JPH0566418B2 - - Google Patents

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JPH0566418B2
JPH0566418B2 JP2458586A JP2458586A JPH0566418B2 JP H0566418 B2 JPH0566418 B2 JP H0566418B2 JP 2458586 A JP2458586 A JP 2458586A JP 2458586 A JP2458586 A JP 2458586A JP H0566418 B2 JPH0566418 B2 JP H0566418B2
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JP
Japan
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calcium metasilicate
paint
silicate
zinc powder
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Hitoshi Ito
Masayuki Yokota
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Kansai Paint Co Ltd
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Kansai Paint Co Ltd
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【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

産業上の利用分野 本発明は防錆被覆組成物に関し、さらに詳しく
は、鉄鋼構造物の鋼材表面あるいは一次防錆塗膜
表面に塗布される無機質ジンクプライマー(以
下、このものを「IZP」と略す)のワレ、ハガレ
の欠陥を改良した防錆被覆組成物に関する。 従来の技術 従来、船舶、橋梁、タンク、プラント、海洋構
造物等の鉄鋼構造物の鋼材はブラスト処理後、あ
るいはブラスト処理後一次防錆塗料を塗布した後
に、IZPが通常乾燥膜厚80〜160μ程度塗布され、
鋼材の腐食を抑制・防止している。 一般に珪酸エステル縮合体と亜鉛粉末を主成分
としたIZPは亜鉛末の電気化学的作用により、鋼
の腐食を抑制あるいは防止するので、被膜中に70
重量%以上の亜鉛末を含有せしめたものである。
IZPはこの様に通常の有機樹脂系の塗料と比較す
ると顔料分を非常に多く含有し、かつ珪酸エステ
ル縮合体を主成分とする展色剤は一般の有機樹脂
の様に展色剤だけで被膜を形成するという性質が
ほとんどないためにIZP自体の造膜性が弱い。そ
のためIZPは120μ以上の厚膜になると乾燥過程の
塗膜の収縮応力によつて発生する歪によつて、塗
膜にワレが発生し、鋼材との密着性が低下し塗膜
のハガレ等の欠陥が起こる。さらに乾燥過程で顔
料などとの反応性が非常に低いためワニス分が表
面に浮きやすくなるため塗膜のワレ、ハガレが増
大するという現象がある。また一次防錆塗料の上
では前記現象が特に顕著になるためIZPを薄く塗
装したり、一次防錆塗料塗装後1週間以上屋外に
放置した後IZPを塗装するなどの制限事項があ
り、一次防錆塗料塗装後任意の時間に塗布できる
IZP及びいかなる環境条件下でも常に安定して充
分に150μの厚膜塗装ができるものが切望されて
いる。 従来、このようなワレを防止するために、例え
ばマイカやガラスフレークの様な鱗片状で粒径の
大きい顔料を併用して物理的にワレを防止させる
方法、あるいは珪酸エステルと均一に混合するこ
との可能な有機樹脂を併用して、有機樹脂の造膜
性のよさを利用してワレを防止する方法が用いら
れている。しかし、鱗片状で粒径の大きい顔料を
併用した場合、塗装時に塗装機器のノズルでの塗
料の詰まり等の問題点が起き易くなり、塗装作業
性が非常に低下し、塗料としての実用性が乏しく
なる。また、塗装作業性上問題のない大きさの顔
料の場合は厚塗り性が十分とはいえない。一方、
有機樹脂を併用した場合は塗装作業性や塗膜外観
等は良好であるが、有機樹脂が亜鉛末のまわりを
コーテイングし、絶縁させるために、亜鉛末どう
しの接触率が低下し塗膜の防食性が悪くなる。こ
のようにIZPの厚膜でのワレ防止に関しては有効
な方法は従来得られていなかつたのである。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、前記したIZPの問題点である厚膜で
のワレ、ハガレの欠点を解消することを目的とす
るものである。 問題点を解決するための手段 本発明者らはこのような点に鑑み、鋭意研究を
重ねた結果本発明を完成するに至つたものであ
る。 即ち、本発明は珪酸エステル縮合体を含有する
展色剤、亜鉛粉末及びカルシウムメタシリケート
を主成分として含有することを特徴とする防錆被
覆組成物に関する。 本発明に用いる珪酸エステル縮合体は一般式 (Rは炭素数1〜8のアルキル基、nは0もし
くは1以上の整数、好ましくは1〜12の整数を表
す。) により示されるテトラアルキルオルソシリケート
またはポリシリケース類であり、例えばメチルシ
リケート、エチルシリケート、プロピルシリケー
ト、イソプロピルシリケート、ブチルシリケー
ト、イソブチルシリケートなどの単量体およ部分
縮合体を出発原料とするものである。この中で、
乾燥性、付着性、液貯蔵安定性などの点からエチ
ルシリケート部分縮合体が望ましい。エチルシリ
ケート部分縮合体としては、エチルシリケート40
(コルコート(株)製)エチルシリケート40(多摩化学
工業(株)製)、Silbond 40(Stauffer Chemical Co.
