JPH05501574A - liquid detergent - Google Patents

liquid detergent

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JPH05501574A
JPH05501574A JP2515143A JP51514390A JPH05501574A JP H05501574 A JPH05501574 A JP H05501574A JP 2515143 A JP2515143 A JP 2515143A JP 51514390 A JP51514390 A JP 51514390A JP H05501574 A JPH05501574 A JP H05501574A
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ブイテネーク,コルネリス・ヨハンネス
フランケナ,ハイデ
パス,ヨハンネス・コルネリス・フアン・デ
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ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 註註 本発明は、十分量の洗剤−活性物質を含み、連続水相に分散させたラメラ液滴構 造を得るために十分に溶解させた電解質も場合により含む水性液体洗剤組成物に 関する。特に本発明は、比較的低レベルの水を含むラメラ構造の洗剤組成物に関 する。[Detailed description of the invention] Note The present invention provides a lamellar droplet structure containing a sufficient amount of detergent-active substance and dispersed in a continuous aqueous phase. In an aqueous liquid detergent composition optionally also containing electrolytes sufficiently dissolved to obtain a related. In particular, the present invention relates to detergent compositions with a lamellar structure containing relatively low levels of water. do.

ラメラ液滴は、種々の文献(例えば、H9^、Barnes。Lamellar droplets have been described in various literature (e.g. H9^, Barnes.

”Detergents″、Ch 、2.及び、K、11alters(編集)  Rheometry :Industrial Applications” 、JJiley&5ons、Letchworth1980)の中でとりわけ既 に知られている界面活性剤構造の特別な種類である。"Detergents", Ch, 2. and K., 11alters (eds.)  Rheometry :Industrial Applications” , J Jiley & 5ons, Letchworth 1980) among others. It is a special type of surfactant structure known for.

このようなラメラ懸濁液は、例えば、消費者に好まれる流動性及び/または濁っ た様相などの特性を与えるために使用される。この多くは、例えば、洗剤ビルダ ーまたは研磨粒子などの粒状固体も懸濁し得る。懸濁した固体を含まないこのよ うな形態の液体の例は、米国特許第4244840号に記載されている。固体粒 子が懸濁している例は、欧州特許出願公開第1.60342号、同第38101 号及ヒ同第104452号並びに上述の米国特許第4,244,840号に開示 されている。Such lamellar suspensions may, for example, have the fluidity and/or turbidity that consumers prefer. It is used to give characteristics such as appearance. Much of this is done by detergent builders, e.g. Particulate solids such as grains or abrasive particles may also be suspended. This type does not contain suspended solids. Examples of such liquids are described in US Pat. No. 4,244,840. solid grain Examples of suspended children are European Patent Application Publications No. 1.60342 and European Patent Application No. 38101. No. 104,452 and the above-mentioned U.S. Pat. No. 4,244,840. has been done.

他の例は欧州特許出願公開第151884号に記載されており、この明細書では ラメラ液滴がr球晶Jと呼称されている。Other examples are described in European Patent Application No. 151,884, where The lamellar droplets are called r-spherulites J.

液体洗剤製品中のラメラ液滴の存在は、当業者に公知の方法(例えば、光学的方 法、種々のレオメトリー装置、X線または中性子散乱及び電子鏡検法)で検出し 得る。The presence of lamellar droplets in liquid detergent products can be determined by methods known to those skilled in the art, such as optical methods. method, various rheometry devices, X-ray or neutron scattering and electron microscopy). obtain.

液滴は、界面活性剤分子の同心の2層のタマネギ一様形態からなり、その間は水 または電解質溶液(水性相)でトラップされている。このような液滴が密に詰ま っている系であると、物理的安定性及び固体−懸濁特性と有用な流動性との非常 1こ好ましい組み合わせが得られる。The droplet consists of an onion-like morphology of two concentric layers of surfactant molecules, with water between them. or trapped in an electrolyte solution (aqueous phase). These droplets are tightly packed The system has a very good balance between physical stability and solid-suspension properties and useful fluidity. One preferred combination is obtained.

製品の粘度及び安定性は、液滴により占められる液体の容積分率に依存する。一 般的に、容積分率が約0.6であるとき、液滴は丁度接触している(空間−充填 )状態である。The viscosity and stability of the product depends on the volume fraction of the liquid occupied by the droplets. one Generally, the droplets are just touching (space-filling) when the volume fraction is about 0.6. ) state.

このような状態であると、許容可能な粘度(即ち、剪断速度21 s”’に於い て2.5Pas以下、好ましくはI Pas以下)を有する好適な安定性が得ら れる。この容積分率により、有用な固体−懸濁特性も得られる。Under these conditions, an acceptable viscosity (i.e., at a shear rate of 21 s'') 2.5 Pas or less, preferably I Pas or less). It will be done. This volume fraction also provides useful solid-suspension properties.

液体洗剤組成物の配合に於ける問題とは、凝集の発生を防ぐことである。所与の 容積分率でラメラ液滴間に凝集が発生すると液体にくまなく網状構造が形成する ため、対応する製品の粘度は増加してしまう。凝集すると、製品の相分離に影響 する不安定性をも引き起こしてしまう。A problem in formulating liquid detergent compositions is to prevent the occurrence of agglomeration. given When aggregation occurs between lamellar droplets at a certain volume fraction, a network structure is formed throughout the liquid. Therefore, the viscosity of the corresponding product increases. Agglomeration affects the phase separation of the product It also causes instability.

本出願人のブレ(早期)公開されてない欧州特許出願第89201530.6( EP 346995)号には、安定性を高め及び/または粘度を下げるために、 親水性幹(backbone)と1種以上の疎水性側基(side−group )とを含む解膠ポリマーをラメラ構造の水性液体洗剤組成物中に配合することが 記載されている。The applicant's blur (early) unpublished European patent application No. 89201530.6 ( EP 346995) discloses that in order to increase stability and/or reduce viscosity, a hydrophilic backbone and one or more hydrophobic side-groups ) can be incorporated into an aqueous liquid detergent composition having a lamellar structure. Are listed.

他の解膠ポリマーをラメラ構造の水性洗剤組成物中で使用することは、本出願人 のプレ公開されてない英国特許出願第8924479.2号、同第892447 8.4号及び同第8924477.8号に記載されている。上述の特許上願書に 記載されている組成物は、比較的高レベル、即ち、約371以上の水を含んでい る。The use of other peptizing polymers in lamellar aqueous detergent compositions is disclosed by the applicant. Unpublished UK Patent Application Nos. 8924479.2 and 892447 No. 8.4 and No. 8924477.8. In the above patent application The compositions described contain relatively high levels of water, i.e., about 371 or more. Ru.

