JPH05504958A - パーフルオロ―１，２―ジメチルシクロブタンとメタノールおよび１，１―ジクロロ―１―フルオロエタンまたはジクロロトリフルオロエタンとの共沸組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 近年の電子回路基板で回路および部品の密度が増大する方向へ発展するにつれ、 はんだ後の完全な基板洗浄がより重要な規準になってきた。電子部品を回路基板 にはんだ付けするための現在の工業的プロセスは、基板の回路側全体にフラック スを塗布した後、フラックスが塗布された基板をブレヒータ上および溶融はんだ 中を通すことを含んでいる。フラックスは、導電金属部品をきれいにし、はんだ の溶融を促進する。

通常使用されるはんだフラックスは、一般的にロジンがらなり、単独でまたはア ミン塩化水素塩もしくはシュウ酸誘導体のような活性化添加剤とともに用いられ る。

はんだ付けの後（はんだ付けはロジンの一部を熱的に劣化させる）、フラックス 残留物を有機溶媒で回路基板から除去することが多い。このような溶媒に対する 要求は非常にきび゛しい。脱フラツクス溶媒は、以下のような特性を持っている べきである：低い沸点、不燃性であること、毒性が低いこと、洗浄される基板に ダメージを与えることなくフラックスおよびフラックス残留物を除去できるよう に高い溶解能を有すること。

沸点、燃焼性および溶解能９，７性は溶媒混合物を調製することにより調整して もよいが、これらの混合物は使用中に望ましくない程度にまで分留されるため、 不満足であることが多い。これらの溶媒混合物は溶媒蒸留中にも分留され、この ことは最初の組成を有する溶媒混合物を回収することを実質的に不可能にする。

一方、一定の沸点および組成を釘する共沸混合物は、これらの応用に非常に有用 であることがわかってきた。共沸混合物は、最高または最低の沸点を示し、沸騰 によって分留されない。これらの特徴は、印刷回路基板からはんだフラックスお よびフラックス残留物を除去するための溶媒組成物を使用する場合にも重要であ る。その混合物が共ｅｎ的でないならば、より揮発性の溶媒混合物成分の優先的 な蒸発が起こり、しがも変化した組成、およびそれに付随して、ロジンフラック ス溶解性がより低くかつ洗浄されるべき電気部品に対してより不活性ではないな ど、より望ましくない溶媒特性を有する混合物をもたらすであろう。共ｄ１：的 な特徴は、気相脱グリース操作（この操作では最終的なすすぎ洗浄のために再蒸 留された溶媒が一般的に使用される）にも望ましい。

概略的には、気相での脱フラツクスおよび脱グリースの系は、蒸留器として作用 する。溶媒組成物が一定の沸点を示さない、すなわち共沸的でないならば、分留 が起こり、望ましくない溶媒分布をもたらし、このことは洗浄操作の安全性およ び有効性に悪影響を及ぼすであろう。

多くのクロロフルオロカーボン系の共沸組成物が見出されできており、いくつか のケースでは印刷回路基板からのはんだフラックスおよびフラックス残留物を除 去するために、また多方面の脱グリースへの応用のための溶媒として用いられて いる。例えば、米国特許第３，９０３．００９号は１．ｌ。

２−トリクロロ−１，２，２−）リフルオロエタンとエタノールおよびニトロメ タンとの三元共沸混合物を開示している；米国特Ｊ′１第２，９９９，８１５号 は、１．　１．　２−）リクロロー］、２．２−トリフルオロエタンとアセトン との二元共沸混合物を開示している：米国特許第２．２９９，８１７号は、１， １．２−）シクロロー１．２．２−トリフルオロエタンと塩化メチレンとの二元 共沸混合物を開示している。

