JPH0553014A - Polarizing film of dye system - Google Patents
Polarizing film of dye systemInfo
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- JPH0553014A JPH0553014A JP3218530A JP21853091A JPH0553014A JP H0553014 A JPH0553014 A JP H0553014A JP 3218530 A JP3218530 A JP 3218530A JP 21853091 A JP21853091 A JP 21853091A JP H0553014 A JPH0553014 A JP H0553014A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は染料系偏光膜に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a dye-based polarizing film.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
偏光膜は、一般的に、延伸配向したポリビニルアルコー
ル又はその誘導体、あるいはポリ塩化ビニルフィルムの
脱塩酸又ポリビニルアルコール系フィルムの脱水により
ポリエンを生成して配向せしめたポリエン系のフィルム
に偏光素子としてよう素や二色性染料を含有せしめて製
造されている。2. Prior Art and Problems to be Solved by the Invention
The polarizing film is generally a stretched and oriented polyvinyl alcohol or a derivative thereof, or a polyene-based film in which polyene is produced and oriented by dehydrochlorination of a polyvinyl chloride film or dehydration of a polyvinyl alcohol-based film as a polarizing element. Manufactured by incorporating elemental and dichroic dyes.
【０００３】このうち偏光素子としてよう素を用いたよ
う素系偏光膜は、初期偏光性能は優れるものの、水およ
び熱に対して弱く、高温・高湿の状態で長期間使用する
場合にはその性能が低下する問題がある。耐久性を向上
させるために、ホルマリンあるいはホウ酸を含む水溶液
での処理を強固にしたり、又保護膜として透湿度の低い
高分子フィルムを用いる方法等が考えられているが、ま
だ十分とは言えない。また、偏光素子として二色性染料
を用いた染料系偏光膜は、よう素系偏光膜に比べて、水
および熱に対する耐久性は優れるものの偏光性能が劣
る。本発明の目的は、偏光性能に優れ、かつ、水および
熱に対する耐久性に優れる染料系偏光膜を提供すること
にある。Of these, the iodine type polarizing film using iodine as a polarizing element has excellent initial polarization performance, but is weak against water and heat, and when it is used for a long time in a high temperature and high humidity state, There is a problem of reduced performance. In order to improve the durability, a method of strengthening the treatment with an aqueous solution containing formalin or boric acid, or a method of using a polymer film having a low moisture permeability as a protective film has been considered, but it is still sufficient. Absent. Further, a dye-based polarizing film using a dichroic dye as a polarizing element is superior in durability to water and heat but is inferior in polarization performance to an iodine-based polarizing film. An object of the present invention is to provide a dye-based polarizing film having excellent polarization performance and excellent durability against water and heat.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、偏光膜基材に
遊離酸の形で下式（Ｉ）The present invention relates to a polarizing film substrate in the form of a free acid represented by the following formula (I):
【０００５】[0005]
【化３】 [Chemical 3]
【０００６】（式中、Ｍｅは、銅、ニッケル、亜鉛又は
鉄を、Ｑ1 は置換されていてもよいナフチル基を表わ
し、Ｑ2 は置換されていてもよい１−ナフトール又は２
−ナフトールの残基を表わし、そのヒドロキシ基はアゾ
基の隣接位にあり、Ｍｅで表わされる遷移金属と錯結合
している。Ｒ1 は水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、スルホ基、又は置換されていてもよいアミノ
基を表わす。）で示されるジスアゾ化合物を含有してな
る染料系偏光膜を提供する。上記式（Ｉ）で示されるジ
スアゾ化合物は、可視光線波長領域即ち４００ｎｍ〜７
００ｎｍにおいて、光の吸収領域が広いのみならず、偏
光性能が高く、又高温、高湿状態における変色も起こさ
ない特徴を有する。上記式（Ｉ）において、Ｑ1 として
は下式(In the formula, Me represents copper, nickel, zinc or iron, Q 1 represents an optionally substituted naphthyl group, and Q 2 represents an optionally substituted 1-naphthol or 2
Represents a residue of naphthol, the hydroxy group of which is adjacent to the azo group and which is complex-bonded with the transition metal represented by Me. R 1 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a sulfo group, or an optionally substituted amino group. The present invention provides a dye-based polarizing film containing a disazo compound represented by the formula (1). The disazo compound represented by the above formula (I) has a visible light wavelength region, that is, 400 nm to 7 nm.