製)、Efhyl Silicate 40(Union Carbide Co製)
等があり、通常これらの原料を溶剤中に溶解し、
酸触媒下で加水分解したものである。 本発明で使用される亜鉛末としては、Znが溶
出して儀牲陽極作用を有するものである限り従来
公知のものをいずれも使用できる。また使用され
る亜鉛末の粒径は、通常1〜100μの範囲内のも
のであるが、3〜15μの範囲の粒径のものが最適
である。この最適粒径範囲の粒子を用いると、塗
装時の作業性が良好となり、且つ均一な外観を有
する塗膜を得ることができる。本発明の塗料に配
合されるべき亜鉛末の量としては、特に限定され
るものではないが、通常全配合固形成分中に配合
割合として、30〜95重量%、好ましくは50〜92重
量%となるように亜鉛末を配合するのがよい。 更に、本発明に使用されるカルシウムメタシリ
ケートは、化学式CaSiO3を主成分とするもので、
かつ100メツシユパスが99%以上の針状あるいは
長柱状の繊繊維質結晶物である。このようなカル
シウムメタシリケートの代表的なものとしては、
ケモリツトASB−1、ケモリツトASB−2、ケ
モリツトASB−3、ケモリツトASB−4、ケモ
リツトASB−5(以上Wolkem社製)、
NYAD400、NYAD325、NYAD1250(以上
NYCO A Division of Processed Mynerals
Inc、製)等がある。 該カルシウムメタシリケートは該防錆被覆組成
物の全固形成分中に占める割合が1〜30重量%範
囲で配合されるものである。 前記配合量において1重量%にみたない場合は
厚膜での塗膜のワレ防止の効果は全くなく、逆に
30重量%を越えて混合された場合は厚膜での塗膜
のワレ防止効果は認められるが、前記カルシウム
メタシリケートは珪酸エステル縮合体の反応促進
剤として作用するために、展色剤と亜鉛末、カル
シウムメタシリケートを混合後の塗料の可使時間
が短かくなり、塗料としての実用性が乏しくな
る。前記配合量において特に好ましい範囲は、2
〜20重量%である。 作 用 本発明においてカルシウムメタシリケートが
IZP塗膜のワレを防止するのは、塗膜の乾燥過程
で、カルシウムメタシリケートと珪酸エステル縮
合体とがすみやかに反応し、塗膜でのワニス浮き
を抑制すると同時に、珪酸エステル縮合体の高分
子化を促進し、IZP塗膜の乾燥過程で発生する収
縮応力による歪を緩和し、ワレを防止すると推定
される。又、カルシウムメタシリケートは珪酸エ
ステル縮合体と反応する性質上、展色剤に予め分
散して使用することはできない。従つて塗料の形
態としては、展色剤を主成分とする液状成分と、
亜鉛末及びカルシウムメタシリケートを主成分と
する粉状成分の一液一粉型とし、使用時にこれら
を混合して使用する。 本発明の組成物には通常用いられる各種着色顔
料、体質顔料を添加することもできる。また添加
助剤として通常用いられるビニルブチラールなど
の有機樹脂、テトラアルキルチタネート、トリア
ルキルボレートなどを添加することもできる。更
に、塗料液の粘性等を改質するために、各種増粘
剤や沈降防止剤等を添加することもできる。前記
の如き本発明の防錆被覆組成物は常法により鋼板
上に塗布され、常温乾燥又は強制乾燥により塗膜
となる。 実施例 以下、本発明を実施例により説明する。特に断
わりのない場合は「部」又は「%」は「重量部」
又は「重量%」を示す。 重施例及び比較例に示すエチルシリケート加水
分解物溶液は下記の組成で調製したものを使用し
た。 エチルシリケート−40(コルコート(株)製) 100部 エチルアルコール 135部 脱イオン水 10部2%塩酸 5部 計250部 上記組組成物を撹拌機で1時間撹拌しながら反
応させ、エチルシリケート加水分解物溶液を調製
した。又この加水分物溶液の不揮発分は30%であ
る。 実施例 1 エチルシリケート加水分解物溶液 100部 亜鉛末 325部 カルシウムメタシリケート(不揮発分中に占め
る割合 1%) 実施例 2 エチルシリケート加水分解物溶液 100部 亜鉛末 325部 カルシウムメタシリケート(不揮発分中に占め
る割合 6%) 22.7部 実施例 3 エチルシリケート加水分解物溶液 100部 亜鉛末 325部 カルシウムメタシリケート(不揮発分中に占め
