JPH05502255A - detergent composition - Google Patents

detergent composition

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JPH05502255A
JPH05502255A JP3500650A JP50065091A JPH05502255A JP H05502255 A JPH05502255 A JP H05502255A JP 3500650 A JP3500650 A JP 3500650A JP 50065091 A JP50065091 A JP 50065091A JP H05502255 A JPH05502255 A JP H05502255A
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マーチン,デイビツド
フアン・デ・パス,ヨハンネス・コルネリス
ペルグフエルダー,マーク・エリツク
テイラー,トーマス
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ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、洗剤組成物及びその製造方法に関する。特に本発明は、粒状洗剤組成 物、及びこれらの組成物を生成するための乾燥又は造粒方法に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a detergent composition and a method for producing the same. In particular, the present invention provides granular detergent compositions and drying or granulation methods for producing these compositions.

洗剤組成物の製造においては、組成物の一つ又はそれ以上の主成分を含有する液 体組成物(いわゆる洗剤スラリー)を作り、その後スラリーに乾燥工程、一般に 噴霧乾燥工程を施して粒状物質を製造するのが通例である。最終洗剤組成物を生 成するためには、この粒状ベース物質をさらに処理する。例えばさらに密度を高 め、及び/又は凝集させ、及び/又は他の活性物質を粉末上に噴霧するか、及び /又は他の粉末化成分をベース粉末と混合する。In the manufacture of detergent compositions, a liquid containing one or more main components of the composition is used. The body composition (so-called detergent slurry) is made and then the slurry undergoes a drying process, generally It is customary to produce granular materials by subjecting them to a spray drying process. produce the final detergent composition. This granular base material is further processed in order to form a granular base material. For example, increasing the density and/or agglomerate and/or spray other active substances onto the powder; /or other powdered ingredients are mixed with the base powder.

粒状洗剤組成物の製造においては、乾燥されるスラリーが、慣用的乾燥装置でス ラリーを吸入排出及び/又は噴霧させるのに十分に低粘度のものであるのが好ま しい。満足のいくスラリー粘度を得るためには、粒状洗剤組成物の製造に使用す るスラリーが、かなり大量の水を含有するのが通例である。In the manufacture of granular detergent compositions, the slurry to be dried is dried in conventional drying equipment. Preferably, the viscosity is low enough to allow the slurry to be inhaled and/or atomized. Yes. In order to obtain a satisfactory slurry viscosity, the It is customary for the slurry to contain a fairly large amount of water.

例えばUS第4.261,793号(Procter 及びGamble)は3 8重量%又はそれ以上の水分を含有するスラリーを開示し、GBB10189, 543号(Co l ga t e)は約29重量%の水を含有する洗剤スラリ ーを開示する。For example, US No. 4,261,793 (Procter and Gamble) Discloses a slurry containing 8% by weight or more water, GBB10189, No. 543 (Col.ga.te) is a detergent slurry containing about 29% by weight of water. - Disclose.

乾燥工程に関連したコストを軽減するためには、スラリーの水分含量を低減する のが好ましい。スラリーのこの水分減少は、乾燥後に低多孔性粒子を提供するの に有益である。粒状洗剤製品の製造に用いるスラリーの水分含量を低減する場合 の問題は、スラリーの粘度の増大が考えられることである。To reduce the costs associated with the drying process, reduce the moisture content of the slurry is preferable. This moisture reduction in the slurry provides particles with low porosity after drying. It is beneficial for When reducing the water content of slurries used in the production of granular detergent products The problem is that the viscosity of the slurry may increase.

乾燥工程に関連したコストを軽減するためには、洗剤スラリーが予熱される温度 を下げることも時として好ましい。しかしながら、従来、この予熱工程は吸入排 出性を増大し、及び/又はスラリー調製と乾燥との間における成分の結晶化を防 止するために必要であると考えられている。To reduce costs associated with the drying process, the temperature at which the detergent slurry is preheated It is sometimes preferable to lower the However, traditionally, this preheating process and/or prevent crystallization of ingredients during slurry preparation and drying. It is considered necessary to stop

スラリー中に解膠ポリマーを含有させると、一つ又はそれ以上の上記の問題が解 決でき、スラリーの粘度が有益に低減でき、及び/又はスラリーの水分量が粘度 の問題を伴わずに減少でき、及び/又はスラリーの予熱が一部分的に一省略でき ることが目下判明した。粒状洗剤組成物中の解膠ポリマーの存在がこれらの組成 物の分散性を改良し得ることも判明した。解膠ポリマーの使用について他に考え られる利点は、再沈着防止特性の増大及び/又はビルダー特性の増大である。Inclusion of peptizing polymers in the slurry solves one or more of the above problems. the viscosity of the slurry can be beneficially reduced and/or the water content of the slurry can reduce the viscosity. can be reduced without problems and/or preheating of the slurry can be partially omitted. It has now become clear that. The presence of peptizing polymers in granular detergent compositions It has also been found that the dispersibility of products can be improved. Other thoughts on using peptized polymers The advantages provided are increased anti-redeposition properties and/or increased builder properties.

したがって、本発明の第一の態様は、解膠ポリマーを含有する洗剤スラリーを乾 燥することによるベース粉末の製造を包含する粒状洗剤組成物の製造方法に関す る。Therefore, the first aspect of the present invention is to dry a detergent slurry containing a peptizing polymer. Relating to a method for producing a granular detergent composition comprising producing a base powder by drying Ru.

本発明の第二の態様は、解膠ポリマーを含有する粒状洗剤組成物に関する。A second aspect of the invention relates to a granular detergent composition containing a peptizing polymer.

解膠ポリマー 層状小滴型の液体洗剤組成物中に解膠ポリマーを使用することは、本出願人の非 前公開特許出願のEP第89201530.6号、GB第8924479.2、 GB第8924478.4号、及びGBjl18924477.6号に提案され てきた。解膠ポリマーは、洗剤スラリーの粘度低減のために、及び/又は粒状洗 剤組成物の分散性を増大するためにも用い得ることが判明した。peptized polymer The use of peptizing polymers in layered droplet liquid detergent compositions is Previously published patent applications EP No. 89201530.6, GB No. 8924479.2, Proposed in GB No. 8924478.4 and GBjl18924477.6 It's here. Peptizing polymers are used for viscosity reduction of detergent slurries and/or for granular cleaning. It has been found that it can also be used to increase the dispersibility of pharmaceutical compositions.

本発明に用いるのに好適な解膠ポリマーは、例えば本出願人の同時係属中の欧州 特許出願第89201530.6号に記載されている。そこに記載されているよ うなポリマーは、親水性主鎖及び少なくとも1つの疎水性側鎖を有する。Peptizing polymers suitable for use in the present invention include, for example, the applicant's co-pending European patent application It is described in patent application no. 89201530.6. It's written there Such polymers have a hydrophilic main chain and at least one hydrophobic side chain.

一般に、ポリマーの親水性主鎖は、主に直鎖であって(主鎖の主要な鎖は主鎖の 少なくとも50重量%、好ましくは75重量%より多く、最も好ましくは90重 量%より多くを構成する)、親水性主鎖の好適なモノマー成分は、例えば不飽和 01〜C6の酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン又はエステル、糖 単位、アルコキン単位、無水マレイン酸、及びグリセロールのような飽和ポリア ルコールである。好適なモノマー単位の例としては、アクリル酸、メタクリル酸 、マレイン酸、ビニル酢酸、グルコシド、酸化エチレン、及びグリセロールが挙 げられる。疎水性側鎖基の非存在下で主鎖成分から作られる親水性主鎖は、周囲 温度及び6.5〜14.0のpHで相対的に水溶性である。好ましくは、溶解度 は1g/lより大きく、さらに好ましくは5g/lより大きく、最も好ましくは 10g/lより大きい。In general, the hydrophilic backbone of a polymer is primarily linear (the major chains of the backbone are at least 50% by weight, preferably more than 75% by weight, most preferably 90% by weight %), suitable monomer components of the hydrophilic backbone are e.g. 01-C6 acids, ethers, alcohols, aldehydes, ketones or esters, sugars units, alcoquine units, maleic anhydride, and saturated polyamines such as glycerol. It's Lecole. Examples of suitable monomer units include acrylic acid, methacrylic acid , maleic acid, vinyl acetic acid, glucosides, ethylene oxide, and glycerol. can be lost. A hydrophilic backbone, created from backbone components in the absence of hydrophobic side groups, It is relatively water soluble at temperature and pH between 6.5 and 14.0. Preferably solubility is greater than 1 g/l, more preferably greater than 5 g/l, most preferably Greater than 10g/l.

好ましくは、疎水性側鎖基は、相対的に疎水性のアルコキシ基、例えば酸化ブチ レン、及び/又は酸化プロピレン、及び/又は5〜24個の炭素原子を有するア ルキル又はアルケニル鎖から成る。疎水性基は、相対的に親水性の結合、例えば ポリエトキシ結合を介して親水性主鎖と結合し得る。Preferably, the hydrophobic side group is a relatively hydrophobic alkoxy group, such as butylene oxide. ethylene, and/or propylene oxide, and/or apropylene with 5 to 24 carbon atoms. consisting of alkyl or alkenyl chains. A hydrophobic group is a relatively hydrophilic bond, e.g. It can be linked to the hydrophilic backbone via polyethoxy bonds.

好ましいポリマーは、次式: [式中、C2は次式(Ia) (式中、R’は−CO−0−1−o−1−O−CO−1CH2−1−Co−NH −を表すか又は存在せず;R2は1〜50mの別々に選択されるアルキレンオキ シ基、好ましくは酸化エチレン又は酸化プロピレン基を表すか又は存在せず、R 3が存在せず、R4が水素を表すか又は4個以下の炭素原子を含有する場合には 、R2はアルキレンオキシ基、好ましくは少なくとも3個の炭素原子を有する5 個より多くのアルキレンオキシ基を含有しなければならず。Preferred polymers have the following formula: [In the formula, C2 is the following formula (Ia) (In the formula, R' is -CO-0-1-o-1-O-CO-1CH2-1-Co-NH - or is absent; R2 is a separately selected alkylene oxide group of 1 to 50m; R represents a group, preferably an ethylene oxide or a propylene oxide group or is absent; R If 3 is absent and R4 represents hydrogen or contains up to 4 carbon atoms, then , R2 is an alkyleneoxy group, preferably having at least 3 carbon atoms 5 must contain more than 2 alkyleneoxy groups.

