JP2001220528A - Recording liquid, method for preparing dispersion for recording liquid, and method for preparing recording liquid - Google Patents

Recording liquid, method for preparing dispersion for recording liquid, and method for preparing recording liquid

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JP2001220528A
JP2001220528A JP2000031381A JP2000031381A JP2001220528A JP 2001220528 A JP2001220528 A JP 2001220528A JP 2000031381 A JP2000031381 A JP 2000031381A JP 2000031381 A JP2000031381 A JP 2000031381A JP 2001220528 A JP2001220528 A JP 2001220528A
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JP
Japan
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recording liquid
water
dispersion
mgkoh
insoluble dye
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JP2000031381A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazunori Maruyama
和則 丸山
Takashi Hirasa
崇 平佐
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recording liquid which is especially suitable for ink jet recording, give records with a high print quality even when used in printing on plain paper, enables a high-density recording to be obtained, gives a record having good storage stability and having food fastness such as light resistance and water resistance, is excellent in delivery durability, and does not exhibit blur at the boundaries with other colors, giving food prints. SOLUTION: This recording liquid contains a water-insoluble colorant and a polymeric dispersant (excluding a styrene-acrylic acid copolymer). The average dispersed particle size of the colorant is 0.1-0.3 μm. The dispersant in the form of a free acid is 150 mgKOH/g or higher but lower than 250 mgKOH/g, and the ratio of the dispersant to the colorant is 5 wt.% or higher but lower than 20 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、記録液およびその
調製方法に関するものであり、詳しくは、水性媒体記録
液、特にインクジェット記録に適した記録液およびその
調製方法に関するものである。
The present invention relates to a recording liquid and a method for preparing the same, and more particularly to an aqueous medium recording liquid, particularly a recording liquid suitable for ink jet recording and a method for preparing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】例えば、特公平8−19360号公報に
は、水性液媒体中に中性または塩基性のカーボンブラッ
クと水溶性樹脂とを併有することを特徴とするインクジ
ェット用記録液が開示されている。
2. Description of the Related Art For example, Japanese Patent Publication No. Hei 8-19360 discloses an ink jet recording liquid characterized by having a neutral or basic carbon black and a water-soluble resin in an aqueous liquid medium. ing.

【0003】しかしながら、本発明者らの実験に拠れ
ば、上記のインクジェット用記録液は、長期保存安定性
および吐出安定性は満足し得ても、普通紙に印字した場
合には、記録液として最も重要な特性である記録濃度の
点で極めて不十分な性能しか得られないことが判明し
た。
However, according to experiments by the present inventors, the above-mentioned ink jet recording liquid can satisfy the long-term storage stability and the ejection stability, but can be used as a recording liquid when printed on plain paper. It has been found that only an extremely insufficient performance can be obtained in terms of the recording density, which is the most important characteristic.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、特にインクジェ
ット記録用として好適であり、普通紙に記録した場合に
も記録物の印字品位が良く、しかも、高濃度の記録が可
能で且つ保存安定性が良好であり、更に、耐光性や耐水
性など記録物の堅牢性も良好な記録物が得られると共
に、吐出耐久性に優れ、他色との境界部の滲みもなく良
好な印字物を与える記録液およびその調製方法を提供す
ることにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to be particularly suitable for ink-jet recording. Good, high-density recording is possible and storage stability is good, and furthermore, a recorded matter having good fastness of recorded matter such as light resistance and water resistance can be obtained, and excellent ejection durability. It is an object of the present invention to provide a recording liquid which gives a good printed matter without bleeding at a boundary portion between colors and a method for preparing the same.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、水性分散
インクについて種々検討を重ねた結果、記録液中に特定
の酸価を有する高分子分散剤を特定量含み、かつ分散さ
れる水不溶性色素の平均分散粒子径を、この種の分散液
としては比較的大きな特定の範囲内とした場合には、該
記録液が優れた吐出安定性、保存安定性を保持したま
ま、極めて高い記録濃度を達成し、かつ他色との境界部
のにじみもない水性インクが得られることを見出した。
The present inventors have conducted various studies on aqueous dispersion inks. As a result, the recording liquid contains a specific amount of a polymer dispersant having a specific acid value and is dispersed in water. When the average dispersion particle diameter of the insoluble dye is within a relatively large specific range for this type of dispersion, the recording liquid can maintain extremely high recording stability while maintaining excellent ejection stability and storage stability. It has been found that a water-based ink which achieves the density and has no bleeding at the boundary with other colors can be obtained.

【0006】因に、上記の特公平8−19360号公報
には、「カーボンブラックのpHが中性もしくはアルカ
リ性の時に、分散安定性が良好となる理由は定かではな
いが、(中略)このような分散体の粒子径は、分散剤の
種類に関わらず小さいので、吐出性に優れている他、長
期保存においても沈降、沈殿を生じない」との記載があ
る。すなわち、上記の公報に記載の発明は、吐出安定性
および保存安定性の改良を目的としており、上記の公報
には、分散液中における顔料の分散粒径についての特段
の記載はなく、むしろ、分散粒径が小さいほど吐出性お
よび保存安定性が良好となる旨が記載されている。
[0006] The above-mentioned Japanese Patent Publication No. Hei 8-19360 states, "It is not clear why the dispersion stability is good when the pH of carbon black is neutral or alkaline. The particle size of such a dispersion is small irrespective of the type of dispersant, so that it has excellent ejection properties and does not cause sedimentation or precipitation even during long-term storage. " That is, the invention described in the above publication is aimed at improving the ejection stability and storage stability, and the above publication does not specifically describe the dispersed particle size of the pigment in the dispersion, but rather, It is described that the smaller the dispersed particle size, the better the ejection property and the storage stability.

【0007】上述の様に、前記公報を含む従来の公知文
献には、分散液中における顔料の分散粒子径を特定の範
囲に調節することによって記録濃度の向上を図るという
技術思想は全く示唆されていない。
[0007] As described above, the conventional known documents including the above-mentioned publications suggest no technical idea of improving the recording density by adjusting the dispersed particle diameter of the pigment in the dispersion to a specific range. Not.

