JPH05508171A - コーポリマーシロキサンを含有する膜形成エマルジョンつや出し組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 コーポリマーシロキサンを含有する 膜形成エマルシコンつや出し組成物 １亙豆１ 本発明は、一般的に家具及び類似の家庭用アイテムのための膜形成エマルジョン つや出し組成物に関する１組成物の調製に応じてエマルジョンは油中水型エマル ジョン又は水中油型エマルジョンであることができる。急速なスミア回収を得る ように特別゛に処方される本発明のエマルシコンつや出し組成物は、下記に概略 が記載されるある種の指定されたコーポリマーシロキサンを含有する。 詳細には本発明のコーポリマーシロキサンは、ポリ（ジメチル）−コーポリ（メ チルアルキル）シロキサンコーポリマー及びポリ（ジメチル）−コーポリ（メチ ル、酸素含有）シロキサンコーポリマーとして簡略して記載される。 従って更に詳細には本発明は家具及び類似の家庭用品のためのつや出し組成物に 関し、ここでこの組成物はポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル）シロ キサンポリマー、ポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含有）シロキサン ポリマー又はその組合わせを含有する。 これらのコーポリマーシロキサンを含有するエマルジョンつや出し組成物は、急 速なスミア回収特性を有し、一方望ましい光沢の厚さ特性及びある種の望ましい 塗膜特性を示すことが見出された。 １ＬＪＬ且Ｉ スミアした後層いた表面がもとの外観に戻る能力とそれに要する時間の２つの要 因は、家具用つや出し組成物の性能を評価するのにかなり重要な傾向がある。 特定の基質面に塗布すると、本発明のつや出し組成物はかなり薄い（約１０００ 〜４０００オングストローム）一般的には均一な膜を形成することが見出されて いる。 本発明の表面塗布エマルジョンつや出し組成物の形成膜の液体の種類によってそ の膜は代表的には表面塗布膜が摩擦作用を受けた場合表面の“スミア”とも言わ れる目に見λる物理的に明らかな表面妨害を幾分か示す。 本明細書で用いられる“スミア回収”とは回収の速度だけでなく、　”スミアさ れた”表面塗布つや出し膜がもとの表面の外観に戻る能力も示す。 優れたスミア回収特性をもつつや出し組成物は長い間型まれていた。しかしなが ら従来のつや出し剤、特にそれらが生じる表面塗布膜はこの品質に欠けている０ 例えば従来のシリコーン含有又は従来のシリコーンベース液並びに従来のある種 のろう及び光沢剤としである種の低分子量有機オイルを使用する市販のつや出し 剤は、始めは望ましいある表面外観を与えるように見えるが、実際は結局ある固 有の欠点を持っている。特にこのような従来のつや出し剤は容易に指紋のような ある種の表面妨害を示したり容易にスミアする傾向がある。 我々が再検討した先行技術文献に論じられるある研究では、比較的永続的な仕上 の処理面を与えると言われる特定の耐スミアつや出し剤を製造することを試みる ことによって、これらの及び他の表面”スミア”問題に着手している。このよう ないわゆる“永続的−な仕上は表面特性が妨害される前にかなりの力を加えるこ とが必要であると言われる。このような仕上は高い光沢と耐スミア特性を与える 傾向にあるが、一般的にこれらのいわゆるー永続的゛仕上を取り除くことは更に 困難であり、従ってこのような仕上は複数回の塗りでできる傾向がある。 このタイプの耐スミア膜は例えばＢｒａｎｄｌ等の米国特許第３．８４７．６２ ２号に記載されている。開示されたＢｒａｎｄｌ等の組成物は、水、ろう、オル ガノポリシロキサンの混合物、溶媒及び油中水型乳化剤を含んでいる。更にその 上この組成物は実質的にスミアしたりしまになる傾向が全くないと言われ、しか も最小の物理的努力で容易に塗布されると言われる。しかしながらＢｒａｎｄｌ 等は異種タイプのシリコーン、即ちオルガノポリシロキサンの使用はつや、光沢 及び耐久性の見地からは有益であるが、彼らが考えるスミアの問題を顕著に解決 することはできない、従ってＢｒａｎｄｌ等によって開示されたエマルジョンつ や出し組成物は“スミアに特に強い耐性”をもつと言われる。 米国特許第３．８５６．５３３号で５ｅｈｎｕｒｒｂｕｓｃｈ等は耐°指跡”が あると言われるある種のろう含有表面つや出し組成物を開示している。オルガノ ポリシロキサン（例えばジメチルシロキサン）、ろう及びアルキル、アルケニル 又は単環アリールラジカルを含む特定のいわゆる一オルガノシロキサンーを含有 する組成物が開示されている。 上記で概略した先行技術に比べて本発明は、Ｂｒａｎｄｌ等の米国特許第３．８ ４７．６２２号又は５ｃｂｎｕｒｒｂｕｓｃｈ等の米国特許第３．８５６．５３ ３号に示される方法と著しく異なる方法で、いわゆる“スミア問題“を解決する ものである。特に本発明は本明細書で開示されるエマルジョンつや出し組成物の スミア回収特性を高めるものである。実際本発明のポリシロキサンコーポリマー によるスミア回収の予期しない著しい増大は、下記に示される比較例データに示 される。特に本明細書で開示される新規なエマルジョンつや出し組成物のスミア 回収特性は、我々が再検討した研究のいずれの先行技術のつや出し処方剤にも認 められなかった。 このように我々が再検討した先行技術文献にはポリシロキサンを用いる多数の家 具用つや出し剤を開示しているが、本発明の新規なポリシロキサンコーポリマー を教示も開示もしておらず示唆さλもない、特に上述したように本発明の新規な ポリシロキサンコーポリマーは、ポリジメチルシロキサンのような先行技術のポ リシロキサンより予想外に優れていることが比較例によって証明された。実際に 本発明のエマルジョンつや出し組成物の驚（べきスミア回収特性が明らかになっ たのは我々の本発見によってだけであった。 例えばＣｕｒｒｉｅ等の米国特許第２．６９８．８０５号には塗布が容易である と言われる従来のある種のつや出し剤が開示されている。この従来のエマルジョ ンつや出し組成物は、シリコン原子１個に対して１〜３個のアリール、アルキル 又はアリールキルラジカルを有する炭化水素可溶性オルガノポリシロキサンを含 む、このエマルジ目ンつや出し組成物は更に炭化水素溶媒、特定のステアリン酸 アルミニウム化合物及び水を含む、Ｃｕｒｒｉｅ等が開示するアルキルラジカル はメチル、エチル、プロピル及びオクタデシルである。更にその上Ｃｕｒｒｉｅ 等によって開示されたつや出し組成物はスミアを含まないと言われる。 これに比べて本発明のつや出し組成物は、実際スミアするがスミアすると本明細 書に開示される上述の重合体シロキサンに匹敵し得る粘度及び／又は重量平均分 子量を有する従来のポリジメチルシロキサン重合体を含有する従来の組成物より 急速に回収する。 実際に急速なスミア回収の概念はＣｕｒｒｉｅ等によって開示されておらず示唆 さえもない、その上Ｃｕｒｒｉｅ’　８０５特許に開示される好ましいオルガノ ポリシロキサン即ちジメチルポリシロキサン液はスミア回収特性に関して本発明 のシロキサン含有組成物より劣っていることが下記に示される。 更にＣｕｒｒｉｅの米国特許第２．５２３．２８１号は、シリコン原子１個に対 して１〜３個のアリール、アルキル又はアルカリルラジカルを有するオルガノポ リシロキサンを含有する自動車用つや出し剤に関する。このような自動車用つや 出し剤はまた炭化水素溶媒、特定の粒子サイズの微細シリカ、乳化剤及び水を含 む、開示されたアルキルラジカルにはメチル、エチル、プロピル及びオクタデシ ルがある。更にその上この特許では特定のジメチルポリシロキサンが、好ましい オルガノポリシロキサンとして開示されているが、本発明の原理に従って使用さ れるシロキサンと比べてスミア回収特性が劣っていることが下記に示される。 