R3はフェニレン結合を表すか又は存在せず;Rは水素又はC1〜C24アルキ ル又はC2〜C24アルケニル基を表すが、但しRが存在しない場合にはR4は 水素ではなく、Rも存在しない場合には、R4は少なくとも5個の炭素原子を含 有しなければならず; Rは水素又は式−COOA’の基を表し;Rは水素又は01〜C4アルキルを表 し;そしてA 、A 、A 及びA4は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金 属、アンモニウム及びアミン塩基、並びにCl−04、又は(C2H40)、H (ここでtは1〜50である。)から別々に選択され、モノマー単位はランダム な順でよい。)の分子体である。R3 represents a phenylene bond or is absent; R is hydrogen or C1-C24 alkyl or C2-C24 alkenyl group, provided that when R is absent, R4 represents If not hydrogen and R is absent, R4 contains at least 5 carbon atoms. Must have; R represents hydrogen or a group of the formula -COOA'; R represents hydrogen or 01-C4 alkyl and A, A, A and A4 are hydrogen, alkali metal, alkaline earth metal genus, ammonium and amine bases, and Cl-04, or (C2H40), H (where t is 1 to 50), the monomer units are randomly selected from The order is fine. ).

Qlは、ポリマーの分岐を可能にする多官能モノマーであって、ポリマーのモノ マーは、任意の方向に、任意の順でQlと結合し、おそらくその結果分枝鎖ポリ マーを生じる。好ましくは Ql はトリメチルプロパントリアクリレート(T MPTA) 、メチレンビスアクリルアミド、又はジビニルグリコールである。Ql is a polyfunctional monomer that enables branching of the polymer, and is a monomer of the polymer. The mer can bind to Ql in any direction and in any order, possibly resulting in a branched poly Causes mer. Preferably Ql is trimethylpropane triacrylate (T MPTA), methylenebisacrylamide, or divinyl glycol.

2及びVは1であり:nは少なくとも1であり;(x+y+p+q+r):zは 4:1〜1,000+1、好ましくは6゜1〜250+1であり;この場合、モ ノマー単位はランダムな順でよく:そして好ましくはp及びqはゼロであり、及 び/又はrはゼロであり;最も好ましくはp、q、y及びrはゼロである。2 and V are 1: n is at least 1; (x+y+p+q+r): z is 4:1 to 1,000+1, preferably 6°1 to 250+1; in this case, the The nomeric units may be in random order: and preferably p and q are zero, and and/or r are zero; most preferably p, q, y and r are zero.

B R及びRは−CH3又は−Hを表し; R9及びR10はアミハアミン、アミド、スルホネート、スルフェート、ホスホ ネート、ホスフェート、ヒドロキシ、カルボキシル、及びオキシド基のような置 換基を表し、好ましくはそれらは−So Na、−Co−0−C2H4−O3O 3Na。B R and R represent -CH3 or -H; R9 and R10 are amihaamine, amide, sulfonate, sulfate, phospho substituents such as nate, phosphate, hydroxy, carboxyl, and oxide groups. represents a substituent, preferably they are -SoNa, -Co-0-C2H4-O3O 3Na.

COO−N HC(CH3) 2− S O3N a 1−C0−NH2、−0 −Co−CH3、−OHから選択される。]を有するものである。COO-N HC(CH3) 2-S O3N a 1-C0-NH2, -0 -Co-CH3, -OH. ].

好ましくは、相対的に高pH(およそ10又はそれ以上)で用いるためのポリマ ーは、高pH値でのポリマーの安定性を増大するためにカルボニル基のような加 水分解可能基を実質的に含まない。高pH条件下で用いるのに特に好ましいポリ マーは、アクリル酸のような酸基で構成される親水性主鎖と、エトキシ単位のよ うな相対的に水溶性の1〜10個のアルコキシ基から成るポリアルコキシ結合を 介して親水性主鎖と任意に結合するプロポキシ単位のような5〜75個の相対的 に水不溶性のアルコキシ基から成る少な(とも1つの疎水性側鎖を含む。Preferably, the polymer is for use at relatively high pH (approximately 10 or higher). -additions such as carbonyl groups to increase the stability of the polymer at high pH values. Substantially free of water-decomposable groups. Particularly preferred polymers for use under high pH conditions mer has a hydrophilic backbone composed of acid groups such as acrylic acid and a hydrophilic backbone composed of acid groups such as acrylic acid and A relatively water-soluble polyalkoxy bond consisting of 1 to 10 alkoxy groups such as 5 to 75 relative units such as propoxy units optionally linked to the hydrophilic backbone through Contains a small number of water-insoluble alkoxy groups (both contain one hydrophobic side chain).

本発明にしたがって用いるのに好ましい他のポリマーは、本出願人の同時係属中 の英国特許出願第8924479.2号、第8924478.4号、及び第89 24477.8号に記載されている。それらの特許出願に記載されるポリマーの 中では、特に、英国特許出願第8924478.4号のポリマーの使用が好まし い。これらのポリマーは非イオン性モノマー及びイオン性モノマーから成り、イ オン性モノマーはポリマーの0. 1〜50重量%である。特に好ましいこの種 のポリマーは、次式%式%: [式中、x、z及びnは上記と同様であり;k 及びRは、水素又はC,−C4 アルキルを表し;Rハ、−co−o−1−o−1−o−co−1−CH2−1− Co−NH−を表すか又は存在せず:Rは−C3H,−N −(CH3)3 ( C11、−CH−03O−(Na ) 、−3,03−(Na” )、−c H 2N (C2H6) 2 Cビ又はベンジル−8o −(Na )を表し;Rは CH,CH,CHであるか又は存在せず;Rは1〜50個の別々に選択される酸 化アルキレン基、好ましくは酸化エチレン基であるか、又は存在せず;Rは−O H又は−Hを表し: R2、R!及びRbが存在しない場合には、Rcは−Hでない]。Other polymers preferred for use in accordance with the present invention include applicant's co-pending British Patent Application Nos. 8924479.2, 8924478.4 and 89 No. 24477.8. of the polymers described in those patent applications. Among these, preference is given in particular to the use of the polymers of British Patent Application No. 8924478.4. stomach. These polymers consist of nonionic and ionic monomers, and The onic monomer is 0.0% of the polymer. It is 1 to 50% by weight. This species is especially preferred The polymer has the following formula % formula %: [where x, z and n are the same as above; k and R are hydrogen or C, -C4 Represents alkyl; R ha, -co-o-1-o-1-o-co-1-CH2-1- Co-NH- or absent: R is -C3H, -N-(CH3)3 ( C11, -CH-03O-(Na), -3,03-(Na”), -cH 2N (C2H6) represents 2C bi or benzyl-8o-(Na); R is CH, CH, CH or absent; R is 1 to 50 independently selected acids an alkylene group, preferably an ethylene oxide group, or is absent; R is -O Represents H or -H: R2, R! and if Rb is absent, Rc is not -H].

他の好ましいポリマーは、次式を有する:x、z及びnは上記と同様であり; 【 Ri;!−CH20−又it −0−を表し;R2は−CHCoo−Na 又は −CHON”(CH3)3Cビを表し; R及びR4は、−OH,−CH20H。Other preferred polymers have the formula: x, z and n are as above; [ Ri;! -CH20- or it-0-; R2 is -CHCoo-Na or -CHON” (CH3) represents 3C Bi; R and R4 are -OH, -CH20H.

R1t−OH,−NH−Co−CH3、又は−0(C3H60)p−Hを表し; Rは−OH,−CH20H,−CH2−OCH3、−O(C3H60)、−H, 又は−CH2−0−(C3H60)Il−Hを表し; pは1〜10である]。R1t-OH, -NH-Co-CH3, or -0(C3H60)p-H; R is -OH, -CH20H, -CH2-OCH3, -O(C3H60), -H, or represents -CH2-0-(C3H60)Il-H; p is 1 to 10].

好ましくは、組成物中に用いるポリマーは、500〜250.000、さらに好 ましくは1.000〜50,000、特に好ましくは1,500〜30,000 、最も好ましくは2.800〜25,000の分子量(本出願人の同時係属中の 欧州特許出願第89201530.6号に記載されたものと同様に測定した)を 有する。本発明に用いるポリマーは、例えば、溶液重合又は濃縮重合のような慣 用的重合法により調製し得る;好適な方法は、例えば上記の同時係属中の欧州特 許出願に記載されている。Preferably, the polymer used in the composition has a molecular weight of 500 to 250,000, more preferably Preferably 1,000 to 50,000, particularly preferably 1,500 to 30,000 , most preferably a molecular weight of 2.800 to 25,000 (see applicant's co-pending application (measured similarly to that described in European Patent Application No. 89201530.6) have The polymers used in the present invention can be polymerized using conventional methods such as solution polymerization or concentration polymerization. may be prepared by commercial polymerization methods; suitable methods include, for example, the co-pending European patent cited above. It is stated in the patent application.

最終粒状洗剤製品中の解膠ポリマーの量は、好ましくは0.01〜10重量%、 さらに好ましくは0.05〜8重量%、最も好ましくは0.1〜5重量%である 。最終粒状洗剤組成物はベース粉末に加えて他の物質を包含するため、ベース粉 末中の解膠ポリマーの量はさらに高く、およそ0.02〜15重量%、さらに好 ましくは0.1〜10.0重量%、最も好ましくは0.2〜7.5重量%である 。一般に、洗剤スラリー中の解膠ポリマーの量は、スラリーの0.01〜10重 量%、さらに好ましくは0.05〜7,5重量%、最も好ましくは0.1〜5重 量%である。The amount of peptizing polymer in the final granular detergent product is preferably from 0.01 to 10% by weight, More preferably 0.05 to 8% by weight, most preferably 0.1 to 5% by weight. . Because the final granular detergent composition includes other substances in addition to the base powder, The amount of peptized polymer in the powder is even higher, approximately 0.02-15% by weight, even more preferred. Preferably from 0.1 to 10.0% by weight, most preferably from 0.2 to 7.5% by weight. . Generally, the amount of peptizing polymer in the detergent slurry ranges from 0.01 to 10 parts by weight of the slurry. weight%, more preferably 0.05-7.5% by weight, most preferably 0.1-5% by weight The amount is %.