At 00 nm, not only the light absorption region is wide, but also the polarization performance is high, and discoloration does not occur under high temperature and high humidity conditions. In the above formula (I), Q 1 is
【０００７】[0007]
【化４】 [Chemical 4]
【０００８】（式中、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ独
立に水素原子、ヒドロキシ基又はスルホ基を表わす。）
で示されるナフチル基が好ましい。(In the formula, R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group or a sulfo group.)
The naphthyl group represented by is preferable.
【０００９】Ｑ2 で表わされる１−ナフトール又は２−
ナフトール残基は、スルホ基、置換されていてもよいア
ミノ基およびヒドロキシ基から選ばれる少なくとも１個
の置換基を有していてもよい。ただし、ヒドロキシ基は
アゾ基に隣接しない位置に置換する。置換されていても
よいアミノ基の置換基としては、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル
基、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホ、アミノまたはＣ1 〜Ｃ
4 アルコキシで置換されていてもよいベンゾイルまたは
フェニル基などが例示される。本発明においては、置換
基を有する１−ナフトール又は２−ナフトール残基が好
ましい。Ｒ1 としては、水素原子、メチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、スルホ、アセチルアミノ、メチルス
ルホニルアミノ、ウレイド、メチルアミノ又はアミノ基
が好ましい。1-naphthol represented by Q 2 or 2-
The naphthol residue may have at least one substituent selected from a sulfo group, an optionally substituted amino group and a hydroxy group. However, the hydroxy group is substituted at a position not adjacent to the azo group. The substituent of the optionally substituted amino group is a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 alkylcarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, sulfo, amino or C 1 -C.
Examples include benzoyl or phenyl groups which may be substituted with 4 alkoxy. In the present invention, a 1-naphthol or 2-naphthol residue having a substituent is preferable. R 1 is preferably a hydrogen atom, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, sulfo, acetylamino, methylsulfonylamino, ureido, methylamino or amino group.
【００１０】上記式（Ｉ）で示されるジスアゾ化合物
は、例えば以下に述べる方法によって製造することがで
きる。 下式（II） Ｑ1 −ＮＨ2 （II） （式中、Ｑ1 は前記の意味を表わす。）で示される化合
物を常法によりジアゾ化し、下式（III)The disazo compound represented by the above formula (I) can be produced, for example, by the method described below. A compound represented by the following formula (II) Q 1 -NH 2 (II) (wherein Q 1 represents the above-mentioned meaning) is diazotized by a conventional method to obtain a compound represented by the following formula (III):
【００１１】[0011]
【化５】 [Chemical 5]
【００１２】（式中、Ｒ5 は水素原子又は低級アルキル
基を表わし、Ｒ1 は前記の意味を表わす。）で示される
化合物又はこれらのＷ−メタンスルホン化物とカップリ
ングさせる。次いでカップリング生成物を必要に応じ加
水分解したのち常法によりジアゾ化し、下式（IV） ＨＯ−Ｑ2 −Ｈ （IV) （式中、Ｑ2 は前記の意味を有する。）で示される化合
物とカップリングさせてジスアゾ化合物を得る。次いで
得られたジスアゾ化合物を公知の方法により銅、ニッケ
ル、亜鉛又は鉄錯化し、式（Ｉ）で示されるジスアゾ化
合物を得ることができる。(Wherein R 5 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group and R 1 represents the above meaning) or a W-methanesulfonate compound thereof is coupled. Then, the coupling product is optionally hydrolyzed, then diazotized by a conventional method, and represented by the following formula (IV) HO-Q 2 -H (IV) (wherein, Q 2 has the above-mentioned meaning). Coupling with a compound gives the disazo compound. Then, the obtained disazo compound can be complexed with copper, nickel, zinc or iron by a known method to obtain the disazo compound represented by the formula (I).