また家具ケア用組成物としてポリシロキサンの使用を開示している他の特許にも 本発明の新規なエマルジョンつや出し組成物を開示していない、特にＤｅｃｈｅ ｒｔの米国特許第４．　１６３．６７３号、５ｕｔｔｏｎの米国特許第４゜３５ ４．８７１号及び５ａｎｄｖｉｃｋの米国特許第４．６１３゜６４６号は全てジ メチルポリシロキサン又はポリジメチルシロキサンが家具用つや出し組成物に用 いるのに特に好ましいポリシロキサンであることを開示している。しかしながら このようなシロキサンは本発明の新規なエマルシコンつや出し組成物の一部をな すものではない。 実際に先行技術は本発明の特定のポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル ）シロキサン及びポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含有）シロキサン コーポリマーを開示しておらず示唆さλもなく、また本発明のシロキサンコーポ リマーを含有する組成物の予期されないスミア回収特性を開示も示唆もない。 例えばＯｎａ等の米国特許第４．４０４．０３５号はある種の炭化水素エステル 含有オルガノポリシロキサン即ち、少なくとも１個のシリコン結合炭化水素エス テル基を含有する指定されたオルガノポリシロキサンを含むろう組成物を開示し ている。しかしながらＯｎａ等の特許は、アルキレンオキシドポリシロキサンの 有用性を教示しておらず示唆さえもない、特にＯｒ＋ａ等はその実施例２にある 、いわゆる“溶液Ｄ”によって示されるように、アルキレンオキシドポリシロキ サンを用いることから離れて教示している。即ちＯｎａ等はその実施例２におい て次式％式％ を有するアルキレンオキシドを含む側鎖を有するポリシロキサンで、金属パネル にコーティングをしたが２０時間の水シヤワーにかけた後、ラスター、発水性及 び耐久性については許容し得ないと思われろことを詳細に報告している。 Ｋａｓｐｒｚａｋの米国特許第４．２１８．２５０号にはシクロジメチルシロキ サン液及びポリジオルガノシロキサンポリオキシアルキレンコーポリマーを含む ろう含有及び研磨剤含有処方を開示している。開示されたつや出し処方は更に次 式： ％式％（３） （式中Ｘは平均値０〜ｌＯを有し、ｙは平均値１−１０を有し、Ｇは式−Ｄ　− （ＯＣ２Ｈａ　）−ＯＨを有し、ｐは２〜ｌＯ個の炭素原子を含むアルキル基で あり、２は平均値６〜２０を有する） を有する特定のシリコン−グリコールコーポリマーも含められる。しかしながら この特許はスミア耐性又はスミア回収について述べておらず、また本発明の特定 のポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル）シロキサン又はポリ（ジメチ ル）−コーポリ（メチル、酸素含有）シロキサンコーポリマーも開示していない 。 更にＬａｈｒ等の米国特許第３．３０６．８６９号は望ましい、いわゆる“レベ リング−特性並びに許容し得る″毛羽立ち耐性”特性を有すると言われる床用つ や出し剤を開示している。この床用つや出し剤はろう、変性ロジン、乳化剤及び 分子量約２５，０００以下で約３０〜約６０重量％のポリシロキサン含有量を有 するポリシロキサン−オキシアルキレンブロックコーポリマーを含んでいる。　 Ｐａｔｅｒの米国特許第３，３４１．３３８号はまたポリシロキサン−オキシア ルキレンブロックコーポリマーとろうを含むつや出し処方を開示している。しか しながらいずれの特許も“スミア回収”を開示しておらずまた示唆さ＾もなく、 更に本発明の特定のポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル）シロキサン 又はポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含有）シロキサンコーポリマー も開示していない。 上記の検討からある種先行技術のつや出し組成物と関係するスミア回収問題は理 解されていないことを意味し、そのような問題が当業者に認められるようになっ た場合でもスミア回収問題に許容し得る溶液はなお一般的には当業者に知られて いないことを意味する。 従って現在急速なスミア回収特性を有するつや出し組成物が必要とされている。 従って本発明の１つの目的は、家具及び他の類似の家庭用アイテムのためのつや 出し組成物を提供するものであり、ここでかかる組成物は急速なスミア回収品質 を示す。 また本発明のもう１つの目的は、最小の努力で塗布したり取り除いたりされ、急 速なスミア回収特性ばかりでな（、許容し得るいわゆる”光沢の厚さ”も同様に 有する家具用つや出し組成物を提供するものである。 上記並びに他の本発明の目的、特徴及び利点は下記要約及び詳細な説明によれば 当業者に容易に明らかになるであろう。 の　・　六 このように本発明の１態様は、家具及び類似の家庭用アイテムのための表面処理 エマルジョン組成物に関する。 詳細にはエマルジョン組成物は水、少なくとも１種の炭化水素溶媒、少なくとも １種の界面活性剤及び少なくとも１種のコーポリマーシロキサンを含み、ここで は一般式： を有するポリ（ジメチル）コーポリ（メチルアルキル）シロキサンコーポリマー を意味し、式中Ａは１０〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ここで 上記コーポリマーシロキサンは重量平均分子量約２．５００〜約４．０００、粘 度約２０〜約２００センチボイズを有し、“Ｗ″Ｍは上記コーポリマーシロキサ ンの約７０〜約９１モル％であり、　“Ｘ”値は約９〜約３０モル％である。 また本発明のもう１つの態様は、家具及び類似の家庭用アイテムのためのもう１ つの表面処理エマルジョン組成物に関する。上記で簡単に開示したものと比べて このエマルジョン組成物は少なくとも１種の炭化水素溶媒、少なくとも１種の界 面活性剤及び少なくとも１種の他のコーポリマーシロキサンを含み、ここでは一 般式・を有するポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含有）シロキサンコ ーポリマーを意味し、式中Ｂは（ＣＨ３〜１０の整数でありＬは一〇−又は−Ｃ ＯＯ−であり、ｎは０又は１〜３の整数であり、Ｒは−Ｈ１−ＣＨ３又は−ｃ２ Ｈ５であり、ここでコーポリマーシロキサンは重量平均分子量約ｉ、ｏｏｏ〜約 ４．０００、粘度約１０〜約２５０センチポイズを有し、　“ｙ”値は第２の上 記コーポリマーシロキサンの約６２〜約９２モル％であり、　“２−値は約８〜 約３８モル％である。 このように第２の上記コーポリマーシロキサンは、後の部分が少なくとも１個の メチル基及び少なくとも１個の酸素基を含んでいるので、ポリ（ジメチル）−コ ーポリ（メチル、酸素含有）シロキサンコーポリマーが特徴である。 上記によればまた家具及び類似の家庭用アイテムのための他の表面処理エマルジ ョン組成物は上記で概略したコーポリマーシロキサンの組合わせを含む。 我々は上記で述べた先行技術文献に関して調査した上記シロキサンコーポリマー と比較した場合、上記でまとめたコーポリマーシロキサンが驚くべき予期しない スミア回収特性を有することを見出した。 る−　のン このように本発明のつや出し組成物の１実施態様は、水、少なくとも１種の炭化 水素溶媒、少なくとも１種の界面活性剤及び少なくとも１種のコーポリマーシロ キサンを含む。 本発明のコーポリマーシロキサンは、ポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアル キル）シロキサンコーポリマー、ポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含 有）シロキサンコーポリマー及びその組合わせからなる群から選択される。 