JPH0562913B2 - - Google Patents

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JPH0562913B2
JPH0562913B2 JP26535685A JP26535685A JPH0562913B2 JP H0562913 B2 JPH0562913 B2 JP H0562913B2 JP 26535685 A JP26535685 A JP 26535685A JP 26535685 A JP26535685 A JP 26535685A JP H0562913 B2 JPH0562913 B2 JP H0562913B2
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JP
Japan
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parts
ink
water
salt
alcohol sulfate
Prior art date
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JP26535685A
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Japanese (ja)
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JPS62127371A (en
Inventor
Hiromi Sano
Takeshi Toyama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pentel Co Ltd
Original Assignee
Pentel Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明はボールペン用水性顔料インキに関する
ものであり、更に詳しくは筆記時のインキ出がよ
く、線とび、はじき等の筆跡の乱れのないボール
ペン用水性顔料インキに関するものである。 (従来技術及びその問題点) 従来、ボールペン用インキはその着色剤として
染料を用いていたが、近年、筆跡の耐水性・耐光
性の向上の為ボールペン用インキの着色剤は顔料
が用いられるようになつた。しかし、顔料を用い
たインキをボールペンに使用した場合、ボール表
面に対するインキのぬれ性が悪いためインキの吐
出が悪く、又筆記線がとぎれる所謂「線とび」や
「はじき」等の筆跡の乱れが起こるという問題点
があつた。 (発明の目的) 本発明は、顔料インキの分散性を損なうことな
く、インキとボール表面のぬれ性を向上し、イン
キ出をよくすること。そして線とび、はじきと言
った筆跡の乱れが起こらないようにすることを目
的とする。 (発明の手段) 本発明者等は上記問題点を解決すべく鋭意研究
した結果本発明を完成させたものであつて、その
要旨は、顔料と;高分子分散剤と;水と;インキ
全量に対し0.6〜5重量%の高級アルコール硫酸
エステル塩とから少なくともなるボールペン用水
性顔料インキである。 (発明の構成) 本発明に用いる顔料としては一般に市販されて
いる顔料が全て使用可能であつて、具体的にはア
ゾ系、アンスラキノン系、縮合ポリアゾ系、チオ
インジゴ系、金属錯塩系、フタロシアニン系、ペ
リノン−ペリレン系、ジオキサジン系、及びキナ
クリドン系等の有機顔料、カーボンブラツク、二
酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料、真ちゆう粉、
アルミニウム粉等の金属粉顔料及び蛍光顔料等が
使用でき、その使用量はインキ全量に対して3〜
20重量%が望ましい。 これらの顔料は1種もしくは2種以上混合して
使用可能である。高分子分散剤としては、ゼラチ
ン、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、アラビア
ゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サポニン
等のグルコシド類、メチルセルロース、カルボキ
シセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラ
ツク等の天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレ
ン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン
−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレン−ア
クリル酸共重合物の塩、スチレン−マレイン酸共
重合物の塩、ビニルナフタレンスルホン酸ホルマ
リン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩等の陰イオ
ン性高分子やポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ポリエチレングリコール等の非イオ
ン性高分子等の1種もしくは2種以上混合して使
用可能であり、その使用量はインキ全量に対して
0.5〜20重量%が好ましい。 次に本発明の骨子である高級アルコール硫酸エ
ステル塩としては高級アルコール硫酸エステルの
アルキル基としてオクチル、ノニル、デシル、ウ
ンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシルやブ
テニル、ヘキセニル、オレイル、などがあり、塩
としてはリチウム、ナトリウム、カリウムのアル
カリ金属類、アンモニウム、メチルアミン、エチ
ルアミン等のアルキルアミン類、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、N,Nジメチルエタノールアミン、N,N
ジエチルエタノールアミン、プロパノールアミ
ン、ブタノールアミン等のアルカノールアミン類
及びそのエチレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド付加物が使用できる。 その使用量は、インキ全量に対して0.6〜5重
量%が好ましい。0.6重量%以下ではインキ出が
良くならなく、5重量%以上では顔料の分散が不
安定になり、凝集してしまう。その他、必要に応
じて、水溶性有機溶剤である、エチレングリコー
ル、グリセリン等や防錆剤、防カビ剤などを使用
することができる。 (発明の作用) 本発明のインキが何故、インキ出が良くなり、
そして、線とび、はじきと言つた筆跡の乱れを起
こさないかは以下のように推察される。 高級アルコール硫酸エステル塩はアニオン界面
活性剤の一種であり、そのイオウ原子の特異性の
ためにボール表面に吸着され、インキとボール表
面とのぬれ性を向上させるものと予測される。 インキとボール表面とのぬれがよくなることに
よつて筆記時のボールの回転に伴ない中綿、中継
芯からのインキの浸透流動がスムーズになりイン
キ出が良くなるものと思われる。また、ボール表
面のぬれ性が良くなつた結果、ボール表面にある
インキの層が均一となること、及びインキ自体の
表面張力が低くなることによつて線とび、はじき
と言つた筆跡の乱れが起こらなくなるものと考え
られる。 (実施例) 以下、本発明の実施例を示すが、実施例中
「部」とあるのは「重量部」を示す。 実施例 1 カーボンブラツク(C.I77265) 8.0部 ジヨンクリルJ62(アクリル酸ブチル−アクリル酸
共重合体のナトリウム塩、ジヨンソン(株)製)
