざ
、好ましくは/〜7の、複素原子として窒素原子、イオ
ヮ原子もしくは酸素原子より選ばれる。飽和もしくは不
飽和の、置換もしくは無置換の複素環基であり、好まし
くは≠員ないしざ員環の複素環基である。これらの脂肪
族基、芳香族基および複素環基が置換基を有するとき、
置換基の例とし℃は前記PUGの例として挙げた複素環
チオ基または複素環基の有してもよい置換基として列挙
した置換基が挙げられる。An aromatic group is carbon i! 6-1O1 preferably 6-/Q substituted or unsubstituted phenyl group or substituted or unsubstituted naphthyl group. The heterocyclic group has 1 to 7 carbon atoms, preferably 7 to 7 carbon atoms, and the hetero atom is selected from a nitrogen atom, an sulfur atom, or an oxygen atom. It is a saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted heterocyclic group, preferably a ≠-membered to one-membered heterocyclic group. When these aliphatic groups, aromatic groups and heterocyclic groups have substituents,
Examples of the substituent include the substituents listed as the heterocyclic thio group or the substituent which the heterocyclic group mentioned as an example of PUG above.
−船式(II)において特に好ましいPUGは、PUG
として開裂したときは現像抑制性を有する化合物である
が、それが発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写
真性に影響を与えない化合物に分解される(もしくは変
化する)性質を有する現像抑制剤である。- Particularly preferable PUG in ship type (II) is PUG
When cleaved as a compound, it has development-inhibiting properties, but after flowing out into a color developing solution, it has the property of decomposing (or changing) into a compound that does not substantially affect photographic properties. It is a development inhibitor.
例えば米国特許第μ、弘77、!jp3号、特開昭6o
−,2ir、t≠弘号、同1zO−21/ 、 7jO
号、同60−.233,1sJO号、または同6/−/
/、7≠3号に記載のある現像抑制剤が挙げられ、好ま
しくは下記−船式(D−/)、(D−2)、(D−j)
、(D−≠)、(D−j)、(D−6)、(D−7)、
(D−4)、(D−タ)(D−10)または(D−//
)で表わされるも4−Y3
L、−Y3
式中、*印は一般式(It)においてL2と結合する位
置上表わし、Xaは水素原子または置換基を表わし、h
は/または2を表わし、L4は現像液中で切断される化
学結合を含む基を表わし、Y3は現像抑制作用を発現さ
せる置換基であり脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わす。For example, U.S. Patent No. μ, Hiroshi 77,! jp issue 3, JP-A-6O
-, 2ir, t≠Hiroshi, 1zO-21/, 7jO
No. 60-. 233, 1s JO No. 6/-/
/, 7≠No. 3, and preferably the following - ship type (D-/), (D-2), (D-j)
, (D-≠), (D-j), (D-6), (D-7),
(D-4), (D-ta) (D-10) or (D-//
) 4-Y3 L, -Y3 In the formula, * represents the position bonded to L2 in general formula (It), Xa represents a hydrogen atom or a substituent, and h
is/or 2, L4 represents a group containing a chemical bond that is cleaved in a developer, and Y3 is a substituent that exhibits a development inhibiting effect and represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group.
上記現像抑制剤はL2より開裂した後現像抑制作用を示
しながら写真層を拡散し、一部発色現像処理液に流出す
る。処理液中に流出した現像抑制剤は、処理液に一般的
に含まれるヒトミキシルイオンまたはヒドロキシルアミ
ンなどと反応してL4に含まれる化学結合部分において
速やかに分解(例えばエステル結合の加水分解)し、す
なわちY3で表わされる基が開裂し、水溶性の高い現像
抑制性の小さい化合物となり、結局現像抑制作用は実質
的に消失する。After being cleaved from L2, the development inhibitor diffuses through the photographic layer while exhibiting a development inhibiting effect, and partially flows out into the color development processing solution. The development inhibitor that has leaked into the processing solution reacts with human mixyl ions or hydroxylamine, which are generally contained in the processing solution, and is rapidly decomposed (for example, by hydrolysis of ester bonds) at the chemical bonds contained in L4. That is, the group represented by Y3 is cleaved to form a highly water-soluble compound with low development inhibiting properties, and eventually the development inhibiting effect is substantially eliminated.
X3は水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わし
てもよく置換基としては脂肪族基(例えはメチル、エチ
ル)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド、プロピオ
ンアミド)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ
)、ハロゲンi子(例えばクロ/I/、ブロム)、ニト
ロ基、またはスルホンアミド基(例えばメタンスルホン
アミド)などが代表的な例である。A preferred example of X3 is a hydrogen atom, but it may also represent a substituent such as an aliphatic group (e.g. methyl, ethyl), an acylamino group (e.g. acetamide, propionamide), an alkoxy group (e.g. methoxy, ethoxy). ), a halogen group (eg, chloro/I/, bromo), a nitro group, or a sulfonamide group (eg, methanesulfonamide), etc. are typical examples.
L4で表わされる連結基には、現像液中で開裂する化学
結合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙
げる例が包含される。これらはそれぞれ発色現像液中の
取分であるヒトOキシイオンもしくはヒドロキシルアミ
ンなどの求核試薬により開裂する。The linking group represented by L4 includes a chemical bond that is cleaved in a developer. Such chemical bonds include the examples listed in the table below. These are cleaved by nucleophiles such as human O-oxy ion or hydroxylamine, respectively, which are present in the color developer.
前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するヘ
テロ環もしくはベンゼン縮金環の場合はベンゼン環の部
分と直接もしくはアルキレン基または(および)フェニ
レン基金介在して連結し。The chemical bonding mode shown in the above table is connected to the heterocycle constituting the development inhibitor or, in the case of a benzene fused metal ring, to the benzene ring portion directly or via an alkylene group or (and) a phenylene group.
他方Yと直接連結する。アルキレン基またはフェニレン
基全介在して連結する場合、この介在する二価基の部分
に、エーテル結合、アミド結合、カルボニル基、チオエ
ーテル結合、スルホン基、スルホンアミド結合および尿
素結合を含んでもよい。On the other hand, it is directly connected to Y. When the alkylene group or phenylene group is connected through all the intervening divalent groups, the intervening divalent group may contain an ether bond, an amide bond, a carbonyl group, a thioether bond, a sulfone group, a sulfonamide bond, and a urea bond.
Yが脂肪族基を表わすとぎ炭素数/〜、20、好ましく
は/〜IOの、飽和または不飽和%直鎖または分岐、鎖
状または環状、置換または無置換の炭化水素基であり、
特に好ましくは置換基全方する炭化水素基である。炭化
水素基の例としては例えはメチル、エチル、プロピル、
ブチル、イソプロピル、アリル、ブロノξルギル、シク
ロヘキシル、ヘキシル、イソブチルまたはオクチルが挙
げられる。Y represents an aliphatic group, a saturated or unsaturated linear or branched, chain or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon group having a carbon number of /~, 20, preferably /~IO;
Particularly preferred are hydrocarbon groups in which all substituents are present. Examples of hydrocarbon groups include methyl, ethyl, propyl,
Mention may be made of butyl, isopropyl, allyl, bronoξurgyl, cyclohexyl, hexyl, isobutyl or octyl.
Yが芳香族基金表わすとき置換もしくは無置換のフェニ
ル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。When Y represents an aromatic group, it is a substituted or unsubstituted phenyl group or a substituted or unsubstituted naphthyl group.
Yが複素環基上表わすとき、ペテロ原子としてイオウ原
子、酸素原子または窒素原子上官む弘員ないしg員環の
複素環基である。When Y is represented by a heterocyclic group, it is a heterocyclic group having a sulfur atom, an oxygen atom or a nitrogen atom as a petro atom, and is a hi- to g-membered ring.
複素環としては例えばピリジル、イミダゾリル、フリル
、テトラヒドロフリル、ピラゾリル、オキサシリル、チ
アゾリル、チアジアゾリル、フタルイミド、トリアゾリ
ル、ジアゾリジニル、またはジアジニルなどが挙げられ
る。Examples of the heterocycle include pyridyl, imidazolyl, furyl, tetrahydrofuryl, pyrazolyl, oxasilyl, thiazolyl, thiadiazolyl, phthalimide, triazolyl, diazolidinyl, and diazinyl.