る割合 30%) 152.1部 比較例 1 エチルシリケート加水分解物溶液 100部 亜鉛末 325部 比較例 2 エチルシリケート加水分解物溶液 100部 亜鉛末 325部 カルシウムメタシリケート(不揮発分中に占め
る割合 0.5%) 1.8部 比較例 3 エチルシリケート加水分解物溶液 100部 亜鉛末 325部 カルシウムメタシリケート(不揮発分中に占め
る割合 50%) 355部 比較例 4 エチルシリケート加水分解物溶液 100部 亜鉛末 325部 マイカ(不揮発分中に占める割合 6%)
22.7部 比較例 5 エチルシリケート加水分解物溶液 100部 亜鉛末 325部 ビニールブチラール樹脂(不揮発分中に占める
割合 34%) 12.5部 上記、実施例および比較例の各組成物を3.2×
90×300mmのサンドブラスト処理鋼板上に、エア
レス塗装機で乾燥膜厚が30〜300μ程度の範囲に
なるように膜厚に傾斜をつけて塗装し、その後塗
板を20℃、75%RHの雰囲気に15日間放置して塗
板にワレが発生しはじめる膜厚を測定した。 また、3.2×90×300mmのサンドブラスト処理鋼
板上に一次防錆塗料としてSDジンクプライマー
ZENo.1000HA(関西ペイント(株)製)をエアレス塗
装機で乾燥膜厚が20μ程度になる様に塗装し、こ
の塗板を20℃、75%RHの雰囲気で1日間乾燥さ
せた後、上記、実施例および比較例の各組成物を
一次防錆塗膜上に、エアレス塗装機で乾燥膜厚が
30〜300μ程度の範囲になる様に膜厚に傾斜をつ
けて塗装し、その後塗板を20℃、75%RHの雰囲
気に15日間防置して塗板にワレが発生しはじめる
膜厚を測定した。 さらに、上記実施例及び比較例の各組成物を、
3.2×70×150mmのサンドブラスト処理鋼板上にエ
アレス塗装機で乾燥膜厚が70〜80μの範囲で、鋼
板の両面に塗装し、この塗板を20℃、75%RHの
雰囲気で7日間乾燥した後、塗膜外観を調査し、
その後、防食性を試験するためにソルトスプレー
試験に供した。 試験結果は第1表に示す。
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to a rust-preventive coating composition, and more specifically, an inorganic zinc primer (hereinafter abbreviated as "IZP") that is applied to the steel surface of a steel structure or the surface of a primary rust-preventive coating. ) relates to a rust-preventive coating composition that improves defects such as cracking and peeling. Conventional technology Conventionally, steel materials for steel structures such as ships, bridges, tanks, plants, and offshore structures have a dry film thickness of 80 to 160 μm after blasting or after applying a primary rust-preventing paint after blasting. It is applied to a certain extent,
Suppresses and prevents corrosion of steel materials. In general, IZP, which is mainly composed of a silicate ester condensate and zinc powder, suppresses or prevents corrosion of steel due to the electrochemical action of the zinc powder.