10.0部 プロピレングリコール 10.0部 エチレングリコール 20.0部 水 51.0部 ドデシルアルコール硫酸エステル・ 1.0部 トリエタノールアミン塩 上記成分を混合し、攪拌機にて6時間プレミツ
クスし、更にサンドミルにて4時間分散した後、
粗大粒子をシヤープレスにより除去し、黒色イン
キを得た。 比較例 1 実施例1において、ドデシルアルコール硫酸エ
ステル・トリエタノールアミン塩を除き、その
分、水を加えた以外は実施例1と同様にして黒色
インキを得た。 キナクリドンレツド(C.I46500) 10.0部 SMA2000(スチレン−マレイン酸共重合体のモノ
エタノールアミン塩、アルコケミカル社製)
3.0部 エチレングリコール 15.0部 グリセリン 10.0部 ポリオキシエチレンオレイルエーテル 0.1部 苛性ソーダ 0.1部 水 61.5部 オレイルアルコール硫酸エステル 0.3部 ナトリウム塩 上記成分を混合し、攪拌機にて3時間プレミツ
クスし、更に、サンドミルにて6時間分散した
後、粗大粒子をロ過などにより、除去し、赤色イ
ンキを得た。 実施例 2 銅フタロシアニンブルー 8.0部 (C.I.74160) SMA1000(スチレン−マレイン酸共重合体のアン
モニウム塩、アルコケミカル社製) 8.0部 プロピレングリコール 10.0部 エチレングリコール 10.0部 ベンゾトリアゾール 0.1部 水 59.9部 オクチルアルコール硫酸エステルの 4.0部 アンモニウム塩 上記成分を混合し、ボールミルにて72時間摩砕
した後、粗大粒子をロ過などにより除去し、青色
インキを得た。 比較例 2 キナクリドンレツド(C.I.46500) 10.0部 SMA2000(スチレン−マレインさん共重合体のモ
ノエタノールアミン塩、アルコケミカル社製)
3.0部 エチレングリコール 15.0部 グリセリン 10.0部 ポリオキシエチレンオイレルエーテル 0.1部 苛性ソーダ 0.1部 水 64.0部 オレイルアルコール硫酸エステル 0.05部 ナトリウム塩 上記成分を混合し、攪拌機にて3時間プレミツ
クスし、更に、サンドミルにて6時間分散した
後、粗大粒子をロ過などにより除去し、赤色イン
キを得た。 比較例 3 キナクリドンレツド(C.I.46500) 10.0部 SMA2000(スチレン−マレインさん共重合体のモ
ノエタノールアミン塩、アルコケミカル社製)
3.0部 エチレングリコール 15.0部 グリセリン 10.0部 ポリオキシエチレンオイレルエーテル 0.1部 苛性ソーダ 0.1部 水 61.5部 オレイルアルコール硫酸エステル 0.3部 ナトリウム塩 上記成分を混合し、攪拌機にて3時間プレミツ
クスし、更に、サンドミルにて6時間分散した
後、粗大粒子をロ過などにより除去し、赤色イン
キを得た。 比較例 4 実施例2においてオチクルアルコール硫酸エス
テルのアンモニウム塩の量を6.0部に増やし、水
を2.0部へらした以外は実施例2と同様にして青
色インキを得た。 (発明の効果) 実施例、比較例で得られたボールペン用水性顔
料インキをステンレスチツプ、超硬ボール使用の
ボールペンに充填し、インキ出、筆跡の状態、分
散安定性について試験したところ表1のようにな
つた。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a water-based pigment ink for ballpoint pens, and more specifically, it relates to a water-based pigment ink for ballpoint pens that has good ink flow during writing and does not cause disturbances in handwriting such as skipping or flickering. be. (Prior art and its problems) Conventionally, dyes have been used as colorants for ballpoint pen inks, but in recent years, pigments have been used as colorants for ballpoint pen inks to improve the water resistance and light resistance of handwriting. It became. However, when ink containing pigments is used in a ballpoint pen, the ink has poor wettability with the ball surface, resulting in poor ink ejection and irregularities in handwriting, such as ``line skipping'' and ``repelling,'' where the writing line is interrupted. There was a problem with this happening. (Objective of the Invention) The present invention aims to improve the wettability of the ink and the ball surface without impairing the dispersibility of the pigment ink, thereby improving ink flow. The purpose is to prevent irregular handwriting such as skipping or popping. (Means of the Invention) The present inventors have completed the present invention as a result of intensive research to solve the above problems, and the gist thereof is: Pigment; Polymer dispersant; Water; Total amount of ink. This is an aqueous pigment ink for ballpoint pens, which comprises at least 0.6 to 5% by weight of a higher alcohol sulfate ester salt. (Structure of the Invention) As the pigment used in the present invention, all commercially available pigments can be used, and specifically, azo-based, anthraquinone-based, condensed polyazo-based, thioindigo-based, metal complex salt-based, and phthalocyanine-based pigments can be used. , organic pigments such as perinone-perylene series, dioxazine series, and quinacridone series, inorganic pigments such as carbon black, titanium dioxide, iron oxide, brass powder,