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
、炭素数/〜IOのアルコキシ、炭素数6〜IOのアリ
ールオキシ、炭素数l〜10のアルカンスルホニル、炭
素数6〜IOのアリールスルホニル、炭素数/〜IOの
アルカンアミド、アニリノ、ベンズアミド、炭素数/〜
IQのアルキルカルバモイル、カルバモイル、炭素数6
〜10のアリールカルバモイル、炭素数/−10のアル
キルスルホンアミド、炭素数6〜IOのアリールスルホ
ンアミド、炭素数l〜10のフルキルチオ、炭素数6〜
10のアリールチオ、7タールイミド、スクシンイミド
、イミダゾリル、/。When the aliphatic hydrocarbon group, aromatic group, and heterocyclic group have a substituent, the substituent includes a halogen atom, nitro, alkoxy having 1 to 10 carbon atoms, aryloxy having 6 to 10 carbon atoms, and 1 carbon number. ~10 alkanesulfonyl, C6~IO arylsulfonyl, carbon number/~IO alkanamide, anilino, benzamide, carbon number/~
IQ alkylcarbamoyl, carbamoyl, carbon number 6
Arylcarbamoyl having ~10 carbon atoms, alkyl sulfonamide having carbon atoms/-10, aryl sulfonamide having carbon atoms having 6 to IO, furkylthio having carbon atoms 1 to 10, carbon atoms having 6 to 10
10 arylthio, 7 tarimide, succinimide, imidazolyl, /.
l、≠−トリアゾリル、ピラゾリル、ベンズトリアゾリ
ル、フリル、ベンズチアゾリル、炭素数/〜10のアル
キルアミノ、炭素数l〜10のアルカノイル、ベンゾイ
ル、炭素数/〜10のアルカノイルオキシ、ベンゾイル
オキシ、炭素数/〜jのパーフルオロアルキル、シアノ
、テトラゾリル、城ドロキシル、メルカプト、アミノ、
炭素数l〜IOのスルファモイル、炭素数6〜IOのア
リールスルファモイル、モルホリノ、炭素数6〜IOの
アリール、ピロリジニル、ワレイド、ウレタン、炭素数
/〜IOのアルコキシカルボニル、炭素数6〜10のア
リールオキシカルボニル、イミダゾリジニルまたは炭素
数/〜lOのアルキリデンアミ7などが挙げられる。l, ≠-triazolyl, pyrazolyl, benztriazolyl, furyl, benzthiazolyl, alkylamino having 1 to 10 carbon atoms, alkanoyl having 1 to 10 carbon atoms, benzoyl, alkanoyloxy having 1 to 10 carbon atoms, benzoyloxy, carbon number /~j perfluoroalkyl, cyano, tetrazolyl, droxyl, mercapto, amino,
Sulfamoyl having 1 to 10 carbon atoms, arylsulfamoyl having 6 to 10 carbon atoms, morpholino, aryl having 6 to 10 carbon atoms, pyrrolidinyl, waleido, urethane, alkoxycarbonyl having 1 to 10 carbon atoms, arylsulfamoyl having 6 to 10 carbon atoms Examples thereof include aryloxycarbonyl, imidazolidinyl, and alkylidene amide 7 having carbon number/~lO.
本発明の一般式(I)の化合物、支持体上に少な(とも
1つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料に、主
として粒状性改良や鮮鋭度向上、色再現性良化および高
感度化の目的で適用できる。The compound of the general formula (I) of the present invention can be used mainly for improving graininess, improving sharpness, improving color reproducibility, and increasing sensitivity in multilayer, multicolor photographic materials having different spectral sensitivities. It can be applied for the purpose of
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および宵感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
ぺる。また、本発明の化合物は、高感度層または中感度
層など任意の層に用いることができ、また感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層もしくはその隣接層に用いることができる
。Multilayer natural color photographic materials usually have a red-sensitive emulsion layer on a support,
It has at least one green-sensitive emulsion layer and at least one evening-sensitive emulsion layer. The order of these layers can be selected arbitrarily as required. Further, the compound of the present invention can be used in any layer such as a high-speed layer or a medium-speed layer, and can also be used in a light-sensitive silver halide emulsion layer or a layer adjacent thereto.
本発明の化合物の添加量は化合物の構造や用途により異
なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀
1モルろたり現像抑制剤fたはかぶらせ剤では1xio
−’lから013モル、特に好ましくは/X10−6か
ら/X10−1モルである。The amount of the compound of the present invention to be added varies depending on the structure and use of the compound, but it is preferably 1 mole of silver present in the same layer or an adjacent layer, 1 xio of the development inhibitor f or the fogging agent.
-'l to 013 mol, particularly preferably /X10-6 to /X10-1 mol.
その他のPUGの場合、/X10−4モル〜lOモル、
特に好ましくVi/ X/ 0−3モル〜1モルである
。For other PUGs, /X10-4 mol to 10 mol,
Particularly preferably Vi/X/ is 0-3 mol to 1 mol.
本発明の化合物はある層において単独に用い℃もよいし
、公知のカプラーと併用してもよい。他の色画像形成カ
プラーと併用する場合、本発明化合物と他の色画像形成
カプラーとの比率(本発明の化合物/他の色画像形成カ
プラー)は、O1//り7.り〜り0/10.好ましく
は//タタ〜30/30である。The compound of the present invention may be used alone in a certain layer, or may be used in combination with a known coupler. When used in combination with other color image-forming couplers, the ratio of the compound of the present invention to the other color image-forming coupler (compound of the present invention/other color image-forming coupler) is O1//7. Riri 0/10. Preferably it is //Tata~30/30.
以下に本発明の化合物例を挙げるが、本発明はしn3
h3
(tlシsflty
化合物3の合成
化合物、l=、100yと化合物J、/ざ≠、り1のカ
リウム塩をジメチルホルムアミドJOOdに溶解し、/
20″CICて3時間反応させた。反応液に、攪拌下適
当量の水及びメタノールを滴下し、層応生成物の粗結晶
tF取した。次にこの粗結晶と水酸化カリウム77.2
1と全エタノール、300d及び水100dの混合液に
溶かし、2時間還流した。希塩酸水圧より中和後、析出
してきた結晶七戸取し、化合物3、/20.≠yt得た
。Examples of the compounds of the present invention are listed below, but the present invention is based on the synthesis of compound 3, l=, 100y, and the potassium salt of compound J, /za≠, ri 1 dissolved in dimethylformamide JOOd. death,/
The reaction was carried out for 3 hours at a 20" CIC. Appropriate amounts of water and methanol were added dropwise to the reaction solution while stirring, and crude crystals of the reaction product were collected. Next, the crude crystals and potassium hydroxide were mixed with 77.2 g of potassium hydroxide.
1, total ethanol, 300 d, and water 100 d, and refluxed for 2 hours. After neutralization with diluted hydrochloric acid water pressure, the precipitated crystals were collected, Compound 3, /20. ≠yt obtained.
化合物弘の合成
化合物3.120.≠y全酢酸エチル600xgの混合
物に、無水へブタフルオロブタン酸/ / 7゜6りを
ゆっくりと滴下した。さらに30分攪拌後、反応液を水
洗した。溶媒を減圧留去した後、ヘキサン/酢酸エチル
により晶析し、化合物弘 l弘〜
3.61を得た。Compound Hiro's synthetic compound 3.120. To a mixture of 600 x g of total ethyl acetate, 7.6 g of anhydrous hebutafluorobutanoic acid was slowly added dropwise. After further stirring for 30 minutes, the reaction solution was washed with water. After distilling off the solvent under reduced pressure, crystallization was performed using hexane/ethyl acetate to obtain a compound 3.61.
化合物乙の合成
化合物見、/弘3.6yをパラジウム・カーボンを触媒
として接触水添反応を行なった。水添後、得られた生成
物をアセトニトリルに溶かし、これに化合物s、7/、
2jl’:f:弘O℃にて滴下した。Synthesis of Compound B A catalytic hydrogenation reaction was carried out on the compound Mi/Hiro 3.6y using palladium/carbon as a catalyst. After hydrogenation, the obtained product was dissolved in acetonitrile and the compounds s, 7/,
2jl':f: Dropped at Hiroo 0°C.
/時間攪拌後析出してさた結晶を濾過し、アセトニトリ
ルにて洗浄した。これを乾燥して化合物6、l≠≠、7
P七得た。After stirring for 1 hour, the precipitated crystals were filtered and washed with acetonitrile. By drying this, compounds 6, l≠≠, 7
I got P7.
化合物7の合成
化合vlJI、、l弘≠、7jlジメチルホルムアミド
ioowt、アセトニトリ/I/弘00ydに溶解し、
室温下塩化チオニル36.7り上部工した。さらに氷冷
下、j−アミノテトラゾール77.31のアセトニトリ
ル溶液1oottt2ゆっくりと滴下した。滴下後、生
成物を反応液から酢酸エチルにて抽出し、有機ソウを水
洗した。溶媒を減圧下留去した後、粗結晶をアセトニト
リルにて洗浄し、化合物7.10f 、39に得た。Synthesis of compound 7 Compound vlJI,, lhi≠, 7jl dissolved in dimethylformamide ioowt, acetonitrile/I/hiro00yd,
36.7% of thionyl chloride was added at room temperature. Furthermore, under ice-cooling, 77.31 ml of an acetonitrile solution of j-aminotetrazole was slowly added dropwise. After dropping, the product was extracted from the reaction solution with ethyl acetate, and the organic soybean was washed with water. After the solvent was distilled off under reduced pressure, the crude crystals were washed with acetonitrile to obtain compounds 7.10f and 39.