【0008】本発明は、前記の様な新規な知見に基づき
完成されたものであり、その第1の要旨は、水不溶性色
素および高分子分散剤(ただし、スチレン−アクリル酸
系共重合体を除く)を含む記録液であって、水不溶性色
素の平均分散粒径が0.1〜0.3μmであり、該高分
子分散剤の遊離酸の形での酸価が150mgKOH/g
以上250mgKOH/g未満であり、水不溶性色素に
対する高分子分酸剤の割合が5重量%以上20重量%未
満であることを特徴とする記録液に存する。
The present invention has been completed on the basis of the above-described novel findings. The first gist of the present invention is to provide a water-insoluble dye and a polymer dispersant (provided that a styrene-acrylic acid copolymer is used). ), Wherein the water-insoluble dye has an average dispersed particle size of 0.1 to 0.3 µm, and the polymer dispersant has an acid value in the form of free acid of 150 mgKOH / g.
And less than 250 mgKOH / g, and the ratio of the high molecular weight acid-soluble agent to the water-insoluble dye is from 5% by weight to less than 20% by weight.

【0009】本発明の第2の要旨は、媒体中にて水溶性
重合体の存在下に水不溶性色素を分散処理する記録液用
分散液の調製方法であって、上記の水溶性重合体とし
て、遊離酸の形での酸価が150mgKOH/g以上2
50mgKOH/g未満の高分子分散剤(ただし、スチ
レン−アクリル酸系共重合体を除く)を使用し、分散液
中における水不溶性色素の平均分散粒径を0.1〜0.
3μmの範囲に調整することを特徴とする記録液分散液
の調製方法に存する。
The second aspect of the present invention is a method for preparing a dispersion for a recording liquid in which a water-insoluble dye is dispersed in a medium in the presence of a water-soluble polymer. The acid value in the form of the free acid is at least 150 mg KOH / g 2
Using a polymer dispersant of less than 50 mgKOH / g (however, excluding a styrene-acrylic acid copolymer), the average dispersion particle size of the water-insoluble dye in the dispersion is from 0.1 to 0.1.
The present invention relates to a method for preparing a recording liquid dispersion, characterized in that it is adjusted to a range of 3 μm.

【0010】そして、本発明の第3の要旨は、媒体中に
て水溶性重合体の存在下に水不溶性色素を分散処理する
記録液の調製方法であって、上記の水溶性重合体とし
て、遊離酸の形での酸価が150mgKOH/g以上2
50mgKOH/g未満の高分子分散剤(ただし、スチ
レン−アクリル酸系共重合体を除く)を使用し、記録液
中における水不溶性色素の平均分散粒径を0.1〜0.
3μmの範囲に調整することを特徴とする記録液の調製
方法に存する。
A third aspect of the present invention is a method for preparing a recording liquid in which a water-insoluble dye is dispersed in a medium in the presence of a water-soluble polymer. Acid value in the form of free acid is 150 mg KOH / g or more 2
Using a polymer dispersant of less than 50 mgKOH / g (excluding a styrene-acrylic acid copolymer), the average dispersion particle size of the water-insoluble dye in the recording liquid is 0.1 to 0.1.
A method for preparing a recording liquid, characterized in that the recording liquid is adjusted to a range of 3 μm.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する水不溶性色素としては、有機顔料、無
機顔料、分散染料、油溶性染料などが挙げられる。これ
らの具体例は次の通りである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Examples of the water-insoluble dye used in the present invention include organic pigments, inorganic pigments, disperse dyes, and oil-soluble dyes. These specific examples are as follows.

【0012】イエローインクに使用される顔料として
は、C.I.ピグメントイエロー1、2 、3 、12、
13、14、16、17、73、74、75、83、9
3、95、97、98、114 、128 、129 、
151 、154 等が挙げられる。マゼンタインクに使
用される顔料の具体例としては、C.I.ピグメントレ
ッド5 、7 、12、48(Ca)、C.I.48(M
n)、57(Ca)、57:1、112 、123 、1
68 、184 、202 等が挙げられる。シアンイン
クに使用される顔料の具体例としては、C.I.ピグメ
ントブルー1 、2 、3 、15:3、15:34 、1
6、22、60、4 、60等が挙げられる。
The pigments used for the yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12,
13, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 9
3, 95, 97, 98, 114, 128, 129,
151, 154 and the like. Specific examples of the pigment used in the magenta ink include C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 48 (Ca), C.I. I. 48 (M
n), 57 (Ca), 57: 1, 112, 123, 1
68, 184, 202 and the like. Specific examples of the pigment used for the cyan ink include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15: 3, 15:34, 1
6, 22, 60, 4, 60 and the like.

【0013】以上の他、C.I.ピグメントレツド20
9 、122 、224 、177 、194 、C.I.
ピグメントオレンジ43、C.I.バットバイオレット
3 、C.I.ピグメントバイオレット19、23、3
7、C.I.ピグメントグリーン36、7 、C.I.
ピグメントブルー15:6、209 等も使用できる。
In addition to the above, C.I. I. Pigment Red 20
9, 122, 224, 177, 194, C.I. I.
Pigment Orange 43, C.I. I. Bat violet 3, C.I. I. Pigment Violet 19, 23, 3
7, C.I. I. Pigment Green 36, 7, C.I. I.
Pigment Blue 15: 6, 209 and the like can also be used.

【0014】油溶性色素としては、C.I.ソルベント
イエロー16、21、25、29、33、56、82、
88、89、150 、151 、163 、C.I.ソ
ルベントレッド24、27、C.I.ソルベントブルー
14、25、38、48、67、68、70、132
、C.I.ソルベントブラック3 、5 、7 、27、
28、29、34等が使用できる。
The oil-soluble dyes include C.I. I. Solvent Yellow 16, 21, 25, 29, 33, 56, 82,
88, 89, 150, 151, 163, C.I. I. Solvent Red 24, 27, C.I. I. Solvent Blue 14, 25, 38, 48, 67, 68, 70, 132
, C.I. I. Solvent Black 3, 5, 7, 27,
28, 29, 34, etc. can be used.