このような混合物は、例えば金属などの仕上げ表面からパフ研磨化合物を除去す るためのパフ研磨洗剤として、宝石または金属部品の乾燥剤として、塩素系現像 剤を使用する通常の回路製造技術における現像剤として、そして例えば１，１゜ １−トリクロロエタンまたはトリクロロエチレンなどのクロロフルオロカーボン の添加によりフォトレジストを剥離するためにも有用である。これらの混合物は さらに、冷却剤、熱伝達媒体、発泡剤、エアロゾル推進剤、溶媒および仕事サイ クルの動作液体としても有用である。

クローズセルのポリウレタン発泡体は、ビル建設およびエネルギー効率の高い電 気器具の製造において、断熱する目的で広く用いられている。建設業においては 、ポリウレタン（ポリイソシアヌレート）の板材は、断熱と荷重を支える能力の ために屋根材および羽目板に用いられている。注入およびスプレーされたポリウ レタン発泡体も、建設に用いられている。スプレーされたポリウレタン発泡体は 、貯蔵タンクなとの大型構造物を断熱するために広く用いられている。空間注入 のポリウレタン発泡体は、例えば冷蔵庫およびフリーザーなどの器具において、 加えて冷凍トラックおよび貨物車を製造するのに用いられている。

これらの各種のタイプのポリウレタン発泡体は全て、それらを製造するために膨 張剤（発泡剤）を要する。断熱発泡体は、ポリマーを発泡させるためだけでなく 、主に断熱の評価にとって重要な特性である低い蒸気熱伝導に関して、ハロカー ボン発泡剤の使用に依存する。歴史的には、ポリウレタン発泡体は、ＣＦＣ−１ １（）ジクロロフルオロエタン）を主な発泡剤として製造されている。

第２の重要なタイプの断熱発泡体は、フェノール発泡体である。これらの発泡体 （これらは非常に引火性か高い）は、一般的にＣＦＣ−１１およびＣＦＣ−１１ ３（１，１，２−トリクロロ−１，２，２−）リフルオロエタン）発泡剤を用い て製造されている。

第３のタイプの断熱発泡体は、熱可塑性発泡体、主にポリスチレン発泡体である 。ポリオレフィン発泡体（ポリエチレンおよびポリプロピレン）は、包装に広く 用いられている。

これらの熱可塑性発泡体は、一般的にＣＦＣ−１２を用いて製造されている。

多くの小規模な密閉シールされた冷却システム、例えば冷蔵庫または窓および自 動型の空調機に用いられるものは、冷却剤としてジクロロジフルオロメタン（Ｃ ＦＣ−１２）を用いている。例えば商業オフィスビルなど工業規模の冷房に用い られるような、大規模なセントゾル冷却装置は、一般的に特に選ばれた冷却剤と してトリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）または１，１．２−トリクロロ トリフルオロエタン（ＣＦＣ−１１３）を用いている。前述した応用にとって、 一定の沸点および組成を自゛する共ｅし混合物は、代替的な冷却剤として非常に 有用であろう。

エアロゾル製品では、エアロゾル系における推進用の蒸気圧低減剤として、個々 のハロカーボンおよびハロカーボンブレンドが使用されている。一定の組成およ び蒸気圧を有する共沸混合物は、エアロゾル系の溶媒および推進剤として非常に 有用であろう。

現在、洗浄および他の応用に使用されているクロロフルオロカーボンのいくつか は、理論的に地球のオゾン層の減少と結びつけられてきている。１９７０年代半 ばまでには、予め完全にハロゲン化されたクロロフルオロカーボンの化学構造に 水素を導入すると、それらの化合物の化学的安定性が減少することがわかってい た。このため、これらの不安定になった化合物は、低空の大気中で劣化し、その ままでは成層圏のオゾン層に到達しないであろうと予想される。したがって、求 められているものも、理論的にオゾンを減少させる潜在性が低い代替的なりロロ フルオロカーボンである。

都合の悪いことには、この技術分野で知られているように、共沸混合物の生成を 予測することは不可能である。この事実は明らかに、この分野で応用される新規 な共沸組成物を探すことを困難にしている。にもかかわらず、この分野において は、望ましい溶解特性および溶解能において特に大きな融通性のある新規な共沸 組成物を発見する努力が常になされている。