It contains more than % by weight of zinc powder.
As described above, IZP contains a much higher amount of pigment than ordinary organic resin-based paints, and the color vehicle whose main component is a silicate ester condensate is used only as a color vehicle, unlike ordinary organic resins. Since IZP has almost no film-forming property, its film-forming properties are weak. Therefore, when IZP becomes a thick film of 120μ or more, cracks occur in the paint film due to distortion caused by the shrinkage stress of the paint film during the drying process, and the adhesion with the steel material decreases, resulting in peeling of the paint film, etc. Defects occur. Furthermore, since the reactivity with pigments and the like is extremely low during the drying process, the varnish tends to float to the surface, resulting in increased cracking and peeling of the paint film. In addition, the above phenomenon is particularly noticeable on primary rust preventive paint, so there are restrictions such as applying a thin layer of IZP or leaving it outdoors for more than a week after applying the primary rust preventive paint. Rust paint can be applied at any time after painting.
There is a strong need for something that can consistently and consistently coat a sufficiently thick film of 150μ under IZP and any environmental conditions. Conventionally, in order to prevent such cracking, methods have been used to physically prevent cracking, for example by using scaly and large pigments such as mica or glass flakes, or by uniformly mixing them with silicate esters. A method is used in which cracking is prevented by using an organic resin that can be used in combination to take advantage of the film-forming properties of the organic resin. However, when scaly pigments with large particle sizes are used together, problems such as clogging of the nozzle of the painting equipment are likely to occur during painting, and the workability of the painting is greatly reduced, reducing its practicality as a paint. become scarce. Furthermore, if the pigment is of a size that does not pose a problem in painting workability, it cannot be said that the thick coating property is sufficient. on the other hand,
When an organic resin is used in combination, the paint workability and appearance of the paint film are good, but since the organic resin coats and insulates the zinc dust, the contact rate between the zinc dusts decreases and the corrosion protection of the paint film deteriorates. Sexuality becomes worse. Thus, no effective method has been available to prevent cracking in thick IZP films. Problems to be Solved by the Invention The present invention aims to solve the problems of IZP described above, such as cracking and peeling in thick films. Means for Solving the Problems In view of the above points, the present inventors have conducted extensive research and have completed the present invention. That is, the present invention relates to a rust-preventing coating composition that contains as main components a color vehicle containing a silicate ester condensate, zinc powder, and calcium metasilicate. The silicate ester condensate used in the present invention has the general formula (R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, n is an integer of 0 or 1 or more, preferably an integer of 1 to 12). The starting materials are monomers and partial condensates such as , ethyl silicate, propyl silicate, isopropyl silicate, butyl silicate, and isobutyl silicate. In this,
Ethyl silicate partial condensates are preferred from the viewpoint of drying properties, adhesion properties, liquid storage stability, etc. As an ethyl silicate partial condensate, ethyl silicate 40
(manufactured by Colcoat Co., Ltd.), ethyl silicate 40 (manufactured by Tama Chemical Co., Ltd.), Silbond 40 (manufactured by Stauffer Chemical Co., Ltd.).