解膠ポリマーは、比較的低レベルの水を含むラメラ構造の水性液体洗剤組成物の 安定化及び/または粘度低下に使用し得ることが新しく知見された。Peptizing polymers are used in aqueous liquid detergent compositions with a lamellar structure containing relatively low levels of water. It has been newly discovered that it can be used for stabilization and/or viscosity reduction.

従って本発明は、洗剤活性物質のラメラ液滴の水性連続相中の懸濁液を含む液体 洗剤組成物であって、解膠ポリマーと水1〜35重量2とを含む該組成物に関す る。The present invention therefore provides a solution comprising a suspension of lamellar droplets of a detergent active substance in an aqueous continuous phase. Detergent compositions comprising a peptizing polymer and 1 to 35 parts by weight of water Ru.

当業界では、水を全く含まないかまたは低レベルの水を含む液体洗剤組成物を配 合することは公知であるが、通常これらの組成物はラメラ液滴型ではないので往 々にしてラメラ構造の洗剤組成物に知見され得るような長所(例えば、固体懸濁 特性、強固さくrobustness)及び電解質レベルに対する許容量など) を持たない。これらの従来の組成物は、たいがい許容可能な粘度及び/または物 理的安定性も有していない。The industry uses liquid detergent compositions that contain no water or low levels of water. However, since these compositions are not usually in the form of lamellar droplets, Advantages such as those that can be found in detergent compositions with a lamellar structure (e.g. solid suspension) characteristics, robustness) and tolerance to electrolyte levels) does not have These conventional compositions often have acceptable viscosities and/or It also has no physical stability.

本発明の好ましい組成物は、物理的に安定性である。本発明に於いては、これら の系の物理的安定性とは、最高の製造性及び小売に際しての要求には反しない相 分離の最大量によって定義し得る。即ち、「物理的に安定な1組成物では、25 ℃で製造時より21日間貯蔵したときに2つ以上の分離相の様子により表される 相分離が、10容量2以下、好ましくは5容量2以下、最も好ましくは2容量2 である0本発明の組成物は、25℃で21日間貯蔵したときに可視し得る相分離 がないのが理想である。Preferred compositions of the invention are physically stable. In the present invention, these The physical stability of a system is a It can be defined by the maximum amount of separation. That is, ``In one physically stable composition, 25 It is expressed by the appearance of two or more separated phases when stored at ℃ for 21 days from the time of manufacture. Phase separation is less than or equal to 10 volumes, preferably less than or equal to 5 volumes, and most preferably less than or equal to 2 volumes. 0 The composition of the present invention exhibits no visible phase separation when stored at 25°C for 21 days. Ideally, there should be no.

本発明の組成物で使用するための好適な解膠ポリマーとしては、例えば、本出願 人の同時継続中の欧州特許出願第89201530.6号(EP 346995 )に記載されており、この特許出願に記載されているポリマーは、親水性幹と少 なくとも1種の疎水性側頷とを有する1通常、ポリマーの親水性幹は、主として 線状[幹の主鎖(main chain)は、幹の少なくとも50重量2、好ま しくは75重量2以上及び最も好ましくは90重量2以上を構成する]であり、 親水性幹の好適なモノマー構成成分は、例えば、不飽和C1〜C6の酸、エーテ ル、アルコール、アルデヒド、ケトンまたはエステル、糖ユニット、アルコキシ ユニット、無水マレイン酸及び飽和多価アルコール(例えば、グリセロールなど )が挙げられる。好適な七ツマーユニットの具体例としては、アクリル酸、メタ クリル酸、マレイン酸、酢酸ビニル、グルコシド、エチレンオキシド及びグリセ ロールが挙げられる。疎水性側基の非存在下で幹成分より製造された親水性幹は 、周囲温及びpH6,5〜14.5で比較的水溶性である。溶解性は、1 g1 1以上が好ましく、5g71以上がより好ましく −10971以上であるのが 最も好ましい。Suitable peptizing polymers for use in the compositions of the present invention include, for example, the present application Co-pending European Patent Application No. 89201530.6 (EP 346995) ) and the polymers described in this patent application have a hydrophilic backbone and a small Typically, the hydrophilic backbone of a polymer is primarily Linear [the main chain of the trunk is at least 50% by weight of the trunk or more than 75 weight 2 and most preferably 90 weight 2 or more], Suitable monomer components of the hydrophilic backbone include, for example, unsaturated C1-C6 acids, ethers, alcohol, aldehyde, ketone or ester, sugar unit, alkoxy units, maleic anhydride and saturated polyhydric alcohols (e.g. glycerol, etc.) ). Specific examples of suitable seven-mer units include acrylic acid, meth Acrylic acid, maleic acid, vinyl acetate, glucosides, ethylene oxide and glycerin Roles can be mentioned. Hydrophilic stems prepared from stem components in the absence of hydrophobic side groups are , relatively water soluble at ambient temperature and pH 6.5 to 14.5. Solubility is 1 g1 1 or more is preferable, 5g71 or more is more preferable, −10971 or more is preferable Most preferred.

疎水性側基は、比較的疎水性のアルコキシ基(例えば、ブチレンオキシド及び/ またはプロピレンオキシド)及び/または炭素原子5個〜24個を有するアルキ ル若しくはアルケニル鎖などを含むのが好ましい。疎水基は、比較的親水性結合 (例えば、ポリエトキシ結合)を介して親水性幹と接続し得る。Hydrophobic side groups include relatively hydrophobic alkoxy groups (e.g., butylene oxide and/or or propylene oxide) and/or an alkyl group having 5 to 24 carbon atoms. It is preferable that the chain contains an alkenyl chain or an alkenyl chain. Hydrophobic groups are relatively hydrophilic bonds (e.g., a polyethoxy bond) with a hydrophilic backbone.