【００１３】式（II）で示される化合物としては、例え
ば、１−アミノナフタレン−４−、５−、６−、７−、
又は８−スルホン酸、２−アミノナフタレン−１−、８
−、７−、６−又は５−スルホン酸、１−アミノナフタ
レン−４，７−、４，６−、３，７−、３，８−又は
３，６−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−４，８
−、６，８−、３，６−、１，５−又は５，７−ジスル
ホン酸、１−アミノナフタレン−３，６，８−トリスル
ホン酸、２−アミノナフタレン−３，６，８−、４，
６，８−又は１，５，７−トリスルホン酸、２−又は３
−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸、１−アミ
ノ−８−ナフトール−３，６−又は４，６−ジスルホン
酸等が挙げられる。Examples of the compound represented by the formula (II) include 1-aminonaphthalene-4-, 5-, 6-, 7-,
Or 8-sulfonic acid, 2-aminonaphthalene-1-, 8
-, 7-, 6- or 5-sulfonic acid, 1-aminonaphthalene-4,7-, 4,6-, 3,7-, 3,8- or 3,6-disulfonic acid, 2-aminonaphthalene- 4,8
-, 6,8-, 3,6-, 1,5- or 5,7-disulfonic acid, 1-aminonaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid, 2-aminonaphthalene-3,6,8- , 4,
6,8- or 1,5,7-trisulfonic acid, 2- or 3
-Amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 1-amino-8-naphthol-3,6- or 4,6-disulfonic acid and the like can be mentioned.
【００１４】式（III)で示される化合物としては、例え
ば１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼン、１−アミノ−
２−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５
−メチルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメトキシベ
ンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−エトキシベン
ゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−ベンゼンスルホ
ン酸、１−アミノ−２−メトキシ−５−アセチルアミノ
ベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−カルバモイ
ルアミノベンゼン、１，３−ジアミノ−６−メトキシベ
ンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルスルホ
ニルアミノベンゼン等が挙げられる。Examples of the compound represented by the formula (III) include 1-amino-2-hydroxybenzene and 1-amino-
2-methoxybenzene, 1-amino-2-methoxy-5
-Methylbenzene, 1-amino-2,5-dimethoxybenzene, 1-amino-2-methoxy-5-ethoxybenzene, 1-amino-2-methoxy-5-benzenesulfonic acid, 1-amino-2-methoxy- 5-Acetylaminobenzene, 1-amino-2-methoxy-5-carbamoylaminobenzene, 1,3-diamino-6-methoxybenzene, 1-amino-2-methoxy-5-methylsulfonylaminobenzene and the like can be mentioned.
【００１５】式（IV) で示される化合物としては、例え
ば、１−ヒドロキシナフタレン、１−ヒドロキシナフタ
レン−４−、５−又は３−スルホン酸、１−ヒドロキシ
ナフタレン−３，８−又は３，６−ジスルホン酸、１−
ヒドロキシナフタレン−３，６，８−トリスルホン酸、
２−ヒドロキシナフタレン、２−ヒドロキシナフタレン
−８−，７−又は６−スルホン酸、２−ヒドロキシナフ
タレン−６，８−又は３，６−ジスルホン酸、２−アミ
ノ−、メチルアミノ−、エチルアミノ−、アセチルアミ
ノ−、プロピオニルアミノ−、ベンゾイルアミノ−、カ
ルバモイルアミノ−、スルファモイルアミノ−又はフェ
ニルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、３−アミノ−、メチルアミノ−、エチルアミノ−、
プロピオニルアミノ−、アセチルアミノ−、ベンゾイル
アミノ−、カルバモイルアミノ−、スルファモイルアミ
ノ−又はフェニルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
６−スルホン酸、３’−又は４’−スルホフェニルアミ
ノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、３’
−又は４’−アミノフェニルアミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸、３’−又は４’−メトキシ
フェニルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸、３’−又は４’−スルホベンゾイルアミノ−８
−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、３’−又は
４’−アミノベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−６−スルホン酸、１−アミノ−又はアセチルアミ
ノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、１−アミノ又はアセチルアミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−４，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−２，４−ジスルホン酸、１，８−
ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、２−
アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホ
ン酸等が挙げられる。Examples of the compound represented by the formula (IV) include 1-hydroxynaphthalene, 1-hydroxynaphthalene-4-, 5- or 3-sulfonic acid, 1-hydroxynaphthalene-3,8- or 3,6. -Disulfonic acid, 1-
Hydroxynaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid,
2-hydroxynaphthalene, 2-hydroxynaphthalene-8-, 7- or 6-sulfonic acid, 2-hydroxynaphthalene-6,8- or 3,6-disulfonic acid, 2-amino-, methylamino-, ethylamino- , Acetylamino-, propionylamino-, benzoylamino-, carbamoylamino-, sulfamoylamino- or phenylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 3-amino-, methylamino-, ethylamino-,
Propionylamino-, acetylamino-, benzoylamino-, carbamoylamino-, sulfamoylamino- or phenylamino-8-hydroxynaphthalene-
6-sulfonic acid, 3'- or 4'-sulfophenylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 3 '
-Or 4'-aminophenylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 3'- or 4'-methoxyphenylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 3'- or 4'-sulfobenzoylamino -8
-Hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 3'- or 4'-aminobenzoylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 1-amino- or acetylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 1-amino or acetylamino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-2,4-disulfonic acid, 1,8-
Dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 2-
Amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and the like can be mentioned.