更に詳細には本発明のポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル）シロキサ ンコーポリマーは一般式二式中Ａは１０〜２０個の炭素原子を有するアルキル基 であり、ここでコーポリマーシロキサンは重量平均分子量約２．５００〜約４． ０００、粘度約２０〜約２００センチポイズを有し、　“ｗ”値はコーポリマー シロキサンの約７０〜約９１モル％であり、　“Ｘ−値は約９〜約３０モル％で ある。　（従って上述の“Ｘ゛と°Ｗ”モル％値は一緒に加えると１００％に等 しい）更に好ましいポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル）シロキサン コーポリマーは、　“Ｗ“値（結合したジメチル基を有するシリコン原子のモル ％）コーポリマーシロキサンの約８５〜約９５モル％及び“Ｘ″値（結合した少 なくとも１個のＣＩＯ〜Ｃ２０アルキル基を有するシリコン原子のモル％）コー ポリマーシロキサンの約５〜約１５モル％を有する。 また更に好ましいポリ　（ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル）シロキサン コーポリマーは、重量平均分子量約２．５００〜約３．５００、粘度約２５〜約 ２５０センチポイズ、　“Ｗ”値約９０モル％及び“Ｘ”値約１０モル％を有す る。 これらの好ましいポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル）シロキサンコ ーポリマーのアルキルラジカル（上記式で“Ａ”として示される）としては、偶 数のアルキル基のみを含み従ってこのシロキサンコーポリマーは１０、１２．１ ４．１６、１８又は２０個の炭素原子のみを有する。 本発明のポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含有）シロキサンコーポリ マーは一般式：あり、ここでｉは３〜１０の整数であり、Ｌは一〇−又は−〇〇 〇−であり、ｎはＯ又は１〜３の整数であり、Ｒは−Ｈ５−ＣＨ３又は−Ｃ，Ｈ ５であり、ここでコーポリマーシロキサンは重量平均分子量約１．０００〜約４ ．０００、粘度約１０〜約２５０センチボイスを有し、“ｙ”値はコーポリマー シロキサンの約６２〜約９２モル％、　“Ｚ”値は約８〜約３８モル％である。 　［従って個々のポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含有）シロキサン コーポリマーの上述の“ｙ−及び“Ｚ”モル％値は一緒に加えると１００％に等 しい、］更に本発明の範囲内でＢ”側鎖内に示されるＣＩ（２ＣＨ２０基をＣＨ ２ＣＨ２ＣＨ２０又はＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏに置き換えることができることが 考久られる。 更に好ましいポリ　（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含有）シロキサンコ ーポリマーは、粘度約２０〜約１１０センチポイズ、　ｙ”値（結合したジメチ ル基を有するシリコン原子のそル％）コーポリマーシロキサンの約８５〜約９５ モル％、及び“Ｚ”値（結合したメチルと酸素含有基を有するシリコン原子のモ ル％）コーポリマーシロキサンの約５〜約１５モル％を有する。 また更に好まし、いポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含有）シロキサ ンコーポリマーは、重量平均分子量約３．０００〜約３．５００及び粘度約２０ 〜約１００センチボイスを有する。更に好ましいコーポリマーシロキサンは“Ｒ °値−ＣＨ３又は−Ｃ２Ｈ５を有する。 また他の特に好ましいポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含有）シロキ サンコーポリマーの特定の具体例を下記実施例に記載する。 代表的には本発明のコーポリマーシロキサンは特定の組成物（噴射剤は除（）の 全重量に基づき約０．５〜約５０重量％の量で用いられ、約１〜約１０重量％の 濃度が好ましく、約１〜約５重量％の濃度が更に好ましい。 この特定の組成物に使用されるコーポリマーシロキサンの濃度は重要ではない、 実際に当業者は特定のコーポリマーシロキサン量が、一般的に個々の組成物に含 まれる特定の他の成分の相対比率に従って指示されることを十分理解することが できる。 この事は本発明の組成物の他の成分の各々にも当てはまる。即ち下記で更に詳細 に述べられる他の成分の濃度は重要でなく、本発明を例示するためにのみ示され る。 本発明のエマルジョンつや出し組成物は、水中油型（即ちいわゆる“ウォーター アウト”）エマルジョン又は油中水型（即ちいわゆる“オイルアウト”）エマル ジョンであることができる。当業者は所望のタイプのエマルジョンを生成させる ために適切な界面活性剤（又は乳化剤）又は界面活性剤（又は乳化剤）を容易に 選択することができる。 ”エマルジョン”とは、一般的に乳化剤（又は界面活性剤）と呼ばれる少量％の 物質によって懸濁液中に保持される２種以上の相互に混ざる液体の安定な混合液 を意味するものとして認められることは当業者には十分理解することができる。 更にエマルジョンは全て連続相と連続相中に全体に亘って分散される不連続相か らなることが特徴である。 本発明のエマルジョンつや出し組成物において、下記炭化水素溶媒及び界面活性 剤は代表的に家具用つや出し組成物に従来用いられているものである。従って本 発明に関する限り重要な成分は、ポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル ）シロキサンコーポリマー、ポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含有） シロキサンコーポリマー又はこの両シロキサンコーポリマー（両方を含む特定の つや出し組成物として）である。 一般的に溶媒は代表的には基質面から溶媒可溶残留物を取り除くために従来のつ や出し組成物に使用される。 従って最適結果を得るために本発明のエマルジョンつや出し組成物の製造に使用 される溶媒は、組成物を基質面に塗布した後急速に乾燥するように十分揮発性で なければならず、また基質面に組成物の所望の展着（所望の塗膜を与えるために ）が起こる前に早まって乾燥するような揮発性ではならない。 従って本発明の原理に従って特に有効と考えられる溶媒は、いわゆる“カウリブ タノール“価約２０〜約５０を有し、沸点範囲約６０〜約２１０℃、好ましくは 約９Ｓ〜約１５０℃を有する。 更に現在は種々の市販のイソパラフィン炭化水素溶媒、例えばＥｘｘｏｎ　Ｃｏ ｒｐｏｒａｔｉｏｎから−ｌ５ｏｐａｒ＋ブランドで市販のもの及びＰｈ１ｌｌ ｆｐｓ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｓ＋　ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＳ。 ｌｔｒｏｌｇ”ブランドで市販されているイソパラフィン型炭化水素溶媒が実施 的に臭いがないために好ましい。 本発明の原理によれば他の適切な炭化水素溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン及 びいわゆる−５ｔｏｄｄａｒｄ−溶媒が挙げられる。 更にその上程々の上記炭化水素溶媒は別個にあるいは組合わせて使用することが できろ。 炭化水素溶媒はエマルジョンつや出し組成物（噴射剤が存在する場合これを除く ）の全重量に基づき約０．　１５〜約９０重量％の量で存在させることができる 。しかしながら炭化水素溶媒は約１．０〜約２５％の量で存在させることが好ま しく、約５〜約２０重量％が更に好ましい。 