JPH05506798A

JPH05506798A - 接着性組成物

Info

Publication number: JPH05506798A
Application number: JP91506503A
Authority: JP
Inventors: ペック，ロジャー　フランシス
Original assignee: スミスアンドネフューピーエルシー
Priority date: 1990-03-28
Filing date: 1991-03-28
Publication date: 1993-10-07
Also published as: GB2256816B; WO1991014461A1; CA2077073A1; GB9217023D0; AU7587891A; GB2256816A; EP0526474A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】接　着　性　組　成　物この発明は、油性の皮膚に接着できる接着剤とこのような接着剤からなる接着性ドレッシングに関する。この発明の望ましい接着剤は、皮膚温度以下で低粘性で皮膚温度で高粘性を有する。

従来、接着性ドレッシングに用いられた接着剤は、天然もしくは合成ゴムとゴム感圧接着性にする粘性付与樹脂もしくは液体から作られている。しかし最近では、アクリル系ポリマー類のような合成ポリマーが入手可能になり、これらは本来感圧接着性であるため粘性付与の添加物を必要としない。アクリル系感圧接着剤は現在、接着性ドレッシングに広く用いられている。

接着性ドレッシングに用いられる通常のアクリル系感圧接着剤は、相対的にクリーンな乾燥皮膚によく接着することが分っている。しかし、このようなアクリル系感圧接着剤は、代表的には、アルキル基が平均１０以下の炭素原子のアルキル　アクリレートしくはメタクリレートを含むコポリマーがらなり、パラフィンのような油性物質で汚れた皮膚への接着は比較的悪いが殆とない。しかし、傷の周りの皮膚が油性物質で汚れるようになる場合として、例えば潰瘍や火傷のような創傷をパラフィンツルグラで治療する間とか油性化皮膚移植片をドナ一部位に適用する間のような多くのケースがある。従って、油性皮膚ならびにクリーンな乾燥皮膚にも接着しつる接着性ドレッシングを持つことは有利であろう。

皮膚温度以下で低粘性か粘性を有さず、皮膚温度で高粘性のアクリル系接着剤は、取扱・作業特性を改良するものである。

このような接着剤の有意義な利点としては、接着性ドレッシングに通常使用する厚みて用いた際比較的高い透湿度を持たすことである。ここに、有用な高い透湿度を有する皮膚温活性化接着剤か見出された。

室温例えば約２０°Ｃで実質的に非粘性で、高められた温度で粘性になる熱活性接着組成物が提案されている。米国特許第４、８８０．６８３号には、２０℃で実質的に非粘性でアクリルポリマーが＝ｌＯ°Ｃ〜８０°ＣのＴｇ又は重量平均Ｔｇを有する電導体に使用されるアクリルポリマーベースの組成物が開示されている。この接着剤を活性化するには、少なくともＴｇ点以上の５０°Ｃの温度に加熱する必要かある。

この発明は、油性の皮膚に適用でき皮膚温度で接着剤が粘性になる接着性組成物とそれから形成したドレッシングを提供するものである。

従ってこの発明は、身体適合性の裏打層と、その１つの表面に、アルキル部分が１２〜２０の炭素原子を含有するアルキル　アクリレートもしくはメタクリレートの残基を含有するアクリル系ポリマーからなる接着剤層を有する医療用接着性製品を提供する。

この発明の１つの具体例では、基材とその１つの表面に接着剤か塗布されてなり、接着剤は２５°Ｃで有意な粘性を育さす皮膚温で皮膚に接着するのに十分な粘性を存し、製品は３７°Ｃ１１００−１Ｏ％相対湿度差で少なくとも３５０ｇ　ｍ−’、　２４時間−１の透湿度を存する医療用接着性製品が提供される。

皮膚温は通常２８°Ｃ〜３５°Ｃで、この発明の接着性製品は、皮膚温で皮膚に接着するのに十分な粘性を示すか、室温（例えば２５℃又はそれ以下）で有意な粘性を示さない。ここで用いた″存意な粘性を示さない”とは、室温でそれ自体が粘着（ｓｔｉｃｋ）する傾向が殆どないか、ないことを意味する。しかし、皮膚に適用すると、適用から３０秒以内に皮膚に接着するのに十分な粘性になるであろう。

この発明の他の具体例によれば、裏打層とその１つの表面の少なくとも一部に接着層を有することからなる接着性製品で、接着剤が（Ａ）アルキル基が１２〜２０の炭素原子を有するアルキル　アクリレートもしくはメタクリレートと（Ｂ）アルキル基か１２〜３の炭素原子を有するアルキル　アクリレートもしくはメタクリレート（但しくＡ）と（Ｂ）のアルキル基の平均炭素原子数は１３〜１７である）の少なくとも８０重量％を含有するコポリマーからなるものが提供される。

この発明の基材もしくは裏打層は、通常の接着性ドレッシングに用いる基材の何れであってもよい。

この発明の基材は、織物又は編物、不織材、発泡体又は連続もしくは不連続のフィルム材からなるのが適する。基材は、比較的高い透湿度を有する連続フィルム材であるのがより適する。

接着性ドレッシングは、通常、裏打層の少なくとも片面にこの発明の感圧接着組成物の層を有する。

しかし、裏打層と接着層とは、ヨーロッパ特許出願第０１０７９１５号及び第０ｔ４７１１９号（これの記載を参照としてここに入れる）に記載の接着性ドレッシングのような複合接着ドレッシングの一部を形成することができる。

接着性ドレッシングの接着層は、単位面積当り重量２０〜８０ｇ／ｒｄを有するのか適し、単位面積当り重量２０〜４５ｇ／ｍがより適し、単位面積当り重量２５〜３５ｇ／ｃｒｆが好ましい。