【００１６】このようにして得られる式（Ｉ）で示され
るジスアゾ化合物は、通常ナトリウム塩として用いられ
るが、リチウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、エタ
ノールアミン塩、アルキルアミン塩等として用いること
もできる。The disazo compound represented by the formula (I) thus obtained is usually used as a sodium salt, but it can also be used as a lithium salt, a potassium salt, an ammonium salt, an ethanolamine salt, an alkylamine salt or the like. ..
【００１７】又、式（Ｉ）で示されるジスアゾ化合物
は、他の有機染料と併用することによって色相を補正
し、偏光性能を向上することができる。この場合に用い
られる有機染料としては、本発明に用いるジスアゾ化合
物の吸収波長領域と異なる波長領域に吸収特性を有する
染料であって二色性の高いものであれば、いかなる染料
でもよく、カラーインデックス（シー・アイ・）に記載
の次のようなものが例示される。When the disazo compound represented by the formula (I) is used in combination with another organic dye, the hue can be corrected and the polarization performance can be improved. As the organic dye used in this case, any dye may be used as long as it is a dye having an absorption characteristic in a wavelength region different from the absorption wavelength region of the disazo compound used in the present invention and has high dichroism, and a color index The following are described in (C.I.).
【００１８】シー・アイ・ダイレクト・イエロー１２ シー・アイ・ダイレクト・イエロー２８ シー・アイ・ダイレクト・イエロー４４ シー・アイ・ダイレクト・イエロー１４２ シー・アイ・ダイレクト・ブルー１ シー・アイ・ダイレクト・ブルー１５ シー・アイ・ダイレクト・ブルー７１ シー・アイ・ダイレクト・ブルー７８ シー・アイ・ダイレクト・ブルー９８ シー・アイ・ダイレクト・ブルー１６８ シー・アイ・ダイレクト・ブルー２０２ シー・アイ・ダイレクト・レッド２ シー・アイ・ダイレクト・レッド３１ シー・アイ・ダイレクト・レッド８１ シー・アイ・ダイレクト・レッド２４０ シー・アイ・ダイレクト・レッド２４７ シー・アイ・ダイレクト・オレンジ６ シー・アイ・ダイレクト・オレンジ２６ シー・アイ・ダイレクト・オレンジ３９ シー・アイ・ダイレクト・オレンジ１０７ シー・アイ・ダイレクト・バイオレット９ シー・アイ・ダイレクト・バイオレット５１ シー・アイ・ダイレクト・ブラウン１０６Sea Eye Direct Yellow 12 Sea Eye Direct Yellow 28 Sea Eye Direct Yellow 44 Sea Eye Direct Yellow 142 Sea Eye Direct Blue 1 Sea Eye Direct Blue 15 Sea Eye Direct Blue 71 Sea Eye Direct Blue 78 Sea Eye Direct Blue 98 Sea Eye Direct Blue 168 Sea Eye Direct Blue 202 Sea Eye Direct Red 2 Sea・ Eye Direct Red 31 Sea Eye Direct Red 81 Sea Eye Direct Red 240 Sea Eye Direct Red 247 Sea Eye Direct Orange 6 Sea Eye Direct Orange 26 Sea Eye・ Da Direct Orange 39 CI Direct Orange 107 CI Direct Violet 9 CI Direct Violet 51 CI Direct Brown 106
【００１９】本発明の偏光膜は、二色性染料として式
（Ｉ）で示されるジスアゾ化合物を偏光膜基材である高
分子フィルムに公知の方法で含有せしめて製造すること
ができる。高分子フィルムとしては、例えば、ポリビニ
ルアルコールおよびその誘導体、これらをエチレン、プ
ロピレン等のオレフィンやクロトン酸、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸等で変性したもの、ＥＶＡ（エ
チレン−ビニルアセテート樹脂）、ケン化ＥＶＡ樹脂、
ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂等からなるものが利用
される。なかでもポリビニルアルコールおよびその誘導
体からなるフィルムが染料の吸着性、配向性の点から好