ポリマーは、式: (式中:q2は、式(I a): [式中、R’は、−CO−0−1−〇−1−O−CO−1−CH,−1−CO− NH−を表すか、または存在せず; Rコが存在せず且つR4が水素を表すかまたは炭素原子4個以下を含み、R2は 、アルキレンオキシ基、好ましくは少なくとも3個の炭素原子を有するアルキレ ンオキシ基を5個以上含まなくてはならないという条件のもとで、R2は、1〜 50個の独立して選択されたアルキレンオキシ基、好ましくはエチレンオキシド またはプロピレンオキシド基を表すか、または存在せず; R3は、フェニレン結合を表すかまたは存在せず;a ) R’が一〇−CO− を表すとき、R2及びR3は存在せず且−Z)R’は少なくとも5個の炭素原子 を含まなくてはならず;b ) R2が存在しないときR4は水素ではなく且つ R3も存在しないときR4は少なくとも5個の炭素原子を含まなくてはならない ; という条件のもとで、R4は、水素またはC1〜C2,アルキル若しくはC2〜 C24アルケニル基を表し;R’は、水素または式−COO^4基を表し;R6 は、水素またはC1〜C,アルキルを表し;及び^1、^2、八3及び^4は、 独立して水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム及びアミン塩基 並びに01〜C1または(C2H,O)t!!(式中、tは1〜50である)か ら選択され、 モノマーユニットはランダムな順である]の分子の本質である)であるのが好ま しい。The polymer has the formula: (In the formula: q2 is the formula (Ia): [Wherein, R' is -CO-0-1-〇-1-O-CO-1-CH, -1-CO- Represents NH- or is absent; R is absent and R4 represents hydrogen or contains up to 4 carbon atoms, and R2 is , an alkyleneoxy group, preferably an alkyleneoxy group having at least 3 carbon atoms. Under the condition that R2 must contain 5 or more oxy groups, 50 independently selected alkyleneoxy groups, preferably ethylene oxide or represents a propylene oxide group or is absent; R3 represents a phenylene bond or is absent; a) R' is 10-CO- , R2 and R3 are absent and -Z)R' is at least 5 carbon atoms b) When R2 is absent, R4 is not hydrogen and R4 must contain at least 5 carbon atoms when R3 is also absent ; Under the condition that R4 is hydrogen or C1-C2, alkyl or C2- C24 represents an alkenyl group; R' represents hydrogen or a group of the formula -COO^4; R6 represents hydrogen or C1-C, alkyl; and ^1, ^2, 83 and ^4 are independently hydrogen, alkali metals, alkaline earth metals, ammonium and amine bases and 01~C1 or (C2H,O)t! ! (In the formula, t is 1 to 50) selected from The monomer units are in random order] is the essence of the molecule). Yes.

Q’は、多官能価モノマーなのでポリマーの分校が可能であり、ポリマーの七ツ マ−が任意の方向、任意の順でQlに接続し得、これによって分枝ポリマーとな り得る Q lは、トリメチルプロパントリアクリレート(TMPT^)、メチ レンビスアクリルアミドまたはジビニルグリコールであるのが好ましい。Since Q' is a polyfunctional monomer, polymer branching is possible, and the polymer can be divided into seven parts. polymers can be connected to Ql in any direction and in any order, resulting in a branched polymer. Possible Ql is trimethylpropane triacrylate (TMPT^), meth Preferably, it is vinyl bisacrylamide or divinyl glycol.

nは、少なくとも1であり;2及びVは1であり;(x+y+p+q+r):z は4: 1〜1,000: 1 、好ましくは6:1〜250:1であり;モノ マーユニ・ントはランダムな順であってもよく;並びにP及びqは0及び/また はrは0であるのが好ましく;p、q、y及びrが0であるのが最も好ましい。n is at least 1; 2 and V are 1; (x+y+p+q+r):z is 4:1 to 1,000:1, preferably 6:1 to 250:1; The units may be in random order; and P and q may be 0 and/or Preferably, r is 0; most preferably p, q, y and r are 0.

R?及びR1は、−CI’1.または−Hを表し;g%及びR+aは、アミノ、 アミン、アミド、スルホネート、サルフェート、ホスホネート、ホスフェート、 ヒドロキシ、カルボキシル及びオキシド基などの置換基を表し、これらは、−5 03Na、−Co−0−CJ4−OSOsNa、−Co−0−NH−C(CHa )−SOJa、−Co−N[Ii、−0−CO−CL、−OHから選択されるの が好ましい:比較的pHの高い(即ち、10以上)組成物中で使用するためのポ リマーは、加水分解可能な基(例えば、高いpfl値でのポリマーの安定性を高 めるためのカルボニル基など)を実質的に含まないのが好ましい、pHの高い組 成物で使用するのに特に好ましいポリマーは、酸(例えば、アクリルM)によっ て構成される親水性幹と、1〜10個の比較的水溶性のアルコキシ基(例えば、 エトキシユニットなど)から構成されるポリ−アルコキシ結合を介して親水性幹 に場合により結合した、5〜75個の比較的水溶性のアルコキシ基(例えば、プ ロポキシユニットなど)から構成される少なくとも1種の疎水性側鎖とを含む。R? and R1 is -CI'1. or represents -H; g% and R+a are amino, amines, amides, sulfonates, sulfates, phosphonates, phosphates, Represents substituents such as hydroxy, carboxyl and oxide groups, which are -5 03Na, -Co-0-CJ4-OSOsNa, -Co-0-NH-C(CHa )-SOJa, -Co-N [Ii, -0-CO-CL, -OH Preferred: Ports for use in relatively high pH compositions (i.e., 10 or higher). The remer contains hydrolyzable groups (e.g., increasing the stability of the polymer at high pfl values). A high pH group that is preferably substantially free of carbonyl groups, etc. Particularly preferred polymers for use in the composition are a hydrophilic backbone composed of 1 to 10 relatively water-soluble alkoxy groups (e.g. Hydrophilic backbone through poly-alkoxy bonds composed of ethoxy units, etc. 5 to 75 relatively water-soluble alkoxy groups optionally attached to at least one type of hydrophobic side chain consisting of a hydrophobic side chain (such as a ropoxy unit).

本発明の組成物中で使用するのに好ましい他のポリマーは、本出願人の同時継続 中の英国特許出願第8924479.2号、同第8924478.4号及び同第 8924477.6号に記載されている。Other polymers preferred for use in the compositions of the present invention include applicant's concurrent British Patent Applications No. 8924479.2, No. 8924478.4 and No. No. 8924477.6.

これらの特許上願書に記載のポリマーの中でも、特に英国特許出願第89244 78.4号に記載のポリマーを使用するのが好ましい、これらのポリマーは、非 −イオンモノマーと、ポリマーの0.1〜50重量2のイオンモノマーとから構 成されている。Among the polymers described in these patent applications, in particular British Patent Application No. 89244 Preference is given to using the polymers described in No. 78.4, these polymers being non- - composed of ionic monomers and 0.1 to 50 weight 2 of the ionic monomers of the polymer. has been completed.

特に式。Especially the expression.