上記で簡単に述べたように全てのエマルジョンは連続相と不連続相からなる０本 発明のエマルジョンつや出し組成物に存在させる界面活性剤（又は乳化剤）の量 は重要ではないが、このようなエマルジョンつや出し組成物には不連続相を連続 相中に有効に分散させるために界面活性剤（又は乳化剤）量又は界面活性剤（又 は乳化剤）の組合わせ量を含めなければならないことは理解されるべきである。 従って本発明の目的に有効な界面活性剤（又は乳化剤）としては家具表面に塗布 するための市販のつや出し剤に一般に用いられる通常の非イオン、カチオン及び アニオン界面活性剤（又は乳化剤）が挙げられる。このような従来の界面活性剤 は単独で又は組合わせて用いることができる。 本発明の好ましい実施態様ではある種の通常の非イオン界面活性剤並びに通常の 非イオン界面活性剤のある種の組合わせが、望ましいエマルジョン安定特性を与 えるために用いられる０本発明の目的に適切な通常の非イオン界面活性剤（又は 乳化剤としてはオレイン酸とラウリン酸のいわゆる“ソルビタン”エステル、２ ０以下のエトキシ単位を有するポリエトキシル化ソルビタンエステル、脂肪形成 脂肪酸のモノグリセリド及びジグリセリド及びその組合わせがあるがこれらに限 定されない。 他の好ましい市販の非イオン界面活性剤（又は乳化剤）としては、現在ＩＣＩ　 Ａ■ｅｒｉｅａｓで市販されているある種の“５ｐａｎ”ブランド及”　Ｔｖｅ ｅｎ”ブランド両乳化剤及び現在Ｍｏｎａ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ、で 市販されている一Ｍｏｎａｒｍｉｄ　−ブランドの乳化剤がある。このような乳 化剤の個々の例としては”５ＰＡＮ８０”ブランドとしてＩＣＩ＾ｍｅｒｉｃａ ｓ。 Ｉｎｃ、で販売されているソルビタンモノオレエート、　“５ＰＡＮ２０”ブラ ンドとしてＩＣＩ＾−ｅｒｉｃａｓ、Ｉｎｃ、で販売されているソルビタンモノ オレエ−ト及び“５ＰＡＮ４０”ブランドとしてＩＣＩ　Ａ園ｅｒｉｃａｓ、　 Ｉｎｃ、で販売されているソルビタンモノパルミテートがある 、上述の種々の界面活性剤（又は乳化剤）の混合液もまた所望されるならば本発 明の原理に従って使用することができる。 更に下２の通常のカチオン界面活性剤又は乳化剤も本発明の目的に適切であるこ とが予想あるいは予期される。 これらには第四級アンモニウムハロゲン化物、第四級アンモニウム硫酸塩のよう なある種第四級アンモニウム化合物、エトキシル化され約２〜約１０モルのエチ ルオキシドを有するいわゆる”脂肪酸−アミン及びアミンの塩酸塩又は酢酸塩並 びにエトキシル化され、２モル以上のエチレンオキシドを有するアミンを含む、 上記界面活性剤（又は乳化剤）の混合液もまた所望されるならば、当業者は本発 明の原理に従って使用することができる。 本発明の目的に適切な通常のアニオン界面活性剤又は乳化剤としては、ある種の 硫酸塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム及びアルキルエーテル硫酸ナトリウム） 、ポリエチレングリコール部分が結合しているスルホコハク酸塩及びアルキルア リールスルホン酸塩が挙げられる。 上記界面活性剤（又は乳化剤）の混合液もまた所望されるならば本発明の原理に 従って使用することができる。 このように上述の界面活性剤は臨界的ではないがエマルジョンつや出し組成物（ 噴射剤が存在する場合にはこれを除く）の全重量に基づいて約０、１〜約ｌＯ重 量％の量で本発明の組成物に存在させることができ、約０゜２〜約１．　２重量 ％が好ましい。 本発明のエマルジョンつや出し組成物は、エマルジョンの主成分として水を含む １本発明のエマルジョンつや出し組成物に水を存在させると膜が基質面に塗布さ れる際、生じたエマルジョンつや出し組成物の膜の“レベリング−を助けること が見出された。更に水が存在するとこうして処理された基質面に存在するいかな る水に可溶な汚れ粒子も取り除く傾向がある。従って水は一般的に上記で述べた 有効成分を考慮するとエマルジョンつや出し組成物の平衡を調製し、従って水の 平衡量は組成物（噴射剤が存在する場合にはこれを除（）の全重量に基づいて約 ２〜約９９重量％の量で存在させ、約６６〜約９３重量％の濃度が好ましい。 上記で概略したように本発明の最も好ましいエマルジョンつや出し組成物はろう を全く含まない、しかしながら情況によっては比較的少量のろうを特定の処方に 使用することは望ましいことである。従ってエマルジョンつや出し組成物の全重 量に基づいて、約０．　１〜約０．５重量％のろうが本発明のエマルジョンつや 出し組成物に使用される。従って本発明の目的に適切な通常のろうとしては、微 晶性ろう及び石油ろうのようなある種の合成ろう並びにカンデリラ及びカルナウ バろうのようなある種の天然ろうが挙げられるがこれらに限定されない。 また香料及び防腐剤に限らないが、これらを含めた他のよく知られた添加物が本 発明のエマルジョンつや出し組成物に加えられる。香料は代表的には例えば所望 の芳香を与えるために加えられる０本発明の目的に適切な通常の香料は当業者に よく知られており、従ってここで詳しく記載する必要はない、含められる香料の 量は所望の強さの芳香を与えるのに有効な量で存在させる。このような芳香の量 は例えばエマルジョンつや出し組成物（噴射剤が存在する場合にはこれを除（） の全重量に基づいて約０．０５〜約１重量％の範囲であることができる。 防腐剤代表としてホルムアルデヒドは一般的に本発明のエマルジョンつや出し組 成物のある種の処方を含む包装内の望ましくない細菌作用を抑制あるいは防止す るために用いられる。このような防腐剤を存在させるのはこうして処方したエマ ルジョンつや出し組成物製品の貯蔵寿命を延長させるためであることは当業者は 十分理解することができる。更に通常よく知られている種々の第四級化合物もこ のような目的に使用することができる。 本発明のエマルジョンつや出し組成物は例えば適切な量の液状又はガス状噴射剤 を含む種々のよく知られた通常の加圧系を用いて基質面に直接塗布することがで きる。 特にエマルジョンつや出し組成物は、通常のポンプ噴霧器のようなよく知られて いる噴霧手段を用いて基質面に直接塗布することができる。更にエマルジョンつ や出し組成物はみがき布又は他の適切な手段を用いて家具表面に塗布することが できる。 更にその上、本発明のエマルジョンつや出し組成物は、エマルジョンつや出し組 成物に用いられる個々のコーポリマーシロキサン化合物又は化合物混合物に左右 されるがエアロゾルの形で供給することができる。このようなエアロゾル形態を 製造するためにエマルジョンつや出し組成物（これに適切なコーポリマーシロキ サン化合物又は化合物混合物を含有する）を通常のエアロゾル容器に入れた後エ アロゾルパルプで蓋をする。その後有効量の適切な通常の噴射剤を容器内に所望 の圧力を得るために既知の方法でエアロゾル容器に加える。従ってこの噴射剤の 圧力は、エアロゾルバルブを介して所望の方法のスプレーとしてエアロゾル容器 に含まれる成分を実質的に完全に排出することができるのに十分でなければなら ない、用いられる種々の適切な通常の噴射剤としてはイソブタン、ｎ−ブタン及 びプロパンのようなよく知られた液化炭化水素噴霧剤ガス及びジフルオロエタン 及びＥ、Ｉ。 Ｄｕ　Ｐａｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｇｏ、で販売されている一Ｆｒｅ ｏｎ　＊ブランドの噴霧剤のようなよく知られているハロゲン化炭化水素が挙げ られる。ハロゲン化炭化水素と他の炭化水素の混合液も所望されるならば本発明 の原理に従って用いられる。 本発明のエアロゾルエマルジョンつや出し組成物は、代表的には本発明のエマル ジョンつや出し組成物を含むエアロゾルの全重量に基づいて約５〜約３０重量％ の噴霧剤を含有する。噴霧剤の重量％又は濃度は重要ではなくて所望の最終用途 により広く異なることができる。 