適である。The polarizing film of the present invention can be produced by incorporating a disazo compound represented by the formula (I) as a dichroic dye into a polymer film as a polarizing film base material by a known method. Examples of the polymer film include polyvinyl alcohol and its derivatives, those obtained by modifying these with olefins such as ethylene and propylene, crotonic acid, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, EVA (ethylene-vinyl acetate resin), ken. EVA resin,
A material made of nylon resin, polyester resin, or the like is used. Among them, a film made of polyvinyl alcohol and its derivative is preferable from the viewpoint of dye adsorption and orientation.
【００２０】このような高分子フィルムに二色性染料を
含有せしめる方法としては、通常、高分子フィルムを染
色する方法が採用される。例えば、式（Ｉ）で示される
ジスアゾ化合物、または、それと他の有機染料からなる
二色性染料を水に溶解して染浴を調製する。染浴中の染
料濃度は特に制限されるものではないが、通常0.０１〜
１０重量％である。また、必要により染色助剤を用いて
もよく、例えば芒硝を２〜１０重量％用いるのが好適で
ある。このようにして調製した染浴に高分子フィルムを
浸漬し染色を行う。染色温度は、好ましくは、５０〜７
０℃である。As a method of incorporating a dichroic dye into such a polymer film, a method of dyeing the polymer film is usually adopted. For example, a dye bath is prepared by dissolving a disazo compound represented by the formula (I) or a dichroic dye consisting of the same and another organic dye in water. The dye concentration in the dye bath is not particularly limited, but is usually 0.01 to
It is 10% by weight. If necessary, a dyeing aid may be used, and for example, it is preferable to use 2 to 10% by weight of Glauber's salt. The polymer film is immersed in the dyeing bath thus prepared for dyeing. The dyeing temperature is preferably 50 to 7
It is 0 ° C.
【００２１】二色性染料の配向は、該フィルムを延伸す
ることによって行われる。延伸する方法としては、湿式
法にて行う方法、乾式法にて圧縮延伸を行う方法等公知
のいずれの方法を用いて行ってもよい。高分子フィルム
の延伸は、その染色の前に行ってもよい。The orientation of the dichroic dye is carried out by stretching the film. As a stretching method, any known method such as a wet method or a dry stretching method may be used. The stretching of the polymer film may be performed before the dyeing.
【００２２】次いで、必要に応じて、公知の方法によっ
てホウ酸処理等の後処理を施す。このような後処理は、
偏光膜の光線透過率および偏光度を向上させる目的で行
われる。ホウ酸処理の条件としては、用いる高分子フィ
ルムの種類、及び用いる二色性染料の種類によって異な
るが、一般的にはホウ酸水溶液のホウ酸濃度を１〜１５
重量％、好ましくは５〜１０重量％とし、処理は３０〜
８０℃好ましくは５０〜７５℃の温度範囲で行われる。
さらに必要に応じて、カチオン系高分子化合物を含む水
溶液でフィックス処理を併用して行ってもよい。Then, if necessary, post-treatment such as boric acid treatment is carried out by a known method. Such post-processing is
It is performed for the purpose of improving the light transmittance and the degree of polarization of the polarizing film. The conditions of the boric acid treatment differ depending on the type of polymer film used and the type of dichroic dye used, but generally the boric acid concentration of the boric acid aqueous solution is 1 to 15
% By weight, preferably 5-10% by weight, and treatment is 30-
The temperature is 80 ° C., preferably 50 to 75 ° C.