例示化合物■の合成
化合物7.101.3Pk酢酸エチル1fLVc溶解し
、水冷下塩化アルミニウムl≠、/j’に添加した。さ
らに、化合物ざ、≠3.Ofのクロロホルム溶液100
d’i室温にて滴下した。さらにλ時間攪拌した後、反
応液を水洗し、溶Is全減圧下留去した。得られた粗結
晶を、クロロホルム/ヘキサンから再結晶することによ
り、例示化合物■、J3..21を得た。Synthesis of Exemplary Compound (1) Compound 7.101.3Pk was dissolved in ethyl acetate 1fLVc and added to aluminum chloride l≠,/j' under water cooling. Furthermore, if the compound is ≠3. Chloroform solution of 100
It was added dropwise at room temperature. After stirring for an additional λ hour, the reaction solution was washed with water, and all of the dissolved Is was distilled off under reduced pressure. The obtained crude crystals were recrystallized from chloroform/hexane to obtain Exemplified Compounds (1), J3. .. I got 21.
例示化合物■の合成
例示化合物■は、例示化合物■の合成について説明した
中で、j−アミノテトラゾールのかわりに、ヘーメチル
ヒドaキシルアミン七用いた以外は、すべて同様にして
合成することができた。Synthesis of Exemplified Compound (1) Exemplified Compound (2) could be synthesized in the same manner as described for the synthesis of Exemplified Compound (1), except that he-methylhydraxylamine (7) was used instead of j-aminotetrazole.
例示化合物■の合成 例示化合物■は、以下のスキームに従って合成した。Synthesis of exemplified compound ■ Exemplary compound (1) was synthesized according to the following scheme.
ヘ 2=
〜 \2 .2
城 0
中
化合物jの合成
化合物見は、例示化合物■の合成について説明した中で
、2.3−ジフェニルメチレンジオキシ−I−プロポキ
シカルボニルフェノールのかわりに、λ−メトキシー弘
−ペンジロキシフェノール(化合物2、合成スキームI
t)k用いた以外はほとんど同様の方法にて合成するこ
とができた。He 2= ~ \2. 2 Castle 0 Synthesis of compound j In the explanation of the synthesis of exemplified compound Compound 2, Synthetic Scheme I
t) It could be synthesized using almost the same method except that k was used.
化合物乙の合成
化合物j、100yをジメチルホルムアミドj00 a
lに溶解し、水冷下、ナトリウムメチラートのメタノー
ル溶液、JO,gPk滴下した。これにO−ニトロフル
オロベンゼンir、byのジメチルホルム溶液30wt
1jt−室温にて滴下した。さらに−晩攪拌後、反応液
から生成物上酢酸エチルにて抽出し、水洗した。溶媒を
減圧下留去し、得られた結晶をアセトニトリルにて洗浄
したところ、化合物6、♂/6/yが得られた。Synthesis of Compound B Compound j, 100y is dimethylformamide j00 a
A methanol solution of sodium methylate, JO, and gPk were added dropwise under water cooling. To this, 30 wt of a dimethylform solution of O-nitrofluorobenzene ir, by
1 jt-Dropped at room temperature. After stirring for another night, the product was extracted from the reaction solution with ethyl acetate and washed with water. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained crystals were washed with acetonitrile to obtain Compound 6, ♂/6/y.
fヒ合物7の合成
化合物泡、I/、/りをクロロホルムとテトラヒドロフ
ランの混合液300m1VC溶解し、−70℃にて三臭
化ホウ素λ弘、2Pのクロロホルム溶液jjOd’iゆ
っくりと滴下した。さらに0℃で1時間攪拌の後、反応
液を氷水にあけた。酢酸エチルにて生成物を抽出し、こ
れを水洗した。溶媒を減圧下留去した後、得られた粗結
晶を酢酸エチル/ヘキサンにて再結晶し、化合物7.1
.3.ざyr得た。Synthetic compound foam, I/, and compound 7 were dissolved in 300 ml of a mixture of chloroform and tetrahydrofuran, and a chloroform solution of boron tribromide λ and 2P was slowly added dropwise at -70°C. After further stirring at 0° C. for 1 hour, the reaction solution was poured into ice water. The product was extracted with ethyl acetate and washed with water. After distilling off the solvent under reduced pressure, the obtained crude crystals were recrystallized from ethyl acetate/hexane to obtain compound 7.1.
.. 3. I got it.
化合物どの合成
化合物7、乙30g7七テトラヒドロフラン300貢l
に溶解し、室温にてヘーフェニルー!−りaルチオテト
ラゾール/1.♂りのテトラヒドロフラン溶液30m1
’(滴下した。7時間、弘0℃にて攪拌した後、生成物
を酢酸エチルにて抽出し、水洗した。溶媒を減圧化留去
した後、得られた粗結晶をアセトニトリルにて洗浄し、
化合物g、11t6.7yを得た。Compound Which Synthetic Compound 7, Otsu 30g 77 Tetrahydrofuran 300 Trigl
Dissolve Hephenylu! at room temperature. -Rialthiotetrazole/1. 30ml of tetrahydrofuran solution
After stirring at 0°C for 7 hours, the product was extracted with ethyl acetate and washed with water. After distilling off the solvent under reduced pressure, the resulting crude crystals were washed with acetonitrile. ,
Compound g, 11t6.7y was obtained.
例示化合物■の合成
化合物ざ、弘6.1yyzイソプロピルアルコールλ3
0rd、水λOdl、塩化アンモニウムλ)、鉄、2j
P、酢ff、2dの還流物にゆっくりと象加した。さら
に7時間反応液を還流後、無機物を濾過し、F液を減圧
下濃縮した。酢酸エチルにて生成物を抽出し、希塩酸の
希薄水溶液、及び水にて洗浄した。溶媒を減圧下留去し
、得られた粗結晶を、酢酸エチル/−・キサンにより再
結晶し、例示化合物■、3g、/pを得た。Synthetic compound of exemplified compound (■) Hiroshi 6.1yyz isopropyl alcohol λ3
0rd, water λOdl, ammonium chloride λ), iron, 2j
It was slowly added to the reflux of P, vinegar ff, and 2d. After refluxing the reaction solution for an additional 7 hours, inorganic substances were filtered, and Solution F was concentrated under reduced pressure. The product was extracted with ethyl acetate and washed with a dilute aqueous solution of dilute hydrochloric acid and water. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained crude crystals were recrystallized from ethyl acetate/-.xane to obtain Exemplified Compound (1), 3 g, /p.
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モルチ以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約λモル慢から約Jjモ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide containing about 30 mole or less silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide containing from about λ molar percent to about Jj mole percent silver iodide.
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.
ハロゲン化銀の粒径は、約10ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 10 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デスクロージャー(RD)、A/714A3(
/り7g年72月)、22〜23頁、′工、乳剤製造(
Emulsion preparationand
types )’、および同A/lr7/A(/り72
年//月)% t≠を頁、グラフキデ著「写真の物理と
化学」、ボールモンテル社刊(P。Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD), A/714A3 (
/ 7g, 72), pp. 22-23, 'Technology, Emulsion Manufacturing (
Emulsion preparation and
types )', and the same A/lr7/A(/ri72
Year//Month) % t≠ Page, "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkide, published by Beaumontel (P.
Glafkides、Chemic et Phis
iquePhotographique Paul M
ontel、 /りぶ7)、ダフイン著「写真乳剤化
学」、7オ一カルプレス社刊(G、 F、 Duffi
n、 PhotographicEmulsion
Chemistry (Focal Press。Glafkides, Chemic et Phys
iquePhotographique Paul M
7), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Cal Press (G, F, Duffi)
n, Photographic Emulsion
Chemistry (Focal Press.
/[44))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、L。/ [44)), "Manufacture and coating of photographic emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L.
Zelikman et al、Making a
nd CoatingPhotographic E
mulsion、FocalPress、/り6弘)な
どに記載された方法を用いて調製することができる。Zelikman et al., Making a
nd Coating Photographic E
It can be prepared using the method described in Mulsion, FocalPress, / 6-Hiro), etc.
米国特杵築3.j7≠、6コr号、同3.65!、3り
≠号および英国特杵築1.≠/J、744を号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。U.S. Special Kitsuki 3. j7≠, 6th r issue, same 3.65! , 3rd issue and British special Kitsuki 1. Monodisperse emulsions such as those described in ≠/J, No. 744 are also preferred.
また、アスイクト比が約1以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、ンオ
トグラフィック・サイエンス・アンド−xyジニアリン
グ(Gutof f 、 photographicS
cience and Engineering )、
第744巻、24cr 〜2j7頁(lり7Q年);米
国特杵築44,4cJ4(、JJj号、同弘、4ti4
4,3i。Also, tabular grains having an aspect ratio of about 1 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutof, PhotographicS.
science and engineering),
Volume 744, 24cr - 2j7 pages (17Q); United States Special Kitsuki 44, 4cJ4 (, JJj issue, Dohiro, 4ti4
4,3i.
号、同弘、≠33.O≠r号、同弘、≠JP、rλ0号
および英国特杵築2.iiコ、117号な、どに記載の
方法によシ簡単に調製することができる。No., Dohiro, ≠33. O≠r, Dohiro, ≠JP, rλ0 and British special Kitsuki 2. It can be easily prepared by the method described in No. 117, etc.