【0015】更に、上記以外の油溶性色素としては、オ
イルイエロー105 、107 、バリファストイエロー
1101、1105、バリファストレッド1306、バ
リファストブルー1603、1607、2610、バリ
ファストブラック1802、1807、3830(以
上、オリエント化学工業株式会社製)、アイゼンスピロ
ンイエローGRLH、3RH 、アイゼンスピロンブルーGNH
、2BNH、BPNH、アイゼンスピロンブラックMH、GMH
(以上、保土谷化学工業株式会社製)、オレオゾルブル
ーG 、オレオゾルブラックAR(以上、田岡化学工業株式
会社製)、オラソールブラックRL1 (チバガイギー社
製)等が挙げられる。
Other oil-soluble dyes other than those described above include oil yellow 105, 107, varifast yellow 1101, 1105, varifast red 1306, varifast blue 1603, 1607, 2610, and varifast black 1802, 1807, 3830 ( Above, Orient Chemical Industries Co., Ltd.), Aizen Spiron Yellow GRLH, 3RH, Aizen Spiron Blue GNH
, 2BNH, BPNH, Aizenspiron Black MH, GMH
(Above, manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.), Oleosol Blue G, Oleosol Black AR (above, manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd.), Olasol Black RL1 (manufactured by Ciba Geigy), and the like.

【0016】分散染料としてはC.I.ディスパースイ
エロー3 、82、54、C.I.ディスパースレッド
60、191 、ディスパースバイレット57等が挙げ
られる。
As the disperse dye, C.I. I. Disperse Yellow 3, 82, 54, C.I. I. Disperse threads 60 and 191, disperse vilet 57 and the like.

【0017】また、本発明おいては、水不溶性色素とし
て、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファー
ネスブラック等の各種のカーボンブラックが使用でき
る。これらの中では、チャンネルブラック又はファーネ
スブラックが好ましく、特にファーネスブラックが好ま
しい。
In the present invention, various carbon blacks such as acetylene black, channel black and furnace black can be used as the water-insoluble dye. Of these, channel black or furnace black is preferred, and furnace black is particularly preferred.

【0018】上記のカーボンブラックのDBP吸油量
は、140ml/100g以上が好ましく、特に145
ml/100g以上が好ましい。揮発分は、8重量%以
下が好ましく、特に4重量%以下が好ましい。pHは、
通常1〜14とされるが、記録液の保存安定性の観点か
ら、3〜11が好ましく、特に6〜9が好ましい。BE
T比表面積は、通常200m2 /g以上とされるが、2
50〜400m2 /gが好ましく、特に250〜320
2 /gが好ましい。1次粒子径は、通常20nm以下
とされるが、16nm以下が好ましく、特に15nm以
下が好ましい。ここで、DBP吸油量はJIS K62
21 A法で測定した値、揮発分はJISK6221の
方法で測定した値、1次粒子径は電子顕微鏡による算術
平均径(数平均)のことである。
The above-mentioned carbon black preferably has a DBP oil absorption of 140 ml / 100 g or more, particularly 145 ml / 100 g.
It is preferably at least ml / 100 g. The volatile content is preferably 8% by weight or less, particularly preferably 4% by weight or less. pH is
Usually, it is 1 to 14, but from the viewpoint of storage stability of the recording liquid, 3 to 11 is preferable, and 6 to 9 is particularly preferable. BE
The T specific surface area is usually 200 m 2 / g or more.
It is preferably from 50 to 400 m 2 / g, especially from 250 to 320
m 2 / g is preferred. The primary particle size is usually 20 nm or less, preferably 16 nm or less, particularly preferably 15 nm or less. Here, the DBP oil absorption is based on JIS K62.
The value measured by the 21 A method and the volatile content are the values measured by the method of JIS K6221. The primary particle diameter is the arithmetic average diameter (number average) measured by an electron microscope.

【0019】以上の如きカーボンブラックの具体例とし
ては、Color Black FW1 、FW2 、FW2
V、FW18、FW200 、Special Black
6 、Color Black S170(以上デグッ
サ製品)、CONDUCTEX975ULTRA(コロ
ンビアン製品)等が挙げられる。
Specific examples of the above carbon black include Color Black FW1, FW2, FW2
V, FW18, FW200, Special Black
6, Color Black S170 (product of Degussa), CONDUCTEX975ULTRA (product of Colombian) and the like.

【0020】また、本発明においては、上記の非水溶性
色材を化学的に処理したもの(酸化処理、フッ素化処理
など)、分散剤、界面活性剤などを物理的または化学的
に結合させたもの(グラフト化処理、分散剤を分散前に
予め吸着させたもの等)等を使用することが出来る。本
発明においては、上述した非水溶性色素の中では、特に
カーボンブラックが好適に使用される。
In the present invention, the above-mentioned water-insoluble coloring material which has been chemically treated (oxidation treatment, fluorination treatment, etc.), a dispersant, a surfactant and the like are physically or chemically bound. (Eg, a grafting treatment, a dispersant previously adsorbed before dispersion) and the like can be used. In the present invention, among the above water-insoluble dyes, carbon black is particularly preferably used.

【0021】本発明で使用する高分子分散剤は、スチレ
ン−アクリル酸系共重合体以外のものであり、遊離酸の
形での酸価が150mgKOH/g以上250mgKO
H/g未満の共重合体である。上記の酸価は、180m
gKOH/g以上が好ましく、200mgKOH/g以
上が特に好ましい。酸価が250mgKOH/gを超え
る場合は、記録物の耐水性が悪くなり、一方酸価が15
0mgKOH未満では水不溶性色素を十分水性媒体中に
分散させることができなくなる。
The polymer dispersant used in the present invention is other than a styrene-acrylic acid copolymer and has an acid value in the form of free acid of 150 mgKOH / g to 250 mgKO.
It is a copolymer of less than H / g. The above acid value is 180 m
gKOH / g or more is preferable, and 200 mgKOH / g or more is particularly preferable. When the acid value exceeds 250 mgKOH / g, the water resistance of the recorded matter is deteriorated.
If it is less than 0 mgKOH, the water-insoluble dye cannot be sufficiently dispersed in the aqueous medium.