好適な粘度低減作用は、洗剤スラリー中の極く少量の、例えば1重量%未滴、あ るいは0.5重量%又は0.3重量%の場合でさえある量の解膠ポリマーの使用 によってすでに得られる。A suitable viscosity-reducing effect can be achieved by using very small amounts of water in the detergent slurry, such as 1% by weight or less. or the use of an amount of peptizing polymer, even 0.5% or even 0.3% by weight. can already be obtained by

ベース粉末中、又は最終粒状洗剤組成物中の解膠ポリマーの量は、等しく低くな り得る。The amount of peptizing polymer in the base powder or in the final granular detergent composition should be equally low. can be obtained.

いかなる特定の解釈又は理論にも結びつけるものではないが、本出願人は、以下 のメカニズムによってポリマーが洗剤スラリーにその作用を発揮すると仮定した 。スラリー製造とスラリ−乾燥の間の時間に示されるような条件(例えば、活性 レベル、剪断応力、温度等)下では、しばしば洗剤スラリーは、連続水性相中に 分散される洗剤活性物質の層状小滴構造を有するか、及び/又は洗剤スラリーは 連続相中に分散される固体粒子を包含する。層状小滴は、特に種々の参考文献、 例えばH,A。Without being bound to any particular interpretation or theory, the applicant: It was hypothesized that the polymer exerts its effect on the detergent slurry by the mechanism of . Conditions as indicated in the time between slurry production and slurry drying (e.g. active (level, shear stress, temperature, etc.), detergent slurries often remain in the continuous aqueous phase. The detergent slurry has a layered droplet structure of dispersed detergent active and/or Includes solid particles dispersed in a continuous phase. Laminar droplets are described in particular in various references, For example, H, A.

Barnes、’ Detergents’ 、Ch、2.inK、Walte rs (Ed)、’ Rheome’tryIndustrial Appli cations’、J。Barnes, 'Detergents', Ch, 2. inK, Walte rs (Ed), 'Rheome'try Industrial Appli cations’, J.

Wiley & 5ons、Letchworth 1980からすでに公知で ある特定の種類の界面活性剤構造物である。Already known from Wiley & 5ons, Letchworth 1980 A particular type of surfactant structure.

小滴は、その間に水又は電解質溶液(水性相)が閉じ込められた、界面活性剤分 子の同心二重層のタマネギ様立体構造から成る。このような小滴が密に充填され る系は層状小滴の凝集を蒙り、これが粘度増大を引き起こし得る。The droplets consist of surfactant components with water or electrolyte solution (aqueous phase) trapped between them. It consists of an onion-like three-dimensional structure of concentric double layers of children. These droplets are densely packed The system suffers from agglomeration of laminar droplets, which can cause an increase in viscosity.

解膠ポリマーが層状小滴洗剤スラリー中に存在すると、ポリマーは小滴の外側二 重層中又はその上に位置して、親水性主鎖又は非イオン性主鎖が小滴の外側上に なる。When a peptizing polymer is present in a layered droplet detergent slurry, the polymer is Located in or on top of the layer, the hydrophilic or nonionic backbone is on the outside of the droplet. Become.

疎水性側鎖又はイオン性基が小滴の外側二重層中に又はその上に主として組み込 まれる場合は、これは小滴間又は小滴内力を低減する作用を有し、即ち特定の小 滴内の隣接層における個々の界面活性剤分子間の力及び隣接小滴の界面活性剤分 子間の力の間の差が大きくなり、隣接小滴間の力が低減される。これは、一般に 、小滴間の力が小さいほど隣接小滴間の距離は大きく成るため、粘度の低減を生 じる。Hydrophobic side chains or ionic groups are incorporated primarily in or on the outer bilayer of the droplet. This has the effect of reducing inter- or intra-droplet forces, i.e. Forces between individual surfactant molecules in adjacent layers within a droplet and surfactant content of adjacent droplets The difference between the forces between droplets increases and the forces between adjacent droplets are reduced. This is generally , the smaller the force between the droplets, the greater the distance between adjacent droplets, resulting in a reduction in viscosity. Jiru.

いかなる特定の解釈又は理論にも結びつけるものではないが、本出願人は、以下 のメカニズムによってポリマーが粒状洗剤組成物の分散性にその作用を発揮する と仮定した。上記のメカニズムと同様に、解膠ポリマーは、例えば洗濯機のディ スペンサートレー中で粒状洗剤組成物を水と接触させる場合に、粒子を取り巻く 水性相の粘度低減を提供し得る。これは、粒子間の孔の遮断を防ぐのを助けると 考えられる。その結果、粒子はより容易に分離し、容易に分散し得る。Without being bound to any particular interpretation or theory, the applicant: The polymer exerts its effect on the dispersibility of granular detergent compositions by the mechanism of It was assumed that Similar to the mechanism described above, peptizing polymers can be surrounding the particles when the granular detergent composition is brought into contact with water in a Spencer tray. May provide viscosity reduction of the aqueous phase. This helps prevent blockage of pores between particles. Conceivable. As a result, the particles can be separated more easily and dispersed more easily.

さらに良好な分散性は、洗剤組成物が無リンビルグー物質、特にゼオライトビル ダー物質を含有する場合に特に観察される。Even better dispersibility is achieved if the detergent composition contains phosphorus-free building materials, especially zeolite building blocks. This is especially observed when the particles contain dark substances.

凝集しがちな粒子をコーティングすることに解膠ポリマーを最適に向けるために は、洗剤スラリーを介する以外の方法で粒状洗剤組成物に解膠ポリマーを添加す るのが、時としては妊ましい。例えば、解膠ポリマーを、例えば液体注入、粒子 上への噴霧により、又は液体を同時噴霧することにより、後で添加し得る。To optimally direct peptizing polymers to coat particles prone to agglomeration Adding peptizing polymers to granular detergent compositions other than through detergent slurries Sometimes it's pregnant. For example, peptized polymer, e.g. liquid injection, particle It can be added later by spraying on top or by co-spraying the liquid.

本発明の第一の態様による方法に用いるための洗剤スラリーは、最終粒状洗剤組 成物の一つ又はそれ以上の主成分を含有する。本発明においては、粒状洗剤組成 物の主成分は洗剤活性物質、ビルダー物質、漂白物質、及び電解質(非ビルダー )成分である。The detergent slurry for use in the method according to the first aspect of the invention comprises a final granular detergent composition. contains one or more main components of the composition. In the present invention, the granular detergent composition The main components of the product are detergent actives, builder substances, bleaching substances, and electrolytes (non-builders). ) component.

好ましくは、本発明の方法に用いるスラリーは、最終粒状洗Mill酸物の洗剤 活性物質の実質的な部分を含有する。好ましくは、最終組成物の洗剤活性物質の 少なくとも50重量%、さらに好ましくは60重量%より多く、最も好ましくは 70〜100重量%がスラリー中に含まれる。さらに好ましくは、洗剤スラリー は、実質的な部分のビルダー物質と組合せて、実質的な量の洗剤活性物質を含有 する。特に好ましくは、洗剤スラリーはビルダー物質及び電解買物質と組合せて 、洗剤活性物質を含有する。最も好ましくは、洗剤スラリーは、後添加した方が 有益である成分は除いて、その所望の重量比で最終粒状洗剤組成物の実質的に全 成分を含有する。好ましくは後添加される成分としては、漂白成分、漂白前駆物 質、酵素、香料、及びその他の温度感受性物質が挙げられる。Preferably, the slurry used in the method of the invention comprises a final granular washing Mill acid detergent. Contains a substantial portion of active substances. Preferably, the detergent actives in the final composition are at least 50% by weight, more preferably more than 60% by weight, most preferably 70-100% by weight is contained in the slurry. More preferably, detergent slurry contains a substantial amount of detergent actives in combination with a substantial portion of builder substances do. Particularly preferably, the detergent slurry is combined with a builder substance and an electrolytic substance. , containing detergent active substances. Most preferably, the detergent slurry is added later. Substantially all of the final granular detergent composition in its desired weight ratio, excluding ingredients that are beneficial. Contains ingredients. Preferably, the post-added components include a bleaching component and a bleaching precursor. substances, enzymes, fragrances, and other temperature-sensitive substances.

上記の尊前公開特許出願に記載されているような液体洗剤組成物とは異なり、本 発明の方法に用いる洗剤スラリーは、物理的安定性の要件をなんら有さない。一 般に、洗剤スラリーは、物理的に不安定であって、このことは、それが25℃で 3週間貯蔵された場合に10容量%を超える相分離を示すことを意味する。大半 の洗剤スラリーは、25℃で1日貯蔵すると10容量%を超える相分離を示す。Unlike liquid detergent compositions such as those described in the pre-published patent application cited above, this The detergent slurry used in the method of the invention does not have any physical stability requirements. one Generally, detergent slurries are physically unstable, which means that they are means exhibiting more than 10% phase separation by volume when stored for 3 weeks. Most detergent slurry exhibits more than 10% by volume phase separation when stored for 1 day at 25°C.

したがって、本発明の第三の態様は、解膠ポリマーを含有する、物理的に不安定 な洗剤スラリーに関する。Accordingly, a third aspect of the invention is a physically unstable polymer containing a peptized polymer. related to detergent slurry.

好ましくは、洗剤スラリー中の洗剤活性物質の量は、スラリーの2〜70重量% 、さらに好ましくは5〜60重量%、最も好ましくは7〜50重量%である。Preferably, the amount of detergent active in the detergent slurry is between 2 and 70% by weight of the slurry. , more preferably 5 to 60% by weight, most preferably 7 to 50% by weight.

好ましくは、洗剤スラリー中のビルダー物質の量は、スラリーの2〜75重量% 、さらに好ましくは10〜65重量%、最も好ましくは20〜55重量%である 。Preferably, the amount of builder material in the detergent slurry is between 2 and 75% by weight of the slurry. , more preferably 10 to 65% by weight, most preferably 20 to 55% by weight. .

好ましくは、洗剤スラリー中の電解質(非ビルダー)物質の量は、スラリーの0 〜40重量%、さらに好ましくは1〜30重量%、最も好ましくは2〜15重量 %である。Preferably, the amount of electrolyte (non-builder) material in the detergent slurry is ~40% by weight, more preferably 1-30% by weight, most preferably 2-15% by weight %.