Metal powder pigments such as aluminum powder, fluorescent pigments, etc. can be used, and the amount used is 3 to 30% of the total amount of ink.
20% by weight is desirable. These pigments can be used alone or in combination of two or more. Examples of polymeric dispersants include proteins such as gelatin, albumin, and casein, natural gums such as gum arabic and gum tragacanth, glucosides such as saponin, cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxycellulose, and hydroxymethylcellulose, lignin sulfonates, and ceramics. Natural polymers such as polyacrylates, salts of styrene-acrylic acid copolymers, salts of vinylnaphthalene-maleic acid copolymers, salts of β-naphthalene-acrylic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers One or more types of anionic polymers such as sodium salts of vinylnaphthalene sulfonic acid formalin condensates, phosphates, and nonionic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and polyethylene glycol. The amount used is based on the total amount of ink.
0.5-20% by weight is preferred. Next, as the higher alcohol sulfate ester salt which is the gist of the present invention, the alkyl group of the higher alcohol sulfate ester is octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl and butenyl. , hexenyl, oleyl, etc. Salts include alkali metals such as lithium, sodium, and potassium, ammonium, alkylamines such as methylamine and ethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and N,N dimethylethanolamine. ,N,N
Alkanolamines such as diethylethanolamine, propanolamine, butanolamine, and their adducts with ethylene oxide and butylene oxide can be used. The amount used is preferably 0.6 to 5% by weight based on the total amount of ink. If it is less than 0.6% by weight, the ink flow will not be improved, and if it is more than 5% by weight, the pigment dispersion will become unstable and it will aggregate. In addition, water-soluble organic solvents such as ethylene glycol, glycerin, rust preventive agents, antifungal agents, and the like can be used as necessary. (Action of the invention) Why does the ink of the present invention have good ink flow?
The following can be inferred as to whether handwriting disturbances such as line skipping or splashing occur. Higher alcohol sulfate ester salt is a type of anionic surfactant, and due to the specificity of its sulfur atoms, it is expected to be adsorbed on the ball surface and improve the wettability between the ink and the ball surface. It is thought that by improving the wettability between the ink and the ball surface, the ink flows smoothly through the batting and relay core as the ball rotates during writing, resulting in improved ink flow. In addition, as a result of the improved wettability of the ball surface, the ink layer on the ball surface becomes uniform, and the surface tension of the ink itself is lowered, which prevents irregularities in handwriting such as skipping and flickering. It is thought that this will no longer occur. (Example) Examples of the present invention will be shown below, and "parts" in the examples indicate "parts by weight." Example 1 Carbon black (C.I77265) 8.0 parts Diyoncryl J62 (sodium salt of butyl acrylate-acrylic acid copolymer, manufactured by Jeonson Co., Ltd.)