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からな゛るものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。The crystal structure may be similar, the inside and outside may have different halogen compositions, or it may have a layered structure. Furthermore, silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or compounds other than silver halide such as silver rhodan or lead oxide may be bonded.
また穫々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of different crystalline forms may be used.
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーA/7
6弘3および同点/17/ぶに記載されておシ、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure A/7.
The relevant parts are summarized in the table below.
本発“明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されておシ、下
記の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.
添加剤種類 RD/74≠J RD/17/乙
l 化学増感剤 23頁 を弘r頁右欄2
感度上昇剤 同上3 分光増感
剤、 23〜2弘頁 tug頁右欄〜強色増感剤
t≠り頁右欄弘 増白剤
−弘頁
夕 かぶシ防止剤 24’−2j頁 j41頁右欄
〜および安定剤
6 光吸収剤、) 2j−24頁 6≠り頁右欄〜
イルター染料 6よ0頁左欄紫外線
吸収剤
7 スティン防止剤 23頁右欄 tso頁左〜右欄
r 色素画像安定剤 2j頁
タ 硬膜剤 コロ頁 6j/頁左欄io
バインダー 26頁 同上// 可
塑剤、潤滑剤 47頁 tzo右欄/λ 塗布助
剤、表 2t〜コア頁 同上面活性剤
13 スタテック防止剤 コア頁 同上本
発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(R
D)A17a4A3.■−C〜Gに記載された特許に記
載されている。Additive type RD/74≠J RD/17/Chemical sensitizer Page 23 Right column 2
Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer, pages 23-2 Tug page right column ~ Super sensitizer
t≠Page right column Hiroshi Brightener
-Hiropage Yu Kabushi prevention agent Page 24'-2j Page 41 right column ~ and Stabilizer 6 Light absorber) 2j-24 page 6 ≠ Page 41 right column ~
Ilter dye Page 6-0 left column UV absorber 7 Stain inhibitor Page 23 right column tso page left to right column r Dye image stabilizer page 2j ta Hardener page 6j/page left column io
Binder page 26 Same as above//Plasticizer, lubricant Page 47 tzo right column/λ Coating aid, Table 2t~Core page Same as above Surface activator 13 Static inhibitor Core page Same as above Various color couplers may be used in the present invention. is possible,
A specific example of this is the aforementioned Research Disclosure (R
D) A17a4A3. (2) It is described in the patents listed in C to G.
イエローカプラーとしては、例えば米国特杵築3.23
3,101号、同第≠、02λ、6λO号、同第≠、3
21..0コ≠号、同第4!、≠0/。As a yellow coupler, for example, U.S. Special Kitsuki 3.23
No. 3,101, No. ≠, 02λ, No. 6λO, No. ≠, 3
21. .. 0 ≠ issue, same number 4! ,≠0/.
7Jコ号、特公昭11−10732号、英国特許第11
弘23.020号、同第1.≠7j、7jθ号、等に記
載のものが好ましい。No. 7J, Special Publication No. 11-10732, British Patent No. 11
Kou 23.020, same No. 1. ≠7j, 7jθ, etc. are preferred.
マゼンタカプラーとしては!−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特杵築≠、J1
0,6/り号、同第弘、3よl。As a magenta coupler! - Pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, US special Kitsuki≠, J1
0.6/ri issue, same No. 1, 3rd edition.
227号、欧州特許第73.jJ4号、米国特杵築3,
04/、弘32号、同第3,7λz、ot7号、リサー
チ・ディスクロージャー1624c2λo(/yru年
6月)、特開昭40−33!!2号、リサーチ・ディス
クロージャーI6λ≠2JO(iyra年2月)、特開
昭to−uJAJP号、米国特許第V、に’00.tJ
O号、同第弘、!≠0.6J弘号等に記載のものが特に
好ましい。No. 227, European Patent No. 73. jJ4, US Special Kitsuki 3,
04/, Kou 32, 3,7 λz, ot 7, Research Disclosure 1624c2 λo (June /yru), JP-A-40-33! ! No. 2, Research Disclosure I6λ≠2JO (Iyra, February), Japanese Patent Publication No. Sho-uJAJP, US Patent No. V, '00. tJ
No. O, No. Hiroshi! ≠0.6 Those described in J Hiro No. etc. are particularly preferred.
シアンカプラーとしては、フェノール系及びす7トール
系カプラーが挙げられ、米国特杵築≠。Examples of cyan couplers include phenolic and 7-tall couplers, which are manufactured by Kitsuki in the United States.
06.2,2/λ号、同第μ、/Ill、、3りぶ号、
同第弘、221.233号、同第弘、216,200号
、第2,36り、タータ号、第2,10/。06.2, 2/λ issue, same issue μ, /Ill,, 3rd issue,
Hiromu, No. 221.233, Hiromu, No. 216,200, No. 2,36, Tata No., No. 2,10/.
171号、同第2,772,142号、同第2゜ryr
、r2を号、同第3.772.002号、同第J 、7
J−r 、301号、同第11=、J31t、0/1号
、同第弘、 327.773号、西独特許公開第3,3
λり、72P号、欧州特許第1.2/ 。No. 171, No. 2,772,142, No. 2゜ryr
, r2, No. 3.772.002, No. J, 7
J-r, No. 301, No. 11=, J31t, No. 0/1, Hiroshi No. 327.773, West German Patent Publication No. 3, 3
λri, No. 72P, European Patent No. 1.2/.
363k号、米国特杵築3.≠弘6,622号、同第弘
、J3J、タタタ号、同第弘、μ!/、j!り号、同第
弘、4CJ7.7j7号、欧州特許第1A/、4JjA
号等に記載のものが好ましい。No. 363k, US Special Kitsuki 3. ≠Hiroshi 6,622, Hiroshi No. 6, J3J, Tatata, Hiroshi No. 6, μ! /, j! No. 1, Hiroshi No. 4CJ7.7j7, European Patent No. 1A/, 4JjA
Preferably, those described in No.
発色色素の不要吸収を補正するための力2−ド・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーA/744tJの
■−G項、米国特杵築≠、/lJ。The force 2-de coupler for correcting the unnecessary absorption of coloring dyes is Research Disclosure A/744tJ, section ■-G, U.S. Special Kitsuki≠, /lJ.
1.70号、特公昭!7−32≠73号、米国特杵築4
c、004k 、FDP号、同第’i’、/31.2!
を号、英国特杵築1./≠t、361号に記載のものが
好ましい。No. 1.70, Tokko Akira! 7-32≠73, US Special Kitsuki 4
c, 004k, FDP No. 'i', /31.2!
No., British Special Kitsuki 1. /≠t, those described in No. 361 are preferred.
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第≠、jG4.237号、英国特杵築2./2!
、J−70号、欧州特許第2≦、170号、西独特許
(公開)第j 、 JJ44 、133号に記載のもの
が好ましい。Examples of couplers in which coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Pat. /2!
, J-70, European Patent No. 2≦, 170, West German Patent (Publication) No. J, JJ44, 133 are preferred.
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
杵築3.≠xi、t2o号、同第弘、orO9λ//号
、同第弘、Jt7,212号、英国特杵築2.ioコ、
773号等に記載されている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Specialty Kitsuki 3. 2. io co,
It is described in No. 773, etc.
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカブ2−は、前述のRD/7j4cJ
、■〜F項に記載された特許、特開昭17−11111
号、同!7−/!≠23≠号、同40−/14!−24
At号、米国特許第弘。Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR Cub 2-, which releases a development inhibitor, is the aforementioned RD/7j4cJ.
, Patents described in sections ■ to F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 17-11111
Same issue! 7-/! ≠23≠ issue, 40-/14! -24
No. At, U.S. Patent No.
λμt、りを2号に記載されたものが好ましい。λμt and those described in No. 2 are preferred.
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特杵築2.0り7.1参〇号、
同第2,13i、lry号、特開昭J−?−/J7tJ
r号、同!ター/7011fiO号に記載のものが好ま
しい。Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator in an image form during development include British Special Kitsuki 2.0-7.1 No. 0,
2nd, 13i, lry issue, JP-A-Sho J-? -/J7tJ
R issue, same! Those described in No./7011fiO are preferred.
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第参、/JO,IIコア号等に記
載の競争カプラー、米国特許第V。Other couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat.
213、≠72号、同第≠、JJlr 、JP、3号、
同第≠、310.A11j号等に記載の多当量カプラー
、特開昭1aO−/1jりjO等に記載のDIRレドッ
クス化合物放出カプラー、欧州特許第173,302k
号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラーSR
,D、A//μ弘り、同24を2弘1%特開昭ぶl−λ
0/2弘7等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特
許第≠、!ヨJ、4477号等に記載のリガンド放出カ
プラー等が挙げられる。213, ≠ No. 72, same No. ≠, JJlr, JP, No. 3,
Same No. ≠, 310. A11j, etc., multi-equivalent couplers, JP-A No. 1aO-/1jrijO, etc., DIR redox compound releasing couplers, European Patent No. 173,302k
Coupler SR that releases a dye that restores color after separation as described in No.
, D.