【0022】本発明に使用される高分子分散剤は、遊離
酸の形での酸価が上記のような範囲にあるもので、スチ
レン−アクリル酸系共重合体以外であればいかなるもの
でも良いが、好ましくは疎水性ビニル単量体成分及びア
ニオン性ビニル単量体成分をともに含んでなる両親媒性
高分子である。本発明の高分子分散剤を構成する疎水性
ビニル単量体としては、置換されていても良いフェニル
基、ベンジル基、ナフチル基等の芳香環を有する官能
基、炭素数4以上の枝分かれ、環状もしくは置換されて
いても良いアルキル基、アルケニル基、アルキニル基を
有するビニル化合物である。疎水性ビニル単量体の具体
例しては、例えば、スチレンやα−メチルスチレンなど
のスチレン類や、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メ
タ)アクリル酸ナフチルなどの(メタ)アクリル酸芳香
族エステルや、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)ア
クリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)
アクリル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸
ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどの(メ
タ)アクリル酸脂肪族エステルや、(メタ)アクリル酸
ベンジルアミド、(メタ)アクリル酸ナフチルアミドな
どの(メタ)アクリル酸芳香族アミドや、(メタ)アク
リル酸メチルアミド、(メタ)アクリル酸エチルアミ
ド、(メタ)アクリル酸ブチルアミド、(メタ)アクリ
ル酸−2−エチルヘキシルアミド、(メタ)アクリル酸
ラウリルアミド、(メタ)アクリル酸ステアリルアミド
などの(メタ)アクリル酸脂肪族アミドなど、又は上記
具体例中の(メタ)アクリル酸の代わりにマレイン酸を
用いた(ハーフ)エステルや(ハーフ)アミド類などを
好ましく例示できる。本発明の高分子分散剤を構成する
アニオン性ビニル単量体としては、一分子内にアニオン
性官能基とビニル基とをともに有する公知のアニオン性
ビニル単量体を使用することができる。本発明に使用さ
れるアニオン性ビニル単量体としては例えば、(メタ)
アクリル酸、マレイン酸、アクリルアミド−2−メチル
スルホン酸(AMPS)…、等が例示される。
The polymer dispersant used in the present invention has an acid value in the form of a free acid within the above range and may be any other than a styrene-acrylic acid copolymer. Is preferably an amphipathic polymer comprising both a hydrophobic vinyl monomer component and an anionic vinyl monomer component. The hydrophobic vinyl monomer constituting the polymer dispersant of the present invention includes an optionally substituted phenyl group, a benzyl group, a functional group having an aromatic ring such as a naphthyl group, a branched or cyclic group having 4 or more carbon atoms. Alternatively, it is a vinyl compound having an optionally substituted alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group. Specific examples of the hydrophobic vinyl monomer include, for example, styrenes such as styrene and α-methylstyrene, and aromatic (meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylate and naphthyl (meth) acrylate. And methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth)
Aliphatic esters of (meth) acrylic acid such as 2-ethylhexyl acrylate, lauryl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate; and (meth) acrylic acid benzylamide and (meth) acrylic acid naphthylamide and the like (Meth) acrylic acid aromatic amide, (meth) acrylic acid methylamide, (meth) acrylic acid ethylamide, (meth) acrylic acid butylamide, (meth) acrylic acid-2-ethylhexylamide, (meth) acrylic acid laurylamide, Preferred are (meth) acrylic acid aliphatic amides such as (meth) acrylic acid stearylamide, or (half) esters and (half) amides using maleic acid instead of (meth) acrylic acid in the above specific examples. Can be illustrated. As the anionic vinyl monomer constituting the polymer dispersant of the present invention, a known anionic vinyl monomer having both an anionic functional group and a vinyl group in one molecule can be used. Examples of the anionic vinyl monomer used in the present invention include (meth)
Acrylic acid, maleic acid, acrylamide-2-methylsulfonic acid (AMPS)...

【0023】かかる高分子分散剤の具体例としては、
(α−メチル)スチレン/マレイン酸共重合体、(メ
タ)アクリル酸エステル/(メタ)アクリル酸共重合
体、(メタ)アクリル酸エステル/マレイン酸共重合
体、(メタ)アクリル酸エステル/AMPS共重合体及
び/又はこれらの塩等が例示される。ここで(α−メチ
ル)スチレンとはα−メチルスチレン及び/又はスチレ
ンのことを指し、(メタ)アクリル酸とはメタクリル酸
及び/又はアクリル酸のことを指す。
Specific examples of such a polymer dispersant include:
(Α-methyl) styrene / maleic acid copolymer, (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylate / maleic acid copolymer, (meth) acrylate / AMPS Copolymers and / or salts thereof are exemplified. Here, (α-methyl) styrene refers to α-methylstyrene and / or styrene, and (meth) acrylic acid refers to methacrylic acid and / or acrylic acid.

【0024】また本発明に使用される高分子分散剤はブ
ロックポリマー、グラフトポリマー、ランダムポリマー
のいずれのものでも使用できるが、主に製造コストの点
でグラフトポリマー、ランダムポリマーが好ましく、ラ
ンダムポリマーが更に好ましい。また本発明に使用され
る高分子分散剤の重量平均分子量は5万以下であること
が吐出安定性上好ましいが1万5千以下であることがさ
らに好ましく、1万以下であることが特に好ましい。ま
たこれらの高分子分散剤はLi、Na、Kなどのアルカ
リ金属塩、アンモニア、ジメチルアミン、モノorジo
rトリエタノールアミンなどの有機アミン塩などの形で
使用できる。
The polymer dispersant used in the present invention may be any of a block polymer, a graft polymer and a random polymer, but the graft polymer and the random polymer are preferred mainly in view of production cost, and the random polymer is preferably used. More preferred. The weight average molecular weight of the polymer dispersant used in the present invention is preferably 50,000 or less, from the viewpoint of ejection stability, more preferably 15,000 or less, and particularly preferably 10,000 or less. . These polymer dispersants include alkali metal salts such as Li, Na, and K, ammonia, dimethylamine,
r It can be used in the form of an organic amine salt such as triethanolamine.

【0025】本発明の記録液には、表面張力調整剤、防
腐剤、防黴剤、殺菌剤、pH調整剤、尿素などの他の添
加剤を必要に応じて使用してもよい。斯かる添加剤の一
例としては、各種の陰イオン性界面活性剤、非イオン性
界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、
高分子系分散剤などが挙げられる。
In the recording liquid of the present invention, other additives such as a surface tension adjuster, a preservative, a fungicide, a bactericide, a pH adjuster, and urea may be used as necessary. Examples of such additives include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants,
Polymer-based dispersants and the like can be mentioned.