更に本発明のつや出し組成物を製造する厳密な方法は重要ではない、従って上述 の種々のエマルジョンつや出し組成物の添加順序及び／又は方法は一般的に異な り、典型的にはこのように処方され製造される個々のエマルジョンつや出し組成 物の品質に影響は及ぼさない０本発明のエマルシコンつや出し組成物の種々の実 施態様を製造するために代表的には油中水型及び水中油型エマルジョンつや出し 剤を生成させる従来の手法が用いられる。 本発明のいわゆる“ろうを含まない”エマルジョンつや出し組成物の実施態様は 既知のいわゆるーコールドブレンド法を用いて製造される０本発明の目的に適切 な通常の１コールドブレンド処理法は油相成分（即ち炭化水素溶媒、ポリシロキ サン、界面活性剤及び存在させるならば香料）を好ましくは攪拌手段を備えた適 切な寸法の容器に充填し、その後均−な混和物が得られるまで油相成分を混合す ることからなる。水及び他の水相成分（例えば防腐剤）は次に中位の程度か量の 攪拌を維持しながら容器に徐々に加λてエマルジョンつや出し組成物を製造する 。こうして製造したエマルジョンつや出し組成物を安定化させることが必要な場 合には、得られた組成物は例えばこのエマルジョンつや出し組成物を３／６４イ ンチの直径のオリフィスを介して６０〜８０　ｐｓｉ圧でオリフィスに滴下する ことを用いて通過させることによりホモジナイズすることができる。 ろうが本発明のエマルジョンつや出し組成物の１成分である場合には最初の油相 成分と加えられ、次いで得られた混合液はろうを十分溶融し、均一な混合液を十 分得る温度まで加熱される。水及び他の成分を加えた後、ろう含有組成物は室温 （即ち２５℃）まで冷却あるいは放置され好ましくはその後ホモジナイズされる 。 また本発明の他の態様、利点及び特徴は下記実施例を再検討すると明らかになる であろうが、これらの実施例は具体的に説明するものであり、添付の請求の範囲 で定義したほかは本発明の範囲を制限するためのものではない。 ここで示される％は全て特にことわらない限り全組成物の重量による。 下記実施例には本発明のエマルジョンつや出し組成物の特定の好ましい実施態様 が示される。また先行技術の数種のポリシロキサンに関して本発明のコーポリマ ーシロキサンの比較試験を証明する特定の比較例が示される。 本発明の代表的エマルジョンつや出し組成物は下記をコーホ°す７−シロキサン 　０．　５−５０　１−１０炭化水素溶媒　０．　１５−９０　５−２０界面活 性剤　０．　１−１０　０．　２−１．　２水　２−９９　６７−９４ 添加物　０−５０　０−２ 本発明の好ましい具体的実施態様を下記表１−５に示す、下記に示される数値は ここに含めた種々の重量濃度（即ち全組成物の重量％）を表わす。 表　１　二　ネ°リ　（シ゛メチル）　−コ一本゛リ　（メチルアルキル）シロ 　ン工フルシ′　ンつ 炎上　１」し丘 ネ°リ　（シ゛メチル）　−コ一本°リ　（メチルアルキル）′°キサン°　４ ．　６ ソルヒ゛タン干ノオレエートｂ　０．４５ネ゛リオキシエチレン２０ソルヒ゛タ ンモノオレエートＣＯ，０２香料　０．　４ イソ八°ラフイン炭化水素ｄ　１９．２ホルム１ルテ゛ヒト“　０．　２０ 本２　７５．１３ 脚−註一二 ａ、ポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル）シロキサンは重量平均分子 量２８５２を有するポリ（９０モル％）ジメチル−コーポリ（１０モル％）メチ ルヘキサデシルシロキサンとした。 ｂ、使用したｌ界面活性剤ソルビタンモノオレエートは５ＰＡＮ８０ブランド界 面活性剤とした。 Ｃ８使用した他の界面活性剤、ポリオキシエチレン２゜ソルビタンモノオレエー トはＴＷＥＥＮ８０ブランド界面活性剤とした。 ｄ、使用したイソパラフィン炭化水素、　ｌ５ｏｐａｒＣブランドイツパラフイ ン炭化水素は引火点４０”　Ｆである。 表１で示した処方で使用することができるコーポリマーシロキサンとしては、重 量平均分子量約２，５００〜約４．０００、粘度約２０〜約２００センチボイス 、　”Ｘ”値（少なくとも１個の０１゜〜Ｃ２０アルキル基が結合しているシリ コン原子のモル％）約９〜約３０モル％を有するポリ（ジメチル）−コーポリ（ メチルアルキル）シロキサンを含む。 表　２　二　本°リ　（シ゛メチル）　−コ一本°リ　（メチル、酸素含有　） シロキサンつ 成二分　ＩＪＬ及 本゛リ　（ジメチル）　−ゴーネ°リ　（メチル、酸素含有）シロキサン”　５ ．００ ソルヒ゛タンモノオレエート’　０．５０本°リオキシエチレン２０ソルヒ゛タ ンモｌオレエート感　０．　０２香料　０．３０ イソ八°ラフイン炭化水素ｈ　１２．００本ホルムルテ゛ヒト　０．　２０ ｅ、使用したポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含有）シロキサンは重 量平均分子量３２２４を有するポリ（９１モル％）ジメチルコーポリ（９モル％ ）メチルエトキシエトキシエチルウンデカノアチルシロキサンとした。 ｆ、使用したｌ界面活性剤は５ＰＡＮ８０ブランド界面活性剤とした。 ｇ、使用した他の界面活性剤、ポリオキシエチレン２０ソルビタンモノオレエー トはＴＷＥＥＮ８０ブランド界蘭活性剤とした。 ｈ、使用したイソパラフィン炭化水素は引火点４０°Ｆを有するｌ５ｏｐａｒＣ ブランドイツパラフイン炭化水素とした。 表２で示した処方に使用することができるコーポリマーシロキサンとしては、重 量平均分子量約１．０００〜約４．０００、粘度約１０〜約２５０センチポイズ 、　“Ｚ”値（少なくとも１個のメチル及び酸素含有基が結合したシリコン原子 のモル％）約８〜３８モル％を有するポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸 素含有）シロキサンコーポリマーを含む。 比」Ｅ二」ｋｌし医 本発明のコーポリマーシロキサンを使用することで得られたエマルジョンつや出 し組成物の優れたスミア回収特性を証明するために、特定のスミア回収試験を行 なった。これらのスミア回収比較試験の結果は、従来のシロキサンに比べて本発 明のコーポリマーシロキサンが与λたスミア回収時間の相対的短縮を明らかに示 している。 スミア回収比較試験は特に電磁駆動のばねに荷重されるスウィングアームを特別 に用意したｋｌｕｒａｋａｍｉブランドのゴニオフォトメーターを使用して行な った。直径２２０ミクロン又は３２０〜３２５ミクロンの市販のモノフィラメン トの平行線維をスミア原因媒体として使用した。 各基質塗布膜の１５°入射鏡面反射率をスミア後の時間の関数としてモニターし た。膜を通常の２．２５平方インチのニトロセルロースラッカーコートガラスス ライドにキャストした。ガラススライドの裏を黒色ラッカーでコートして、これ らのガラススライドの裏面からの反射を防いだ、スミア回収％は膜がスミアされ る前の鏡面反射率と比較した鏡面反射率％として測定した。 で　− 透明薄膜のスミア回収の定量方法は次の通りである。 電磁駆動のスウィングアームを特別に用意したＭｕｒａｋａ■ｉブランド、ＧＰ −Ｉ　Ｒ型の市販のゴニオフォトメーターを使用した。３／４インチ幅のスミア 媒体をスウィングアームに取り付けた。スミア媒体は直径２２０又は３００〜３ ２５ミクロンの市販のモノフィラメント線の複数の接触する平行線維からなって いる。この各繊維は伸びた一般的に線状部分と線状部分の一端に単一の一般的に “Ｃ”形部分を構成している。この各々のモノフィラメント線繊維は一般的に試 験基質クーポンに関して、一般的に線状の線維部分が一般的に試験基質に垂直で あり、一方モノフィラメント線維のカーブした部分が試験基質の表面にあるよう に配置された。 従って複数の各々の繊維のカーブした部分は各々のフィラメントのカーブした部 分が基質と接触するように配置されてスミアされている試験基質面上での複数の 繊維の実質的に完全な接触を確めた。 各試験基質は屈折率約１，５０〜１．５２を有する２゜２５ｘ２．２５インチ平 方の厚さ１／８インチ片の透明なガラスからなる。