Bleach accelerator releasing coupler described in 0/2 Hiro 7 etc., US Patent No. ≠,! Examples include ligand-releasing couplers described in Yo J, No. 4477, and the like.
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
ル感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特杵
築2.J、22,027号などに記載されている。An example of a high boiling point solvent used in the oil-in-water dispersion method is the US special kitsuki 2. J, No. 22,027, etc.
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第≠、lタタ。The steps and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Pat.
363号、西独特許出願(OLS)第2.j弘/。No. 363, West German Patent Application (OLS) No. 2. j hiro/.
J74A号および同第2.!≠1,230号などに記載
されている。J74A and No. 2. ! ≠Described in No. 1,230, etc.
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、A/7j 4tJの21r頁、>!び同A117/
lのJ$7頁右欄から乙≠を頁左欄に記載されている。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, A/7j 4tJ page 21r, >! and A117/
From the right column of J$7 of l, O≠ is written in the left column of the page.
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、A
/7jFJの2t〜λり頁、および問屋1ryitの6
!/左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。The color photographic light-sensitive material according to the present invention includes the above-mentioned RD, A
/7jFJ's 2t~λri pages and wholesaler 1ryit's 6
! / It can be developed by the usual methods described in the left column to right column.
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、p−7
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−弘−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−μmアミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−μmア
ミノ−N−エテル−N−β−メタンスルホンアミドエテ
ルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエテルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じコ稲以上併用すること
もできる。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. As this color developing agent, amine phenol compounds are also useful, but p-7
Unilene diamine compounds are preferably used, typical examples of which include 3-methyl-hiro-amino-N, N-diethylaniline, and 3-methyl-μmamino-N-ethyl-N.
-β-Hydroxyethylaniline, 3-methyl-μmamino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamide etheraniline, 3-methyl-Hiro-amino-N-ethyl-N
-β-methoxyetheraniline and their sulfates, hydrochlorides, p-toluenesulfonates, and the like. These compounds can be used in combination depending on the purpose.
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(/、≠−ジアザビシクロ〔コ。The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, bromide salts, iodide salts,
Development inhibitors or antifoggants such as benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds are generally included. Further, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite hydrazines, phenylsemicarbazides, triethanolamine, catecholsulfonic acids, triethylenediamine (/, ≠-diazabicyclo[co]) may be added.
コ、コ〕オクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カブ2−、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボ/酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
散、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸% /−ヒドロキ
シエチリデン−/、/−ジホスホン酸、ニトリロ−N、
N、N−トリメfレンホスホン酸、エチレンジアミン−
N、N、N’。various preservatives such as octane); organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol; development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, and amines; dye-forming couplers; 2-, fogging agents such as sodium boron hydride, auxiliary developing agents such as l-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity imparting agents, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarbo/acids. Various chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid powder, hydroxyethyliminodiacetic acid% /-hydroxyethylidene-/, /-diphosphonic acid, nitrilo-N,
N,N-trimene phosphonic acid, ethylenediamine-
N, N, N'.
N′−ナト2メチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及ヒソれらの塩を代表
例として上げることができる。Typical examples include N'-nato-2-methylenephosphonic acid, ethylene glycol (0-hydroxyphenylacetic acid) and their salts.
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、/−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現f象主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black-and-white developer contains known black-and-white image agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as phenyl-3-pyrazolidone, or amine phenols such as N-methyl-p-aminophenol. They can be used alone or in combination.
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは2〜lコで
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料l平方メートル当た1)Jl以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことKより30
0−以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
Kよシ補充量を低減することもできる。The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 2 to 1. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but it is generally less than 1) Jl per square meter of light-sensitive material, and it is important to reduce the bromide ion concentration in the replenisher. 30
It can also be set to 0- or less. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂i
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
I)、クロム(■)、銅(If)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process.
(fixing process) may be performed separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. Examples of bleaching agents include iron (■) and cobalt (II).
Compounds of polyvalent metals such as I), chromium (■), and copper (If), peracids, quinones, and nitro compounds are used.
代表的漂白剤としては7エリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(In)もしくはコバルト(■)の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢
酸、l、3−ジアミノプOパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫酸
塩:臭素酸塩;過マンガン酸塩:ニトロベンゼン類など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン
酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。Typical bleaching agents include 7-erythyanide; dichromate; organic complex salts of iron (In) or cobalt (■), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, l,3-diaminoprol; Aminopolycarboxylic acids such as O-pantetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc.; persulfates: bromates; permanganates: nitrobenzenes, etc. can be used. . Among these, aminopolycarboxylic acid iron(III) complex salts and persulfates, including ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) complex salts, are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Furthermore, aminopolycarboxylic acid iron(III) complexes are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions.
これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常r、z〜tである
が、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理する
こともできる。The pH of the bleach or bleach-fix solution using these aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts is usually r, z to t, but in order to speed up the processing, it can be processed at an even lower pH. .
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されテ
イル:米国特杵築J 、ry3.try号、西独特杵築
1.コタ0,1/コ号、同2,017゜りrr号、・特
開昭33−32,73を号、同j3−17.rJ1号、
同jJ−37.弘/r号、同!!−7J、623号、同
!J−W!、/、30号、同!3−タJ:、4J/号、
同z3−io係、232号、同!tJ−/J4’ 、
4cJ参号、同!J−1g/、423号、同73−21
.4424号、リサーチ・ディスクロージャーA/7.
/22号(/り7r年7月)などに記載のメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物:特開昭10−/
≠0.12P号に記載のチアゾリジン誘導体;特公昭p
t−r、rot号、特開昭!2−20,132号、同J
−J−32,73!r号、米国特許第3゜704.14
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特杵築1 、 /2
7 、7/J−号、特開昭J−r−/6゜2/J号に記
載の沃化物塩;西独特杵築266゜’A10号、同J
、 74’r 、 4AJO号に記載(7) ホ17オ
キシエチレン化合物類;特公昭4At−rrit号記載
のポリアミン化合物;その他特開昭4AP −≠2.≠
3≠号、同≠F−jり、11号、同!3−タl/L、P
λ7号、同よ≠−3!、727号、同J!−24.JO
A号、同Jl−/43.P4CQ号記載の化合物;臭化
物イオン等が使用できる。Specific examples of useful bleach accelerators are described in the following specification: U.S. Toku Kitsuki J, ry3. Try-go, Nishi-doku Kitsuki 1. Kota No. 0,1/Ko, No. 2,017゜rirr, No. JP-A No. 33-32, 73, No. J3-17. rJ1,
Same jJ-37. Hiroshi/r issue, same! ! -7J, No. 623, same! J-W! , /, No. 30, same! 3-ta J:, 4J/issue,
Same z3-io staff, No. 232, same! tJ-/J4',
4cJ No. 3, same! J-1g/, No. 423, No. 73-21
.. No. 4424, Research Disclosure A/7.
Compounds having a mercapto group or a disulfide group described in /22 (July 7r) etc.: JP-A-1989-/
≠0.12 Thiazolidine derivatives described in P.
t-r, rot issue, Tokukai Sho! No. 2-20, 132, same J
-J-32,73! r, U.S. Patent No. 3゜704.14
Thiourea derivative described in No. 1; Nishi-doku Kitsuki 1, /2
7, No. 7/J-, the iodide salt described in Japanese Patent Application Laid-open No. Sho J-r-/6゜2/J;
, 74'r, described in No. 4AJO (7) Ho 17 oxyethylene compounds; polyamine compounds described in Japanese Patent Publication No. 4 At-rrit; other JP-A No. 4 AP -≠2. ≠
3 ≠ issue, same ≠ F-jri, 11 issue, same! 3-Ta l/L, P
λ7, same≠-3! , No. 727, same J! -24. J.O.
No. A, Jl-/43. Compounds described in P4CQ; bromide ions, etc. can be used.
なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第3,193,111号、西独特第7、コyo 、ri
J号、特開昭!!−43−、63Q号に記載の化合物が
好ましい。更に、米国特許第μ、j!コ、IJ参号に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred, as disclosed in U.S. Pat.
J issue, Tokukai Akira! ! -43-, the compound described in No. 63Q is preferred. Additionally, U.S. Patent No. μ, j! Compounds described in No. 1 and IJ are also preferred. These bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であシ、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。Examples of fixing agents include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, and ammonium thiosulfate is the most commonly used. Can be used widely. As the preservative for the bleach-fix solution, sulfites, bisulfites, or carbonyl bisulfite adducts are preferred.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、濁流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of
Motion Pictureand Te1evi
sion Engineers 第44c巻、P、コ弘
r−2!3(/りjj年!月号)に記載の方法で、求め
ることができる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used, such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent flow, turbid flow, etc., and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urnalof the 5ociety of
Motion Picture and Te1evi
It can be determined by the method described in sion Engineers, Volume 44c, P, Kokoro-2!3 (/rijj year! month issue).