好ましくは、洗剤スラリー中の水の量は、50重量%未満、さらに好ましくは5 〜40重量%、特に好ましくは8〜30重量%、最も好ましくは10〜25重量 %である。Preferably, the amount of water in the detergent slurry is less than 50% by weight, more preferably 5% by weight. ~40% by weight, particularly preferably 8-30% by weight, most preferably 10-25% by weight %.

好ましくは、洗剤スラリーの粘度は、周囲温度で、21 S−1で30,000 mPa5未満、さらに好ましくは100〜7.000mPa5.特に好ましくは 300〜5,000mPaas最も好ましくは500〜3.000mPa5であ る。Preferably, the viscosity of the detergent slurry is 30,000 at 21 S-1 at ambient temperature. less than mPa5, more preferably 100 to 7.000 mPa5. Especially preferably 300 to 5,000 mPaas, most preferably 500 to 3.000 mPa5. Ru.

洗剤スラリーは、洗剤スラリーの乾燥のための慣用的方法で乾燥する。好ましく は、洗剤スラリーを噴霧乾燥し、それによってベース粉末を生成する。ベース粉 末は、最終粒状洗剤組成物を得るためにさらに処理し得る。特に、一つ又はそれ 以上の以下の処理工程を実施し得る:濃密化、団結、他の活性物質を粉末上に噴 霧する、及び/又は他の粉末化成分をベース粉末と混合する。The detergent slurry is dried using conventional methods for drying detergent slurries. preferably Spray dry the detergent slurry, thereby producing a base powder. base powder The powder may be further processed to obtain the final granular detergent composition. in particular one or more The following processing steps may be carried out: densification, agglomeration, injection of other active substances onto the powder. Mist and/or mix other powdered ingredients with the base powder.

本発明の最終粒状洗剤組成物は、好ましくは組成物の1〜70重量%、さらに好 ましくは5〜40重量%、最も好ましくは10〜35重量%のレベルで洗剤活性 物質を含有する。The final granular detergent composition of the present invention preferably comprises 1 to 70% by weight of the composition, more preferably 1 to 70% by weight of the composition. Detergent activity preferably at a level of 5-40% by weight, most preferably 10-35% by weight. Contains substances.

最も広義には、洗剤活性物質は、一般に、陰イオン、陽イオン、非イオン、両イ オン、及び両性種、並びに(相互に相溶性である場合は)その混合物から選択さ れる一種又はそれ以上の界面活性剤を包含する。例えば、それらは、Manuf acturing ConfectionersCompanyのM CCu  t Ch e On部門が出版した@McCutcheon’s Emulsi fiers&Detergents”の最新版の° 5urficeActiv e Agents’ Vol、I、bySchwartz & Ferry。In the broadest sense, detergent actives generally include anionic, cationic, nonionic, and amphoteric agents. and amphoteric species, as well as mixtures thereof (if mutually compatible). and one or more surfactants. For example, they are Manuf Acturing Confectioners Company's M CCu @McCutcheon's Emulsi published by Ch e On department The latest version of “fiers & Detergents” ° 5urficeActiv e Agents' Vol, I, by Schwartz & Ferry.

(nterscience 1949、及び゛ 5urfaceActive  Agents’ Vol、II、bySchwartz 、Perry & B erch(Interscience 1958)、あるいは’ Tan5 i  d−Taschenbuch’ 、H。(interscience 1949, and 5surface Active Agents’ Vol, II, by Schwartz, Perry & B erch (Interscience 1958), or 'Tan5i d-Taschenbuch', H.

5tache、2nd Edn、、Carl HanserVerlag、Mu nchen& Wien、1981に記載された任意のクラス、サブクラス、及 び特定の物質から選択され得る。5tache, 2nd Edn, Carl HanserVerlag, Mu Any class, subclass, and and specific substances.

好適な非イオン界面活性剤としては、特に、疎水性基及び反応性水素原子を育す る化合物、例えば脂肪族アルコール、酸、アミド、又はアルキルフェノールと酸 化アルキレン、特に単独又は酸化プロピレンを伴う酸化エチレンとの反応生成物 質が挙げられる。特定の非イオン洗剤化合物としては、酸化エチレンを伴うアル キル(06〜Cl8)第−又は第二直鎖又は分岐鎖アルコール、並びに酸化エチ レンと酸化プロピレン及びエチレンジアミンの反応生成物質との縮合により生成 される物質がある。Suitable nonionic surfactants include, in particular, those that nurture hydrophobic groups and reactive hydrogen atoms. compounds such as aliphatic alcohols, acids, amides, or alkylphenols and acids Alkylene oxides, especially reaction products with ethylene oxide alone or with propylene oxide One example is quality. Specific nonionic detergent compounds include alkaline with ethylene oxide. Kill (06-Cl8) primary or secondary linear or branched alcohols and ethyl oxide Produced by the condensation of ethylene with the reaction product of propylene oxide and ethylenediamine There are substances that can be

その他のいわゆる非イオン洗剤化合物としては、長鎖第三アミンオキシド、長鎖 第三ホスフィンオキシト、及びジアルキルスルホキシドが挙げられる。Other so-called non-ionic detergent compounds include long-chain tertiary amine oxides, long-chain Tertiary phosphine oxides and dialkyl sulfoxides are mentioned.

好ましくは、最終粒状組成物中の非イオン界面活性剤の量は、組成物の1重量% より多く、好ましくは組成物の2.0〜20.0重量%である。Preferably, the amount of nonionic surfactant in the final granular composition is 1% by weight of the composition. more, preferably 2.0-20.0% by weight of the composition.

本発明の組成物は、好ましくは上記の非イオン性物質と組合せて存在する合成陰 イオン界面活性剤成分を含有し得る。好適な陰イオン界面活性剤は、通常、約8 〜約22個の炭素原子を有するアルキル基を有する有機サルフェート及びスルホ ネートの水溶性アルカリ金属塩であって、アルキルという用語は、高級アシル基 のアルキル部分を含めて用いられる。好適な合成陰イオン洗剤化合物の例として は、アルキル硫酸ナトリウム及びカリウム、特に例えば獣脂又はヤシ油から生成 される高級(C8〜018)アルコールを硫酸化して得られるもの;アルキル( C9〜C2o)ベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウム、特に直鎖第二アル キル(C1o〜C15)ベンゼンスルホン酸ナトリウム;アルキルグリセリルエ ーテル硫酸ナトリウム、特に獣脂又はヤシ油から得られる高級アルコール及び石 油から得られる合成アルコールのエーテル;ナトリウムのヤシ油脂肪モノグリセ リド硫酸塩及びスルホン酸塩;高級(08〜018)脂肪アルコール−アルキレ ンオキシド特に酸化エチレンの反応生成物質の硫酸エステルのナトリウム及びカ リウム塩;イセチオン酸でエステル化され、水酸化ナトリウムで中和されたココ ナツツ脂肪酸のような脂肪酸の反応生成物質;メチルタウリンの脂肪酸アミドの ナトリウム及びカリウム塩;アルファーオレフィン(Cs〜C20)を重亜硫酸 ナトリウム並びにパラフィンとSO及びC12との反応から得られるものと反応 させ、次に塩基で加水分解してランダムスルホン酸塩を生じることによって得ら れるもののようなアルカンモノスルホン酸塩;オレフィンスルホネート(この用 語はオレフィン、特にC1o= C20アルファオレフィンを803と反応させ 、次に反応生成物質を中和及び加水分解することにより得られる物質を記載する ために用いる)が挙げられる。好ましい陰イオン洗剤化合物は、(Clt〜C1 5)アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、及び(CI6〜C!ll)アルキ ル硫酸ナトリウムである。The composition of the invention preferably comprises a synthetic anion present in combination with the non-ionic substances mentioned above. It may contain an ionic surfactant component. Suitable anionic surfactants typically have about 8 ~Organic sulfates and sulfonates having alkyl groups having about 22 carbon atoms water-soluble alkali metal salts of esters, the term alkyl refers to higher acyl groups It is used including the alkyl moiety. As an example of a suitable synthetic anionic detergent compound are sodium and potassium alkyl sulphates, especially those produced from e.g. tallow or coconut oil. obtained by sulfating higher (C8-018) alcohol; alkyl ( C9-C2o) Sodium and potassium benzenesulfonates, especially linear secondary alkaline Kyl (C1o-C15) sodium benzenesulfonate; alkyl glyceryl ether - Sodium sulfate, especially higher alcohols obtained from tallow or coconut oil, and stones. Ether of synthetic alcohols obtained from oil; coconut oil fat monoglyceride of sodium Lido sulfates and sulfonates; higher (08-018) fatty alcohols - alkylene sodium and carbon oxides, especially sulfate esters of reaction products of ethylene oxide. Coco esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide Reaction products of fatty acids such as nut fatty acids; fatty acid amides of methyltaurine Sodium and potassium salts; alpha olefins (Cs-C20) with bisulfite Reacts with sodium and those obtained from the reaction of paraffins with SO and C12 and then hydrolyzed with base to yield random sulfonate salts. Alkane monosulfonates such as those used in The term refers to the reaction of olefins, especially C1o=C20 alpha olefins with 803. , then describe the substances obtained by neutralizing and hydrolyzing the reaction products. ). Preferred anionic detergent compounds are (Clt~C1 5) Sodium alkylbenzenesulfonate and (CI6~C!ll)alkyl sodium sulfate.

一般に、最終粒状洗剤組成物中の上記の非石鹸陰イオン界面活性剤物置の量は、 組成物の1〜40重量%、さらに好ましくは2〜30重量%、もっとも好ましく は3〜25重量%である。Generally, the amount of the above non-soap anionic surfactant in the final granular detergent composition is: 1-40%, more preferably 2-30%, most preferably by weight of the composition is 3 to 25% by weight.

好ましくは、上記の合成陰イオン界面活性剤対上記の非イオン界面活性剤物質の 重量比は、1o、1〜1:10.さらに好ましくは5:1〜1:5、最も好まし くは3:1〜1:3である。Preferably, a synthetic anionic surfactant as described above versus a non-ionic surfactant material as described above. The weight ratio is 1o, 1 to 1:10. More preferably 5:1 to 1:5, most preferably The ratio is 3:1 to 1:3.