この方法にとってラッカーと ガラスがほぼ同じ屈折率値を有することは重要である。更にこの各々の透明なガ ラス片を高光沢ニトロセルロース含有家具用ラッカー１．２５ｇでコートした。 このラッカーには約２１３重量％の不揮発物質を含めた。ラッカー塗布ガラスを 平な面を上にした時計皿の下で徐々に硬化してガラス片の滑らかな均一な仕上を 確めた。こうして各ガラス試験スライドの裏を黒色ラッカーでコートしてその面 からの反射を取り除いた。各ガラス片のラッカー塗布側は屈折率１．５〜１．５ ３を有した。 こうしてコートしたこの各ガラススライドを０．０１謹ｇまで量ることができる 通常の分析用天秤で量った。その後各ガラススライドを通常のスピンコーターに 入れた。 次いで試験コーポリマー組成物の５重量％不揮発性溶液を試験スライドに流した ０次いで溶液塗布試験スライドを直ちに５００〜２５００回転／分で溶媒がそこ から蒸発するまで回転させた。その後こうして処理したガラススライドの重量を ノートして析出したコーポリマーシロキサンの重量を差によってめた８次いでこ うして析出した残留膜の厚さを数学的に決定した。 このように処理した各試験スライドをゴニオフォトメーターの試料ホルダーに挿 入し、次いで試験表面の１５゜入射鏡面反射率を直接測定した。試験膜をスミア するために電磁駆動アームを活動させた。スミアすると試験塗膜の鏡面反射の減 少が生じた。こうして妨害された塗膜がそのもとの反射の９５％まで回収するの にかかる時間を定量するために塗膜の鏡面反射率を時間の関数としてモニターし た。 下記表３は本発明の特定のポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル）シロ キサンコーポリマー及び本発明のコーポリマーシロキサンと比較される先行技術 のある種のポリジメチルシロキサンの鏡面反射の９５％回収に対する時間を表わ す。 表３：　スミア回収、比較データ ネ°リ　（ジメチル）　−コ一本゛リ　（メチルアルキル）シロ材ン　！ｈ　１ 　２７３７　６８　１０％／Ｃ，，２シロキサン　１に２　２８３４　６７　１ ０％ＩＣ＋　２　２シロ材ン　Ｎ１３　２９３２　５７　１０％／ＣＩ４　１シ ロキナン　Ｆｋ４　２９５１　６δ　ｌＯ％／ＣＩ　６１シロ４サン　＆　５　 ３１２７　７８　１０％ＩＣ＋　ｓ　１シロキサン　！に６　３２２４　＞１１ ９　１０％／Ｃ２Ｑ　２シロキサン　ｋ７　３９００　１８２　３０％／ＣＩ４ 　５シロキ伊ン　“　Ａ　”　ｊ　２０００　１９　−−−／−−−２０■、ス ミア回収はもとの反射率の９５％まで回収するのに必要とされる時間を秒で表わ す、直径３２０ミクロンのスミアパターンを使用する鏡面反射率定量方法が上記 方法で更に詳細に示される。 ５９表３で確認した先行技術のポリシロキサンはＣｕｒｒｉｅの米国特許第２． ５２３．２８１号の実施例１及び４、Ｃｕｒｉｅ等の米国特許第２．６９８．８ ０５号の実施例５〜７に開示されるポリシロキサンと同じものである。この先行 技術のポリシロキサンでは表３に挙げた“Ｘ”及び”Ａ”値は存在しない。 シロキサンｌ＆Ｌ１はポリジメチル−コーポリメチルデシルシロキサンコーポリ マーである。シロキサン麹２はポリジメチル−コーポリメチルドデシルシロキサ ンコーポリマーである。シロキサン胤３はポリジメチル−コーポリメチルテトラ デシルシロキサンコーポリマーである。 シロキサン弘４はポリジメチル−コーポリメチルヘキサデシルシロキサンコーポ リマーである。シロキサン！＆ｌＬ５はポリジメチル−コーポリメチルオクタデ シルシロキサンコーポリマーである。シロキサンｌｋ６はポリジメチルーコーポ リメヂルエイコセニルシロキサンコーポリマーである。シロキサンＮ１７はポリ ジメチル−コーポリメチルテトラデシルシロキサンコーポリマーである。先行技 術化合物である両シロキサン“Ａ”及び“Ｂ”はポリジメチルシロキサンポリマ ーである。 上記表３で示した結果は本発明のポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル ）シロキサンコーポリマーのスミア回収特性が、先行技術のポリジメチルシロキ サンより匹敵しつる分子量において優れていることを証明する。先行技術のジメ チルシロキサン含有組成物が２０〜３０秒を必要とするのに比べて、本発明の組 成物は全て５秒以下で最初の鏡面反射率の９５％まで回収する。 表３で挙げたポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル）シロキサンコーポ リマーは、市販のポリジメチル−コーポリメチルヒドロシロキサン前駆体と市販 のα−オレフィンからよく知られているヒドロシリル化反応を用いて製造した。 更に詳細にはシロキサンコーポリマーの合成はポリジメチル−コーポリメチルヒ ドロシロキサン（Ｐｅｔｒａｒｃｈ　５ｙｓｔｅｓ、Ｉｎｃ、Ｄｏｗ　（：ｏｒ ｎｉｎｇ又はＧｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃから入手しつる）と長さの異な るα−オレフィン（Ａｌｄｒｉｃｈから入手しつる）のよ（知られているヒドロ シリル化反応によって行なった。磁気攪拌棒、コンデンサー及び塩化カルシウム 管を備えた丸底フラスコを乾燥トルエン中反応物（１０％モル過剰までのα−オ レフィン）の５０重量％　５溶液を充填した０次いでジグリム／イソプロパツー ル中ヘキサクロロ白金（ＩＶＩ酸の溶液を反応混合液に加えた（　１５０　ｐｐ ｍ　Ｐｔｌ　、次いでこの反応混合液を６０℃で３時間攪拌した。この反応後、 得られた混合液を活性炭と１時間還流し熱濾過した。最後に溶媒と過剰のα−オ レフィンを０．５■ａ＋Ｈｇの減圧下１００℃において除去した。 反応は完結まで進行し、赤外線スペクトルの約２１６０ｃｍ−’に５ｉ−Ｈ吸収 が存在しないことで証明された。精製ポリマーの残留α−オレフィンは気液クロ マトグラフィーで定量した。こうして製造された全シロキサンコーポリマーにお いて残留α−オレフィンは４重量％以下であった。 また更に詳細には表３で示したシロキサンを製造するために用いられる反応物は 下記の通りである。 シロキサン＆ｌの製造においてヒドロシロキサン前駆体は、ポリ（９０％）ジメ チル−コーポリ（１０％）メチルヒドロシロキサンとし、α−オレフィンは１− デセンとした。シロキサン漱２の製造において、ヒドロシロキサン前駆体はポリ （９０％）ジメチル−コーポリ（１０％）メチルヒドロシロキサンとし、α−オ レフィンはｌ−ドデセンとした。シロキサン漱３の製造においてヒドロシロキサ ン前駆体は、ポリ（９０％）ジメチル−コーポリ（１０％）メチルヒドロシロキ サンとし、α−オレフィンはｌ−テトラデセンとした。シロキサン胆４の製造に おいてヒドロシロキサン前駆体は、ポリ（９０％）ジメチル−コーポリ（１０％ ）メチルヒドロシロキサンとし、α−オレフィンはｌ−へキサデセンとした。シ ロキサン隘５の製造においてヒドロシロキサン前駆体は、ポリ（９０％）ジメチ ル−コーポリ（１０％）メチルヒドロシロキサンとし、α−オレフィンは１−オ クタデセンとした。シロキサンｌ＆Ｌ６の製造においてヒドロシロキサン前駆体 はポリ（９０％）ジメチル−コーポリ（１０％）メチルヒドロシロキサンとし、 α−オレフィンは１−エイコセンとした。シロキサン胆７の製造においてヒドロ シロキサン前駆体は、ポリ（７０％）ジメチル−コーポリ（３０％）メチルヒド ロシロキサンとし、α−オレフィンは１−テトラデセンとした。 下記表４は本発明の特定のポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含有）シ ロキサンコーポリマーから製造されたエマルジョンつや出し組成物の鏡面反射の ９５％回収を得るのに必要な時間を、先行技術の特定のポリジメチルシロキサン から製造した特定のエマルジョンつや出し組成物の鏡面反射回収時間と比較して 示す。 