Further, if necessary, a fixing treatment may be used together with an aqueous solution containing a cationic polymer compound.
【００２３】又、このようにして得られた染料系偏光膜
は、その片面あるいは両面に光学的透明感と機械的強度
に優れた保護膜を貼合して、偏光板とすることができ
る。保護膜を形成する材料としては、従来から使用され
ているセルロースアセテート系フィルム、アクリル系フ
ィルムの他、４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン系
共重合体等のフッ素系フィルム、ポリエステル樹脂やポ
リオレフィン樹脂あるいはポリアミド系樹脂からなるフ
ィルムを一軸に延伸配向処理したフィルム等が用いられ
る。The dye-based polarizing film thus obtained can be used as a polarizing plate by laminating a protective film excellent in optical transparency and mechanical strength on one or both sides thereof. As materials for forming the protective film, conventionally used cellulose acetate films, acrylic films, fluorine films such as tetrafluoroethylene-6-propylene propylene copolymer, polyester resins and polyolefin resins. Alternatively, a film obtained by uniaxially stretching and orienting a film made of a polyamide resin is used.
【００２４】このようにして、高い偏光性能を有し、か
つ、水および熱に対する耐久性が優れた偏光膜を得るこ
とができる。また、式（Ｉ）で示されるジスアゾ化合物
と他の有機染料を併用することによって、同様に性能が
優れた中性色の偏光膜を得ることができる。In this way, a polarizing film having high polarization performance and excellent durability against water and heat can be obtained. Further, by using the disazo compound represented by the formula (I) in combination with other organic dyes, it is possible to obtain a polarizing film of neutral color which is similarly excellent in performance.
【００２５】本発明の染料系偏光膜は、よう素を用いた
偏光膜に匹敵する程の高い偏光性能を有し、かつ、耐久
性に優れているので、各種液晶表示体、なかでも高い偏
光性能と耐久性を必要とする車載用途、各種環境で用い
られる工業計器類の表示用途等に好適である。The dye-based polarizing film of the present invention has high polarizing performance comparable to that of iodine-containing polarizing films and is excellent in durability. It is suitable for in-vehicle applications that require performance and durability, display applications for industrial instruments used in various environments, and the like.
【００２６】[0026]
【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、これらは例示的なものであり、本発明は、これ
らに限定されるものではない。例中、％は重量％を表わ
す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, which are merely illustrative and the present invention is not limited thereto. In the examples,% represents% by weight.
【００２７】実施例１ 厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム（クラレ
ビニロン♯７５００、（株）クラレ製品）を縦一軸に４
倍の延伸を実施し、偏光膜基材とした。このポリビニル
アルコールフィルムを緊張状態に保ったまま、下式Example 1 A polyvinyl alcohol film having a thickness of 75 μm (Kuraray vinylon # 7500, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is vertically uniaxially arranged in 4 axes.
Double stretching was carried out to obtain a polarizing film substrate. While keeping this polyvinyl alcohol film in a tensioned state,
【００２８】[0028]
【化６】 [Chemical 6]
【００２９】で表されるジスアゾ化合物を 0.025％、染
色助剤である芒硝を2.０％の濃度とした６０℃の水溶液
に１０分間浸漬した。次いでホウ酸濃度を7.５％とした
６５℃の水溶液に５分間浸漬後、取り出して２０℃の水
で２０秒洗浄を行い偏光膜を得た。得られた偏光膜の極
大吸収波長はλmax は、 610nmであり、高い偏光度を有
し、かつ、高温、高湿の状態でも長時間にわたる耐久性
を示した。The disazo compound represented by the formula (10) was immersed in an aqueous solution at a temperature of 60 ° C. at a concentration of 0.025% and sodium mirabilite as a dyeing aid of 2.0% for 10 minutes. Then, after dipping in a 65 ° C. aqueous solution having a boric acid concentration of 7.5% for 5 minutes, it was taken out and washed with water at 20 ° C. for 20 seconds to obtain a polarizing film. The obtained polarizing film had a maximum absorption wavelength λmax of 610 nm, had a high degree of polarization, and showed durability for a long time even in a high temperature and high humidity condition.