接着層は連続もしくは非連続層、例えば微孔層又はパターン塗布層のようなポーラス層であってもよい。

適切な連続開孔柔軟フィルムとして、前記のヨーロッパ特許出願第０１０７９１５号及び第０１４７１１９号に開示のものが含まれる。

この発明の基材として使用する連続フィルムは、少なくとも１０８ｍの厚みを有するのか適し、少なくとも２０μｍの厚みがより適し、少なくとも２５μｍか好ましい。

この発明の基材として使用する連続フィルムは、２５０μｍを越えない厚みか適当で、５０μｍ以下が適当て、　１６０μｍを越えないのか適切で、４０μｍ以下がより適切で、３５μｍを越えない例えば３０μｍか好ましい。

裏打層用の連続柔軟フィルムには、透湿性フィルムと比較的に非透湿性フィルムが含まれる。連続透湿性フィルムが好ましく、特に、湿気と接触したとき透湿度が少なくとも５００　ｇ　／　ＩＩｆ／２４時間、３７’Ｃ，１００％−１Ｏ％相対湿度差（以後ＧＳＭとする）を存するフィルムか好ましく、より適切には少なくとも１１０００ＧＳである。

このような裏打フィルムは少なくとも２０００ＧＳＭか好ましく、より好ましくは少なくとも３０００ＧＳＭのＭＶＴＲを有する。

このような透湿性連続フィルムは、この発明の接着性ドレッシングに湿気を透過させるが、液体と細菌を透過させない利点をもたらす、ドレッシングのＭＶＴＲは少なくとも５００ＧＳＭが適し、少なくとも５５０ＧＳＭがより適する。

適切な透湿性連続フィルムとしては、熱可塑性のポリエーテルポリエステルコポリマー類（例えばシェルケミカル社製のハイトレルＨＹＴＲＥＬ）、ポリエーテルポリアミド類（例えばＡＴＯケム製のベバックスＦＥＢＡＸ）やポリウレタン類（例えばグットリッチケミカルズ製のニスタンＥＳＴＡＮＥ）が含まれる。ポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシドブロックのようなポリアルキレンオキシドブロックからなるフィルムが適切である。

望ましい透湿性連続フィルムはポリウレタンである。適切なポリウレタン類には、ヨーロッパ特許出願第０１０７９１５号及び第０１４７１１９号に開示のもののような親水性で水吸収性ポリウレタン、ニスタン（グットリッチケミカルズ）として知られたもののような線状ポリエーテルポリウレタン、線状ポリエステルポリウレタン、ヨーロッパ特許出願第００４６０７１号に開示のもののようなポリウレタンと不相溶性ポリマーのブレンドか含まれる。

この発明に使用するフィルムは、ニスタン４７１．４Ｆとして知られるポリエーテルポリウレタンの２５μｍの厚みのフィルムで約１８００ＧｓＭの透湿度を存するものか適切である。

裏打フィルムとドレッシングの透湿度（ＭＶＴＲ）はペインカップ法で測定できる。この方法は、フランジ付上部を有する１、５ｃｍＨさのカップを使用する。

フランジの内径は１０ｃｎｆの面積を存し、湿気か通過てきる材料からなる。この方法では、カップにＬＯｍｌの蒸留水を加え、テスト材のサンプルを、フランジ上に完全に覆う大きさとし、これをカップ上にクランプする。テスト材が接着面を存するときは、この接着面をカップに面するようにクランプする。全組立物を秤量し、ファン付電機オーブンに入れ、そこで、温度と相対湿度を３７°Ｃと１０％にそれぞれ保持する。オーブン内の相対湿度は、その底部に３〜８メツシユの無水塩化カルシウムＩｋｇを入れて、１０％に保つ。適当な時間経過、例えば１７時間後に、カップをオーブンから除去し２０分間冷却して室温にする。再秤量して、蒸気透過で損失した水の量を計算する。透湿度は、３７°Ｃ１１００％−１０％相対湿度差、ｇｍ　ｍ−２，２４時間″′の単位で表される。すなわち、３７°Ｃにおいて、材料の２つの表面、カップの内側１００％、カップの外側１０％の相対湿度の差かあり、２４時間保持し、材料の平方ｍを通過した水の量である。

これは、フィルム又はドレッシングを水蒸気と接した時の水蒸気透過率である。

接着剤が水と接触した時の透湿度も同じ装置で測定できる。カップをオーブンに入れ、液体の水（水蒸気ではない）をテスト材に接触するように、カップを逆にする。

この発明に用いる比較的に水蒸気不透の連続フィルムとじては、日本合成ゴムより入手しうるＲＢ　８１０、ＲＢ　８２０、ＲＢ　８３０として知られるもののような１．２〜ポリブタジエンのフィルムや、シェルケミカルから入手しうるクラトン（Ｋｒａｔｏｎ）又はカリフレックス（Ｃａｒｉｆｌｅｘ）のようなスチレン−ブタジェン−スチレンブロックコポリマーを含むスチレン−ブタジェンブロックコポリマーのフィルムが望ましい。

この発明に用いる１、２−ポリブタジェンの連続フィルムは、ＲＢ　８３０の１５０μｍ厚さを存するフィルムが適する。スチレン−ブタジェン−スチレンコポリマーの連続フィルムは、クラトン１１０１の３０μｍ厚みのフィルムが適する。

この発明の使用に適する開口フィルムとしては、穿孔又はスリットを含むフィルムとプラスチックネットが含まれる。

穿孔又はスリットを含む開口フィルムとしては、ヨーロッパ特許第０１０７９１５号と第０１４７１１９号に開示のものが望ましい。後者の第０１４７１１９号の実施例２と７には、■、２−ポリブタジェン又はスチレン−ブタジェンスチレンコポリマーからなるスリット含有の適切な開口フィルムが開示されている。