モノ−又はジカルボン酸のアルカリ金属石鹸、特に12〜18個の炭素原子を有 する酸、例えばオレイン酸、リルイン酸、及びヒマシ油、ナタネ油、落花生油、 ヤシ油、パーム核油、アルキル(アルケニル)スクシネート、例えばドデシルス クシネート、又はその混合物から得られる脂肪酸の石鹸も考えられるし、時とし て好ましい。これらの酸のナトリウム又はカリウム石鹸を用い得る。好ましくは 、本発明の最終粒状洗剤組成物中の石鹸の量は、組成物の1〜40重量%、さら に好ましくは5〜25重量%である。Alkali metal soaps of mono- or dicarboxylic acids, especially those having 12 to 18 carbon atoms. acids such as oleic acid, lyluic acid, and castor oil, rapeseed oil, peanut oil, Coconut oil, palm kernel oil, alkyl (alkenyl) succinates, e.g. dodecyls Fatty acid soaps obtained from succinate or mixtures thereof are also conceivable and sometimes It is preferable. Sodium or potassium soaps of these acids may be used. Preferably , the amount of soap in the final granular detergent composition of the present invention may range from 1 to 40% by weight of the composition, and even more. It is preferably 5 to 25% by weight.

例えば、EP東328.177号に記載されたような塩析耐性活性物質の使用、 特に、例えばEP*70.074号に記載されているようなアルキルポリグリコ シド界面活性剤の使用も可能である。アルキルモノグリコシドを用いてもよい。For example, the use of salting-out resistant active substances as described in EP East No. 328.177; In particular, alkyl polyglycosyl glycosides such as those described in EP*70.074 It is also possible to use cid surfactants. Alkyl monoglycosides may also be used.

本発明の最終粒状洗剤組成物が洗剤ビルグー物質を含有するれについては、例え ば石鹸のようないくつかの洗剤活性物質もビルグー特性を有することに留意すべ きである。If the final granular detergent composition of the present invention contains a detergent bilgo material, e.g. It should be noted that some detergent actives, such as soaps, also have virgoo properties. It is possible.

リン含有無機洗剤ビルグーの例としては、水溶性塩、特にアルカリ金属ビロリン 酸塩、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩、及びホスホン酸塩が挙げられる。無機リ ン酸塩ビルグーの特定の例としては、ナトリウム及びカリウムのトリポリリン酸 塩、リン酸塩、及びヘキサメタリン酸塩が挙げられる。ホスホン酸塩金属イオン 封鎖剤ビルダーを用いてもよい。しかしながら、時としては、リン酸塩ビルグー の量を最小限にするのが好ましい。Examples of phosphorus-containing inorganic detergents include water-soluble salts, especially alkali metal birolins. These include acid salts, orthophosphates, polyphosphates, and phosphonates. Inorganic Specific examples of phosphate salts include sodium and potassium tripolyphosphates. salts, phosphates, and hexametaphosphates. phosphonate metal ion Sequestrant builders may also be used. However, sometimes phosphate building blocks It is preferable to minimize the amount of

存在する場合、無リン無機洗剤ビルグーの例としては、水溶性アルカリ金属の炭 酸塩、重炭酸塩、珪酸塩、及び晶質及び非晶質アルミノ珪酸塩が挙げられる。特 定の例としては、炭酸ナトリウム(カルサイト種を伴わないこともある)、炭酸 カリウム、ナトリウム及びカリウムの重炭酸塩、珪酸塩、並びにゼオライトが挙 げられる。Examples of non-phosphorus inorganic detergents include water-soluble alkali metal charcoal, if present. Included are acid salts, bicarbonates, silicates, and crystalline and amorphous aluminosilicates. Special Specific examples include sodium carbonate (sometimes without calcite species), carbonate Potassium, sodium and potassium bicarbonates, silicates, and zeolites are mentioned. can be lost.

無機ビルグーについては、その他の電解質の溶解性を促進する電解質を含むのが 好ましく、例えばナトリウム塩の溶解性を促進するためにカリウム塩を使用する 。それによって、溶解電解質の量は、英国特許明細書GB第1,302.543 号に記載されているように、かなり増大させることができる(結晶溶解)。For inorganic virgoos, they contain electrolytes that promote the solubility of other electrolytes. Preferably, potassium salts are used, e.g. to promote solubility of sodium salts. . Thereby, the amount of dissolved electrolyte is (crystal dissolution).

存在する場合、有機洗剤ビルグーの例としては、アルカリ金属、アンモニウム及 び置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリアセ チルカルボン酸塩及びポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。特定の例とし ては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリル三酢酸、オキシニコハク酸、メリチン 酸、ベンゼンポリカルボン酸、CMO3,酒石酸−コハク酸、酒石酸二コハク酸 、及びクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、及び置換ア ンモニウム塩が挙げられる。本発明の組成物中に用いるのに好ましいビルダー物 質は、クエン酸又はその塩である。Examples of organic detergent building blocks include alkali metals, ammonium and Polyacetate, carboxylate, polycarboxylate, polyacetate of di-substituted ammonium Examples include tylcarboxylate salts and polyhydroxysulfonate salts. As a specific example These include ethylenediaminetetraacetic acid, nitrile triacetic acid, oxynicosuccinic acid, and melittin. Acid, benzene polycarboxylic acid, CMO3, tartaric acid-succinic acid, tartaric acid disuccinic acid , and sodium, potassium, lithium, ammonium, and substituted citrate Examples include ammonium salts. Preferred builders for use in compositions of the invention The quality is citric acid or its salt.

好ましくは、非石鹸ビルダー物質の量は、組成物の5〜75重量%、さらに好ま しくは組成物の10〜35重量%である。Preferably, the amount of non-soap builder material is from 5 to 75% by weight of the composition, more preferably or 10 to 35% by weight of the composition.

分散性を増大するためには、ビルダー物質は無リンピルグー物置を含有し、さら に好ましくは全ビルダー物質が無リンであって、最も好ましくはゼオライトビル ダーを用いる。To increase dispersibility, the builder material should contain a phosphorus-free compound and further Preferably all builder materials are phosphorus-free and most preferably zeolite building materials. Use a dar.

本発明の組成物中に用いるのに適した電解質(非ビルダー)物質としては、硫酸 ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸カリウム、及び塩化カリウムのようなアルカ リ土類金属の硫酸塩及びハロゲン化物が挙げられる。最終粒状洗剤組成物中の電 解質(非ビルダー)物質の量は、好ましくは0〜40重量%、さらに好ましくは 0〜30重量%、最も好ましくは0〜20重量%である。特に、相対的に高嵩密 度の粒状洗剤組成物を生成するためには、電解質(非ビルダー)物質の量を最小 限にするのが好ましく、特にこれらの組成物中の電解質(非ビルダー)物質の量 は0〜5%であるのが好ましい。Electrolyte (non-builder) materials suitable for use in the compositions of the invention include sulfuric acid Alkalies such as sodium, sodium chloride, potassium sulfate, and potassium chloride Sulfates and halides of lithium earth metals may be mentioned. Electricity in the final granular detergent composition The amount of solute (non-builder) material is preferably 0-40% by weight, more preferably 0-30% by weight, most preferably 0-20% by weight. In particular, relatively high density Minimize the amount of electrolyte (non-builder) material to produce a granular detergent composition of It is preferable to limit the amount of electrolyte (non-builder) materials in these compositions. is preferably 0 to 5%.

好適な漂白剤は、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、及び過酸のようなペルオキシ漂 白剤である。これらの漂白物質は、TAEDのような一つ又はそれ以上の漂白剤 安定化成分と組合せて用いると有利である。好ましくは、漂白物質はベース粉末 に後添加し、好ましくは漂白物質をベース粉末と乾燥混合して最終粒状洗剤組成 物を生成する。最終粒状洗剤組成物中の漂白物質の量は、好ましくは0〜30重 量%、さらに好ましくは0〜20重量%、最も好ましくは5〜15重量%である 。Suitable bleaching agents include peroxy bleaches such as perborates, percarbonates, and peracids. It is a whitening agent. These bleaching substances include one or more bleaching agents such as TAED. Advantageously, they are used in combination with stabilizing components. Preferably, the bleaching substance is a base powder The bleaching substance is preferably dry mixed with the base powder to form the final granular detergent composition. generate things. The amount of bleaching material in the final granular detergent composition is preferably between 0 and 30% by weight. % by weight, more preferably from 0 to 20% by weight, most preferably from 5 to 15% by weight. .

既に記載した成分の他に、多数の任意の成分、例えばアルカノールアミド、特に パーム核脂肪酸及びヤシ油脂肪酸から得られるモノエタノールアミドのような起 泡増進剤、消泡剤が存在してもよいし、通常には、蛍光剤、香料、例えばプロテ アーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ(リポラーゼ(商標)。In addition to the components already mentioned, a number of optional components, such as alkanolamides, in particular Sources such as monoethanolamide obtained from palm kernel fatty acids and coconut oil fatty acids Foam enhancers, antifoam agents may be present and usually fluorescent agents, fragrances, e.g. ase, cellulase, amylase and lipase (Lipolase(TM)).

Novaを含む)のような酵素、再沈着防止剤、殺菌剤、及び着色剤が極く少量 存在する。Contains very low amounts of enzymes, anti-redeposition agents, fungicides, and colorants (including Nova) exist.

実施例■ 表Iに示した処方の高嵩密度洗剤粉末を、粉末上にポリマーの水性(33%)溶 液を噴霧し、その後被覆製品を乾燥させて元の名目水分含量にすることにより、 解膠ポリマーで含浸した。少分配(poor dispensing)リグ(A FG Ph1llips)、oタメーター、及び圧力制御計、及びW i r  r a I水を用いて下記のように製品の分配(dispensjng)を試験 した: 100gの製品を添加し、5リットル/分(0,5psi)の流速で1 分間、リグを通して10℃のW i r r a l水を供給した。リグ中の余 分な水を注意深く除去し、残りの湿った残渣の重量を測定した。ディスペンサー 残渣は出発物質の百分率としての計量される残渣の重さである。Example■ A high bulk density detergent powder of the formulation shown in Table I was applied to an aqueous (33%) solution of the polymer on the powder. By spraying the liquid and then drying the coated product to its original nominal moisture content, Impregnated with peptized polymer. Poor dispensing rig (A FG Ph1llips), o meter, and pressure control gauge, and W i r Test product dispensing using water as follows: Added 100 g of product and added 1 at a flow rate of 5 l/min (0,5 psi) Water at 10°C was fed through the rig for 1 minute. surplus in the rig The excess water was carefully removed and the remaining wet residue was weighed. dispenser Residue is the weight of the residue measured as a percentage of the starting material.