[式中、x、z及びnは上記定義通りであり:R3及びR4は、水素またはC3 〜C,アルキルを表し;R2は、−CO−O−1−〇−1−O−CO−5−CH 2−1−CO−N[I−を表すかまたは存在せず; R1は、−C,H,N”−(CH3)ff(CI−)、−C2■4−OSO2− (Na”)、−SO,−(Na′″)、−C2H,N”(C[I3)、Cl−1 −CJ、N責C2L)、CL、−CLN”″(CH,)、Cl−1−CI2N’ (C,H,)、CI−またはベンジル−5Oj−(Na”)を表し: R1は、CH,、C2H,、C,Lであるかまたは存在せず;Rbは、1〜50 個の独立して選択されたアルキレンオキシド基、好ましくはエチレンオキシド基 を表すかまたは存在せず; Rcは、−0Hまたは−Hを表し、R2、R“及びRbが存在しないとき、Rc は一■ではない]の種のポリマーが特に好ましい。[where x, z and n are as defined above: R3 and R4 are hydrogen or C3 ~C, represents alkyl; R2 is -CO-O-1-〇-1-O-CO-5-CH 2-1-CO-N [representing I- or absent; R1 is -C,H,N"-(CH3)ff(CI-), -C2■4-OSO2- (Na''), -SO, -(Na'''), -C2H,N'' (C[I3), Cl-1 -CJ, N responsible C2L), CL, -CLN"" (CH,), Cl-1-CI2N' (C,H,), CI- or benzyl-5Oj-(Na”): R1 is CH,, C2H,, C, L or absent; Rb is 1-50 independently selected alkylene oxide groups, preferably ethylene oxide groups represents or is absent; Rc represents -0H or -H, and when R2, R'' and Rb are absent, Rc Particularly preferred are polymers of the type 1).

他のポリマーは、式: %式% x、z及びnは、上記定義通りであり:R’は、−C)120−または−〇−を 表し;R2は、 C)1zcOO−Na”、−CJ、ON”(C1lff)、C I−またはC,H,N”(CH)))CLを表し; R1及びR署よ、−0H,’CH20Fl、−0(C3H−0)p−■、−CL −0(C,Il、0)p−H若しくは一0CH−CO(lNa’、−0−C1F 1.ON”(CII3)3Cヒ若しくは−0−C,I(、N”(C)13)、C Lを表し;R5は、−0H1−N[l−C0−CH3または−0(CJsO)p −Hを表し:R6は、−0H1−CH20H1−C1(、−0CII、、−0( C,Fl、0)9−Hまなは−CH2−0−(CJ!Q)p−11を表し: pは、1〜10であるコを有するのが好ましい。Other polymers have the formula: %formula% x, z and n are as defined above: R' is -C)120- or -〇- Representation; R2 is C) 1zcOO-Na", -CJ, ON" (C1lff), C I- or C, H, N”(CH))) represents CL; R1 and R station, -0H,'CH20Fl, -0(C3H-0)p-■,-CL -0(C,Il,0)p-H or -0CH-CO(lNa', -0-C1F 1. ON"(CII3)3Chi or -0-C,I(,N"(C)13),C L; R5 is -0H1-N[l-C0-CH3 or -0(CJsO)p -H represents: R6 is -0H1-CH20H1-C1(, -0CII, -0( C, Fl, 0) 9-H Mana represents -CH2-0-(CJ!Q)p-11: Preferably, p has a value of 1 to 10.

組成物中で使用するポリマーは、分子量[本出願人の同時継続中の欧州特許出願 第89201530.6号(EP 346995)に記載]500〜100,0 00が好ましく: 、 1,000〜20.000がより好ましく、1,500 〜to、oooが特に好ましい。本発明の組成物中で使用するポリマーは、例え ば、慣用の水性重合法を使用して製造でき、好適な方法は例えば、上記同時継続 中の欧州特許出願に記載されている。解膠ポリマーのもう1つの好適な製造法は 、実施例Iに記載されている。The polymer used in the composition has a molecular weight [as defined by the applicant's co-pending European patent application] No. 89201530.6 (EP 346995)] 500 to 100,0 00 is preferable: , 1,000 to 20.000 is more preferable, 1,500 ~to, ooo are particularly preferred. Polymers used in the compositions of the present invention may include, for example For example, it can be produced using conventional aqueous polymerization methods, suitable methods include, for example, the above-mentioned simultaneous It is described in the European patent application. Another suitable method for producing peptized polymers is , as described in Example I.

本発明の組成物は、水を1〜35重量2、好ましくは5〜32重量2、より好ま しくは10〜27重量2、最も好ましくは12〜23重量2で含む0通常解膠ポ リマーは、本組成物の0.01〜5重量2、より好ましくは0,1〜3.0重量 2、特に好ましくは0.25〜z、onmsで使用する。The composition of the present invention contains 1 to 35 weight 2 of water, preferably 5 to 32 weight 2, more preferably 5 to 32 weight 2 of water. or 10-27% by weight 2, most preferably 12-23% by weight 2. The remer may be 0.01 to 5% by weight of the composition, more preferably 0.1 to 3.0% by weight of the composition. 2, particularly preferably 0.25 to z, onms.

好ましくは、本発明の組成物は、pH5〜14、より好ましくは6〜12、特に 好ましくは7〜11である。Preferably, the composition of the invention has a pH of 5 to 14, more preferably 6 to 12, especially Preferably it is 7-11.

本発明の組成物は、21 s−Lに於ける粘度が2 、000mPa5未満であ るのが好ましく 、1,500+*Pas未満がより好ましく、1 、000+ Pas未満が最も好ましく、特に21 s−1で100〜750mPa5の粘度 を有するのが好ましい。The composition of the present invention has a viscosity at 21 s-L of less than 2,000 mPa5. preferably less than 1,500+*Pas, more preferably less than 1,000+ Most preferably a viscosity of less than Pas, especially 100-750 mPa5 at 21 s-1 It is preferable to have

本発明の組成物は、洗剤活性物質も、本組成物の1〜70重量2、より好ましく は30〜65重量2、特に好ましくは40〜60重量2、最も好ましくは45〜 55重量2のレベルで含む。The compositions of the invention also contain detergent actives from 1 to 70% by weight of the composition, more preferably is 30 to 65 weight 2, particularly preferably 40 to 60 weight 2, most preferably 45 to 60 weight 2 Contains at level 55 weight 2.

界面活性剤をブレンドする場合には、ラメラ構造を与える各成分の正確な割合は 、慣用の形態の液体の場合には電解質の種類及び量に依存する。When blending surfactants, the exact proportions of each component that give the lamellar structure are , in the case of conventional liquid forms, depends on the type and amount of electrolyte.

最も広い定義に於いては、通常、洗剤活性物質は1種以上の界面活性剤を含んで よく、アニオン、カチオン、非−イオン、双性イオン及び両性種並びに(完全に 相溶性であるという条件のもとて)その混合物から選択され得る0例えば、これ らは、“5urface Adtive Agents” Vol、 I(Sc hwartz&Perry) 、 Interscience 1949及び“ Su+(ace^ctive AHents″Vo1.ll (Schwart z、 Perry&Berch)、 Interscience 1958、M cCutcheon’s E+mulsifiers & Detergent s−MeCutcheon division of Manufacturi ng ConfectionersCompany発行または’Ten5id− Taschenbuch″、H,5tache、2ndEcln、、Carl  Hanser Verlag、 Munchen&Wien、 1981の現行 版に記載されている任意のクラス、サブクラスの材料及び具体的材料から選択さ れ得る。In its broadest definition, detergent actives typically include one or more surfactants. Commonly, anions, cations, non-ions, zwitterions and amphoteric species as well as (completely For example, this et al., “5surface Adtive Agents” Vol. I (Sc hwartz & Perry), Interscience 1949 and “ Su+(ace^active AHents″Vo1.ll (Schwart z, Perry & Berch), Interscience 1958, M cCutcheon’s E+mulsifiers & Detergent s-Me Cutcheon Division of Manufacture ng Published by Confectioners Company or 'Ten5id- Taschenbuch'', H, 5tache, 2ndEcln,, Carl Current version of Hanser Verlag, Munchen & Wien, 1981 Selected from any class, subclass and specific materials listed in the edition. It can be done.