この発明に使用する望ましいプラスチックスのネットとしては、英国特許第１５３１７１５に開示の高密度ポリエチレン−ポリスチレンブレンドのネットである。このタイプのネットで単位面積当り重量、４２ｇ／ｎ−ｆを有するものは、スミスアンドネフユープラスチックス社から入手しうるネット９０９Ｘ５１０Ｓが適する。

感圧接着剤は、（Ａ）アルキル基が１２〜２０の炭素原子を有するアルキル　アクリレートもしくはメタクリレート残基と（Ｂ）アルキル基が１２以下で３以上の炭素原子を有するアルキル　アクリレートもしくはメタクリレート残基（但しくＡ）残基と（Ｂ）残基中のアルキル基は、平均１３〜１７の炭素原子を有する）のすなわち８１１％を含有するコポリマーからなる。

この発明の接着性コポリマーは、アルキル　アクリレートもしくはメタクリレート残基中のアルキル基の平均炭素数が通常のアクリル系接着側のものより高く、これがこの発明の接着性組成物を、パラフィンのような油性物質に対し許容にし、そのため油性皮膚に接着できるようになると思われる。この発明の）接着性組成物は、クリーンな乾燥皮膚にも良好な接着性を示す。

このコポリマーの好ましい群は、また皮膚温で高い粘性であって低温で粘性が少いという望ましい性質を有する。

残基（Ａ）は、１６〜２０の炭素原子の直鎖又は分岐のアルキル基を有するアルキル　アクリレートもしくはメタクリレートの５　残基、または、このようなアルキル　アクリレートもしくはメタクリレートの２以上の混合物であるのが適する。（Ａ）は、セチル　メタクリレート好ましくはステアリル　メタクリレートもしくはこれらの混合物のような１６〜１８の炭素原子含有の直鎖又は分岐アルキル供給を有するものが望ましい。

）　残基（Ｂ）は適切には４〜１１の炭素原子、好ましくは８の炭素原子含有の直鎖又は分枝アルキル成分存のアルキル　アクリレートもしくはメタクリレートの残基で、２−エチルへキシルメタクリレート残基か最も好ましい。

この発明の接着性組成物のある種の望ましいコポリマーは、ステアリル　メタクリレート残基と２−エチルへキシル　アクリレート残基からなるものである。

コポリマー中の残基（Ａ）の割合は、接着組成物を油性皮膚に付着させるのに十分であるのが有利である。残基（Ａ）と（Ｂ）中のアルキル基の平均炭素原子数を１３〜１７とした場合、残基（Ａ）は、コポリマー中、少なくとも３０重量％が適し、少なくとも４５重量％、好ましくは少なくとも５０重量％であるのが考えられる。

残基（Ａ、　）と残基（Ｂ）のコポリマー中の割合は、接着組成物を適当な感圧接着性にするように適合される。しかしこの割合は、選択した残基（Ａ）と（Ｂ）によるであろう。

広い温度範囲で粘着性である接着組成物において、ステアリル　メタクリレート残基の２−エチルへキシル　アクリレートに対する割合は、■、１〜６：ｌが適し、１：１〜４・１か好ましい。

しかし、コポリマーには、任意に接着剤の物理特性を改質する成分を加えてもよい。例えば、接着組成物の凝集強さのような接着性を改質するモノマーの残基及び／又はコポリマーを架橋するモノマーの残基を含んでもよい。

接着組成物の凝集強さを改質するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチルが適する。アクリル酸、アクリルアミドとメタクリル酸メチルが望ましいモノマーである。

この発明の接着性組成物におけるコポリマーはアクリル酸残基か１帽１％までか適し、２〜８重量％、例えば６重量％か好ましい。

この発明の接着性組成物中のコポリマーは、１０重量％までのアクリルアミド残基からなるのか適し、２〜８５重量％、例えば２１重量％又は６重量％のアクリルアミド残基からなるのが好ましい。

この発明の接着性組成物に用いるコポリマーとしては、ステアリル　メタクリレート（４７重量％）、２−エチルへキソルアクリレート（４７重量％）とアクリル酸（６重量％）のそれぞれ残基からなるのが適切である。

接着性組成物は５０〜９６％の残基（Ｘ）、１〜４０％の残基（Ｙ）と１〜１０％の残基（Ｚ）、但しくＸ）は１２〜２０の炭素原子のアルキル基であるアルキル　アクリレートもしくはメタクリレート、（Ｙ）は親水性アクリレートもしくはメタクリレートエステル、（Ｚ）は極性のアクリレートもしくはメタクリレート残基、からなるのが適し、このような組成物はこの発明の重要な観点を形成するものである。

極性のアクリレートもしくはメタクリレート残基は、酸又はアミドなどであってもよい。Ｚとしてはアクリル酸またはメタクリル酸が最も適し、Ｚはアクリル酸が好ましい。

異なるモノマー残基ＸとＹの全数は、一般に４以乍で、より適切には３以下で、好ましくは２以下である。これは室温（例えば２０″Ｃ）で達すべきワックス性（低粘着性）に十分なポリマーの調和を維持するのに役立つものである。

使用する接着剤は、皮膚温以下の温度で殆と又は全く粘着しないか、皮膚温で高い粘着性を育し、水蒸気を存意に透過する（接着剤の２５μ層が、３７°Ｃ１１，００−１０％相対湿度差で少なくとも４００ｇｍ−”、　２４時間−１のＭＶＴＲを有する）ものであればよい。

残基（Ｘ）は６０％の過剰で存在するのかより適する。Ｘ中のアルキル成分は１２〜２０の炭素原子、例えばセチル、ラウリル、ステアリル等の残基を含むのが望ましい。残基（Ｘ）は、直鎖又は分岐のアルキルを有するアルキル　アクリレートもしくはメタクリレート又はこれらの組合せの残基か適する。アルキル基は、１６〜２０の炭素原子を含むのが適する。残基（Ｘ）は、セチル　メタクリレートのような１６〜１８の炭素原子含有の直鎖状アルキル基を含むのが望ましい。残基（Ｘ）は、ステアリルメタクリレートのような１８の炭素原子の直鎖アルキルを含むのか好ましい。