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によシ、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が、生じる。本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策として
、特願昭A/−/J/ 、412号に記載のカルシウム
イオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて
有効に用いることができる。また、特開昭77−4.j
4A2号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダ
ゾール類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素
系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防
菌防黴剤の化学」1、衛生技術金線「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」、日本防菌防黴学金線「防菌防黴剤事典
」に記載の殺菌剤を用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but this increases the residence time of water in the tank, causing bacteria to propagate and the resulting suspended matter to adhere to the photosensitive material. Problems such as doing so arise. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, as a solution to such problems, the method for reducing calcium ions and magnesium ions described in Japanese Patent Application No. 412, A/-/J/, can be used very effectively. can. Also, JP-A-77-4. j
Isothiazolone compounds and cyabendazole compounds described in No. 4A2, chlorine-based disinfectants such as chlorinated sodium incyanurate, and other benzotriazoles, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents" 1, Sanitary Technology Golden Wire "Microorganisms" It is also possible to use disinfectants described in "Sterilization, Disinfection, and Anti-Mildew Techniques" and "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" published by Japan Antibacterial and Antifungal Science Kinsen.
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、弘−
タであシ、好ましくは!−tである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用塗等で種々設定し得るが、一
般には、1t−pt’(:で2C秒−10分、好ましく
は2!−4!O0Cで30秒−!分の範囲が選択される
。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代シ、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭!7−r、14cJ号、同sr
−/弘、13≠号、同60−220.3弘!号に記載の
公知の方法はすべて用いることができる。The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is
Tadashi, preferably! -t. The washing water temperature and washing time can be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, the application, etc., but in general, they are 1t-pt'(:2C seconds-10 minutes, preferably 2!-4!O0C 30 seconds-10 minutes). In addition, instead of washing with water, the photosensitive material of the present invention can be directly processed with a stabilizing solution. , 14cJ issue, same sr.
-/Hiroshi, 13≠ issue, 60-220.3 Hiro! All known methods described in this issue can be used.
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あシ、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out; an example of this is a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography. can.
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,3≠2.より
7号記載のインドアニリン系化合物、同第J、JI/−
2,jり2号、リサーチ・ディスクロージャー74に、
110号及び同/j、IJrり号記載のシック塩基型化
合物、同/3.タコ弘号記載のアルドール化合物、米国
特許第3,7/り、4Cり2号記載の金属塩錯体、特開
昭に−J−/Jよ、421号記載のウレタン系化合物を
挙げることができる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, US Patent No. 3,3≠2. Indoaniline compounds described in No. 7, No. J, JI/-
2, Jri No. 2, Research Disclosure 74,
Thick basic type compounds described in No. 110 and No. 110/j, No. IJr, No. 110/3. Examples include aldol compounds described in Takohiro, metal salt complexes described in U.S. Pat. .
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の/−7二二ルー3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典屋的な化合物は
特開昭14−441,339号、同j7−ハcp、r≠
7号、および同zr−iiz、弘3を号等に記載されて
いる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain various types of /-722-3, if necessary, for the purpose of promoting color development.
- Pyrazolidones may be incorporated. A typical compound is described in JP-A No. 14-441,339, j7-hacp, r≠
No. 7, and ZR-IZ, Ko 3 are described in No. 7, etc.
本発明における各樵処理液は10’C−jO”Cにおい
て使用される。通常は33°C〜Jr’Cの温度が標準
的であるが、よ〕高温にして処理を促進し処理時間を短
縮し九シ、逆によシ低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀のため西独特杵築2.ココA 、770号または米
国特許第3゜67≠、≠タタ号に記載のコバルト補力も
しくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。Each woodcutter treatment solution in the present invention is used at a temperature of 10'C-jO''C. Normally, the standard temperature is 33°C to Jr'C, but it is recommended to use a higher temperature to accelerate the treatment and shorten the treatment time. It is possible to improve the image quality and the stability of the processing solution by shortening the temperature and conversely by lowering the temperature.Also, in order to save silver on photosensitive materials, Nishi-dokutoku Kitsuki 2. Coco A, No. 770 or Treatments using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification as described in US Pat. No. 3.67≠, ≠Tata may also be carried out.
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第44
、!00 、AJj号、特開昭40−/33”1iu
y号、同ry−xir4L4!、i号、同6/−2Jl
rOJt号、欧州特許λ10,44OAλ号などに記載
されている熱現像感光材料にも適用できる。Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 44
,! 00, AJj issue, JP-A-1977-/33”1iu
Y issue, same ry-xir4L4! , No. i, 6/-2Jl
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in No. rOJt, European Patent No. λ10,44OAλ, and the like.
(実施例)
以下に1本発明を実施例によシ説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。(Example) The present invention will be explained below by way of an example, but the present invention is not limited thereto.
実施例1
下塗シを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料10/を作製した。Example 1 On a base-coated cellulose 9-triacetate film support,
Sample 10/, which is a multilayer color light-sensitive material, was prepared by coating layers having the compositions shown below.
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、P/rIL2単位で表わした
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。(Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in P/rIL2 units, and for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, for sensitizing dyes, the coating amount is expressed in moles per mole of silver halide in the same layer.
(試料1oi)
第7層;ハレーション防止層
黒色コロイド銀 ・・・銀0./1ゼラチン
・・・ 004AO第λ層;中間層
λ、!−ジーt−ペンタデシル
ハイドロキノン ・・φ 0./rEX−/
・・・ 0.07EX−j
・・・ Q、oコEX−/コ
・働・ 0.002U−/
φ・・ o、otU−2−−−o、otr
U−j ・・・ 0.10HBS
−/ −−−0,10HBS−2・・
・ 0.0コ
ゼラチン ・・・ /、011第3層(
第1赤感乳剤層)
単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀t
モルチ、平均粒径0.6μ、粒径
に関する変動係数0./j)
・・・銀0.!O
増感色素I ・・・6.2×l0−5増感色
素II −−−1,rxto−5増感色
素■ ・・・1./×10−’増感色素■
・・・弘、O×1O−5EX−λ
・ −・ 0.JJOHBS−/
・・・ 0./よEX−r
−−−0,020ゼ2テン
・脅・ 1.コO第弘l(第2赤感乳剤層)
平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀IO
モルチ、平均粒径0,7μ、平均
アスはクト比!、!、平均厚みO1
λμ) ・・・銀i、。(Sample 1oi) 7th layer; antihalation layer black colloidal silver...silver 0. /1 gelatin
...004AO th layer; middle layer λ,! -G-t-pentadecylhydroquinone...φ 0. /rEX-/
... 0.07EX-j
...Q, okoEX-/ko
・Work・ 0.002U-/
φ・・o,otU-2---o,otr U-j...0.10HBS
−/ ---0,10HBS-2・・
・ 0.0 cogelatin ... /, 011 third layer (
1st red-sensitive emulsion layer) Monodispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide molti, average grain size 0.6μ, coefficient of variation regarding grain size 0./j)...silver 0. ! O Sensitizing dye I...6.2×l0-5 Sensitizing dye II ---1, rxto-5 Sensitizing dye ■...1. /×10-'sensitizing dye■
...Hiroshi, O×1O-5EX-λ
・ -・ 0. JJOHBS-/
... 0. /YoEX-r
---0,020 ze2 ten
・Threat・ 1. (Second red-sensitive emulsion layer) Tabular silver iodobromide emulsion (silver iodide IO mole, average grain size 0.7μ, average surface area ratio!, !, average thickness O1 λμ)...・Silver i.
増感色素I ・・・J’、/X10−5増
感色素■ ・・・1.≠X10−”増感色素
■ ・・パλ、JX10−’増感色素■
・・・J、0X10−5EX−4・ ・ ・
0 、≠00
EX−J ・ ・ ・
o、oz。Sensitizing dye I...J', /X10-5 Sensitizing dye ■...1. ≠X10-' sensitizing dye ■...Paλ, JX10-' sensitizing dye ■
...J, 0X10-5EX-4...
0,≠00 EX-J ・ ・ ・
o, oz.
EX−4・ パ・ 0,0/!r
HBS−2・ ・ −0,12
ゼラチン ・・・ /、JO第!層(第
3赤感乳剤層)
ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀16モルチ、平均粒径/、/
μ) ・・・銀1.60増感色素■ ・・
・!、弘Xio”−5増感色素■ ・・・/
、弘×10−”増感色素■ ・・・コ、≠X
10−’増感色素■ ・・・J、/×IO
−”EX−10−−−0,007
EX−4働@・ O0λ4AO
EX−4! −−−0,120HBS
−/ ・・・ 0.2コHBS−2・働
・ 0.10
ゼラチン ・・・ /、tJ第を層(中
間層)′
EX−1−−−o 、o4c。EX-4・Pa・0,0/! r HBS-2・ ・ -0,12 Gelatin ... /, JO No.! Layer (third red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 16 molt, average grain size /, /
μ)...Silver 1.60 sensitizing dye■...
・! , Hong Xio”-5 sensitizing dye■ .../
, Hiro × 10-” sensitizing dye ■ ・・・ko, ≠X
10-' Sensitizing dye ■...J, /×IO
−”EX-10---0,007 EX-4 working @・O0λ4AO EX-4! ---0,120HBS
-/...0.2 HBS-2・Working・0.10 Gelatin.../, tJth layer (middle layer)' EX-1---o, o4c.