10.0 parts Propylene glycol 10.0 parts Ethylene glycol 20.0 parts Water 51.0 parts Dodecyl alcohol sulfate ester/1.0 parts triethanolamine salt The above ingredients were mixed, premixed in a stirrer for 6 hours, and further dispersed in a sand mill for 4 hours.
Coarse particles were removed using a shear press to obtain black ink. Comparative Example 1 A black ink was obtained in the same manner as in Example 1, except that the dodecyl alcohol sulfate/triethanolamine salt was removed and water was added accordingly. Quinacridone Red (C.I46500) 10.0 parts SMA2000 (monoethanolamine salt of styrene-maleic acid copolymer, manufactured by Alco Chemical)
3.0 parts Ethylene glycol 15.0 parts Glycerin 10.0 parts Polyoxyethylene oleyl ether 0.1 part Caustic soda 0.1 part Water 61.5 parts Oleyl alcohol sulfate ester 0.3 parts Sodium salt The above ingredients were mixed, premixed with a stirrer for 3 hours, and further mixed with a sand mill for 6 hours. After being dispersed for a period of time, coarse particles were removed by filtration to obtain a red ink. Example 2 Copper phthalocyanine blue 8.0 parts (CI74160) SMA1000 (ammonium salt of styrene-maleic acid copolymer, manufactured by Alco Chemical Co., Ltd.) 8.0 parts Propylene glycol 10.0 parts Ethylene glycol 10.0 parts Benzotriazole 0.1 part Water 59.9 parts Octyl alcohol sulfate ester 4.0 parts of ammonium salt The above components were mixed and ground in a ball mill for 72 hours, and coarse particles were removed by filtration etc. to obtain a blue ink. Comparative Example 2 Quinacridone Red (CI46500) 10.0 parts SMA2000 (monoethanolamine salt of styrene-malein copolymer, manufactured by Alco Chemical)
3.0 parts Ethylene glycol 15.0 parts Glycerin 10.0 parts Polyoxyethylene oleyl ether 0.1 parts Caustic soda 0.1 parts Water 64.0 parts Oleyl alcohol sulfate ester 0.05 parts Sodium salt The above ingredients were mixed, premixed with a stirrer for 3 hours, and further processed in a sand mill. After dispersing for 6 hours, coarse particles were removed by filtration to obtain a red ink. Comparative Example 3 Quinacridone Red (CI46500) 10.0 parts SMA2000 (monoethanolamine salt of styrene-malein copolymer, manufactured by Alco Chemical)
3.0 parts Ethylene glycol 15.0 parts Glycerin 10.0 parts Polyoxyethylene oil ether 0.1 parts Caustic soda 0.1 parts Water 61.5 parts Oleyl alcohol sulfate ester 0.3 parts Sodium salt The above ingredients were mixed, premixed with a stirrer for 3 hours, and further processed in a sand mill. After dispersing for 6 hours, coarse particles were removed by filtration to obtain a red ink. Comparative Example 4 A blue ink was obtained in the same manner as in Example 2, except that the amount of ammonium salt of octylalcohol sulfate was increased to 6.0 parts and the amount of water was reduced by 2.0 parts. (Effects of the Invention) The water-based pigment inks for ballpoint pens obtained in Examples and Comparative Examples were filled into ballpoint pens using stainless steel tips and carbide balls, and tested for ink flow, handwriting condition, and dispersion stability. It became like that.

【表】 以上のように、本発明のボールペン用水性顔料
インキはインキ出が良く、線とび、はじきなどの
筆跡の乱れがない、ボールペンに適したインキで
ある。
[Table] As described above, the water-based pigment ink for ballpoint pens of the present invention has good ink flow and does not cause disturbances in handwriting such as skipping or flickering, and is suitable for ballpoint pens.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 顔料と;高分子分散剤と;水と;インキ全量
に対し0.6〜5重量%の高級アルコール硫酸エス
テル塩とから少なくともなるボールペン用水性顔
料インキ。
1. A water-based pigment ink for ballpoint pens, comprising at least a pigment; a polymeric dispersant; water; and a higher alcohol sulfate ester salt in an amount of 0.6 to 5% by weight based on the total amount of the ink.
JP60265356A 1985-11-26 1985-11-26 Water based pigment ink for ball point pen Granted JPS62127371A (en)

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JP7039288B2 (en) * 2017-12-27 2022-03-22 株式会社パイロットコーポレーション Aqueous ink composition for writing tools and writing tools using it
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