残基（Ｙ）は親水性アクリレートもしくはメタクリレートエステルの残基であることができる。残基（Ｙ）は、エーテル基、アミド基、水酸基、ジアルキルアミノ基などの親水性基の１以上で置換されたアルキル　アクリレートもしくはメタクリレートが適する。残基（Ｙ）は１以上のアルコキシ基、例えばエーテル基を有するのが適切である。

残基（Ｙ）は、１〜４の炭素原子含有のアルコキシ基を含むのが適する。アルコキシ基は１〜６の炭素原子のアルキル基を保持するのが適切である。適切なアルコキシ基には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシとｎ−ブトキシ基がある。

このようなアルコキシ基で置換されるアルキル基にはエチル、ｎ−プロピル、ｎ −ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチルなどが含まれる。

他の残基（Ｙ）は、多数の−（ＣＨｚＣＨ！０）−残基、例えばＰＥＧ　１０００アクリレートのモノメチルエーテルのようなモノメチルエーテル類であるキャップしたポリエチレンオキシドのアクリレートもしくはメタクリレートが適する。

特に適切な接着剤は、１〜４０％の残基（Ｙ）を含存する。ある種の望ましい接着剤は、２０〜３２％の残基（Ｙ）を含む。さらにある種の好ましい接着剤は２６〜３０％例えば２８％の残基（Ｙ）を含む。

この発明に使用する好ましい接着剤は、６０〜７０％の残基（Ｘ）と４〜ｌＯ％の残基（Ｙ）からなる。このような組成物て残基Ｘはアクリル酸残基か好ましい。さらに、残基（Ｘ）は２〜３の異なるモノマーの残基が適切で、２つの異なるモノマー例えばステアリル　アクリレートもしくはメタクリレートとラウリル　アクリレートもしくはメタクリレートかより適する。

１つの望ましい接着剤は、ステアリル　メタクリレート（６６％）、ブトキソエチル　アクリレート（２８％）、アクリル酸（６％）からなる。

さらに望ましい接着剤は、ステアリル　メタクリレート（６６％）、エトキシエチル　メタクリレート（２８％）、アクリル酸からなる。

この発明に使用する特に好ましい接着剤組成は、ステアリルメタクリレート（６６％）、３−メトキシブチル　アクリレート（２８％）とアクリル酸（６％）からなる。

残基（Ｘ）、（Ｙ）、（Ｚ）の相対割合が、感圧接着剤の温度活性化性質を決めるであろう。

この発明の接着性組成物は、コポリマーに加えて例えば、充填剤や医薬（クロルヘキシジンやその塩、セトリミド、銀サルファダイアジンのような局所的に有効な医薬）を任意に含んでもよい。

この発明の医療用接着性製品は、通常基体の少なくとも１方の側に皮膚温活性化感圧接着剤を有する。この接着剤層は、常法例えば直接又は転写塗布で基体に塗布できる。

接着剤層は少なくとも１０ｇ「２の単位面積当り重量を有するのか適し、少なくとも２５ｇｍ−２が好ましい。感圧接着剤層は、５０ｇ　ｍ　”　２を越えない単位面積当り重量が適し、４０ｇｍ−”を越えないのがより適し、３５ｇｍ−” を越えないのが好ましく、例えば３０ｇｍ−’である。

接着剤層は、２０°Ｃ以下の温度で低粘着又は粘着しないのか適し、２２°Ｃ以下の温度で低粘着又は粘着しないのがより適し、２５°Ｃ以下の温度で低粘着又は粘着しないのが好ましい。２８℃以下の温度で低粘着又は粘着しないのがより好ましい。接着剤層は、２９°Ｃ以上の温度では、高い粘着性を有すべきで、これは通常２９〜３５°Ｃの範囲にある皮膚温での感圧接着性によるものである。

この発明の接着材に用いるコポリマーは、溶液、懸濁及びバルク重合法を含む適当なアクリレートモノマー重合法によって作ることかできる。

しかし、酢酸エチルのような溶剤中で、適当なアルキル　アクリレートもしくはメタクリレートモノマーと任意に他のモノマーとの混合物を、遊離ラジカル触媒例えばビス（４−１−ブチルシクロヘキシル）パーオキシージカーボネー１−　（ＢＣＨＰＣ，ラボーテ　インダス）・リーズより入手可能）の存在下で重合させて作るのか便利である。

溶液重合法では、液体状のモノマーと触媒の溶液を、適当な容器中で、溶剤に徐々に加え、４〜１０時間加熱還流するのが好ましい。この間に、重合混合物をゲル化状態でなく粘稠な状態に保つため、溶剤を更に加えることができる。得られるコポリマーの溶液は、５ＢＰ２ベトロリウム　スピリットのような溶剤を必要に応じて加えて希釈し、裏打層に塗布するのに適する接着性組成物の溶液とすることができる。

ステアリル　メタクリレートのような固形モノマーは、重合混合物に加える前に、例えば約２５°Ｃに加熱して液状にすることかできる。しかしステアリル　メタクリレートは、モノマーの液状混合物の一部とするのか便利である。このタイプの混合物として、ロームＧｍｂＨより入手可能なステアリル　メタクリレート１７．４が知られている。

ステアリル　メタクリレート１７．４は、ステアリル　メタクリレート（５０重量％）、セチル　メタクリレート（２４重量％）、ミリスチル　メタクリレート（８，３重量％）と他のアルキル　メタクリレート（１７，７重量％）の混合物で、アルキルの平均炭素数は１６である。

この発明の接着性ドレッシングを形成するための接着性シートは、適当な裏打層に、通常の塗布法を用いてこの発明の接着性組成物を塗布し、次いて必要により、塗布した接着層を乾燥することにより作ることかできる。