(manufactured by Union Carbide Co), Efhyl Silicate 40 (manufactured by Union Carbide Co)
These raw materials are usually dissolved in a solvent,
It is hydrolyzed under an acid catalyst. As the zinc powder used in the present invention, any conventionally known zinc powder can be used as long as it dissolves Zn and has a sacrificial anode effect. The particle size of the zinc powder used is usually within the range of 1 to 100 microns, but is optimally within the range of 3 to 15 microns. When particles within this optimum particle size range are used, workability during coating becomes good and a coating film having a uniform appearance can be obtained. The amount of zinc dust to be blended into the paint of the present invention is not particularly limited, but is usually 30 to 95% by weight, preferably 50 to 92% by weight in the total blended solid components. It is best to mix zinc powder so that Furthermore, the calcium metasilicate used in the present invention has the chemical formula CaSiO3 as a main component,
And 100 mesh passes are 99% or more acicular or long columnar fibrous crystalline substances. Typical examples of calcium metasilicate include:
Kemoritz ASB-1, Kemoritz ASB-2, Kemoritz ASB-3, Kemoritz ASB-4, Kemoritz ASB-5 (manufactured by Wolkem),
NYAD400, NYAD325, NYAD1250 (or more)
NYCO A Division of Processed Minerals
Inc.) etc. The calcium metasilicate is blended in a proportion of 1 to 30% by weight in the total solid components of the anticorrosive coating composition. If the above compounding amount is less than 1% by weight, there will be no effect at all in preventing cracking of a thick coating, and on the contrary,
When mixed in an amount exceeding 30% by weight, the effect of preventing cracking of a thick coating film is observed, but since the calcium metasilicate acts as a reaction accelerator for the silicate ester condensate, the color vehicle and zinc Finally, the pot life of the paint after mixing calcium metasilicate is shortened, making it less practical as a paint. A particularly preferable range for the above blending amount is 2
~20% by weight. Effect In the present invention, calcium metasilicate is
What prevents cracking of the IZP paint film is that calcium metasilicate and silicate ester condensate react quickly during the drying process of the paint film. It is estimated that it promotes molecularization, alleviates the distortion caused by shrinkage stress that occurs during the drying process of the IZP coating, and prevents cracking. Furthermore, since calcium metasilicate reacts with the silicate ester condensate, it cannot be used by pre-dispersing it in a color vehicle. Therefore, the form of the paint consists of a liquid component whose main component is a vehicle,
It is a one-liquid, one-powder type with powder components mainly consisting of zinc dust and calcium metasilicate, and these are mixed together at the time of use. Various commonly used coloring pigments and extender pigments can also be added to the composition of the present invention. Furthermore, organic resins such as vinyl butyral, tetraalkyl titanates, trialkyl borates, etc., which are commonly used as additives, can also be added. Furthermore, in order to modify the viscosity of the coating liquid, various thickeners, anti-settling agents, etc. can be added. The anticorrosive coating composition of the present invention as described above is applied onto a steel plate by a conventional method, and a coating film is formed by drying at room temperature or forced drying. Examples Hereinafter, the present invention will be explained by examples. Unless otherwise specified, "parts" or "%" are "parts by weight"