発明の概要 本発明によれば、有効な旦のパーフルオロ−１，２−ジメチルシクロブタンおよ びメタノールと１，１−ジクロロフルオロエタンまたはジクロロトリフルオロエ タンとの混合物からなる共沸組成物または共沸混合物に近い組成物が発見された 。これらの共ＩＪｌｉ混合物は、約５１〜６１重社パーセントのパーフルオロ− １，２−ジメチルシクロブタン、約１〜３重量パーセントのメタノールおよび約 ３７〜４７ｆｆｉｆｆｌパーセントの１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンと の混合物；ならびに約２９〜３９重社パーセントのパーフルオロ−１，２−ジメ チルシクロブタン、約０，７〜１．　７ｆｆＩｆｆｉパーセントのメタノールお よび約６０〜７０重社パーセントのジクロロトリフルオロエタンとの混合物であ る。

本発明は、溶媒洗浄への応用に非常に適した不燃性の共沸組成物を提供する。

本発明の組成物はさらに、わずかに修正して既存の冷却装置において冷却剤とし て用いることができる。これらは、冷却および加熱の両方を作り出すための空調 およびヒートポンプシステムを含む圧縮サイクルへの応用に有用である。この新 規な冷却剤混合物は、グレイ（Ｇ　ｒ　ａ　ｙ）に与えられた米国ｑ、＋１許第 ４．４８２．４６５号に記載されたような冷却への応用に用いることができる。

本発明の組成物は、有効な口のパーフルオロ−１，２−ジメチルシクロブタンま たはその異性体であるパーフルオロ−１，３−ジメチルシクロブタン（０６Ｆ１ ２、沸点−４４，６℃）およびメタノール（沸点＝６４．６℃）に加えて、１゜ １−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＣＣ１２Ｆ−ＣＨ３、沸点＝３２℃）およ びジクロロトリフルオロエタン択されるヒドロクロロフルオロカーボンの混合物 からなり、共沸混合物を形成する。前述したハロカーボンはそれぞれ、ハロカー ボンの分野で慣用されている命名法では、ＦＣ−Ｃ５１−１２ｍｙｍＳＨＣＦＣ −１４１ｂおよびＨＣＦＣ−１２３として知られている。

実質的に共沸組成物からなるとは、３Ｐ１１またはそれ以上の物質からなる定沸 点液体混合物（この混合物は単一の物質としてふるまう）を意味し、その液体の 部分的な蒸発または蒸留により生成する蒸気は、その液体と同一の組成を有する 、すなわちその混合物は実質的な組成変化なしに蒸留される。

「実質的に・・・からなる共沸組成物」という文言は、本発明の共沸混合物の全 成分を（いかなる量でも）含む混合物、および分留されたならば少なくとも１つ の留分（単一の留分、または他の化合物例えば前記の留分と実質的に同一の温度 で蒸留されたものとを組み合わせた留分）に本発明の全ての成分を含む共沸８合 物を生じるであろう混合物を含むことを意図している。

共７！ＩＣ？１１合物として特徴づけられる定沸点組成物は、同一の複数の物質 からなる非共沸混合物の沸点と比較して、最高または最低の沸点を示す。ここで 用いられているように、ジクロロトリフルオロエタンは５９６までのＣＨＣＩＦ ｃｃ　ＨＦ２すなわちＨＦ　Ｃ−１２３ａを含むＣＦ３ＣＨＣ１２すなわちＨＣ Ｆ　Ｃ−１２３を意味している。ここで用いられているジクロロトリフルオロエ タン中には、一般的に３〜５％のＨＦＣ１２３ａが存在する。ＲＦＣ−１２３中 にＨＦＣ−１２３８が存在しても、ＲＦＣ−１２３とＲＦＣ−１２３８との沸騰 特性は近似しているため、ここで報告された組成物の共Ｓ１：的な性質は変化し ない。