接着性組成物は、例えば、その溶液を直接裏打層に塗布できる。または、最初に剥離シート（剥離コート紙又はフィルム）に塗布し、次いで乾燥したら裏打層に、加圧かつ必要により加熱下に層を重ねて転写して塗布するのが好ましい。

接着材塗布の裏打層は、常法によりこの発明の接着性ドレッシングに変換することができる。特に望ましい１つの観点によれば、この発明は皮膚温で粘着性であるが低温で粘着性が少ないか又は好ましくは非粘着性である接着剤を提供するものである。この接着剤を使用する接着性製品は、常に粘着性である接着剤を用いた従来品より取扱いが容易となる。この発明の接着剤でドレッシングは室温例えば約２０°Ｃで殆ど粘着しないか非粘着であり、皮膚温で容易に皮膚に接着する。

この性質は、外科用切開ドレープのような大きな面積の製品に特に有用である。

というのは、接着面がそれ自体誤ってふれ、ドレープがくっついて、裏返すのが困難になったり時にはできなくなるため塗布するのが困難になることが考えられるからである。

この発明の接着性ドレッシングは、創傷用ドレッシングの形にするのが有利であり、体温で温められ粘着性になる前に、身体の適当な部位に移かせかつ位置付けできる。そこで、僅かに加圧すれば、身体にドレッシングを接着させることができる。

この発明に利用できる１つの群のコポリマーは、６０〜９６％の残基（ＸＬＯ〜３０％の残基（Ｙ）とＯ〜ｉｏ％の残基（Ｚ）、但しくＸ）は１２〜２０の炭素原子を有するアルキル基のアルキルアクリレートもしくはメタクリレート、（Ｙ）は１−１１の炭素原子を有するアルキル基のアルキル　アクリレートもしくはメタクリレート、（Ｚ）は極性のアクリレートもしくはメタクリレート残基、（Ｘ）と（Ｙ）での平均炭素原子数は少なくとも１２、からなる。

極性のアクリレートもしくはメタクリレート残基は、酸、そのアミドなどである。Ｚはアクリル酸又はメタクリル酸が最も適し、Ｚはアクリル酸か好ましい。

異なるモノマー残基ＸとＹの数は、一般に４より大きくなく、３より大きくないのがより適し、２より大きくないのが好ましい。これはポリマーのワックス性を室温（例えば約２０℃）で達するのに十分な調整の保持に役立つ。

残基（Ｘ）は６５％の過剰で存在するのかより適する。残基（Ｘ）は分枝していないのが望ましい。

Ｘ中のアルキル基は、１４〜Ｉ８の炭素原子を含むもの、例えばセチル、ラウリル、ステアリルなどの残基が望ましい。前記の成分（Ａ）に関するコメントが参照される。

残基（Ｙ）は、前記の残基（Ｂ）についての説明か参照される。

ポリマーは、０〜１５％の残基（Ｙ）を含むのが特に適する。

望ましいポリマーは０〜１０％の残基（Ｙ）を含む。好ましいポリマーは残基（Ｙ）は０％である。

この発明の好ましいポリマーは、９０〜９６％の残基（Ｘ）と４〜１０％の残基（Ｚ）からなる。この組成物で残基Ｚはアクリル酸残基が好ましい。さらに残基（Ｘ）は２つ又は３つの異なるモノマーの残基か適し、２つの異なるモノマーの残基、例えばステアリル　アクリレートもしくはメタクリレートとラウリルアクリレートもしくはメタクリレートの残基かより適する。

この発明の特に好ましいポリマーは、ステアリル　メタクリレート（４７％）、ラウリル　メタクリレート（４７％）とアクリル酸（６％）の残基からなる。

この発明の接着性ドレッシングは、救急用ドレッシング、ドレッシングストリップ、火傷用ドレッシング、潰瘍用ドレッシ。

ング、移植片ドナ一部位用ドレッシングや、滲出性傷を含む医科・外科用傷の治療用ドレッシングを含む創傷用ドレッシングとすることができる。

この発明の接着用ドレッシングは外科用切開ドレープ（ｓｕｒｇｉｃａｌ　１ｎｃｉｓｅ　ｄｒａｐｅｓ）として使用でき、また医療用具を完全皮膚に造形（オストミ−）適用にも使用できる。

この発明の製品の面積を外科用ドレッシングとしての使用の際に、身体に適用するのに適当な大きさとすることができる。

外科用ドレープとして使用の際の面積としては、例えば８４ｃｍｘ５６ａｎ、　４５ａｎＸ５５ａｎ、　４５ｃｍＸ２８ｃｍ、３０ＣＤ］Ｘ２８ａ又は１５ａｏ　Ｘ　２０−である。

上記の外科用ドレープは適当な方法で皮膚に貼付できる。特に望ましい体裁の形態か、ヨーロッパ特許出願明細書第１６１８６５号と第３４１０４５号に記載されているので、ここに参考資料として入れる。

外科用ドレープとしての使用の場合、この発明の製品は、ひた、折り目やみそを形成することなく使用できる。外科医用グローブに偏った断熱性が、ロウ質ポリマーを塗布したドレープ又はドレッシングの取扱いを容易にし、ゆるやかでスムーズな作用によりゆっくりかつ整然とした取り付けを可能とする。２〜３秒皮膚と接触するとポリマーが溶融し、感圧接着性か出て普通の方法て皮膚に付着する。この発明の製品のこの性質は、取扱いがむづかしいと考えられる大きな外科用ドレープに特に有利である。また、塗布の失敗による無駄が少なくなり経済上の利点をもたらす。

外科用トレッシングとしての製品の大きさは、例えば１５ｃｍＸ１０−１ｌｏｃｍＸ１０−である。カテーテル保持用のドレッシングとして使用する場合の大きさは、例えば５ｃｍＸ７ｃｍである。このようなトレッシングは、適当な方法で皮膚に貼付できる。体裁の形態は外科用ドレープについて記載したものが特に望ましい。