炭酸ナトリウム 15 硫酸ナトリウム 1・ 8 Sokalan CF2 1 蛍光剤 0. 2 珪酸ナトリウム5)4 S CMS 0・ 9 1)C−111[アルキルベンゼンスルホン酸塩21Synperonic A 2 B)硬化獣脂石鹸 4)Wessa l i th P 5)アルカリ性珪酸塩N a 202 S t O2以下の結果が得られた(4 回の測定値の平均):ポリマー(%)6) ディスペンサー残渣(重量%)6) 欧州特許第346.995号のポリマーAll。Sodium carbonate 15 Sodium sulfate 1・8 Sokalan CF2 1 Fluorescent agent 0. 2 Sodium silicate 5) 4 S CMS 0・9 1) C-111 [Alkylbenzene sulfonate 21Synperonic A 2 B) Cured tallow soap 4) Wessa l i th P 5) Results of alkaline silicate N a 202 S t O2 or less were obtained (4 average of measured values): Polymer (%) 6) Dispenser residue (weight %) 6) Polymer All of EP 346.995.

これらの結果は、明らかに、解膠ポリマーを粒状洗剤組成物中に混和した場合に 、分配特性の有意の増大が得られることをを示す。スラリー混合物中に解膠ポリ マーを混和しても同様の結果が得られると考えられる。These results clearly demonstrate that when a peptizing polymer is incorporated into a granular detergent composition, , showing that a significant increase in the distribution properties is obtained. Peptized poly in slurry mixture It is thought that similar results can be obtained by mixing mer.

実施例II 列挙した順に水中に成分を混合して、以下の洗剤スラリーを作った。Example II The following detergent slurry was made by mixing the ingredients in water in the order listed.

成分(重量部) 硬化獣脂石鹸 1.65 ゼオライト3) 24 クエン酸ナトリウム 4 アルカリ性珪酸塩 0. 5 炭酸ナトリウム 15 解膠ポリマー4) 0又は1 水 種々の量 11CIIIアルキルベンゼンスルホン酸塩2)Synperonic A2 B)Wessalith P 4)欧州特許第346,995号のポリマーAll。Ingredients (parts by weight) Hardened tallow soap 1.65 Zeolite 3) 24 Sodium citrate 4 Alkaline silicate 0. 5 Sodium carbonate 15 Peptized polymer 4) 0 or 1 Water various amounts 11CIII alkylbenzene sulfonate 2) Synperonic A2 B) Wessalith P 4) Polymer All of EP 346,995.

80℃及び25℃で、21s−’で、スラリーの粘度を測定した。以下の結果が 得られた: 試料 ポリマー 水(重量部) 粘度(mPas)80℃ 25℃ 1 なし 50 5.000 砂様/ 測定不可能 2 ・1 50 830 12.4003 1 45 2.400 測定せず 4 1 42 2.600 85.000これらの結果は、スラリー中に解膠ポ リマーを混和することにより洗剤スラリーの粘度が有意に低減されることを示す 。これらの結果はさらに、洗剤スラリー中に解膠ポリマーを混和すると、スラリ ー粘度に負の作用を及ぼさずにスラリーの含水量を低減し得ることを示す。The viscosity of the slurry was measured at 80°C and 25°C and 21 s-'. The result below is Obtained: Sample Polymer Water (parts by weight) Viscosity (mPas) 80℃ 25℃ 1 None 50 5.000 Sand/ not measurable 2・1 50 830 12.4003 1 45 2.400 Not measured 4 1 42 2.600 85.000 These results indicate that the peptization point in the slurry Showing that the viscosity of detergent slurry is significantly reduced by incorporating remer . These results further demonstrate that when a peptizing polymer is mixed into a detergent slurry, the slurry - Shows that the water content of a slurry can be reduced without negatively affecting the viscosity.

要 約 洗剤スラリーを乾燥することによるベース粉末の製造を包含する粒状洗剤組成物 の製造方法であって、上記洗剤スラリーが解膠ポリマーを含有する該方法。さら にこの方法に使用するための洗剤スラリー、及び解膠ポリマーを含有する粒状洗 剤組成物が提供される。summary Granular detergent composition comprising the production of a base powder by drying a detergent slurry A method for producing , wherein the detergent slurry contains a peptizing polymer. Sara A detergent slurry for use in this method and a granular wash containing a peptizing polymer A pharmaceutical composition is provided.

補正書の写しく翻fl提出書(特許法第184条の8)特許庁長官 深 沢 亘  殿 平成4年6月12日1、特許出願の表示 PCT/EP 9010212 3古 2、発明の名称 洗剤組成物 3、特許出願人 住 所 オランダ国、エヌ・エル−3000・デー・カー・ロッテルダム、ピー ・オー・ボックス・137(番地なし)名称 ユニリーバ−・ナームローゼ・ペ ンノートシャープ4、代 埋入 東京都新宿区新宿1丁目1番14号 山田ビル 6、添附書類の目録 乾燥工程に関連したコストを軽減するためには、洗剤スラリーが予熱される温度 を下げることも時として好ましい。しかしながら、従来、この予熱工程は吸入排 出性を増大し、及び/又はスラリー調製と乾燥との間における成分の結晶化を防 止するために必要であると考えられている。Submission of a copy of the written amendment (Article 184-8 of the Patent Law) Commissioner of the Patent Office Wataru Fukasawa June 12, 1992 1, Patent application indication PCT/EP 9010212 3 old 2. Title of the invention: Detergent composition 3. Patent applicant Address: P., N.L.-3000 Day Car Rotterdam, Netherlands ・O Box 137 (no address) Name: Unilever Namrose Pe Note Sharp 4th generation Yamada Building, 1-1-14 Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo 6. List of attached documents To reduce costs associated with the drying process, the temperature at which the detergent slurry is preheated It is sometimes preferable to lower the However, traditionally, this preheating process and/or prevent crystallization of ingredients during slurry preparation and drying. It is considered necessary to stop

スラリー中に親水性主鎖及び少なくとも一つの疎水性側鎖を有する解膠ポリマー を含有させると、一つ又はそれ以上の上記の問題が解決でき、スラリーの粘度が 有益に低減でき、及び/又はスラリーの水分量が粘度の問題を伴わずに減少でき 、及び/又はスラリーの予熱が一部分的に一省略できること−が目下判明した。Peptized polymer having a hydrophilic backbone and at least one hydrophobic side chain in the slurry can solve one or more of the above problems and reduce the viscosity of the slurry. and/or the water content of the slurry can be reduced without viscosity problems. It has now been found that , and/or preheating of the slurry can be partially omitted.

粒状洗剤組成物中の解膠ポリマーの存在がこれらの組成物の分散性を改良し得る ことも判明した。解膠ポリマーの使用について他に考えられる利点は、再沈着防 止特性の増大及び/又はビルグー特性の増大である。The presence of peptizing polymers in granular detergent compositions can improve the dispersibility of these compositions. It also became clear that Another possible benefit of using peptizing polymers is the prevention of redeposition. An increase in stopping properties and/or an increase in building goo properties.

したがって、本発明の第一の態様は、洗剤スラリーを乾燥することによるベース 粉末の製造を包含する粒状洗剤組成物の製造方法であって、上記洗剤スラリーが 少なくとも一種の洗剤活性物質、並びに親水性主鎖及び疎水性又はイオン性であ る少なくとも一つの側鎖を有する解膠ポリマーを含有し、親水性主鎖がマレイン 酸又は無水マレイン酸であるモノマー単位を含む場合には、親水性主鎖はマレイ ン酸又は無水マレイン酸以外の第二のモノマー単位も含む方法に関する。Accordingly, a first aspect of the invention provides a base by drying a detergent slurry. A method for producing a granular detergent composition comprising producing a powder, the detergent slurry being at least one detergent active substance and a hydrophilic backbone and a hydrophobic or ionic containing a peptized polymer having at least one side chain with a hydrophilic main chain consisting of maleic When containing monomer units that are acid or maleic anhydride, the hydrophilic backbone is maleic. The method also includes a second monomer unit other than maleic acid or maleic anhydride.

本発明の第二の態様は、少なくとも一種の洗剤活性勧賞、並びに親水性主鎖及び 疎水性又はイオン性である少なくとも一つの側鎖を有する解膠ポリマーを含有す る粒状洗剤組成物であって、親水性主鎖がマレイン酸又は無水マレイン酸である モノマー単位を含む場合には、親水性主鎖はマレイン酸又は無水マレイン酸以外 の第二のモノマー単位も含む粒状洗剤組成物に関する。A second aspect of the invention provides at least one detergent activity enhancer and a hydrophilic backbone and All polymers containing peptized polymers have at least one side chain that is hydrophobic or ionic. granular detergent composition, wherein the hydrophilic main chain is maleic acid or maleic anhydride; When containing monomer units, the hydrophilic backbone is other than maleic acid or maleic anhydride. A granular detergent composition also comprising a second monomer unit of.

R2は1〜50個の別々に選択されるアルキレンオキシ基、好ましくは酸化エチ レン又は酸化プロピレン基を表すか又は存在せず、R3が存在せず、R4が水素 を表すか又は4個以下の炭素原子を含有する場合には、R2はアルキレンオキシ 基、好ましくは少なくとも3個の炭素原子を有す“る5個より多くのアルキレン オキシ基を含有しなければならず;R3はフェニレン結合を表すか又は存在せず :Rは水素又はC−Cアルキル又はC2〜C24アルケニf 24 ル基を表すが、但しR2が存在しない場合にはR4は水素ではなく、R3も存在 しない場合には、R4は少なくとも5個の炭素原子を含有しなければならず; R5は水素又は式−〇〇〇A’の基を表し:A、A’、A 及びA4は、水素、 アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム及びアミン塩基、並びにC−C 4、又は(C2H40)、H(ここでtは1〜50である。)から別々に選択さ れ、七ツマ一単位はランダムな順でよい。)の分子体である。R2 is 1 to 50 independently selected alkyleneoxy groups, preferably ethyl oxide. represents a lene or propylene oxide group or is absent, R3 is absent and R4 is hydrogen or contains up to 4 carbon atoms, R2 is alkyleneoxy more than 5 alkylene groups, preferably having at least 3 carbon atoms must contain an oxy group; R3 represents a phenylene bond or is absent :R is hydrogen or C-C alkyl or C2-C24 alkeni f 24 However, if R2 is absent, R4 is not hydrogen and R3 is also present. If not, R4 must contain at least 5 carbon atoms; R5 represents hydrogen or a group of the formula -〇〇A': A, A', A and A4 are hydrogen, Alkali metals, alkaline earth metals, ammonium and amine bases, and C-C 4, or (C2H40), H (where t is 1 to 50). The seven pieces can be placed in random order. ).