【0026】陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩
類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アル
キルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテル
ジスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩類、ポリオキシエ
チレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレン
アルキルアリール硫酸エステル塩類、アルカンスルホン
酸塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物類、ポ
リオキシエチレンアルキルリン酸エステル類、N−メチ
ル−N−オレオイルタウリン酸塩、αーオレフィンスル
ホン酸塩類などが挙げられる。
Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts, alkyl sulfate salts, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl diphenyl ether disulfonates, alkyl phosphates, and polyoxyethylene. Alkyl sulfates, polyoxyethylene alkylaryl sulfates, alkane sulfonates, naphthalene sulfonic acid formalin condensates, polyoxyethylene alkyl phosphates, N-methyl-N-oleoyl taurate, α- Olefin sulfonates and the like.

【0027】非イオン性界面活性剤としては、特に制限
されないが、保存安定性、印字濃度の点から、エチレン
オキサイド構造またはプロピレンオキサイド構造を有す
るものが好ましく、その中でもHLBが9〜17、特に
10〜16のものが更に好ましい。
The nonionic surfactant is not particularly limited, but preferably has an ethylene oxide structure or a propylene oxide structure from the viewpoints of storage stability and print density. ~ 16 are more preferred.

【0028】非イオン性界面活性剤の具体例としては、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオ
キシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレン
セチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アミノポリオ
キシエチレン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタン
ステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエー
ト、ナフトールエチレンオキシド付加物、アセチレング
リコールエチレンオキシド付加物、ビスフェノールAエ
チレンオキシド付加物、オキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。
Specific examples of the nonionic surfactant include:
Polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether , Polyoxyethylene alkylamine, aminopolyoxyethylene, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan laurate, polyoxyethylene sorbitan palmitate, polyoxyethylene sorbitan stearate, polyoxyethylene sorbitan oleate, naphthol ethylene oxide adduct, acetylene Glycol ethylene oxide adduct with bisphenol A ethylene oxide Things, oxyethylene oxypropylene block polymer, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines, and the like.

【0029】一方、陽イオン性界面活性剤および両性界
面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第4級アンモ
ニウム塩類、アルキルベタイン類、アミノキサイド類が
挙げられる。
On the other hand, examples of the cationic surfactant and the amphoteric surfactant include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, alkylbetaines, and aminooxides.

【0030】本発明の記録液の媒体としては、通常、水
を主体とする水性媒体が使用されるが、この場合、水に
水溶性有機溶剤を添加して使用するのが好ましい。
As the medium of the recording liquid of the present invention, an aqueous medium mainly composed of water is usually used. In this case, it is preferable to add a water-soluble organic solvent to water.

【0031】上記の水溶性有機溶剤としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、1、3−プロパン
ジオール、ブチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
(具体例:和光純薬社製「#200」、「#300」、
「#400」、「#4000」、「#6000」)、グ
リセリン、グリセリンのエチレングリコール付加物(具
体例:リポケミカル社製「LiponicEG−1」
等)、上記グリコール類のアルキルエーテル類(ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリ
エチレングリコールモノプロピルエーテル、ポリエチレ
ングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコ
ールモノステアリルエーテル等)、N−メチルピロリド
ン、1,3−ジメチルイミダゾリノン、チオジグリコー
ル、2−ピロリドン、スルホラン、ジメチルスルホキシ
ド、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ネオペンチル
アルコール、トリメチロールプロパン、2、2−ジメチ
ルプロパノール等が挙げられる。
Examples of the water-soluble organic solvent include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and polyethylene glycol (specific examples: “# 200” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. "# 300",
“# 400”, “# 4000”, “# 6000”), glycerin, an ethylene glycol adduct of glycerin (specific example: “Liponic EG-1” manufactured by Lipochemical Co., Ltd.)
Alkyl ethers of the above glycols (diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol monopropyl ether) , Polyethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol monostearyl ether, etc.), N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolinone, thiodiglycol, 2-pyrrolidone, sulfolane, dimethylsulfoxide, diethanolamine, triethanolamine, methanol, ethanol, Isopropanol, neopentyl alcohol, trime Trimethylolpropane, 2,2-dimethyl propanol.

【0032】本発明の記録液は、公知の方法に従い、媒
体中にて水溶性重合体の存在下に水不溶性色素を分散処
理して高濃度の分散液を得、次いで、得られた分散液に
媒体を添加して濃度調整を行って記録液を調製する方法
(マスターバッチ法)又は媒体中にて水溶性重合体の存
在下に水不溶性色素を分散処理して記録液を調製する方
法によって得られる。上記のマスターバッチ法は、分散
処理が高濃度で行われるために効率的である。
The recording liquid of the present invention is obtained by subjecting a water-insoluble dye to a dispersion treatment in a medium in the presence of a water-soluble polymer in accordance with a known method to obtain a high-concentration dispersion. To prepare a recording liquid by adding a medium to the medium and adjusting the concentration (master batch method) or a method of preparing a recording liquid by dispersing a water-insoluble dye in the medium in the presence of a water-soluble polymer. can get. The above-described master batch method is efficient because the dispersion treatment is performed at a high concentration.

【0033】分散処理に使用する分散機としては、ボー
ルミル、ロールミル、サンドグラインドミルの他、メデ
ィアを使用せずに粉砕処理できるナノマイザー、アルテ
ィマイザー等のジェットミルが使用される。特に、サン
ドグラインドミル又はメディアに由来する汚染の少ない
ジェットミルが好ましい。本発明においては、上記の分
散機による摩砕・分散処理の後、濾過機または遠心分離
機により粗大粒子を除去する。
As a dispersing machine used for the dispersion treatment, a ball mill, a roll mill, a sand grind mill, and a jet mill such as a nanomizer and an ultimizer which can be pulverized without using a medium are used. In particular, a sand grind mill or a jet mill with less contamination from media is preferred. In the present invention, coarse particles are removed by a filter or a centrifugal separator after the above-mentioned grinding and dispersion treatment by the disperser.