この発明の製品は１つの具体例によれば、救急用ドレッシングで、大きさや形態はこのようなドレッシングに適切なものであればよい。例えば、ストリップ、指先ドレッシング、アンカードレッシング、目閉塞用バッチとしてのものである。

このような製品の大きさは、例えば３．８ｃｍＸ２．２ｃｍ、７．５ｃｍＸ３．７０又は７．５ａｏＸ５国である。

さらに１つの具体例によれば、この発明の製品は、変動する巾と長さ、例えば１．２５ＣＩＩＩ　Ｘ　１０σから３０α×１０−の医療用テープでロール型のものとすることかてきる。

さらに具体例では、この発明の製品は、オストミーケヤー用の製品とすることができ、その接着性面にガスケットやオストミ−ボウチが付着している。

別の具体例では、この発明の製品は、失禁ケヤー用の製品で接着表面プレートに、集尿シースのような失禁用品が付着されている形である。

得られる製品は、耐菌ボウチに入れ、ガンマ−線照射やエチレンオキシドのような常法で殺菌できる。

この発明のさらに具体例によれば、上記の接着性組成物を、医療用接着性製品のコーティングに用いつる。このような医療用製品は、前記の基体に、その一つの表面に感圧接着剤を塗布しかつ感圧接着剤上に上記の接着剤のコーティングを有することからなる複合基体からなる。

この発明の上記の具体例に使用する感圧接着剤は、医療用接着性製品に通常用いられる何れでもよい。適切な感圧接着剤の例としては、ビニルエーテル系接着剤とアクリル系接着剤が含まれる。より適切な感圧接着剤は、ヨーロッパ特許出願第１９４８８１号（参照文献としてここに入れる）に記載のアクリル系コポリマーエマルジョンからなるものである。最も適する感圧接着剤は、ヨーロッパ特許第３５３９９号（参照文献としてここに入れる）に記載のアクリル系エステルコポリマーである。

この発明の感圧接着剤層は、単位面積当り重量が少なくとも１０ｇｍ−’が適し、少なくとも２０ｇｍ〜２がより適し、少なくとも２２ｇｍ＝２か好ましい。この発明の具体例における感圧接着剤層は、単位面積当り重量が５０ｆｌｒｆ”を越えないのが適し、３５ｇｍ−’を越えないのが適し、３０ｇｒｎ−’を越えない例えば２５ｇｍ−’が好ましい。

コーティングは、単位面積当り重量が少なくともＩｇｍ−’が適し、少なくとも３ｇｍ−”かより適し、少なくとも４　ｇｍ−’が好ましい。コーティングの単位面積当りの重量は、２０ｇｍ’−”を越えないのが適し、ｌ０ｇ１２を越えないのがより適し、８ｇｍ−’を越えない例えば５．６又は７ｇｍ−’が好ましい。感圧接着剤層用のコーティングの厚みと連続性は、皮膚温以下で感圧接着剤層を遮断するのに十分で、一方間時に皮膚に適用して２〜３秒以内に感圧接着性を奏するのに十分な厚みにあるべきである。

油性の皮膚に付着しうる接着性組成物からなるこの発明の接着性ドレッシングは、傷の周囲の皮膚かパラフィンのような油性物質で汚れそうな場合に宥和に用いつる。このような場合とは、例えば、接着性ドレッシングを傷の上に適用する前に、火傷や潰瘍のような傷部分を、パラフィンツルグラ、パラフィン基材の軟膏や油性ドナー皮膚移植片て処置するときである。

この発明を、次の実施例を参照して例証する。

実施例１ステアリル　メタクリレート（４６，４ｇ）　、２−エチルへキシル　アクリレート（４６，４ｇ）とアクリル酸（７，２ｇ　）の混合物及び触媒のＢＣＲＰＣ（０，２ｇ　）の酢酸エチル（１００ｇ　＞の溶液を、滴下ロートを用いて、樹脂フラスコ中で加熱還流（８０℃）した酢酸エチル（５０ｇ）に、約６時間かけて徐々に加えた。さらに酢酸エチル（５０ｇ）を重合中の混合物に加え、混合物をゲル状態ではない粘稠に保持した。

得られる溶液は３３重量％のコポリマーを含有した。コポリマー中の残基のアルキル基は平均１３の炭素原子を有した。

実施例２下記の成分を用い、実施例Ｉと同様にして、この発明の接着性コポリマー液（２５重量％）を作った。

ステアリル　メタクリレート１７．４　８２．３　ｇ２−エチルへキシル　アクリレート１１．７ｇアクリル酸　６ｇＢＣＲＰＣ触媒　０．２ｇ酢酸エチル　２００ｇペトロリウムスピリット（ＳＢＰ２）　１００ｇベトロリウムスピリットは、重合反応が終了後に、コポリマー液を希釈するのに用いた。

コポリマー中のモノマー残基のアルキル基の平均炭素数は１５であった。

実施例３下記の成分を用い、実施例２と同様に１、この発明のコポリマー液（２８，５重量％）を作った。

ステアリル　メタクリレート１７．４　４７ｇ２−エチルへキシル　アクリレート　４７ｇアクリルアミド　６ｇ酢酸エチル　２００　ｇペトロリウムスピリット（ＳＢＰ２）　５０ｇこの実施例では、モノマー混合物を酢酸エチル（５０ｇ）の温（５０°Ｃ）溶液としてフラスコに加えた。

コポリマー中のモノマー残基のアルキル基は平均１３の炭素原子であった。

実施例４次の成分を用い実施例３と同様に、この発明の接着性コポリマー液（２５重量％）を作った。

ステアリル　メタクリレート１７．４　８６ｇ２−エチルへキシル　アクリレ− ）　１２ｇアクリルアミド　２ｇ酢酸エチル　２００ｇベトロリウムスピリット（ＳＢＰ２）　１００ｇこの実施例では、重合反応の当初に、全てのモノマー液をフラスコに加えた。ベトロリウムスピリットは、反応完結前にゲル化を防ぐため重合混合物に加えた。コポリマー中のモノマー残基のアルキル基は平均１５の炭素原子を有した。