Qlは、ポリマーの分岐を可能にする多官能モノマーであって、ポリマーのモノ マーは、任意の方向に、任意の順でQlと結合し、おそらくその結果分枝鎖ポリ マーを生じる。好ましくは Qlはトリメチルプロパントリアクリレート(TM PTA)、メチレンビスアクリルアミド、又はジビニルグリコールである。Ql is a polyfunctional monomer that enables branching of the polymer, and is a monomer of the polymer. The mer can bind to Ql in any direction and in any order, possibly resulting in a branched poly Causes mer. Preferably Ql is trimethylpropane triacrylate (TM PTA), methylenebisacrylamide, or divinyl glycol.

2及びVは1であり;nは少なくとも1であり;Xが0でない場合、(x+y+ p+q+r): zは4 : 1〜1. 000 :1、好ましくは6:1〜2 50 : 1であり:この場合、モノマー単位はランダムな順でよく; C式中、XSZ及びnは上記と同様であるがXは0でもよく;R3及びR4は゛ 、水素又はC−Cアルキルを表し:R2は、−co−o−1−o−1−o−co −1−CH2−1−Co−NH−を表すか又は存在せず:RaはCH2、C2H 4、C3H6であるか又は存在せず;b Rは1〜50個の別々に選択される酸化アルキレン基、好ましくは酸化エチレン 基であるか、又は存在せず;Rは−OH又は−Hを表し; R2、R@及びRbが存在しない場合には一1R′は−Hでない]。2 and V are 1; n is at least 1; if X is not 0, then (x+y+ p+q+r): z is 4: 1-1. 000:1, preferably 6:1-2 50:1: In this case, the monomer units may be in random order; In formula C, XSZ and n are the same as above, but X may be 0; R3 and R4 are , represents hydrogen or C-C alkyl: R2 is -co-o-1-o-1-o-co -1-CH2-1-Co-NH- or absent: Ra is CH2, C2H 4, C3H6 or absent; b R is 1 to 50 independently selected alkylene oxide groups, preferably ethylene oxide group or absent; R represents -OH or -H; -1R' is not -H when R2, R@ and Rb are absent].

口式中: x、z及びnは上記と同様であり; Rは−CH2〇−又は−〇−を表し; R2+t−CHCOO−Na+、−CHON+(CH3) 3C1−又は−C5 H5N+ (CH3)3cビをC3H6ON (CH3)3cビ又1t−0−C 3H6N”(CH3)3Cビを表し; Rは−OH,−NH−Co−CH3、又は−〇 (C3H60) −Hを表し; R61t−OH,−CH20H1−C)(2−OCH3、−0(C3H60)  p−H,又は−CH2−0−(C3H60)。During the oral ceremony: x, z and n are the same as above; R represents -CH2〇- or -〇-; R2+t-CHCOO-Na+, -CHON+(CH3) 3C1- or -C5 H5N+ (CH3) 3c bi C3H6ON (CH3) 3c bi or 1t-0-C 3H6N” (CH3) represents 3C Bi; R represents -OH, -NH-Co-CH3, or -〇(C3H60)-H; R61t-OH, -CH20H1-C) (2-OCH3, -0(C3H60) pH, or -CH2-0-(C3H60).

−Hを表し; pは1〜10である。] 好ましくは、組成物中に用いるポリマーは、5oo〜250.000、さらに好 ましくはi、ooo〜50.000゜特に好ましくは1,500〜30,000 、最も好ましくは2.800〜25,000の分子量(本出願人の同時係!中の 欧州特許出願第89201530.6号に記載されたものと同様に測定した)を 有する。本発明に用いるポリマーは、例えば、溶液重合又は濃縮重合のような慣 用的重合法により調製し得る:好適な方法は、例えば上記の同時係属中の欧州特 許出願に記載されている。- represents H; p is 1-10. ] Preferably, the polymer used in the composition has a molecular weight of 500 to 250,000, more preferably Preferably i,ooo~50,000° Particularly preferably 1,500~30,000 , most preferably a molecular weight of 2.800 to 25,000 (in the applicant's co-worker! (measured similarly to that described in European Patent Application No. 89201530.6) have The polymers used in the present invention can be polymerized using conventional methods such as solution polymerization or concentration polymerization. may be prepared by commercial polymerization methods; suitable methods include, for example, the co-pending European patents mentioned above. It is stated in the patent application.

最終粒状洗剤製品中の解膠ポリマーの量は、0.01〜10重量%、さらに好ま しくは0.05〜8重量%、最も好ましくは0.1より多いがしかし5重量%未 満であるのが好ましい。The amount of peptizing polymer in the final granular detergent product ranges from 0.01 to 10% by weight, more preferably preferably from 0.05 to 8% by weight, most preferably greater than 0.1 but less than 5% by weight. Preferably, it is full.

最終粒状洗剤組成物はベース粉末に加えて他の物質を包含するため、ベース粉末 中の解膠ポリマーの量はさらに高く、およそ0.02〜15重量%、さらに好ま しくは0.1〜10.0重量%、最も好ましくは0.2〜7.5重量%である。Because the final granular detergent composition includes other substances in addition to the base powder, the base powder The amount of peptized polymer in is even higher, approximately 0.02-15% by weight, more preferably preferably 0.1 to 10.0% by weight, most preferably 0.2 to 7.5% by weight.

一般に、洗剤スラリー中の解膠ポリマーの量は、スラリーの0.01〜10重量 %、さらに好ましくは0.05〜7.5重量%、最も好ましくは0.1〜5重量 %、特に好ましくは0.5〜2.0重量%である。Generally, the amount of peptizing polymer in the detergent slurry ranges from 0.01 to 10% by weight of the slurry. %, more preferably 0.05-7.5% by weight, most preferably 0.1-5% by weight %, particularly preferably 0.5 to 2.0% by weight.

好適な粘度低減作用は、洗剤スラリー中の極く少量の、例えば1重量%未満、あ るいは0.5重量%又は0.3重量%の場合でさえある量の解膠ポリマーの使用 によってすでに得られる。A suitable viscosity-reducing effect is achieved by using a very small amount in the detergent slurry, e.g. less than 1% by weight. or the use of an amount of peptizing polymer, even 0.5% or even 0.3% by weight. can already be obtained by

ベース粉末中、又は最終粒状洗剤組成物中の解膠ポリマーの量は、等しく低くな り得る。The amount of peptizing polymer in the base powder or in the final granular detergent composition should be equally low. can be obtained.

請求の範囲 1.洗剤スラリーを乾燥することによるベース粉末の製造を包含する粒状洗剤組 成物の製造方法であって、上記洗剤スラリーが少なくとも一種の洗剤活性物質、 並びに親水性主鎖及び疎水性又はイオン性である少なくとも一つの側鎖を有する 解膠ポリマーを含有し、親水性主鎖がマレイン酸又は無水マレイン酸である七ツ マ一単位を含む場合には、親水性主鎖はマレイン酸又は無水マレイン酸以外の第 二のモノマー単位も含む該方法。The scope of the claims 1. A granular detergent composition involving the production of a base powder by drying a detergent slurry 2. A method for producing a detergent composition, wherein the detergent slurry comprises at least one detergent active; and has a hydrophilic main chain and at least one side chain that is hydrophobic or ionic. Seven polymers containing a peptizing polymer and whose hydrophilic main chain is maleic acid or maleic anhydride. When the hydrophilic main chain contains a maleic acid or maleic anhydride unit, the hydrophilic backbone is The method also includes two monomer units.

疎水性又はイオン性である少なくとも一つの側鎖を有する解膠ポリマーを含有し 、親水性主鎖がマレイン酸又は無水マレイン酸である七ツマ一単位を含む場合に は、親水性主鎖はマレイン酸又は無水マレイン酸以外の第二のモノマー単位も含 む、物理的に不安定な、請求項1記載の方法に用いるための洗剤スラリ3.2〜 70重量%の洗剤活性物質を含有する請求項2記載の洗剤スラリー。Contains a peptized polymer having at least one side chain that is hydrophobic or ionic. , when the hydrophilic main chain contains one unit of maleic acid or maleic anhydride The hydrophilic backbone also contains a second monomer unit other than maleic acid or maleic anhydride. Physically unstable detergent slurry 3.2 for use in the method of claim 1 3. A detergent slurry as claimed in claim 2 containing 70% by weight of detergent actives.

4.2〜75重量%のビルダー物質を含有する請求項2〜3の一つ又はそれ以上 に記載の洗剤スラリー。4. One or more of claims 2 to 3 containing from 2 to 75% by weight of builder substances. Detergent slurry as described in.

5.50重量%未満の水を含有する請求項2〜4の一つ又はそれ以上に記載の洗 剤スラリー。5. A wash according to one or more of claims 2 to 4 containing less than 50% by weight of water. agent slurry.

6、少なくとも一種の洗剤活性物質、並゛び−に親水性主鎖がマレイン酸又は無 水マレイン酸であるモノマー単位を含む場合に1、親水性主鎖がマレイン酸又は 無水マレイン酸以外の第二のモノマー単位も含む、親水性主鎖及び疎水性又はイ オン性である少なくとも一つの側鎖を有する解膠ポリマーを含有する粒状洗剤組 成物。6. at least one detergent active substance and a hydrophilic backbone with maleic or maleic acid 1, if the hydrophilic main chain contains a monomer unit that is hydromaleic acid or A hydrophilic backbone and a hydrophobic or ionic acid backbone that also contains a second monomer unit other than maleic anhydride. A granular detergent set containing a peptizing polymer having at least one side chain that is onic. A product.