【0034】本発明の記録液は、前記の様な水不溶性色
素と特定の酸価を有する高分子分散剤を含むことを特徴
とする。そして、水不溶性色素に対する高分子分散剤の
割合を5重量%以上20重量%未満にすることを特徴と
する。斯かる条件を満足することにより、記録液の保存
安定性が高められる。水不溶性色素に対する高分子分散
剤の割合は、好ましくは8〜15重量%の範囲である。
一方、水不溶性色素の使用量は、記録液全重量に対し、
通常1〜10重量%、好ましくは3〜8重量%の範囲で
ある。また、上記の水溶性有機溶剤の使用量は、記録液
中の割合として、通常5〜30重量%、好ましくは5〜
20重量%、更に好ましくは8〜20重量%の範囲であ
る。
The recording liquid of the present invention is characterized by containing the above-mentioned water-insoluble dye and a polymer dispersant having a specific acid value. The ratio of the polymer dispersant to the water-insoluble dye is set to 5% by weight or more and less than 20% by weight. By satisfying such conditions, the storage stability of the recording liquid is improved. The ratio of the polymer dispersant to the water-insoluble dye is preferably in the range of 8 to 15% by weight.
On the other hand, the amount of the water-insoluble dye used is based on the total weight of the recording liquid.
Usually, it is in the range of 1 to 10% by weight, preferably 3 to 8% by weight. The amount of the water-soluble organic solvent used is usually 5 to 30% by weight, preferably 5 to 30% by weight in the recording liquid.
The range is 20% by weight, more preferably 8 to 20% by weight.

【0035】また、本発明の記録液の最大の特徴は、水
不溶性色素の平均分散粒径が0.1〜0.3μmである
点に存する。上記のマスターバッチ法においては、分散
処理で得られた分散液において、水不溶性色素の平均分
散粒径が上記の範囲でなければならない。水不溶性色素
の平均分散粒径が上記の範囲に調整されることにより、
記録液の分散安定性および吐出安定性が高められ、更
に、記録濃度の点において好ましい結果が得られる。水
不溶性色素の平均分散粒径は、好ましくは0.1〜0.
2μm、更に好ましく、0.12〜0.18μmの範囲で
ある。
The greatest feature of the recording liquid of the present invention resides in that the average dispersed particle size of the water-insoluble dye is 0.1 to 0.3 μm. In the above-mentioned master batch method, in the dispersion obtained by the dispersion treatment, the average dispersed particle size of the water-insoluble dye must be in the above range. By adjusting the average dispersed particle size of the water-insoluble dye to the above range,
The dispersion stability and ejection stability of the recording liquid are improved, and a favorable result is obtained in terms of recording density. The average dispersed particle size of the water-insoluble dye is preferably from 0.1 to 0.1.
2 μm, more preferably 0.12 to 0.18 μm.

【0036】更に、記録液中の水不溶性色素の最大粒径
は、分散安定性および吐出安定性の観点から、5μm以
下が上好ましい。また、水不溶性色素の分散粒径分布に
おける標準偏差は、存安定性、吐出安定性、記録濃度の
観点から、70nm以下、好ましくは5〜60nm、更
に好ましくは10〜50nmとされる。
Further, the maximum particle size of the water-insoluble dye in the recording liquid is more preferably 5 μm or less from the viewpoint of dispersion stability and ejection stability. The standard deviation in the dispersion particle size distribution of the water-insoluble dye is 70 nm or less, preferably 5 to 60 nm, more preferably 10 to 50 nm, from the viewpoints of storage stability, ejection stability, and recording density.

【0037】ただし、本発明における記録液中の水不溶
性色素の平均分散粒径および分散粒径分布は、サブミク
ロン粒子アナライザーN4S(Coulter社製品)
で測定した値とする。
However, in the present invention, the average dispersed particle size and the dispersed particle size distribution of the water-insoluble dye in the recording liquid were measured using a submicron particle analyzer N4S (a product of Coulter).
And the value measured in.

【0038】本発明の記録液は、上記の特性を有するの
でインクジェット用および筆記具用に止まらず、他の用
途の記録液として使用することも出来る。本発明の記録
液は特にインクジェット記録用に好適であり、全てのタ
イプのインクジェット記録方法(オンデマンド方式、コ
ンティニュアス方式、ピエゾ方式、サーマル方式)に使
用でき、全ての被記録材(普通紙、リサイクル紙、イン
クジェット専用紙(コート紙、光沢紙等)、インクジェ
ット専用フィルム(コートフィルム、光沢フィルム
等)、OHPフィルム等)に使用できる。
Since the recording liquid of the present invention has the above-mentioned characteristics, it can be used as a recording liquid for other purposes, not limited to ink jet and writing instruments. The recording liquid of the present invention is particularly suitable for ink-jet recording, and can be used in all types of ink-jet recording methods (on-demand method, continuous method, piezo method, thermal method), and all recording materials (plain paper) , Recycled paper, inkjet paper (coated paper, glossy paper, etc.), inkjet dedicated film (coated film, glossy film, etc.), OHP film, etc.

【0039】[0039]

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例
において「部」及び「%」は重量基準である。また、使
用したカーボンブラックの種類は次の表1に示す通りで
ある。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the following examples, “parts” and “%” are based on weight. The type of carbon black used is as shown in Table 1 below.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】(1)印字試験:上記の実施例1で得られ
た記録液をヒューレット・パッカード製「DeskJe
t895Cxi」(ブラックカートリッジHP5164
5A)に充填し、電子写真用紙(Xerox 4024
紙、Xerox 4200紙、Xerox製品)にノー
マルモードでベタ印字した。
(1) Printing test: The recording liquid obtained in the above-mentioned Example 1 was applied to "DeskJe" manufactured by Hewlett-Packard.
t895Cxi ”(Black cartridge HP5164
5A) and electrophotographic paper (Xerox 4024)
Paper, Xerox 4200 paper, Xerox product) in the normal mode.

【0042】(2)印字濃度評価 上記の印字試験で得た印字物の濃度をマクベス反射濃度
計(RD914)で測定し、測定値が1.4を超えたも
のを優良と判定した。結果を表6に示す。
(2) Evaluation of Print Density The density of the printed matter obtained in the above print test was measured with a Macbeth reflection densitometer (RD914), and those having a measured value exceeding 1.4 were judged to be excellent. Table 6 shows the results.

【0043】(3)ブリーディング試験:ヒューレット
・パッカード製DeskJet895Cxi(ブラック
カートリッジHP51645A)に記録液を充填し、電
子写真用紙(Xerox 4024紙、Xerox42
00製品、Xerox製品)にイエロー、マゼンタ、シ
アンのカラーインクと境界が接する様にそれぞれの色を
ベタ印字した。インク乾燥後にカラーインクと黒インク
の境界部の滲み(ブリーディング)を観察し、目視評価
した。評価基準は次の表2の通りである。
(3) Bleeding test: A recording liquid was charged into a DeskJet 895Cxi (black cartridge HP51645A) manufactured by Hewlett-Packard, and electrophotographic paper (Xerox 4024 paper, Xerox 42) was used.
00 product and Xerox product) were solid-printed in yellow, magenta, and cyan, respectively, so that the borders were in contact with the color inks. After the ink was dried, the bleeding (bleeding) at the boundary between the color ink and the black ink was observed and evaluated visually. The evaluation criteria are as shown in Table 2 below.