接着性ドレッシング実施例１〜４の接着性コポリマー液をそれぞれプラスチックネット〔リファレンスネット９０９Ｘ５１０Ｓ　（スミスアンドネフユープラスチック社製）〕に塗布し、この発明の接着性ドレッシングのストリップを作った。

この塗布工程では、接着性コポリマー液をまず剥離紙に塗布し、オーブン中で乾燥し、コーティング重量３０ｇ／ｒｒＩとして、次に塗布紙をプラスチックネットに積層し、プラスチックネットに転写した。次に塗布ネットを接着ドレッシングストリップ（７５−長、２５−巾）にカットした。

性能テスト本発明の接着性ドレッシングストリップと、通常のアクリル系感圧接着剤を塗布＜３０ｇ１ｒｄ＞　Ｉ、たプラスチックネットからなる比較用の接着性ドレッシングストリップとを、志願者の手の裏における乾燥したクリーンな皮膚と油性の皮膚に付着させ、これらの皮膚への付着性を評価した。比較用の接着性ドレッシングストリップに用いた通常のアクリル系感圧接着剤は、ヨーロッパ特許出願第８１３００８４７．１　（第００３５３９９号として公告）の実施例２によって作った２−エチルへキシル　アクリレート（４７重量％）、ブチル　アクリレート（４７重量％）とアクリル酸（６重量％）のコポリマーであった。

結果接着性ドレッシング　付着性組成物　洗浄乾燥皮膚　油性皮膚実施例Ｉ　良好　良好〃２　〃　〃〃３　〃　〃〃　４　かなり良好　かなり良好比較品　良　好　不十分ないし付着なしこの発明の感圧接着性組成物を塗布した接着性ドレッシングストリップは、清浄・乾燥皮膚と油性皮膚の両方にかなり良好ないし良好な付着性を奏し、通常のアクリル系感圧接着組成物を塗布した比較の接着ストリップは、清浄・乾燥皮膚には良好な付着性を示したが、油性皮膚には不十分か全く付着しないことか分る。

実施例５ステアリル　メタクリレート（６５，８ｇ）　、２−エチルへキシル　アクリレ −）　（２８，２ｇ）とアクリル酸（６ｇ）を用い、実施例１の方法に従ってポリマーを作った。得られる接着剤を、単位面積当り重量３０ｇ５ｍでポリウレタンフィルム（ニスタン１４１７の３０ｇｓｍ）に塗布した。この接着剤は２７° Ｃで感圧接着性で２０°Ｃでは感圧接着性でなく、上記の塗布フィルムから作ったドレッシング（ＩＯＸ１０ＧＩ＋と２０ｘ４０ｃｍ）は、皮膚に容易に貼付することを可能とした。

実施例６−１１次の接着剤を実施例１の方法に従って作った。

実施例　６　７　８　９　１０　１１ステＴすｌし　メタクリレート　４７　６６　８４．８　８０　７５．５　６６ラウリル　アクリレート　４７　−　−　−　−　−２−エチルへキシル　アクリレート　−２８９，４１４４，７２８アクリル酸　６　６　６　６　−　− メチル　メタクリレート　−　−−−１９，８−アクリル了ミド　−　−−−− ６各接着剤は、実施例５に記載のドレッシングを作るのに用いることができる。

実施例６の接着剤は、約２０°Ｃで実質的に粘着性を示さず３０°Ｃで良好な感圧接着性を示すので特に良好であった。

実施例６のポリマーを用いて実施例５に従って作った外科用ドレープは、しわ、折り目やチャンネルを形成することなく貼付できた。外科用手袋に備った断熱性により、ロウ性ポリマーを塗布したドレープをゆるやかでスムーズな作用によってゆっくりかつきっちりと容易に付着させた。２〜３秒間皮膚に接触さすとポリマーが溶融し、適所のやり方で、皮膚に付着する感圧接着性を示す。

実施例１２ステアリル　メタクリレート（６５，８ｇ）　、３−メトキシブチル　アクリレート（２８，２ｇ）　、アクリル酸（６ｇ）のモノマー混合物と酢酸エチル（１００ｇ）中のＢＣＨＰＣ触媒（ｏ、　２　ｇ　）の溶液を滴下ロートを用いて、樹脂フラスコ中で加熱還流（８０℃）した酢酸エチル（５０ｇ）中に、約６時間かけてゆっくり加えた。さらに酢酸エチル（５０ｇ）を重合中の混合物に加えて、粘稠な混合物をゲル化しない状態に保持した。

生成溶液は、２４重量％のコポリマーを含有した。

実施例１による接着剤を、３０ｇｍ−’の単位面積当り重量で、ポリレタンフィルム（３０ｇｍ””、ニスタン５７１４Ｆ）に塗布した。接着剤は、２０°Ｃで非粘着性で２８°Ｃて粘着性であることか分った。

完成品のＭＶＴＲは約６００ｇｍ−’、　２４時間″′である。

実施例１３実施例１２によって作った接着剤を、ポリウレタンフィルム（３０ｇｍ−’、ニスタン５７１４Ｆ）に７ｇｍ−”の単位面積当り重量で塗布した。但し、このフィルムの１つの面には、予め感圧接着性のアクリレートエステルコポリマーが３０ｇＦ　”の単位面積当り重量で塗布されている。そして接着剤は、アクリレートエステルコポリマーＰＳＡのコーティング層に塗布した。