定Ｉ！Ｉｔ；点混合物は、選択された条件に応じて多くのみかけがあり得るが、 実質的にはいくつかの規準のどれかによって特定することができる。

＊　正に「共沸混合物」という用語が直接に限定的でかつ制限的であり、有効な 量のＡ、ＢおよびＣが定沸点混合物であるという物質からなるこの独特の組成物 を形成することを要求するため、その組成物はＡＳＢおよびＣの共沸混合物と規 定される。

＊　異なる圧力において、所定の共沸混合物のＩＩＩ成は一少なくともある程度 −変化し、また圧力変化は沸点を一少なくともある程度−変化させるということ は、当業者によく知られている。このため、ＡＳＢおよびＣの共沸混合物は、独 特なタイプであるが温度および／または圧力に応じて変化する組成を持つ関係を 示す。したがって、共ｉｊＩ混合物を規定するために、固定された組成よりもむ しろ、組成範囲か用いられることが多い。

＊　この組成物は、Ａ％ＢおよびＣの特定のＩｔｆｊｔパーセントの関係または モルパーセントの関係で規定することができるが、このような固Ｈの値はこのよ うな関係のうち特定の１つのみを示し、現実には所定の共沸混合物に関してＡ、 ＢおよびＣで表されるこのような一群の関係（圧力の影響によって変化を受ける ）が存在することがわかっている。

＊Ａ、ＢおよびＣの共沸混合物は、所定の圧力における８６点によって特定され る共沸混合物としての組成を規定することにより特定することかでき、したがっ て固有の数値的な組成（この組成は利用できる分析装置によって制限され、その 分析装置の程度に正確であるにすぎない）によって本発明の範囲を不当に制限す 名ことなく特性を規定できる。　゛５１〜６１重世パーセントのパーフルオロ− １，２−ジメチルシクロブタン、１〜３１１パーセントのメタノールおよび３７ 〜４７重足パーセントの１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンとの三元混合物 は、この範囲の混合物が一定の圧力で実質的に一定のｄＧ点を示すため、共沸的 であると特定されている。実質的に一定の沸点であるので、この混合物は蒸発し てもどのような程度にも分留される傾向はない。蒸発後には、蒸気の組成と最初 の液相の組成との間には、少しの差があるだけである。この差は、蒸気と液相と が実質的に同一であるとみなせる程度である。したがって、この範囲のいかなる 混合物も真性三元共沸混合物に特有の性質を示す。おおよそ５５．　６ｆｆｌ量 バーセントのパーフルオロ−１，２−ジメチルシクロブタン、２．０ｍＭパーセ ントのメタノールおよび４２．４ｆｆｆｆｆｌパーセントの１．　１−ジクロロ −１−フルオロエタンからなる三元組成物は、分留法の正確さの範囲内で、実質 的に大気圧において約２４．２℃で沸騰する真性三元共沸混合物であることが立 証された。

また、本発明によれば、２９〜３９重足パーセントのパーフルオロ−１，２−ジ メチルシクロブタン、０．７〜１．７重量パーセントのメタノールおよび６０〜 ７０重足パーセントのジクロロトリフルオロエタンの三元混合物は、共沸混合物 であると特定されている。おおよそ３３．　７重ｆｆｌパーセントのパーフルオ ロ−１，２−ジメチルシクロブタン、１．２ｆｆｌｆｉｔパーセントのメタノー ルおよび６５．　１重ｆｆｌ／＜−セントのジクロロトリフルオロエタンからな る三元組成物は、分留法の正確さの範囲内で、実質的に大気圧において約２６． ０℃で沸騰する真性三元共沸混合物であることが立証された。

前述した共沸混合物は、オゾンを減少させる潜在性が低く、成層圏に達する前に ほとんど完全に分解されると予想される。

本発明の共沸混合物は、共沸的な性質のために、気相での脱フラツクスおよび脱 グリース操作からの溶媒を容易に回収、再使用できる。−例として、本発明の共 沸混合物は、米国特許第３．８８１．９４９号に記載されたような洗浄工程にお いて、またはパフ研磨洗剤として使用できる。