HBS−/ −φ 拳 o、
ox。HBS-/-φ fist o,
ox.
ゼラチン ・・・ o、t。Gelatin o, t.
第7層(第1緑感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨク化銀6 モルチ、平均粒径0.1μ、平均 アスペクト比t、o、、平均厚み0゜ lr) ・・・銀o、4A。7th layer (first green emulsion layer) Tabular silver iodobromide emulsion (silver iodobromide 6 Molch, average particle size 0.1μ, average Aspect ratio t, o, average thickness 0° lr) ...Silver o, 4A.
増感色素y −−−、i、oxio−5増
感色素■ ・・・/、O×10−’増感色素
■ ・・、−J、rXIO−’EX−4・・
・ O0λ6Q
EX−/ ・・・ 0,021EX
−7・・・ 0.030
EX−4−・會 0.02j
HBS−/ −−−0,100HBS−
弘 ・・・ o、oi。Sensitizing dye y ---, i, oxio-5 sensitizing dye ■.../, O×10-' sensitizing dye ■..., -J, rXIO-'EX-4...
・ O0λ6Q EX-/ ... 0,021EX
-7... 0.030 EX-4-・kai 0.02j HBS-/ ---0,100HBS-
Hiroshi... o, oi.
ゼラチン ・−・ 0.7!第を層(第
2緑感乳剤層)
単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀?
モルチ、平均粒径0.7μ、粒径
に関する変動係数0./r)
・・・銀o、t。Gelatin ・−・ 0.7! Layer (second green-sensitive emulsion layer) Monodispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide? Morti, average grain size 0.7μ, coefficient of variation regarding grain size 0./r)...Silver o, t.
増感色素V ・・・λ、/Xl0−5増感色
素M −・−7,0X10−’増感色素■
・・・・・コ、tX10−’EX、−4−
−−0,/10
EX−r −−−o、ol。Sensitizing dye V...λ, /Xl0-5 Sensitizing dye M -・-7,0X10-' Sensitizing dye■
・・・・・・ko, tX10-'EX, -4-
--0,/10 EX-r ---o, ol.
EX−/−−・ o、oor
EX−7−−a O,0/コ
HBS−/ −−−o、/60HBS−
4−−・ 0.001
ゼラチン ・・争 /、10第りM(第
3緑感乳剤/l)
ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀/コモルチ、平均粒径i、o
μ) ・・・銀7.2増感色素■ ・・・
J、!X10−”増感色素Vi −−−r
、 oxt o−5増感色素■ ・・・J
、0x10−’EX−4・ ・ ・ o、otz
EX−// ・ ・ ・ 0
.030EX−/J ・ ・
・ 0.007EX−/
@ ・ −0,θλ!HBS−/
・ ・ ・ O、コjHBS−2・ ・ ・
0.10
ゼラチン ・・・ /、7弘第10層(
イエローフィルター層)
黄色コロイド銀 ・・・銀0,0jEX−4・
・・ o、or
HBS−s ・・・ 0.OJゼラチ
ン ・・・ 0.2!第11層(第7青
感乳剤層)
平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀t
モルチ、平均粒径0.6μ、平均
アスペクト比!、7、平均厚みO0
/z) ・・・銀O,コ弘増感色素■
・・・J、j×10”−’EX−タ
・・ ・ o、rzEX−1・ ・ ・
0./コ
HBS−/ −−−0,2rゼラ
チン ・・・ 1.コを第12層(第2
緑感乳剤層)
単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀10
モルチ、平均粒径o、rμ、粒径に
関する変動係数o、tt>
・・・銀O0≠!
増感色素■ ・・・λ、λ×io−’EX−
4 ・・・ 0.20EX−/J
−−−0,0/!HBS−/
・・・ 0.03ゼラチン ・・・
0.≠6第13層(第3青感乳剤層)
ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀/≠モルチ、平均粒径/、3
μ) ・・・銀0.77増感色素■ ・・
・λ、2X10−’EX−タ ・・
・ 0..20EX−/J −−−0
,00JHBS−/ ・・・ 0.07
ゼラチン ・・・ o、tり第1≠層(
第1保護層)
ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀1モルチ、
平均粒径0.07μ) ・・・@Q、!U−4c
@・・ Q、//U−よ
・・・ O0/7HBS−/ ・・・
Olり0ゼラチン ・・・ 7.00
第1!層(第2保護層)
ポリメチルアクリレート粒子
(直径的/、!μm) ・・・ O0j弘S−/
・・・ 0./jS−2・・・ 0.
02
ゼラチン ・・・ 0.72各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−/や界面活性剤を
添加した。EX-/--・ o, oor EX-7--a O, 0/koHBS-/ ---o, /60HBS-
4--・0.001 Gelatin ・・10th M (3rd green-sensitive emulsion/l) Silver iodobromide emulsion (silver iodide/comorti, average grain size i, o
μ) ...Silver 7.2 sensitizing dye■ ...
J,! X10-” sensitizing dye Vi ---r
, oxto-5 sensitizing dye ■...J
, 0x10-'EX-4・ ・ ・ o, otz EX-// ・ ・ ・ 0
.. 030EX-/J ・ ・
・0.007EX-/
@ ・−0,θλ! HBS-/
・ ・ ・ O, KojHBS-2 ・ ・ ・
0.10 Gelatin... /, 7hiro 10th layer (
Yellow filter layer) Yellow colloidal silver...Silver 0.0jEX-4.
... o, or HBS-s ... 0. OJ gelatin...0.2! 11th layer (7th blue-sensitive emulsion layer) Tabular silver iodobromide emulsion (silver iodide molti, average grain size 0.6μ, average aspect ratio!, 7, average thickness O0 /z) ...Silver O , Koko Sensitizing Dye■
...J, j×10"-'EX-ta
・・ ・ o, rzEX-1・ ・ ・
0. /koHBS-/ ---0,2r gelatin... 1. 12th layer (2nd layer)
Green-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 10 molti, average grain size o, rμ, coefficient of variation regarding grain size o, tt>...Silver O0≠! Sensitizing dye ■...λ , λ×io−'EX−
4...0.20EX-/J
---0,0/! HBS-/
・・・ 0.03 gelatin ・・・
0. ≠6 13th layer (third blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide/≠Morch, average grain size/, 3
μ)...Silver 0.77 sensitizing dye■...
・λ, 2X10-'EX-ta...
・0. .. 20EX-/J ---0
,00JHBS-/...0.07
Gelatin... o, t 1st ≠ layer (
1st protective layer) Silver iodobromide emulsion (1 mol of silver iodide, average grain size 0.07μ) ...@Q,! U-4c
@... Q, //U-yo
・・・ O0/7HBS-/ ・・・
Olli0 gelatin...7.00
1st! Layer (second protective layer) Polymethyl acrylate particles (diameter/!μm)...O0j HiroS-/
... 0. /jS-2...0.
02 Gelatin...0.72 In addition to the above components, a gelatin hardening agent H-/ and a surfactant were added to each layer.
(試料102〜10r)
試料ioλの第3層、および第≠層のEX−I(7,A
倍モルOEX / ”s ’倍モル0EX−/!、3
倍モルのEX−/A、2倍モルの本発明の化合物■、3
.!倍モルの■、2,6倍モルの■、および/、7倍モ
ルの@に置き換えた以外は同様にして、試料ios〜1
01を作成した。(Samples 102 to 10r) The third layer of sample ioλ and the ≠th layer EX-I (7,A
times mole OEX / "s ' times mole 0EX-/!, 3
twice the molar amount of EX-/A, twice the molar amount of the compound of the present invention ■, 3
.. ! Sample ios ~ 1
01 was created.
これら試料に、白色の像様露光を与え、下記の発色現像
処理を行ない、赤感光性層の相対感度をシアン濃度のカ
ブリ+0.2を与える露光!kEから求めた。また白色
光でMTF測定パターンを露光、現像してシアン像MT
Fを測定した。MTF測定はs The Theory
of the Photographicpro
ces jrd、ed (Wツクミラン社刊、ミース
著)の記載の方法にならった。These samples were subjected to white imagewise exposure and subjected to the following color development process, and the exposure gave the relative sensitivity of the red-sensitive layer to cyan density fog + 0.2! Calculated from kE. Also, expose and develop the MTF measurement pattern with white light to create a cyan image MT.
F was measured. MTF measurement is The Theory
of the Photographic Pro
The method was followed as described in CES JRD, ed (published by W. Tsukumiran, written by Mies).
さらに、赤フィルターを通して像様露光後、緑フィルタ
ーにて均一露光を与え、現像を行なった。Further, after imagewise exposure through a red filter, uniform exposure was applied through a green filter and development was performed.
シアン濃度が1.!の点におけるマゼンタ濃度からシア
ン濃度がカブリ濃度の点におけるマゼンタ濃度を減じた
値を眉間効果として示した。Cyan density is 1. ! The value obtained by subtracting the magenta density at the point where the cyan density is the fog density from the magenta density at the point is shown as the glabellar effect.