好適な非−イオン界面活性剤としては、特に、疎水基と反応性水素原子を有する 化合物(例えば、脂肪族のアルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールな ど)と、アルキレンオキシド(特に、エチレンオキシド単独か、またはエチレン オキシド及びプロピレンオキシド)との反応生成物が挙げられる。特定の非−イ オン界面活性剤としては、アルキル(CS〜C+sH級若しくは2級の直鎖また は分校アルコールとエチレンオキシドとの反応生成物並びに、エチレンオキシド と、プロピレンオキシド及びエチレンジアミンの反応生成物との縮合により作ら れる生成物が挙げられる。他の所謂非−イオン洗剤化合物としては、長鎖3級ア ミンオキシド、長鏝3級ホスフィンオキシト及びジアルキルスルホキシドが挙げ られる。Suitable non-ionic surfactants include, in particular, those having a hydrophobic group and a reactive hydrogen atom. compounds (e.g. aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols) etc.) and alkylene oxides (especially ethylene oxide alone or ethylene oxide and propylene oxide). Certain non-I On-surfactants include alkyl (CS~C+sH class or secondary straight chain or is the reaction product of brachy alcohol and ethylene oxide, as well as ethylene oxide and the reaction product of propylene oxide and ethylenediamine. Examples include products that Other so-called non-ionic detergent compounds include long chain tertiary amines. Mine oxide, tertiary phosphine oxide and dialkyl sulfoxide are listed. It will be done.

非−イオン界面活性剤レベルは、本組成物の2〜50重量2が好ましく、組成物 の10〜45重量2がより好ましく、最も好ましくは11〜40重量2、特に好 ましくは12〜35重量2である。The non-ionic surfactant level is preferably between 2 and 50% by weight of the composition; 10 to 45 weight 2 is more preferred, most preferably 11 to 40 weight 2, particularly preferred Preferably it is 12 to 35 weight 2.

本発明の組成物は、合成アニオン界面活性剤(これは、上記非−イオン性物質と 組み合わせて配合するのが好ましい)を含んでもよい、好適なアニオン界面活性 剤は通常、炭素原子約8〜約22個を含むアルキル基を有する有機′PL酸及び スルホン酸の水溶性アルカリ金属塩である0本明細書中使用するアルキル基とい う用語は、高級アシル基のアルキル部分も含むものとする。好適な合成アニオン 洗剤化合物の例としては、アルキル硫酸ナトリウム及びカリウム、特に例えば、 獣脂またはヤシ油から製造した高級(Cm〜CII)アルコールを硫酸化するこ とにより得られたもの、アルキル(CS〜Czo)ベンゼンスルホン酸ナトリウ ム及びカリウム、特に直M2級アルキル(C,。〜C1,)ベンゼンスルホン酸 ナトリウム;アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特に獣脂若し くはヤシ油より誘導した高級アルコールと石油から誘導した合成アルコールとの エーテル;ヤシ油脂肪モノグリセリド硫酸ナトリウム及びスルホン酸ナトリウム ;高級(Cs〜C4)脂肪アルコール−アルキレンオキシド(特にエチレンオキ シド)の反応生成物の硫酸エステルのナトリウム及びカリウム塩;イセチオン酸 でエステル化し、次いで水酸化ナトリウムで中和した脂肪W1(例えば、ヤシ脂 肪酸)の反応生成物;メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及びカリウム 塩:アルカンモノスルホン酸塩[例えば、α−オレフィン(C1〜C2゜)と重 亜硫酸ナトリウムとを反応させて誘導したものや、パラフィンとSO2及びC1 □とを反応させて、次いで塩基で加水分解してランダムスルホン酸塩を製造した もの];オレフィンスルホン酸塩(本用語は、オレフィン、特にC6゜〜C2゜ α−オレフィンとScコを反応させ、次いで中和し、反応生成物を加水分解して 得られる物貰のことを指す)が挙げられる。好ましいアニオン洗剤化合物は、( Cz〜C15)アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及び(C1,〜C16) アルキル硫酸ナトリウムである。The composition of the present invention comprises a synthetic anionic surfactant, which is combined with the above-mentioned non-ionic substance. (preferably formulated in combination), suitable anionic surfactants The agent is typically an organic PL acid having an alkyl group containing from about 8 to about 22 carbon atoms; The alkyl group used herein is a water-soluble alkali metal salt of sulfonic acid. The term is also intended to include the alkyl portion of higher acyl groups. Suitable synthetic anions Examples of detergent compounds include sodium and potassium alkyl sulfates, especially for example: Sulfating higher (Cm-CII) alcohols made from tallow or coconut oil. Sodium alkyl (CS~Czo)benzenesulfonate and potassium, especially direct M secondary alkyl (C,.~C1,)benzenesulfonic acid Sodium; sodium alkyl glyceryl ether sulfonate, especially tallow or The combination of higher alcohol derived from coconut oil and synthetic alcohol derived from petroleum Ether; coconut oil fat monoglyceride sodium sulfate and sodium sulfonate ;Higher (Cs-C4) fatty alcohol-alkylene oxide (especially ethylene oxide); sodium and potassium salts of sulfuric acid esters of the reaction products of isethionic acid Fat W1 (e.g. coconut fat) esterified with water and then neutralized with sodium hydroxide reaction products of fatty acids); sodium and potassium fatty acid amides of methyltaurine Salt: Alkane monosulfonate [e.g., α-olefin (C1-C2°) and heavy Those derived by reacting with sodium sulfite, paraffin and SO2 and C1 A random sulfonate was produced by reacting with □ and then hydrolyzing with a base. olefin sulfonate (this term refers to olefins, especially C6° to C2° α-olefin and Sc are reacted, then neutralized, and the reaction product is hydrolyzed. (Refers to things that can be obtained). Preferred anionic detergent compounds are ( Cz~C15) Sodium alkylbenzenesulfonate and (C1,~C16) Sodium alkyl sulfate.

非−石鹸アニオン界面活性剤のレベルは、本組成物の2〜40重量2が好ましく 、5〜37重量2がより好ましく、本組成物の7〜35重量2が最も好ましい。The level of non-soap anionic surfactant is preferably between 2 and 40% by weight of the composition. , 5 to 37 weight 2 is more preferred, and 7 to 35 weight 2 of the composition is most preferred.