接着性コーティングは、２８°Ｃで感圧接着性で、塗布フィルムから作ったドレッシング（１ｏａｏＸ　１０ｃｍ）又はドレープ（２０ｃｍｘ４０ｃｍ）は、しわや折り目を生ずることなく皮膚に容易に貼付できた。

完成品のＭＶＴＲは約６７７ｇｍ−’、　２４時間−１であった。

外科用手袋に備った断熱性で、ロウ質ポリマーをコートしたドレープをゆるやかでスムーズな作用によりゆっくりかつきっちりと容易に付着させる。皮膚に２〜３秒接触して、ポリマーが溶融し通常のやり方で皮膚に付着する感圧接着性となる。

実施例１４．１５接着剤を同じ割合で酢酸エチルをアセトンに代え、実施例１２と１３をくり返した。還流温度は６０℃で約１２時間行った。

要　約　書適合性の裏打層と、その１つの表面に、アルキル部分か１２〜２０の炭素原子を含有するアルキル　アクリレートもしくはメタクリレートの残基を含有するアクリル系ポリマーからなる接着剤層を有する医療用接着性製品か提供される。接着剤は２５°Ｃで有意な粘性を示さず、皮膚温で皮膚に接着するのに十分な粘性を示し、製品は、３７°Ｃ，１００−１０％の相対湿度差で少なくとも３５０ｇｍ　ｍ”’、　２４時間りの透湿度を有するであろう。

補正書の翻訳文提出書平成４年８月２６日

Claims

【特許請求の範囲】

１．適合性の裏打層とその一つの表面に、アルキル基が１２〜２０の炭素原子を含有するアルキル　アクリレートもしくはメタクリレートの残基を含むアクリレートポリマーからなる接着剤を有する医療用接着性製品。
２．接着座が皮膚温で粘着性で、皮膚温以下の温度で粘着性の少ないものである請求項１による製品。
３．基材に、その１つの表面に２５℃で有意な粘着性を示さず皮膚温で皮膚に接着するのに十分な粘着性を示す接着剤が塗布されてなり、かつ製品が３７℃、１００−１０％の相対湿度差で少なくとも３５０ｇｍｍ−２、２４時間−１の透湿度を有する医療用接着性製品。
４．裏打層とその１つの表面の少なくとも１部に接着剤層を有し、その接着剤が（Ａ）アルキル基が１２〜２０の炭素原子を有するアルキル　アクリレートもしくはメタクリレート、と（Ｂ）アルキル基が１２以下で３以上の炭素原子を有するアルキル　アクリレートもしくはメタクリレートとから誘導された残基、但し残基（Ａ）と（Ｂ）中のアルキル基中の平均炭素原子数が１３〜１７である、を少なくとも８０重量％含有するもの、からなる接着性製品。
５．接着剤が５０〜９６％の残基（Ｘ）、１〜４０％の残基（Ｙ）と１〜１０％の残基（Ｚ）からなり、（Ｘ）はアルキル基が１２〜２０の炭素原子を含有するアルキル　アクリレートもしくはメタクリレート、（Ｙ）は親水性アクリレートもしくはメタクリレートエステル、（Ｚ）は極性のアクリレートもしくはメタクリレート残基である請求項１〜４の何れか１つによる製品。
６．創傷用ドレッシングが、外科切開用ドレープ又はオストミー製品の形態である請求項１又は５の何れかによる製品。
７．裏打層が透湿性連続フィルムである請求項１〜６の何れか１つによる製品。
８．裏打層が開口フィルム上にある請求項１〜６の何れか１つによる製品。
９．接着剤が非連続層である請求項１〜８の何れか１つによる製品。
１０．接着剤層が、多孔、微孔又はパータン塗布層である請求項９による製品。
１１．水蒸気と接触したとき、３７℃、１０−１００％相対湿度差で少なくとも５５０ｇｍｍ２，２４時間−１の透湿度を示す請求項１〜１０の何れか１つによる製品。
１２．接着剤が透湿性である請求項１〜１１の何れか１つによる製品。
１３．接着剤が、３７℃、１００−１０％の相対湿度差で少なくとも５００ｇｍ −２，２４時間−１の透湿度を有する請求項１２による製品。
１４．接着剤が、２８℃以下の温度で実質的に粘着性を示さない請求項１〜１３の何れか１つによる製品。
１５．接着剤が、ステアリル　メタクリレートと２−エチルへキシル　アクリレートの残基から誘導されたコポリマーからなる請求項１〜１４の何れか１つによる製品。
１６．ステアリル　メタクリレートの残基と２−エチルへキシル　アクリレートの残基の割合が１〜６：１である請求項１５による製品。
１７．コポリマーがアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、エチル　アクリレートまたはメチル　メタクリレートから誘導された残基からなる請求項１〜１６の何れか１つによる製品。
１８．残基（Ｙ）が、１〜４の炭素原子のアルコキシ基を含む請求項５〜１７の何れか１つによる製品。
１９．残基（Ｙ）が、アルコキシ置換アルキル基（アルキル基は１〜６の炭素原子を有する）からなる請求項８による製品。
２０．約６６％のステアリル　メタクリレート、約２８％の３−メトキシブチル　アクリレートと約６％のアクリル酸からなる請求項１〜１９の何れか１つによる製品。
２１．接着剤が、１２〜２０の炭素原子のアルキル基であるアルキルアクリレートもしくはメタクリレートの残基６０〜９０％、１〜１０の炭素原子のアルキル基であるアルキル　アクリレートもしくはメタクリレートの残基０〜３０％、極性のアクリレートもしくはメタクリレートの残基１０％まで、但し、Ｃ１−１１アルキルアクリレートもしくはメタクリレート、Ｃ１２−２０アルキル　アクリレートもしくはメタクリレートのアルキル基の平均炭素数が少なくとも１２である請求項１〜２０の何れか１つによる製品。
２２．接着剤がさらに局所的に有効な医薬を含有する請求項１〜２１の何れか１つによる製品。