さらに、これらの混合物は、塩素系の現像剤が使用される場合にレジスト現像剤 として、および適当なハロカーボンの添加によりレジスト剥離剤として有用であ る。

本発明の他の態様は、本発明の冷却剤組成物を圧縮した後、冷却されるべき物体 の近傍でそれを蒸発させることからなる、冷却方法である。同様に、本発明のさ らに他の態様は、本発明の冷却剤を加熱されるべき物体の近傍で圧縮した後、そ の冷却剤を蒸発させることからなる、加熱方法である。さらに本発明の態様は、 活性剤および推進剤からなるエアロゾル組成物（ここでは推進剤が本発明の共沸 混合物である）；および前記の成分を組み合わせることによるこれらの組成物の 製造を含む。さらに本発明は、本発明の共沸混合物からなる洗浄溶媒組成物を含 む。

本発明の共沸混合物は、所望の成分量を混合または組み合わせることを含むいか なる簡便な方法によっても調製することができる。望ましい方法は、所望の成分 量を拝呈した後、それらを適当な容器中で組み合わせることである。

当業者であれば、さらに詳細に説明しなくても、以上の記載を用いて本発明を最 も広い範囲まで利用することができると思われる。したがって、以下の好ましい 特定の具体例は、単なる例示として解釈され、開示の残りの部分にいかなる制限 をもたらすものでもない。

前記のおよび以下の例において、全ての温度は摂氏に訂正せずに記載され、また 特に示さない限り、部およびノ々−セントは重量による。

以上および以下に引用された全ての出願、特許および刊行物の全体的な開示は、 引用によって組み込まれている。

実施例 一フルオロー１，２−ジメチルシクロブタン（約１０重量％のパーフルオロ−１ ，３−ジメチルシクロブタンを含む）、２．５重量％のメタノールおよび４２６ ５重足％のＨＣＦＣ−ｉ　４　ｌ　ｂすなわち１．１−ジクロロ−１−フルオロ エタンを含む溶液を、適当な容器内で調製し完全に混合した。この溶ｉｔしを、 オールダーンヨーｆｏｌｄｕｓｈｏｖ）の真空シャケ、ントを備えた蒸留器（２ ５プレートの分留能力）内で、１０：１の還流−取り出し比を用いて蒸留した。

へ・ンド温度を直接０．１℃まで読んだ。全ての温度を７６０ｍｍ圧に合わせた 。

蒸留物の組成をガスクロマトグラフィーにより決定した。得られた結果を表１に まとめた。

表１ （５５，０＋２．５＋４２．５）の蒸留ＦＣ−Ｃ５１−１２、メタノール、ＨＣ ＦＣ−１４１ｂフオア　２３．９　４．＋　５６．１　１．９　４２．０１　２ ４．０　＋４．４　５６．１　１．９　４２．０２　２４．０　２７１　５６． ０　＋、９　４２．１３　２４．１　３９．４　５５．８　＋、９　４２．３４ 　２４ｊ　５２．３　５５．５　２．０　４２．５５　２４１　６３．３５５． ３２．０　４２．７６　２４．６　６６．４　５５．１　２．０　４２．９ヒー ル　−７３，４−−− 前記のデータを分１ｉすれば、蒸留が進むにつれて、ｄＢ点および蒸留物の組成 の両方において非常に小さな変化が示されている。このデータの統計的な分析に よれば、パーフルオロ−１，２−ジメチルシクロブタン、メタノールおよび１． １−ジクロロ−１−フルオロエタンの真性三元共沸混合物は、大気圧で以下の特 性を有することら示された（９９％信頼性限界）： パーフルオ口−１，２−ジメチルシクロブタン＝５５．６±１．８ｗｔ％ メタノール ＝　２．０±０．２ｗｔ％ １．１−ジクロロ−１−フルオロエタン−４２，４±１，５ｗｔ％ ＝２４．２±１．１ 例２ ３４．０重足パーセントのＦＣ−Ｃ５１−１２すなわちパーフルオロ−１，２− ジメチルシクロブタン（約１０ｆｆｉ曾％のパーフルオロ−１，３−ジメチルシ クロブタンを含む）、１、　５重ｈｔ％のメタノールおよび６４．５Ｔｒ１％の ＨＦＣ−１２３すなわちジクロロトリフルオロエタンを含む溶液を、適当な容器 内で調製し完全に混合した。