Or "% by weight". Ethyl silicate hydrolyzate solutions shown in the heavy examples and comparative examples were prepared with the following composition. Ethyl silicate-40 (manufactured by Colcoat Co., Ltd.) 100 parts Ethyl alcohol 135 parts Deionized water 10 parts 2% hydrochloric acid 5 parts Total 250 parts The above composition was stirred with a stirrer for 1 hour and reacted, resulting in ethyl silicate hydrolysis. A solution was prepared. Moreover, the nonvolatile content of this hydrolyte solution is 30%. Example 1 Ethylsilicate hydrolyzate solution 100 parts Zinc powder 325 parts Calcium metasilicate (1% in nonvolatile content) Example 2 Ethylsilicate hydrolyzate solution 100 parts Zinc powder 325 parts Calcium metasilicate (in nonvolatile content) 22.7 parts Example 3 Ethylsilicate hydrolyzate solution 100 parts Zinc powder 325 parts Calcium metasilicate (30% in non-volatile matter) 152.1 parts Comparative Example 1 Ethylsilicate hydrolyzate solution 100 parts Zinc Comparative example 2 Ethyl silicate hydrolyzate solution 100 parts Zinc powder 325 parts Calcium metasilicate (proportion in non-volatile matter: 0.5%) 1.8 parts Comparative example 3 Ethyl silicate hydrolyzate solution 100 parts Zinc powder 325 parts Calcium metasilicate Silicate (50% of non-volatile content) 355 parts Comparative example 4 Ethyl silicate hydrolyzate solution 100 parts Zinc powder 325 parts Mica (6% of non-volatile content)
22.7 parts Comparative Example 5 Ethyl silicate hydrolyzate solution 100 parts Zinc powder 325 parts Vinyl butyral resin (34% of non-volatile content) 12.5 parts
Paint on a 90 x 300 mm sandblasted steel plate using an airless coating machine with a sloped film thickness so that the dry film thickness ranges from 30 to 300μ, then place the coated plate in an atmosphere of 20℃ and 75% RH. After being left for 15 days, the film thickness at which cracks began to appear on the coated plate was measured. In addition, SD zinc primer is used as a primary anti-corrosion paint on a 3.2 x 90 x 300 mm sandblasted steel plate.
ZENo.1000HA (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was applied using an airless coating machine to a dry film thickness of approximately 20μ, and after drying this coated plate for one day in an atmosphere of 20℃ and 75%RH, the above The compositions of Examples and Comparative Examples were applied onto the primary anti-corrosion coating using an airless coating machine to determine the dry film thickness.
The film thickness was applied with a gradient in the range of 30 to 300μ, and the coated board was then placed in an atmosphere of 20℃ and 75% RH for 15 days, and the film thickness at which cracks began to appear on the coated board was measured. . Furthermore, each composition of the above Examples and Comparative Examples,
A 3.2 x 70 x 150 mm sandblasted steel plate was coated on both sides of the steel plate with an airless coating machine to a dry film thickness in the range of 70 to 80μ, and the coated plate was dried in an atmosphere of 20℃ and 75% RH for 7 days. , investigate the appearance of the paint film,
Thereafter, it was subjected to a salt spray test to test its corrosion resistance. The test results are shown in Table 1.

【表】 効 果 前記第1表から明らかなように、本発明の防錆
被覆組成物は、塗膜外観、防食性、塗装作業性、
可使時間等の性能を阻害することなく200〜300μ
の高厚膜でもワレが発生しないという優れた塗膜
性能を有するものである。
[Table] Effects As is clear from Table 1 above, the rust-preventive coating composition of the present invention has improved coating film appearance, corrosion resistance, painting workability,
200~300μ without hindering performance such as pot life etc.
It has excellent coating performance that does not cause cracking even in very thick films.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 珪酸エステル縮合体、亜鉛粉末及びカルシウ
ムメタシリケートを主成分として含有することを
特徴とする防錆被覆組成物。 2 カルシウムメタシリケート(CaSiO3)は、
100メツシユパスが99%以上の針状あるいは長柱
状の繊維質結晶物である特許請求の範囲第1項記
載の防錆被覆組成物。 3 カルシウムメタシリケートは、該組成物の固
形成分中に1〜30重量%配合される特許請求の範
囲第1項記載の防錆被覆組成物。
[Scope of Claims] 1. A rust-preventing coating composition containing a silicate ester condensate, zinc powder, and calcium metasilicate as main components. 2 Calcium metasilicate (CaSiO 3 ) is
2. The anticorrosive coating composition according to claim 1, wherein 100 mesh passes are 99% or more of acicular or long columnar fibrous crystals. 3. The anticorrosive coating composition according to claim 1, wherein calcium metasilicate is blended in an amount of 1 to 30% by weight in the solid component of the composition.
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