シロキサンｔ８〜１５として表４で挙げたポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル 、酸素含有）シロキサンは各々“Ｌ”値として−Ｃｏ〇一部分、　“Ｒ”値とし て−Ｃ２Ｈ５ラジカルを有した。 表　４　＝　スミア回収　比較試験　：　本°リ　（ジメチル）　ズ一本゛リメ チル　ＳＯｆン 分子量　ヤンチ本°イ　秒 ムＬｔ１ムーー生ニュｌニ　ス゛ シａキ１ン　Ｎ１８　３９６８　３０　８％１０／１０　６シロキサン　勤、９ 　４１４２　２８　８％／ｌ／１０　４シロキサン　＆１０　４３１６　３５　 ８％／２／１０　４シロキサン　Ｉｋｌｌ　４４９０　７１　８％／３／１０　 ５ンロキサン　漱　１２　２９１４　３７　１０％１０／１０　０．２シロＮサ ン　勤、１３　３０５１　７８　１０％／ｌ／１０　０．４シロキサン　Ｉｋ１ ４　３１８９　１１０　１０駕／２／１０　１シロ４ｆ７　魔　１５　３３２７ 　１００　１０％　３１０　１シロキサン　−　Ｃ＋　’　３７８０　４８　− −−−−−２４．９睡」Ｌ工 に、スミア回収はもとの反射率値を９５％まで回収するために必要とされる時間 を秒で表わす、直径２２０ミクロンのスミアパターンを使用する鏡面反射率定置 方法が上記方法で更に詳細に示される。 １、表４で確認した先行技術のポリシロキサンは、Ｃｕｒｔｉｅの米国特許第２ ．５２３．２８１号の実施例１と４、Ｃｕｒｒｉｅ等の米国特許＠２．６９８． ８０５号の実施例５〜７に開示されているポリシロキサンと同じものである。 この先行技術のポリシロキサン及び表４で示した先行技術のシロキサンには−Ｒ ”、　“Ｌ−１”Ｚ”、　“ｎ−及び“ｉ”値は存在しない。 シロキサン胤８はポリジメチル−コーポリメチルエチルウンデカノアチルシロキ サンコーポリマーである。シロキサン胤９はポリジメチル−コーポリメチルメト キシエチルウンデカノアチルシロキサンコーポリマーである。 シロキサン＆１０はポリジメチルーコーポリメチルエトキシエトキシエチルウン デカノアチルシロキサンコーポリマーである。シロキサンＮ１１ｌはポリジメチ ル−コーポリメチルエトキシエトキシエトキシエチルウンデカノアチルシロキサ ンコーポリマーである。シロキサンＮａ１２はポリジメチル−コーポリメチルエ チルウンデカノアチルシロキサンコーポリマーである。シロキサン随１３はポリ ジメチル−コーポリメチルメトキシエチルウンデカノアチルシロキサンコーポリ マーである。シロキサン−１４はポリジメチルーコーポリメチルエトキシエトキ シエチルウンデカノアチルシロキサンコーポリマーである。シロキサン賑１５は ポリジメチル−コーポリメチルエトキシエトキシエトキシエチルウンデカノアチ ルシロキサンコーポリマーである。先行技術化合物のシロキサン−〇”はポリジ メチルシロキサンポリマーである。 上記シロキサン１〜７を製造するために使用した方法は下記を除いてシロキサン ８〜１５を製造するためにも使用した。 シロキサン漱８はポリ（９２％）ジメチル−コーポリ（８％）メチルヒドロシロ キサンとエチルウンデセノエートと言われる酸素含有化合物から製造し、ここで このタイプの酸素含有化合物のよく知られている製造方法は１９８１年に出版さ れたＰｒａｃｔｉｃａｌ　Ｄｒｇａｎｉｃ　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙのＶｏｇｅｌの テキスト第４版の５１２頁に示されている。シロキサン！＆Ｌ９はポリ（９２％ ）ジメチル−コーポリ（８％）メチルヒドロシロキサンとメトキシエチルウンデ セノエートと言われる酸素含有化合物から製造され、ここでこのタイプの酸素含 有化合物のよく知られている製造方法は上記Ｖａｇｅｌテキストに示される。シ ロキサンＩｈｌ０はポリ（９２％）ジメチルコーポリ（８％）メチルヒドロシロ キサンとエトキシエトキシエチルウンデセノエートと言われる酸素含有化合物か ら製造され、ここでこのタイプの酸素含有化合物のよく知られている製造は上記 Ｖｏｇｅｌテキストに示される。シロキサンＦ＆Ｌ１１はポリ（９２％）ジメチ ルコーポリ（８％）メチルヒドロシロキサンとエトキシエトキシエトキシエチル ウンデセノエートと言われる酸素含有化合物から製造され、ここでこのタイプの 酸素含有化合物のよく知られている製造方法は上記Ｖｏｇｅｌテキストに示され る。シロキサン血１２はポリ（９０％）ジメチル−コーポリ（１０％）メチルヒ ドロシロキサンとエチルウンデセノエートから製造した。 シロキサン隘１３はポリ（９０％）ジメチル−コーポリ（１０％）メチルヒドロ シロキサンとメトキシエチルウンデセノエートから製造した。シロキサンＦｈ１ ４はポリ（９０％）ジメチル−コーポリ（１０％）メチルヒドロシロキサンとエ トキシエトキシエチルウンデセノエートから製造した。シロキサン慰１５はポリ （９０％）ジメチル−コーポリ（１０％）メチルヒドロシロキサンとエトキシエ トキシエトキシエチルウンデセノエートから製造した。 上記表４で示した結果は本発明のポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含 有）シロキサンコーポリマーのスミア回収特性が、先行技術の示したポリジメチ ルシロキサンより匹敵しつる分子量において優れていることを証明する０表４の シロキサン胆８〜１５は、先行技術のジメチルシロキサンが約２５秒を必要とす るのに比べて全て６秒以下で最初の鏡面反射率の９５％まで回収する。 下記表５は、本発明の特定の他のポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含 有）シロキサンコーポリマーから製造したエマルジョンつや出し組成物の鏡面反 射の９５％回収を得るのに必要な時間を、先行技術の特定のポリジメチルシロキ サンから製造した特定のエマルジョンつや出し組成物の鏡面反射回収時間と比較 して示す。 シロキサン胤１６と１７として表５で挙げたポリ（ジメチル）−コーポリ（メチ ル、酸素含有）シロキサンは各々”Ｌ”値として一〇一部分、　“Ｒ−値として −ＣＨ３ラジカルを有した。 表　５　：　スミア回収、比較試験　二　ネ°リ　（シ゛メチル）　−コ一本″ リメチル、　シロ　サン コ一本°リ　コーネ°リ　Ｚ／ｎ／ｉ　スミ１７−７−粘度　値　回収１ シｏ４ｔ７−Ｄ−”　２（１００１９−−７−１−−１１シａ４雫ン　Ｐ＆Ｌ　 １６　２７３４　２２　１２％／２／３　３ンロキサン　Ｎａ１７　３４４３　 １ｇ　１２％／３／３　２シロキサン　“　Ｅ　″　ｌ′　３７８０　４８　− −−−−−　３０脚二住 ｍ、スミア回収はもとの反射率値を９５％まで回収するために必要とされる時間 を秒で表わす、直径３２０ミクロンのスミアパターンを使用する鏡面反射率定量 方法が上記方法で更に詳細に示される。 ｎ０表５で確認した先行技術のポリシロキサンは、Ｃｕｒｒｉｅの米国特許第２ ．５２３．２８１号の実施例１と４゜Ｃｕｒｒｉｅ等の米国特許第２．６９８． ８０５号の実施例５〜７に開示されているポリシロキサンと同じものである。 この先行技術のポリシロキサン及びシロキサン“Ｄ”及び”Ｅ“として表５で示 した先行技術化合物には“Ｒ−１”Ｌ”、　“Ｚ”、　“ｎ”及び“ｉ″値は存 在しない。 シロキサン達１〜７を製造するために使用した方法は下記を除いて表５のシロキ サン虱１６と１７を製造するために使用した。 シロキサンＦｈ１６、ポリジメチル−コーポリメチルメトキシエトキシプロビル シロキサンはポリ（８８％）ジメチル−コーポリ（１２％）メチルヒドロシロキ サンとメトキシエトキシアリルと言われる酸素含有化合物から製造され、ここで この酸素含有化合物のよく知られている製造方法はＫｅｏｇｈ及びＫｉｎｚｌｅ ｒの米国特許第４．２６０．７２５号に示される。