上記合成アニオン界面活性物質と非−イオン界面活性物質との重量比は、10: 1〜1:10が好ましく、5:1〜1:5がより好ましく、3:1〜1:3が特 に好ましい。The weight ratio of the synthetic anionic surfactant and non-ionic surfactant is 10: 1 to 1:10 is preferred, 5:1 to 1:5 is more preferred, and 3:1 to 1:3 is particularly preferred. preferred.

モノ−またはジ−カルボン酸のアルカリ金属石鹸、特に炭素原子12〜18個を 有する酸[例えば、オレイン酸、リシノール酸、琥珀酸アルキル(アルケニル) (例えば、琥珀酸ドデシル)及びヒマシ油、菜種油、ビーナツツ油、ヤシ油、パ ーム核油またはその混合物がら誘導した脂肪酸〕の石鹸も含むことが可能であり 、時には好ましい、これらの酸のナトリウムまたはカリウム石鹸は、好都合に使 用し得る。Alkali metal soaps of mono- or dicarboxylic acids, especially those containing 12 to 18 carbon atoms. Acids [e.g., oleic acid, ricinoleic acid, alkyl (alkenyl) succinates] (e.g. dodecyl succinate) and castor oil, rapeseed oil, peanut oil, coconut oil, coconut oil, may also contain soaps derived from fatty acids derived from bulk kernel oils or mixtures thereof. , sometimes preferred, these acid sodium or potassium soaps are conveniently used. Can be used.

本発明の組成物中の石鹸レベルは、本組成物の1〜40重量2が好ましく、2〜 20重量2がより好ましく、5〜15重量2が最も好ましい。The soap level in the compositions of the present invention is preferably between 1 and 40% by weight of the composition, and between 2 and 40% by weight of the composition. 20 weight 2 is more preferred, and 5 to 15 weight 2 is most preferred.

塩析阻害活性物質(salting out resistant activ ematerials)[例えば、欧州特許第328177号に記載]、特にア ルキルポリグリコシド界面活性剤(例えば、欧州特許第70074号に記載)を 使用することも可能である。アルキルモノグリコシドも使用し得る。salting out resistant active substance e.g. in EP 328177], in particular Rukyl polyglycoside surfactants (e.g. as described in European Patent No. 70074) It is also possible to use Alkyl monoglycosides may also be used.

本組成物は、場合により、洗剤活性物質のラメラ構造を提供するのに十分量の電 解質も含み得る。本組成物は、塩析電解質を約1〜601、特に10〜451含 むのが好ましい。塩析電解質とは、欧州特許出願公開第79646号明細書に記 載の意味をもつ、即ち、塩析電解質は9,5未満のライトロビゾク(lytro pic)数をもつ、場合により、数種の塩溶電解質(後者の明細書に記載)も含 み得る。The composition optionally contains a sufficient amount of electricity to provide a lamellar structure of the detergent active. It may also include solutes. The composition contains a salting-out electrolyte of about 1 to 601, especially 10 to 451. It is preferable to The salting-out electrolyte is described in European Patent Application No. 79646. In other words, the salting-out electrolyte is less than 9.5 lytro pic), optionally also including several salt-soluble electrolytes (as described in the latter specification). I can see it.

いずれにしろ本発明の組成物は、洗浄力ビルダー物質を含み、その数種若しくは 全部が電解質であるのが好ましい。In any case, the compositions of the invention contain detergency builder substances, several or Preferably, all are electrolytes.

これに関連して、数種の洗剤活性物質(例えば、石鹸)はビルダー特性を有する ことも記載すべきである。In this context, some detergent actives (e.g. soaps) have builder properties. This should also be stated.

リンー含有無機洗浄カビルダーの例としては、その水溶性塩、特にビロリン酸、 オルトリン酸、ポリリン酸及びホスホン酸のアルカリ金属塩が挙げられる。無機 リン酸ビルグーの具体例としては、トリポリリン酸、リン酸及びヘキサメタリン 酸のナトリウム及びカリウム塩が挙げられる。Examples of phosphorus-containing inorganic detergent builders include their water-soluble salts, especially birophosphoric acid, Alkali metal salts of orthophosphoric acid, polyphosphoric acid and phosphonic acid may be mentioned. inorganic Specific examples of phosphoric acids include tripolyphosphoric acid, phosphoric acid, and hexamethaline. Includes sodium and potassium salts of acids.

ホスホン酸塩金属イオン封鎧剤も使用し得る。環境的な理由を含む多くの理由か ら、リン酸塩ビルグーの量を最小とするのが好ましい。Phosphonate metal ion encapsulating agents may also be used. For many reasons, including environmental reasons? It is preferred to minimize the amount of phosphate virgool.

配合する場合の非−リン酸塩含有無機洗浄力ビルダーの例としては、炭酸、重炭 酸、珪酸並びに結晶性及び非晶性アルミノ珪酸のアルカリ金属塩が挙げられる。Examples of non-phosphate-containing inorganic detergency builders that may be used include carbonic acid, heavy carbon Mention may be made of the alkali metal salts of acids, silicic acids and crystalline and amorphous aluminosilicic acids.

具体例としては、炭酸ナトリウム(方解石種ありまたはなし)、炭酸カリウム、 並びに、重炭酸、珪酸及びゼオライトのナトリウム及びカリウム塩が挙げられる 。Examples include sodium carbonate (with or without calcite species), potassium carbonate, and sodium and potassium salts of bicarbonate, silicic acid and zeolites. .

無機ビルグーに関しては、他の電解質の溶解性を促進する電解質(例えば、ナト リウム塩の溶解性を促進するためのカリウム塩など)を含むのが好ましい。これ によって、溶解した電解質の量は、英国特許明細書第1302543号に記載の 如くかなり(結晶溶解; crystal dissolution)増加し得 る。For inorganic bilges, electrolytes that promote solubility of other electrolytes (e.g. It is preferable to include a potassium salt (such as a potassium salt to promote the solubility of the lithium salt). this The amount of dissolved electrolyte is determined by (crystal dissolution) can be significantly increased as in Ru.