この溶液を、オールダーショ−（Ｏｌｄｒｒｓｈｏｖ）の真空ジャケットを６１ ＋７えた蒸留器（３０プレートの分留能力）内で、１０：１の還流−取り出し比 を用いて蒸留した。ヘッド温度を直接０．１℃まで読んだ。全ての温度を７６０ ｍｍ圧に合わせた。

蒸留物の組成をガスクロマトグラフィーにより決定した。得表２ （３４，０＋１．５＋６４．５）の蒸留ＦＣ−Ｃ５１−１２＋メタノール＋ＨＣ ＦＣ−１２３フオア　２６．０　３．７　３４．０　１．＋　６４．９１２６． ０　７．９　３３．８　１．２　６５．０２　２６．０　１１．７　３３．８　 ＋、２　６５．０Ｂ　２６．０　＋５．５　３３．７　１．２　６５．＋４　２ ６．０　２１．５　３３、？　＋、２　６５．１５　２６．０　２８．６　３３ ．６　＋、２　６５．２．６　２６，０　３７．４　３３．６　＋、２　６５． ２２６．０　４５．４　３３．５　１．２　６５ｊヒール　−７６，９３３，８ ２，０６４，２前記のデータを分析すれば、蒸留が進むにつれて、沸点および蒸 留物の組成の両方において非常に小さな変化が示されている。このデータの統計 的な分析によれば、パーフルオロ−１，２−ジメチルシクロブタン、メタノール およびジクロロトリフルオロエタンの真性三元共沸混合物は、大気圧で′以下の 特性を有することも示された（９９％信頼性限界）：パーフルオロー１．２−ジ メチルシクロブタン＝−３３，７±０．５ｗｔ％ メタノール ＝　１．２±０．１ｗｔ％ ジクロロトリフルオロエタン ＝６５．１±０．５ｗｔ％ ＝２６．０±０．　２ 例３ いくつかの片面の回路基板に活性化ロジンフラックスを塗布し、この基板をプレ ヒーター上を通過させて約２００°Ｆ（９３℃）の基板上面温度にした後、５０ ０°Ｆ　（２６０’Ｃ）の溶融はんだ中を通過させてはんだ付けした。はんだ付 けしたぶ板を、まずその基板を共沸混合物を含む沸騰液だめ内に３分間、次に同 じ共沸混合物を含むすすぎ液だめに１分間、最後にＮｉ騰液だめ上の溶媒蒸ス中 に１分間吊り下げることにより、前記の例１および２に記載された２種の共沸混 合物で別個に脱フラツクスした。各々の個々の共沸混合物で洗浄された基板上に は、残存している残留物は見えなかった。

前述した例は、本発明において一般的にまたは具体的に記載された反応物および ／または操作条件を、前述した例において用いられたものの代わりに置き換える ことによっても、同様に成功して繰り返すことができる。

以上の記載から、当業者であれは本発明の本質的な特徴を容易に確定でき、本発 明の思想および範囲から逸脱することなく、本発明をさまざまに変更および修正 して、これを種々の用途および条件に適用することができる。

要約書 パーフルオロ−１，２−ジメチルシクロブタン、メタノールおよび１，１−ジク ロロ−１−フルオロエタンまたはジクロロトリフルオロエタンとの共沸混合物は 、溶媒洗浄への応用において、ならびに冷却剤、エアロゾル推進剤およびポリマ ー発泡剤としてａ用である。