【0044】[0044]

【表2】 ○・・・・色境界部に滲みがない。 △・・・・色境界部に僅かに滲みがある。 ×・・・・色境界部の滲みがひどい。[Table 2] ・ ・ ・: No bleeding at the color boundary. Δ: Slight bleeding at the color boundary. ×: Bleeding at the color boundary is severe.

【0045】(4)耐水性試験:印字試験で得た印字物
をビーカーに採取した水道水に5秒浸漬した。印字物の
乾燥後、地汚れの有無を目視評価した。評価基準は次の
表3の通りである
(4) Water resistance test: The printed matter obtained in the printing test was immersed in tap water collected in a beaker for 5 seconds. After the printed matter was dried, the presence or absence of background stain was visually evaluated. The evaluation criteria are as shown in Table 3 below.

【0046】[0046]

【表3】 ○・・・・字汚れが殆ど無い。 △・・・・かすかに字汚れがあるが実用上問題ない。 ×・・・・字汚れがひどい。[Table 3] ○ · · · almost no character stain. Δ: There is a slight character stain, but there is no practical problem. ×: The character stain is terrible.

【0047】(5)分散粒径分布測定:イオン交換水で
記録液を希釈して粒度分布計(Coulter社製品
「粒子アナライザーN4S」)にて分散粒径分布の測定
を行った。測定条件は次の表4に示す通りである。3回
の測定の平均値を平均分散粒径とした。
(5) Dispersion particle size distribution measurement: The recording liquid was diluted with ion-exchanged water, and the dispersion particle size distribution was measured using a particle size distribution meter (Coulter product “Particle Analyzer N4S”). The measurement conditions are as shown in Table 4 below. The average of the three measurements was taken as the average dispersed particle size.

【0048】[0048]

【表4】 温度 = 25℃ 粘度= 0.894 cP 屈折率 = 1.333 角度= 90.0° サンプリング時間 = 13.5マイクロ秒 プレスケール = 2 全 サンプリング時間= 60秒Table 4 Temperature = 25 ° C Viscosity = 0.894 cP Refractive index = 1.333 Angle = 90.0 ° Sampling time = 13.5 microseconds Prescale = 2 Total sampling time = 60 seconds

【0049】実施例1 円筒形のステンレス容器に次の表5に示す各成分を採取
し、平均0.5mm径のジルコニアビーズ74.5gと
共にサンドグラインダーにて3時間分散処理を行った。
Example 1 The components shown in the following Table 5 were collected in a cylindrical stainless steel container, and subjected to a dispersion treatment for 3 hours by a sand grinder together with 74.5 g of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm.

【0050】[0050]

【表5】 記録液の組成 使用量(部) カーボンブラック(A) 2.5 高分子分散剤(B) 0.25 グリセリン 2.75イオン交換水 16.5 合 計 22 注)高分子分散剤(B)=メタクリル酸ベンジル/アク
リルアミド−2−メチルスルホン酸/アクリル酸共重合
体(ランダム共重合体、モノマー重量比50/30/2
0、重量平均分子量3100、酸価237)のアンモニ
ウム塩
Table 5 Composition of recording liquid Amount used (parts) Carbon black (A) 2.5 Polymer dispersant (B) 0.25 Glycerin 2.75 Ion-exchanged water 16.5 Total 22 Note) Polymer dispersant (B) = benzyl methacrylate / acrylamide-2-methylsulfonic acid / acrylic acid copolymer (random copolymer, monomer weight ratio 50/30/2)
0, ammonium salt having a weight average molecular weight of 3100 and an acid value of 237)

【0051】得られた液にポリエチレングリコール(和
光純薬社製「#400」)を2.5部とイオン交換水2
5.5部を更に加えた。この液をNo.5Cの濾紙で加
圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。得られた
記録液中のカーボンブラックの平均分散粒径は0.13
5μmであった。印字試験の結果、記録液は、目詰まり
等が無く安定で且つ良好な吐出性を示した。また、印字
品位の良好な印字物が得られた。その他の試験結果は、
表6及び表7に示した。
The obtained liquid was mixed with 2.5 parts of polyethylene glycol (“# 400” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and deionized water 2
An additional 5.5 parts were added. This solution was The solution was filtered under pressure through 5C filter paper, and the obtained liquid was used as a recording liquid. The average dispersion particle size of carbon black in the obtained recording liquid was 0.13.
It was 5 μm. As a result of the printing test, the recording liquid showed stable and good dischargeability without clogging or the like. In addition, a printed matter having good print quality was obtained. Other test results
The results are shown in Tables 6 and 7.

【0052】実施例2 実施例1において、カーボンブラック(A)の代わりに
デグッサ社製品「COlor Black FW18」
を使用した以外は、実施例1と同様の方法で記録液を調
製した。得られた記録液について実施例1と同様の評価
を行った。得られた記録液中のカーボンブラックの平均
分散粒径は0.126μmであった。印字試験の結果、
記録液は、目詰まり等が無く安定で且つ良好な吐出性を
示した。また、印字品位の良好な印字物が得られた。そ
の他の試験結果は、表6及び表7に示した。
Example 2 In Example 1, "Color Black FW18" manufactured by Degussa was used instead of carbon black (A).
A recording liquid was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used. The same evaluation as in Example 1 was performed on the obtained recording liquid. The average dispersion particle size of carbon black in the obtained recording liquid was 0.126 μm. As a result of the printing test,
The recording liquid showed stable and good dischargeability without clogging or the like. In addition, a printed matter having good print quality was obtained. Other test results are shown in Tables 6 and 7.