【００３０】実施例２ 実施例１で用いたジスアゾ化合物の代わりに、下式、Example 2 Instead of the disazo compound used in Example 1, the following formula:
【００３１】[0031]
【化７】 [Chemical 7]
【００３２】で表されるジスアゾ化合物を用いて実施例
１と同様の方法により偏光膜を得た。得られた偏光膜の
極大吸収波長λmax は 650nmであり、幅広い吸収領域を
有し、高い偏光度を示した。A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 by using the disazo compound represented by The obtained polarizing film had a maximum absorption wavelength λmax of 650 nm, had a wide absorption region, and showed a high degree of polarization.
【００３３】実施例３ 実施例１で用いたジスアゾ化合物の代わりに下表第２欄
の染料を用いて、実施例１と同様の方法により偏光膜を
得た。なお表中のλmax は偏光膜の値であり、構造式
は、遊離酸の形で示す。Example 3 A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dyes shown in the second column of the table below were used instead of the disazo compound used in Example 1. Note that λmax in the table is the value of the polarizing film, and the structural formula is shown in the form of free acid.
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
【００３５】[0035]
【表２】 [Table 2]
【００３６】[0036]
【表３】 [Table 3]
【００３７】[0037]
【表４】 [Table 4]
Claims (6)
換されていてもよいナフチル基を表わし、Ｑ2 は置換さ
れていてもよい１−ナフトール又は２−ナフトール残基
を表わし、そのヒドロキシ基はアゾ基の隣接位にあり、
Ｍｅで表わされる遷移金属と錯結合している。Ｒ1 は水
素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、スルホ
基、又は置換されていてもよいアミノ基を表わす。）で
示されるジスアゾ化合物を含有してなる染料系偏光膜。1. A polarizing film substrate in the form of free acid in the form of the following formula (I): (In the formula, Me represents copper, nickel, zinc or iron, Q 1 represents an optionally substituted naphthyl group, and Q 2 represents an optionally substituted 1-naphthol or 2-naphthol residue, The hydroxy group is adjacent to the azo group,
It has a complex bond with a transition metal represented by Me. R 1 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a sulfo group, or an optionally substituted amino group. ) A dye-based polarizing film containing a disazo compound represented by the formula (1).
子、ヒドロキシ基、又はスルホ基を表わす。）で示され
るナフチル基であるジスアゾ化合物を含有してなる請求
項１に記載の染料系偏光膜。2. Q 1 is represented by the following formula: The dye according to claim 1, which contains a disazo compound which is a naphthyl group represented by the formula (wherein R 2 , R 3 and R 4 each independently represents a hydrogen atom, a hydroxy group or a sulfo group). -Based polarizing film.
キシ、エトキシ、スルホ、アセチルアミノ、メチルスル
ホニルアミノ、ウレイド、メチルアミノ又はアミノ基で
あるジスアゾ化合物を含有してなる請求項１又は２に記
載の染料系偏光膜。3. A disazo compound in which R 1 is a hydrogen atom, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, sulfo, acetylamino, methylsulfonylamino, ureido, methylamino or amino group. The dye-based polarizing film described in 1.
ミノ基およびヒドロキシ基から選ばれる少なくとも１個
の置換基を有する１−ナフトール又は２−ナフトール残
基であるジスアゾ化合物を含有してなる請求項１〜３の
いずれかに記載の染料系偏光膜。4. A disazo compound in which Q 2 is a 1-naphthol or 2-naphthol residue having at least one substituent selected from a sulfo group, an optionally substituted amino group and a hydroxy group. The dye-based polarizing film according to any one of claims 1 to 3.
くとも一種およびその他の有機染料の少なくとも一種を
含有してなる請求項１〜４のいずれかに記載の染料系偏
光膜。5. The dye-based polarizing film according to claim 1, which contains at least one disazo compound represented by the formula (I) and at least one other organic dye.
その誘導体からなるフィルムである請求項１〜５のいず
れかに記載の染料系偏光膜。6. The dye-based polarizing film according to claim 1, wherein the polarizing film substrate is a film made of polyvinyl alcohol or a derivative thereof.
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