国際調査報告　ＰＣＴ／ＵＳ　９１１００５７４国際ｖ４青報告

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. １．実質的に、 （ａ）約５１〜６１重量パーセントのパーフルオロ−１，２−ジメチルシクロブ タン、約１〜３重量％のメタノールおよび約３７〜４７重量パーセントの１，１ −ジクロロ−１−フルオロエタン、または （ｂ）約２９〜３９重量パーセントのパーフルオロ−１，２−ジメチルシクロブ タン、約０．７〜１．７重量％のメタノールおよび約６７〜７７重量パーセント のジクロロトリフルオロエタン からなる共沸組成物。
2. ２．実質的に、約５１〜６１重量パーセントのパーフルオロ−１，２−ジメチル シクロブタン、約１〜３重量％のメタノールおよびおよび約３７〜４７重量パー セントの１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンからなる請求項１の共沸組成物 。
3. ３．実質的に、約２９〜３９重量パーセントのパーフルオロ−１，２−ジメチル シクロブタン、約０．７〜１．７重量％のメタノールおよび約６０〜７０重量パ ーセントのジクロロトリフルオロエタンからなる請求項１の共沸組成物。
4. ４．組成物が、実質的に、約５５．６重量パーセントのパーフルオロ−１，２− ジメチルシクロブタン、約２．０重量パーセントのメタノールおよび約４２．４ 重量パーセントの１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンからなる請求項１の共 沸組成物。
5. ５．組成物が、実質的に大気圧で約２４．２℃の沸点を有する請求項２の共沸組 成物。
6. ６．組成物が、実質的に、３３．７重量パーセントのパーフルオロ−１，２−ジ メチルシクロブタン、約１．２重量パーセントのメタノールおよび約６５．１重 量パーセントのジクロロトリフルオロエタンからなる請求項１の共沸組成物。
7. ７．組成物が、実質的に大気圧で約２６．０℃の沸点を有する請求項３の共沸組 成物。
8. ８．表面を請求項１の共沸組成物で処理することからなる固体表面の洗浄方法。
9. ９．固体表面がフラックスおよびフラックス残留物で汚染された印刷回路基板で ある請求項８の方法。
10. １０．固体表面が金属である請求項９の方法。
11. １１．実質的に、 （ａ）約５３〜５８重量パーセントのパーフルオロ−１，２−ジメチルシクロブ タン、約１〜２重量パーセントのメタノールおよび約４０〜４５重量パーセント の１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、または （ｂ）約３１〜３６重量パーセントのパーフルオロ−１，２−ジメチルシクロブ タン、約１〜１．５重量パーセントのメタノールおよび約６２〜６７重量パーセ ントのジクロロトリフルオロエタン から請求項１の共沸組成物。
12. １２．冷却されるべき物体の近傍で請求項１の混合物を蒸発させることからなる 冷却方法。
13. １３．加熱されるべき物体の近傍で請求項１の組成物を圧縮することからなる加 熱方法。
14. １４．発泡剤によりポリマーを膨張させることからなるポリマー発泡体の製造方 法において、発泡剤が請求項１の組成物である改良。
15. １５．推進剤および活性剤からなるエアロゾル組成物において、推進剤が請求項 １の組成物である改良。
16. １６．活性成分を、エアロゾル容器中において、推進剤として有効な量の請求項 １の組成物とともに圧縮することからなるエアロゾル製品の製造方法。
17. １７．パーフルオロ−１，２−ジメチルシクロブタン、メタノールおよび１，１ −ジクロロ−１−フルオロエタンまたはジクロロトリフルオロエタンからなる請 求項１の組成物。
18. １８．組成物が分留されたならば、少なくとも１つの留分に、パーフルオロ−１ ，２−ジメチルシクロブタン、メタノールおよび１，１−ジクロロ−１−フルオ ロエタンまたはジクロロトリフルオロエタンのみを含む共沸混合物を生成する、 請求項１の組成物。