【0053】比較例1 実施例1で用いた高分子分散剤の添加量を0.75部と
し、イオン交換水の添加量を16.0部とし、分散時間
を30時間にした以外は実施例1と同様の方法で記録液
を調製した。得られた記録液の平均分散粒径は0.09
5μmであり、得られた記録液を用いて前記実施例と同
様の評価を行った。結果を下記表6、表7に示した。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that the amount of the polymer dispersant used in Example 1 was 0.75 parts, the amount of ion-exchanged water was 16.0 parts, and the dispersion time was 30 hours. A recording solution was prepared in the same manner as in Example 1. The average dispersion particle size of the obtained recording liquid was 0.09.
The same evaluation as in the above example was performed using the obtained recording liquid. The results are shown in Tables 6 and 7 below.

【0054】比較例2 実施例1で用いたカーボンブラック(A)の代わりにC
olor BlackFW18(デグッサ社製品)を用
い、高分子分散剤の添加量を0.75部とし、イオン交
換水の添加量を16.0部とし、分散時間を30時間し
た以外は実施例1と同様の方法で記録液を調製した。得
られた記録液の平均分散粒径は0.096μmであり、
得られた記録液を用いて前記実施例と同様の評価を行っ
た。結果を下記表6、表7に示した。
Comparative Example 2 In place of the carbon black (A) used in Example 1, C
The same as Example 1 except that the amount of the polymer dispersant was 0.75 parts, the amount of ion-exchanged water was 16.0 parts, and the dispersion time was 30 hours using color BlackFW18 (a product of Degussa). A recording solution was prepared by the method described in (1). The average dispersion particle size of the obtained recording liquid is 0.096 μm,
The same evaluation as in the above example was performed using the obtained recording liquid. The results are shown in Tables 6 and 7 below.

【0055】[0055]

【表6】 [Table 6]

【0056】[0056]

【表7】 [Table 7]

【0057】[0057]

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、特にイン
クジェット記録用として好適であり、普通紙に記録した
場合にも記録物の印字品位が良く、しかも、高濃度の記
録が可能で且つ保存安定性が良好であり、更に、耐光性
や耐水性など記録物の堅牢性も良好な記録物が得られる
と共に、吐出耐久性に優れ、他色との境界部の滲みもな
く良好な印字物を与える記録液およびその調製方法が提
供される。
According to the present invention described above, the present invention is particularly suitable for ink-jet recording, and when printed on plain paper, the print quality of the recorded matter is good, and high-density recording is possible and storage is possible. Good printed matter with good stability and good fastness of recorded matter such as light fastness and water resistance, excellent discharge durability, and no bleeding at the boundary with other colors And a method for preparing the same.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 EA13 FC01 2H086 BA55 BA59 BA60 4J039 BA04 BE01 BE02 BE22 CA06 GA24  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2C056 EA13 FC01 2H086 BA55 BA59 BA60 4J039 BA04 BE01 BE02 BE22 CA06 GA24

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水不溶性色素および高分子分散剤(ただ
し、スチレン−アクリル酸系共重合体を除く)を含む記
録液であって、水不溶性色素の平均分散粒径が0.1〜
0.3μmであり、該高分子重合体の遊離酸の形での酸
価が150mgKOH/g以上250mgKOH/g未
満であり、水不溶性色素に対する高分子分散剤の割合が
5重量%以上20重量%未満であることを特徴とする記
録液。
1. A recording liquid containing a water-insoluble dye and a polymer dispersant (excluding a styrene-acrylic acid copolymer), wherein the water-insoluble dye has an average dispersed particle size of 0.1 to 0.1.
0.3 μm, the acid value of the polymer in the form of a free acid is 150 mgKOH / g or more and less than 250 mgKOH / g, and the ratio of the polymer dispersant to the water-insoluble dye is 5% by weight or more and 20% by weight or less. A recording liquid characterized by being less than
【請求項2】 水不溶性色素がカーボンブラックである
請求項1に記載の記録液。
2. The recording liquid according to claim 1, wherein the water-insoluble dye is carbon black.
【請求項3】 カーボンブラックの窒素吸着比表面積が
200m2/g以上、DBP吸油量が140ml/10
0g以上である請求項2に記載の記録液。
3. The carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area of 200 m 2 / g or more and a DBP oil absorption of 140 ml / 10.
The recording liquid according to claim 2, wherein the recording liquid is 0 g or more.
【請求項4】 インクジェット記録用である請求項1〜
3の何れかに記載の記録液。
4. The method according to claim 1, which is for ink jet recording.
3. The recording liquid according to any one of 3.
【請求項5】 媒体中にて水溶性重合体の存在下に水不
溶性色素を分散処理する記録液用分散液の調製方法であ
って、上記の水溶性重合体として、遊離酸の形での酸価
が150mgKOH/g以上250mgKOH/g未満
の高分子分散剤(ただし、スチレン−アクリル酸系共重
合体を除く)を使用し、分散液中における水不溶性色素
の平均分散粒径を0.1〜0.3μmの範囲に調整する
ことを特徴とする記録液分散液の調製方法。
5. A method for preparing a dispersion for a recording liquid, comprising dispersing a water-insoluble dye in a medium in the presence of a water-soluble polymer, wherein the water-soluble polymer is in the form of a free acid. Using a polymer dispersant having an acid value of 150 mgKOH / g or more and less than 250 mgKOH / g (however, excluding a styrene-acrylic acid-based copolymer), the average dispersion particle size of the water-insoluble dye in the dispersion is adjusted to 0.1. A method for preparing a recording liquid dispersion, which is adjusted to a range of from 0.3 to 0.3 μm.
【請求項6】 媒体中にて水溶性重合体の存在下に水不
溶性色素を分散処理する記録液の調製方法であって、上
記の水溶性重合体として、遊離酸の形での酸価が150
mgKOH/g以上250mgKOH/g未満の高分子
分散剤(ただし、スチレン−アクリル酸系共重合体を除
く)を使用し、記録液中における水不溶性色素の平均分
散粒径を0.1〜0.3μmの範囲に調整することを特
徴とする記録液の調製方法。
6. A method for preparing a recording liquid in which a water-insoluble dye is dispersed in a medium in the presence of a water-soluble polymer, wherein the water-soluble polymer has an acid value in the form of a free acid. 150
The average disperse particle size of the water-insoluble dye in the recording liquid is from 0.1 to 0.1 mg / ml using a polymer dispersant (excluding a styrene-acrylic acid-based copolymer) of from mgKOH / g to less than 250 mgKOH / g. A method for preparing a recording liquid, wherein the recording liquid is adjusted to a range of 3 μm.
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