7、oi 1%より多いがしかし5重量%未満の解膠ポリマー・を含有する粒状 洗剤組成物。7. Oi Granular containing more than 1% but less than 5% by weight of peptizing polymer Detergent composition.

81〜70重量%の洗剤活性物質、1〜75重量%の非石鹸ビルダー物質、0〜 40重量%の電解質(非ビルグー)物質、及び0〜30重量%の漂白物質を含有 する請求項7記載の粒状洗剤組成物。81-70% by weight of detergent actives, 1-75% by weight of non-soap builder substances, 0-75% by weight of non-soap builder substances. Contains 40% by weight electrolyte (non-bilge) substances and 0-30% by weight bleaching substances The granular detergent composition according to claim 7.

9、解膠ポリマーが一般式(r)、(I I)又は(III):[式中、Q2は 次式(ra): (式中、R’は−CO−0−1−o−1−O−CO−1CH2−1−C’O−N  H−を表すか又は存在せず:R2は1〜50個の別々に選択されるアルキレン オキシ基、好ましくは酸化エチレン又は酸化プロピレン基を表すか又は存在せず 、Rが存在せず、R4が水素を表すか又は4個以下の炭素原子を含有する場合に は、R2−はアルキレンオキシ基、好ましくは少な(とも3個の炭素原子を有す る5個より多くのアルキレンオキシ基を含有しなければならず;R3はフェニレ ン結合を表すか又は存在せず;Rは水素又はC−Cアルキル又はC2〜C24ア ルケニル基を表すが、但しRが存在しない場合にはR4は水素ではな(、R3も 存在しない場合には、R4は少なくとも5個の炭素原子を含有しなければならず ; R5は水素又は式−COOA’の基を表し;R6は水素又はC−Cアルキルを表 し;そしてA11A2、A3及びA4は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金 属、アンモニウム及びアミン塩基、並びにCt ’= C4、又は(C2H40 )、H(ここでtは1〜50である。)から別々に選択され、モノマー単位はラ ンダムな順でよい。)の分子体であり; Qlは、ポリマーの分岐を可能にする多官能モノマーであって、ポリマーのモノ マーは、任意の方向に、任意の順でQlと結合し、おそらくその結果分枝鎖ポリ マーを生じる。好ましくは Qlはトリメチルプロパントリアクリレート(TM PTA)、メチレンビスアクリルアミド、又はジビニルグリコールであり : 2及びVは1であり;nは少な(とも1であり;XがOでない場合、(x+y+ p+q+r): zは4:1〜1.000:1、好ましくは6:1〜250 :  1であり;この場合、モノマー単位はランダムな順でよく; R及びRaは−CH3又は−Hを表し;R及びR10はアミノ、アミン、アミド 、スルボネート、スルフェート、ホスホネート、ホスフェート、ヒドロキシ、カ ルボキシル、及びオキシト基のような置換基番−表し、好ましくはそれらは一5 o3Na、−Co−0−C2H4−O3O3Na。9. The peptized polymer has the general formula (r), (II) or (III): [wherein Q2 is The following formula (ra): (In the formula, R' is -CO-0-1-o-1-O-CO-1CH2-1-C'O-N Represents H- or is absent: R2 is 1 to 50 independently selected alkylene represents an oxy group, preferably an ethylene oxide or propylene oxide group or is absent , when R is absent and R4 represents hydrogen or contains up to 4 carbon atoms , R2- is an alkyleneoxy group, preferably a small number (both having 3 carbon atoms) must contain more than 5 alkyleneoxy groups; R3 is phenyloxy; R represents hydrogen or C-C alkyl or C2-C24 alkyl; represents a lekenyl group, but if R is absent, R4 is not hydrogen (and R3 is also If absent, R4 must contain at least 5 carbon atoms. ; R5 represents hydrogen or a group of formula -COOA'; R6 represents hydrogen or C-C alkyl and A11A2, A3 and A4 are hydrogen, alkali metal, alkaline earth metal genus, ammonium and amine bases, and Ct'=C4, or (C2H40 ), H (where t is 1 to 50), the monomer units are Random order is fine. ) is a molecular entity; Ql is a polyfunctional monomer that enables branching of the polymer, and is a monomer of the polymer. The mer can bind to Ql in any direction and in any order, possibly resulting in a branched poly Causes mer. Preferably Ql is trimethylpropane triacrylate (TM PTA), methylenebisacrylamide, or divinyl glycol: 2 and V are 1; n is small (both are 1; if X is not O, then (x+y+ p+q+r): z is 4:1 to 1.000:1, preferably 6:1 to 250: 1; in this case, the monomer units may be in random order; R and Ra represent -CH3 or -H; R and R10 are amino, amine, amide , sulfonate, sulfate, phosphonate, phosphate, hydroxy, carbon substituents such as carboxyl, and oxyto groups, preferably they are 15 o3Na, -Co-0-C2H4-O3O3Na.

−CO−〇−N HC(CH3) 2−3 O3N al−〇 〇 −NH、− 0−Co−CH3、−OHから選択される。] ;[式中、X、Z及びnは上記 と同様であるがXは。でもよく;R及びRは、水素又はc −c アルキルを表 し:Rハ、−co−o−1−o−1−O−CO−1〜CH−1−CO−NH−を 表すが又は存在せず;R1はCH、CH、C3H6であるか又は存在せず;Rb は1〜50個の別々に選択される酸化アルキレン基、好ましくは酸化エチレン基 であるか、又は存在せず;Rは−OH又は−Hを表し: R2、R1及びRhが存在しない場合には RCは−Hでな(Xエエ) L式中 : X ” X 1+ X 2 ・ X、Z及びnは上記と同様であり; Rは−CF2O−又は−〇−を表し; 2 + Rは−CHCOO−N a 1C3Ha ON(CH3)3C1−又は−C3H 3N (CH3)3C1−5−+ C3H6ON (CH3)3C1−又は−0−C3H6N(CH3)3Cビを表 し: Rは−OH,−NH−Co−CH3,又は−0(C3HsO) −Hを表し; Rは−0)1.−CH20H,−CH2−OCH3、−0(C3H60) p− H,又は−CH2−0−(C3H60)。-CO-〇-N HC(CH3) 2-3 O3N al-〇〇〇 -NH,- Selected from 0-Co-CH3, -OH. ]; [wherein, X, Z and n are the above Same as , but for X. may be; R and R represent hydrogen or c-c alkyl; :R, -co-o-1-o-1-O-CO-1~CH-1-CO-NH- represented or absent; R1 is CH, CH, C3H6 or absent; Rb is 1 to 50 independently selected alkylene oxide groups, preferably ethylene oxide groups or absent; R represents -OH or -H: If R2, R1 and Rh do not exist, RC is -H (Xee) In formula L: X”X1+X2・ X, Z and n are the same as above; R represents -CF2O- or -〇-; 2+ R is -CHCOO-N a 1C3Ha ON(CH3)3C1- or -C3H 3N (CH3)3C1-5-+ C3H6ON (CH3) 3C1- or -0-C3H6N (CH3) 3C bi death: R represents -OH, -NH-Co-CH3, or -0(C3HsO)-H; R is -0)1. -CH20H, -CH2-OCH3, -0(C3H60) p- H, or -CH2-0-(C3H60).

−Hを表し; pは1〜10である。] の〜つを冑する請求項1記載の方法。- represents H; p is 1-10. ] 2. The method of claim 1, further comprising: removing one or more of the following:

10、解膠ポリマーが請求項9記載の一般式(I)、れか記載のスラリー。10. A slurry according to any one of the general formula (I) according to claim 9, wherein the peptized polymer is the general formula (I) according to claim 9.

11、解膠ポリマーが請求項8記載の一般式(I)、(r i)、又は(I I  I)の一つを有する請求項6〜8のいずれか記載の粒状洗剤組成物。11. The peptized polymer has the general formula (I), (ri), or (II) according to claim 8. The granular detergent composition according to any one of claims 6 to 8, comprising one of I).

国際調査報告 国際調査報告 PCT/EP 90/。2.23international search report International Search Report PCT/EP 90/. 2.23

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.洗剤スラリーを乾燥することによるベース粉末の製造を包含する粒状洗剤組 成物の製造方法であって、上記洗剤スラリーが解膠ポリマーを含有する該方法。1. A granular detergent composition involving the production of a base powder by drying a detergent slurry 1. A method for producing a composition, wherein the detergent slurry contains a peptizing polymer. 2.解膠ポリマーを含有し、物理的に不安定な、請求項1記載の方法に用いるた めの洗剤スラリー。2. For use in the method according to claim 1, which contains a peptizing polymer and is physically unstable. detergent slurry. 3.2〜70重量%の洗剤活性物質を含有する請求項2記載の洗剤スラリー。3. A detergent slurry as claimed in claim 2 containing from 3.2 to 70% by weight of detergent actives. 4.2〜75重量%のビルダー物質を含有する請求項2〜3の一つ又はそれ以上 に記載の洗剤スラリー。4. One or more of claims 2 to 3 containing from 2 to 75% by weight of builder substances. Detergent slurry as described in. 5.50重量%未満の水を含有する請求項2〜4の一つ又はそれ以上に記載の洗 剤スラリー。5. A wash according to one or more of claims 2 to 4 containing less than 50% by weight of water. agent slurry. 6.解膠ポリマーを含有する粒状洗剤組成物。6. A granular detergent composition containing a peptizing polymer. 7.0.01〜10重量%の解膠ポリマー、1〜70重量%の洗剤活性物質、1 〜75重量%の非石鹸ビルダー物質、0〜40重量%の電解質(非ビルダー)物 質、及び0〜30重量%の漂目物質を含有する請求項6記載の粒状洗剤組成物。7.0.01-10% by weight peptizing polymer, 1-70% by weight detergent actives, 1 ~75% by weight non-soap builder materials, 0-40% by weight electrolytes (non-builders) 7. A granular detergent composition according to claim 6, containing 0 to 30% by weight of bleaching substances. 8.解膠ポリマーが上記のI、II、III、又はIV式のものである前記請求 項の一つ又はそれ以上に記載の方法、スラリー、又は組成物。8. The above claims, wherein the peptizing polymer is of formula I, II, III, or IV as defined above. A method, slurry, or composition according to one or more of paragraphs.
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