配合する場合の有機洗浄力ビルダーの例としては、ポリ酢酸、カルボン酸、ポリ カルボン酸、ボリアセチルカルボン酸及びポリヒドロキシスルホン酸のアルカリ 金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩が挙げられる。具体例としては、エ チレンジアミン四酢酸、ニトリリ三酢酸、オキシニ琥珀酸、メリット酸、ベンゼ ンポリカルボン酸、CMO3、酒石酸の一琥珀酸エステル(tartrate  mono 5uecinate)、酒石酸の二琥珀酸エステル(tartrat e disuccinate)及びクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム 、アンモニウム及び置換アンモニウム塩が挙げられる。Examples of organic detergency builders that may be added include polyacetic acid, carboxylic acid, and Alkali of carboxylic acids, polyacetylcarboxylic acids and polyhydroxysulfonic acids Includes metal, ammonium and substituted ammonium salts. As a specific example, Tylendiaminetetraacetic acid, nitrilitriacetic acid, oxydisuccinic acid, mellitic acid, benzene polycarboxylic acid, CMO3, monosuccinic acid ester of tartaric acid (tartrate) mono 5uecinate), disuccinate of tartaric acid (tartrat e dissuccinate) and sodium, potassium, lithium citric acid , ammonium and substituted ammonium salts.

有機ビルグーに関しては、欧州特許第301.882号に記載の如く、一部しか 溶解しないポリマーを水性連続相に配合することも好ましい。こうすると、(溶 解したポリマーにより)粘度が減少し、第2の効果(特にビルダー作用)を達成 するに十分な量を配合できる。というのも溶解しない部分は、実質的に総ての量 が溶解する場合に発生する不安定性を引き起こさないからである。一般的な量は 、0.5〜4.5重量2である。Regarding organic virgoos, only some of them are available, as described in European Patent No. 301.882. It is also preferred to incorporate undissolved polymers into the aqueous continuous phase. In this way, (melt The viscosity decreases (due to the decomposed polymer) and achieves the second effect (in particular the builder action). A sufficient amount can be blended. This is because the undissolved portion is essentially the entire amount. This is because it does not cause the instability that occurs when dissolved. The general amount is , 0.5 to 4.5 weight 2.

本発明の組成物中には、その代わりに、または一部製解性ポリマーに加えて、も う1種類のポリマー、即ち、水性相に実質的に完全に溶解性であり且つ所定量( 当該ポリマーの5重量2水溶液の10ozl中、5g以上)の電解質阻害性(e lectrolyte resistance)ニトリロ三酢酸ナトリウムを有 するポリマーを含んでも良い。この第2のポリマーは、202水溶液中で、レフ ァlレンスの2重量2の蒸気圧以下または平均分子量6000を有するポリエチ レングリコールの水溶液以上の蒸気圧を有し、且つ少なくとも1000の分子量 を有する。このようなポリマーを使用することは、本出願人の欧州特許第EP  301,883号にあまねく記載されている。一般的なレベルは、0.5〜4. 5重量2である。In the compositions of the invention, instead of or in addition to the partially degradable polymer, Another type of polymer is one that is substantially completely soluble in the aqueous phase and has a predetermined amount ( 5 g or more in 10 ozl of a 5 weight 2 aqueous solution of the polymer) lectrolyte resistance) containing sodium nitrilotriacetate. It may also contain a polymer. This second polymer was prepared in an aqueous solution of Ref. Polyethylene having a vapor pressure of 2 weight 2 or less or an average molecular weight of 6000 having a vapor pressure higher than the aqueous solution of lene glycol and a molecular weight of at least 1000 has. The use of such polymers is covered by the applicant's European Patent No. EP No. 301,883. Typical levels are 0.5-4. 5 weight 2.

非−石鹸ビルダー物質の全レベルは、本組成物の5〜40重量2であるのが好ま しく、本組成物の5〜35重量2であるのがより好ましい、溶解性有機ビルグー 物質を、本組成物の5〜25重量2で使用するのが特に好ましい、クエン酸塩ビ ルダーなどの溶解性ビルグー物質を使用するのが特に好ましい、このようなビル ダーのレベルは、本組成物の2〜40重量2が好ましく、7.5〜30重量2が より好ましく、10〜25重量2が特に好ましく、12.5〜22.5重量2が 最も好ましい。Preferably, the total level of non-soap builder materials is between 5 and 40% by weight of the composition. and more preferably 5 to 35% by weight of the composition. It is particularly preferred that the substance is used in amounts of 5 to 25% by weight of the composition. It is particularly preferred to use soluble building materials such as The level of dirt is preferably between 2 and 40% by weight of the composition, and between 7.5 and 30% by weight. More preferably, 10 to 25 weight 2 is particularly preferable, and 12.5 to 22.5 weight 2 is particularly preferable. Most preferred.

既に記載の成分以外にも、多くの他成分(例えば、起泡増進剤(例えば、アルカ ノールアミド、特にパーム核脂肪酸とヤシ脂肪酸とから誘導したモノエタノール アミド)、織物柔軟剤(例えば、クレー、アミン及びアミンオキシド)、起泡降 下剤、酸素−放出性漂白剤(例えば、過硼酸ナトリウム及び過硼酸ナトリウム) 、過酸漂白剤前駆体、塩素−放出性漂白剤(rIAえば5トリクロロイソシアヌ ル酸)、無機塩(例えば、IIナトリウム)並びに通常非常に少量で゛配合する 、蛍光剤、香料、酵素[例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ(Li polase :商標、 Novo製も含む)]、再付着防止剤、殺菌剤及び着 色剤)も配合し得る。In addition to the ingredients already mentioned, many other ingredients, such as foam boosters (e.g. alkaline monoethanol derived from nolamide, especially palm kernel fatty acids and coconut fatty acids amides), fabric softeners (e.g. clays, amines and amine oxides), foaming agents Laxatives, oxygen-releasing bleaches (e.g. sodium perborate and sodium perborate) , peracid bleach precursors, chlorine-releasing bleaches (rIA such as 5-trichloroisocyanate) acid), inorganic salts (e.g. sodium II) and usually in very small amounts. , fluorescent agents, fragrances, enzymes [e.g. protease, amylase and lipase (Li Polase: Trademark, including products manufactured by Novo)], anti-redeposition agents, bactericidal agents, and A coloring agent) may also be blended.

本発明の組成物は、液体洗剤組成物の製造用の任意の通常法により製造し得る。The compositions of the present invention may be made by any conventional method for making liquid detergent compositions.

好ましい方法としては、高温の水中に、電解質成分と少量成分(温度に敏感な成 分は除く)とを分散させ、次いでビルダー物質と場合により前混合した洗剤活性 物質とを撹拌上添加し、最後に混合物を冷却し、温度に敏感な少量成分(例えば 、酵素、香料など)を添加する方法からなる6解膠ポリマーは、洗剤活性物質の 直前または直後に添加するのが都合が良い。The preferred method is to place the electrolyte components and minor components (temperature sensitive components) in hot water. detergent active, optionally premixed with builder substances) and then optionally premixed with builder substances. The substances are added with stirring, and the mixture is finally cooled and minor temperature-sensitive components (e.g. 6. Peptized polymers are made by adding detergent active substances (e.g., enzymes, fragrances, etc.). It is convenient to add it just before or after.