シロキサン胆１７、ポリジメ チルーコーポリメトキシエトキシエトキシブロビルシロキサンは、ポリ（８８％ ）ジメチル−コーポリ（１２％）メチルヒドロシロキサンとメトキシエトキシエ トキシアリルと言われる酸素含有化合物から製造され、ここでこの酸素含有化合 物のよく知られている製造方法も米国特許第４．２６０．７２５号に示される。 先行技術の化合物の両シロキサン０Ｄ”及び−Ｅ”はポリジメチルシロキサンポ リマーである。 上記表５で示した結果は、本発明のポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素 含有）シロキサンコーポリマーのスミア回収が、先行技術の示したポリジメチル シロキサンより匹敵しつる分子量において優れていることを証明する。 表５の両シロキサン胤１６と１７は先行技術のジメチルシロキサンが１１と３０ 秒を必要とするのに比べて３秒以下で最初の鏡面反射率の９５％まで回収する。 これらのコーポリマーシロキサンの重量平均分子量の決定は供給者の文献に基づ いて計算し５ｉ−Ｈのモル％を決定した。これらのコーポリマーシロキサンの粘 度はＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＨＢ　Ｔ　−２００型円錐平板粘度計、Ｂｒｏｏｋｆ ｉｅＩｄＬ　Ｖ　Ｔ型粘度計又はＢｏｈｌｉｎレオメータ−を用いて２５℃にお いてめた。はとんどの粘度はＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　ＨＢ　Ｔ−２００粘度計を 用いた場合２　Ｏｒｐｍでめた。 コーポリマーシロキサンは２．　２．　４−トリメチルペンタン溶媒中コーポリ マーシロキサンの５重量％溶液を通常の２．２５ｘ２．２５インチ平方のニトロ セルロースラッカーコート試験スライドにスピンコーティングして基質面に塗布 した。使用したスピンコーティング法は表面を溶液で浸し、スライドを５００〜 ２５０　Ｏｒｐｍで溶液を乾燥させながら回転させるものである。比較のため所 蓬の厚さを得るために条件を変えた（２０００〜４０００オングストローム）、 厚さは重量測定的にめた。 このようにして本発明のポリマーシロキサン、即ちポリ（ジメチ）−コーポリ（ メチルアルキル）シロキサン及びポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含 有）シロキサンコーポリマーの上述の比較スミア回収データは特定の先行技術の ポリマーシロキサンと相対させて表３−５にまとめられる。 ここで記載したものはエマルジョンつや出し組成物の中で特に使用し得る２種の コーポリマーシロキサンである。ここで開示した新規なポリマーシロキサンは特 定のエマルジョンつや出し組成物に関して述べたが、本発明はここで開示した特 定のエマルジョンつや出し組成物に限定されない、実際に前述の説明は具体的に 説明したものであって限定として見なされるべきではない、従って本発明の前述 の詳細な説明に関して変更、変化又は改善が当業者に明らかとなることは予想さ れる。従ってこのような変更、変化及び改善は添付の請求の範囲の精神及び範囲 に属する限り本発明の一部をなすと見なすべきである。 要約 ポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル）シロキサンポリマー、ポリ（ジ メチル）−コーポリ（メチル、酸素含有）シロキサンポリマー及びその組合わせ からなる群から選ばれるコーポリマーシロキサンを含有するエマルジョンつや出 し組成物を開示する。ポリ（ジメチル）−コーポリ　（メチルアルキル）シロキ サンコーポリマーは式（Ｉ）。 ＣＨ３ＣＨ３Ａ　ＣＨ３（Ｉ） ＣＨ３−Ｓｉ−０−［−３１−０１ｗ　−［−３ｉ−Ｏｌ、−５ｉ−ＣＨ３１Ｉ 　１　１ ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨｇ （式中、　−Ａ”は１０〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、　Ｗ゛ は７０〜９１モル％であり、　−Ｘ”は９〜３０モル％である。） を有する。ポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸素含有〕シロキサンコーポ リマーは式（ＩＩ）　：ＣＨ３ＣＨ３Ｂ　ＣＨ３（ＩＩ） １　１　１　ｊ ＣＨ３−Ｓｉ−０−［−５Ｌ−Ｏｌ、　−［−５ｔ−Ｏｌｚ−５ｉ−ＣＨ３ＣＨ ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ ゜Ｒであり、ここで“ｉ゛は３〜１０の整数であり、　“Ｌ”は−〇−又は−Ｃ ＯＯ−であり、　−ｎ−はＯ又は１〜３の整数であり、　−Ｒ″は−Ｈ１−ＣＨ ，、又は−０２Ｈ５であり、　“ｙ”は６２〜９２モル％であり、　“Ｚ”は８ 〜３８モル％である。）を有する。 国際調査報告

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．水、少なくとも１種の炭化水素溶媒、少なくとも１種の界面活性剤及びポリ （ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル）シロキサンポリマー、ポリ（ジメチ ル）−コーポリ（メチル、酸素含有）シロキサンポリマー及びその組合わせから なる群から選択される少なくとも１種のコーポリマーシロキサンを含み、ここで ポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアルキル）シロキサンポリマーが一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａは１０〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｗはポリ（ジメ チル）−コーポリ（メチルアルキル）シロキサンポリマーの約７０〜約９１モル ％であり、ｘは約９〜約３０モル％である。）を有し、ポリ（ジメチル）−コー ポリ（メチル、酸素含有）シロキサンコーポリマーが一般式：▲数式、化学式、 表等があります▼ （式中Ｂは（ＣＨ２）ｉ（Ｌ）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ、ここでｉは３〜１０の 整数であり、Ｌは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、ｎは０又は１〜３の整数であり 、Ｒは−Ｈ、−ＣＨ３又は−Ｃ２Ｈ５であり、ｙはポリ（ジメチル）−コーポリ （メチル、酸素含有）シロキサンコーポリマーの約６２〜約９２モル％であり、 ｚは約８〜約３８モル％である。）を有する家具及び類似の家庭用アイテムのた めの表面処理エマルジョンつや出し組成物。
2. ２．前記コーポリマーシロキサンが、ポリ（ジメチル）−コーポリ（メチルアル キル）シロキサンポリマーである請求項１記載のエマルジョンつや出し組成物。
3. ３．ｘが１０モル％であり、ＡがＣ１０、Ｃ１２、Ｃ１４、Ｃ１６、Ｃ１８及び Ｃ２０からなる群から選択される請求項２記載のエマルジョンつや出し組成物。
4. ４．ｘが３０モル％であり、ＡがＣ１４である請求項２記載のエマルジョンつや 出し組成物。
5. ５．前記コーポリマーシロキサンが、ポリ（ジメチル）−コーポリ（メチル、酸 素含有）シロキサンコーポリマーである請求項１記載のエマルジョンつや出し組 成物。
6. ６．Ｌが−ＣＯＯ−であり、Ｒが−Ｃ２Ｈ５であり、ｉが１０であり、ｚが８モ ル％又は１０モル％である請求項５記載のエマルジョンつや出し組成物。
7. ７．Ｌが−Ｏ−であり、Ｒが−ＣＨ３であり、ｉが３であり、ｚが１２モル％で あり、ｎが２又は３である請求項５記載のエマルジョンつや出し組成物。
8. ８．更にエアロゾル噴射剤を含む請求項１記載のエマルジョンつや出し組成物。
9. ９．請求項８記載のエマルジョンつや出し組成物を含有するエアロゾル容器。