また白色像様露光をした直後(A条件)、および暗所で
≠0°C1相対湿度10%下で/参日間放置した後(B
条件)、それぞれ下記の発色現像を行なった。A条件に
対するB条件の赤フィルター感度(シアン濃度のカブリ
+ 0 、2 、tの相対感度)の変化を強制劣化条件
下での感度変化として第1表に示した。Immediately after white imagewise exposure (A condition), and after being left in the dark for 3 days at ≠0°C and 10% relative humidity (B
conditions), and the following color development was performed. Changes in red filter sensitivity (relative sensitivity of cyan density fog + 0, 2, and t) under condition B with respect to condition A are shown in Table 1 as changes in sensitivity under forced deterioration conditions.
発色現像処理は自動現像機によシ3r0cにて以下の処
理を行なった。The color development process was carried out using an automatic developing machine at 3r0c as follows.
発色現像 3分/!秒
漂 白 /分
漂白定着 3分/j秒
水 洗■ 弘O秒
水 洗■ 1分
安 定 ≠θ秒
乾 燥(tQOc) i分/よ秒
上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。Color development 3 minutes/! Bleach/min Bleach/Fix 3 min/j sec Water washing ■ Hiroo O sec water washing ■ 1 minute stable ≠θ seconds drying (tQOc) i min/yo sec In the above processing steps, washing with water ■ and ■ are A countercurrent water washing method was used from to ■. Next, the composition of each treatment liquid will be described.
尚各処理液の補充量はカラー感光材料/扉 当り発色現
像は/ 、200yl、他は水洗を含め全てtoo−と
した。又水洗工程への前浴持込萱はカラー感光材料/r
n2当シ10−であった。The replenishment amount of each processing solution was 200 yl for color development per color photosensitive material/door, and too much for all others including washing with water. In addition, the color photosensitive material brought into the bath before the washing process is
n2 was 10-.
く発色現像液〉
母 液 補充液
ジエチレントリアミン
五酢酸 i、oy t、1yl−ヒ
ドロキシエチリ
デンーl、/−ジホ
スホン酸 コ、Of 2.2y亜硫酸
ナトリウム 弘、oy u、弘1炭酸カリ
ウム !0.Of jコ、oy臭化カリ
ウム /、’/−f O,7f沃化カ
リウム /、Jダ −ヒドロキシルア
ミン硫
酸塩 λ、≠7 .2.6F弘−
(N−エチル−N
−β−ヒドロキシエ
チルアミノ)−2−
メチルアニリン硫酸
塩 弘、zy z、o
y水を加えて /、01 /、01
pH10,010,0!
く漂白液〉 母液・補充液共通
エチレンジアミン四酢酸第二鉄
アンモニウム塩 iso、oyエチレンジ
アミン四酢酸二ナト
リウム塩 io、oy硝酸アン
モニウム 10.Op臭化アンモニウム
100.Of漂白促進剤
zy1o−3モルアンモニア水を加えて p
H4,j水を加えて /、01
く漂白定着液〉 母液・補充液共通
エチレンジアミン四酢酸第二鉄
アンモニウム塩 to 、 oyエチレ
ンジアミン四酢酸二ナト
リウム塩 よ、oy亜硫酸ナ
トリウム /2.OPチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液
(70%) コ4toyアンモニ
ア水を加えて p)(7,J水を加えて
/1く水洗水〉
カルシウムイオン3λ11q/11マグネシウムイオン
7.3ダ/lを含む水道水をHl1強酸性カチオン交換
樹脂とOH形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカ
ラムに通水し、カルシウムイオン1、λw/lsマグネ
シウムイオンO0参■/lに処理した水に、二塩化イン
シアヌル酸ナトリウムを/l当1)20q添加して用い
た。Color developer> Mother solution Replenisher Diethylenetriaminepentaacetic acid i,oyt,1yl-hydroxyethylidene-l,/-diphosphonic acid Of 2.2ySodium sulfite Hiro,oy u,hiro1 Potassium carbonate! 0. Of j ko, oy potassium bromide /, '/-f O, 7f potassium iodide /, J da -hydroxylamine sulfate λ, ≠7. 2.6F Hiro-
(N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino)-2-methylaniline sulfate Hiroshi, zy z, o
y Add water /, 01 /, 01
pH10,010,0! Bleach solution> Mother solution/replenisher Common ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt iso, oy ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt io, oy ammonium nitrate 10. Op Ammonium Bromide 100. Of bleach accelerator
Add zy1o-3 mol ammonia water p
H4,j Add water /,01
Bleach-fix solution> Mother liquor/replenisher Common ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt to oyethylenediaminetetraacetic acid disodium salt yo,oy sodium sulfite /2. OP ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) 4toy Add ammonia water p) (7.J Add water
/1 wash water> Tap water containing calcium ions 3λ11q/11 magnesium ions 7.3 da/l was passed through a column filled with H11 strongly acidic cation exchange resin and OH type strong basic anion exchange resin to remove calcium ions. 1) 20q of sodium incyanurate dichloride was added to water treated with λw/ls magnesium ion O0 reference/l.
く安定液〉 母液・補充液共通
ホルマリン(37%w/v) 2.Ordポリ
オキシエチレン−p−モノ
ノニルフェニルエーテル 0.3F(平均重合
度io)
エチレンジアミン四酢酸二・ナ
トリウム塩 0.0!f!水を加え
て /lpHz、r
く乾 燥〉
乾燥温度は50°Cとした。Stabilizing solution> Mother solution/replenisher common formalin (37% w/v) 2. Ord polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether 0.3F (average degree of polymerization io) Ethylenediaminetetraacetic acid di-sodium salt 0.0! f! Add water and dry at /lpHz. The drying temperature was 50°C.
第1表から、本発明の化合物を用いた試料はMTF値で
表わされる鮮鋭性層間効果で表わされる色再現性に優れ
かつ保存安定性の良いことがわかる。From Table 1, it can be seen that the samples using the compounds of the present invention have excellent color reproducibility expressed by the sharpness interlayer effect expressed by the MTF value and good storage stability.
TJ−/
−J
U−弘
g−t
EX−/
α
EX−コ
EX−J
EX−弘
EX−1
すH
(n)Cs
EX−4
EX−7
く
、4
EX−4(米国特許tj00tJu号f)f)−1)E
X−4
EX−i。TJ-/ -J U-Hirog-t EX-/ α EX-KOEX-J EX-HiroEX-1 SuH (n)Cs EX-4 EX-7 ku, 4 EX-4 (U.S. Patent No. tj00tJu f)f)-1)E
X-4 EX-i.
EX−//
EX−/l(米国特許4C4CJ/r4cj号o化合物
4’ )EX−/j(米国特許μλ≠rり62の化合物
Jr)α
EX−#(特開昭6O−irryro号)化合物(I)
)S−/S−2
HBS−/)リクレジル7オス7エートHBS−コ ジ
プチル7タレート
HBS−J ビス(コーエデルエキシル)7タレート
HBS−μ
H−/
増感色素
((、:1−12〕38(J3NaEX-// EX-/l (U.S. Patent No. 4C4CJ/r4cj No. o compound 4') EX-/j (U.S. Patent μλ≠r 62 compound Jr) (I)
) S-/S-2 HBS-/) Liclesyl 7mose 7ate HBS- Codipyl 7-talate HBS-J Bis(coedel-exyl) 7-tally HBS-μ H-/ Sensitizing dye ((,:1-12 ] 38 (J3Na
Claims (1)
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Aは、現像主薬酸化体との反応により ▲数式、化学式、表等があります▼を開裂する基を表 わし、L_1はAより開裂後▲数式、化学式、表等があ
ります▼を 開裂する基を表わし、Bは現像主薬酸化体と反応し、し
かるのちBに連結されたNuで表わされる求核性基との
反応によつて(L_2)_w−PUGを開裂する基を表
わす。L_3はBとNuとを連結する2価の基である。 L_2はBより開裂した後、PUGを開裂する基を表わ
し、PUGは写真性有用基を表わす。vおよびwは0ま
たは1を表わす。[Scope of Claims] A silver halide color photographic material characterized by containing a compound represented by the following general formula (I). General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, A represents a group that cleaves ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ due to the reaction with the oxidized developing agent, and L_1 is cleaved from A. After ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Represents a group that cleaves, B reacts with the oxidized developing agent, and then by reaction with the nucleophilic group represented by Nu linked to B, ( L_2)_w-Represents a group that cleaves PUG. L_3 is a divalent group that connects B and Nu. L_2 represents a group that cleaves PUG after being cleaved from B, and PUG represents a photographically useful group. v and w represent 0 or 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26480387A JPH01106056A (en) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26480387A JPH01106056A (en) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01106056A true JPH01106056A (en) | 1989-04-24 |
Family
ID=17408432
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26480387A Pending JPH01106056A (en) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01106056A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04356040A (en) * | 1990-06-28 | 1992-12-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
JPH0566532A (en) * | 1991-09-10 | 1993-03-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
-
1987
- 1987-10-20 JP JP26480387A patent/JPH01106056A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04356040A (en) * | 1990-06-28 | 1992-12-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
JPH0566532A (en) * | 1991-09-10 | 1993-03-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
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