使用時には、本発明の洗剤組成物を洗濯水(wash wajer)で希釈して 例えば、洗濯機で使用するための洗濯液(washl 1quor)を形成する 。洗濯液中の液体洗剤組成物の濃度は、0.1〜・10重量2が好ましく−0, 1〜3重量2がより好ましい。When used, the detergent composition of the present invention is diluted with wash water. For example, to form 1 quart of washing liquid for use in a washing machine. . The concentration of the liquid detergent composition in the washing liquid is preferably 0.1 to 10 weight 2 -0, 1 to 3 weight 2 is more preferred.

本発明を、以下の実施例によりさらに説明する。The invention is further illustrated by the following examples.

(以下余白) Xl」LL ポリマーの 1 解膠ポリマーを製造する好適な方法は、r幹jポリマーを製造し、次いでこれと 1個以上の側基との反応からなる。(Margin below) XL”LL Polymer 1 A preferred method of making peptized polymers is to make an r-stem j polymer and then combine it with Consists of reaction with one or more side groups.

親水性幹及び1個以上の疎水性側基を含むポリマー(例えば、本出願人の同時継 続中の欧州特許出願第89201530.6号に記載)は、親水性「幹jポリマ ーと1種以上の疎水性部分とを反応させる本方法により製造し得る。非−イオン 性モノマー及びイオン性モノマーを含むポリマー(例えば、本出願人の同時継続 中の英国特許出願第8924478.4号に記載)は、非−イオン性r1#jポ リマーと1個以上のイオン基とを反応させる本方法により製造し得る。Polymers containing a hydrophilic backbone and one or more hydrophobic side groups (e.g., applicants' co-produced polymers) (described in co-pending European Patent Application No. 89201530.6) is a hydrophilic and one or more hydrophobic moieties. non-ion Polymers containing ionic monomers and ionic monomers (e.g. (described in British Patent Application No. 8924478.4) describes the use of non-ionic r1#j ports. It may be prepared by the present method of reacting a remer with one or more ionic groups.

幹ポリマーと側基との間の好適な反応の一例としては、幹ポリマーの酸基または ヒドロキシ基を、側基のヒドロキシ基または酸基でエステル化するエステル化反 応が挙げられる。An example of a suitable reaction between a backbone polymer and a side group is an acid group on the backbone polymer or An esterification reaction that esterifies a hydroxy group with a side hydroxy group or an acid group. One example is response.

幹ポリマーが親水性である場合、2つの場合に区別し得る。まず、幹ポリマーは 、疎水性部分(例えば、脂肪アルコール、脂肪グリセロールエーテル、脂肪ジヒ ドロキシアルコール、アルコキシル化脂肪アルコール及びアルキルポリグリコシ ドなど)でエステル化し得るカルボン酸基を含み得る。この場合、幹ポリマーは 、無水カルボン酸基を含まないのが好ましい、あるいは、幹ポリマーは、酸(例 えば、脂肪酸及び脂肪エーテルカルボキシレートなど)基を含む親水性部分でエ ステル化し得るアルコール基を含んでもよい。If the backbone polymer is hydrophilic, two cases can be distinguished. First, the trunk polymer is , hydrophobic moieties (e.g. fatty alcohols, fatty glycerol ethers, fatty acids Droxyalcohol, alkoxylated fatty alcohol and alkyl polyglycosylation may contain a carboxylic acid group that can be esterified with In this case, the stem polymer is , preferably contains no carboxylic anhydride groups, or the backbone polymer is preferably free of carboxylic acid anhydride groups, e.g. For example, hydrophilic moieties containing groups such as fatty acids and fatty ether carboxylates It may also contain an alcohol group that can be stellated.

幹モノマーの少なくとも501は、エステル化ができる反応性基からなるのが好 ましく、モノマーの751以上が反応性基を含むのがより好ましく、901以上 が最も好ましい。Preferably, at least 501 of the backbone monomer consists of a reactive group that can be esterified. More preferably, 751 or more of the monomers contain a reactive group, and 901 or more of the monomers contain a reactive group. is most preferred.

この理由は、エステル化反応は平衡反応であり、通常条件下では少量(即ち、幹 の反応性基の約0.2〜101) Lかエステル化されないからである。ポリマ ーのr幹」が反応性基を比較的多量に含んでいると、解膠ポリマーを提供するの にこれらの比較的少量の側基で十分である。エステル化反応に好ましい環境は、 幹ポリマーが高濃度で、側基部分が比較的高濃度で且つ比較的低いpmである。The reason for this is that the esterification reaction is an equilibrium reaction, and under normal conditions a small amount (i.e., the main This is because approximately 0.2 to 101) of the reactive groups in the ester are not esterified. Polymer If the "r-stem" contains a relatively large amount of reactive groups, it is possible to provide a peptized polymer. relatively small amounts of these side groups are sufficient. The preferred environment for the esterification reaction is The backbone polymer has a high concentration, the side group moieties have a relatively high concentration and a relatively low pm.

このポリマーの製造法の特に好ましいR様は、幹ポリマーと、界面活性特性を有 する疎水性またはイオン性部分との反応である。このような反応の一例は、カル ボン酸基を含有する幹と、アルコキシル化非−イオン界面活性物質とのエステル 化である。界面活性物質をポリマーの側基用の源として使用するのは、これによ り解膠ポリマーの1n−situ製造ができること、ポリマーが酸性条件下で過 剰の界面活性物質の存在下で形成できること;平衡反応で幹と反応しない反応性 界面活性物質が最終洗剤組成物中に洗剤活性物質として存在し得ること;により 都合が良い、この方法により出発物質の浪費を防げ、且つ製品配合の最終段階で のポリマーの製造も可能である:場合により特にpuの低い製品に関する際、解 膠ポリマーは、最終洗剤組成物の成分を全部またはこれをかなりを含む組成物中 で“in 5itu”製造し得る。A particularly preferred R type of this polymer production method includes a backbone polymer and a surface-active property. reaction with hydrophobic or ionic moieties. An example of such a reaction is Esters of a trunk containing a bonic acid group and an alkoxylated non-ionic surfactant It is. The use of surfactants as a source for side groups in polymers is due to this. 1n-situ production of peptized polymers is possible, and polymers are oxidized under acid conditions. Can be formed in the presence of excess surfactant; reactivity that does not react with the trunk in an equilibrium reaction surfactants may be present as detergent actives in the final detergent composition; Conveniently, this method avoids wastage of starting material and can be used at the final stage of product formulation. It is also possible to produce polymers of Glue polymers are used in compositions that contain all or a significant amount of the ingredients of the final detergent composition. It can be manufactured "in 5 itu".

本ポリマーの製造は、最終洗剤組成物の洗剤活性物質を含む組成物中、比較的低 いpH、即ち6.0未満、より好ましくは4.0未満、最も好ましくは2.0未 満で実施するのが好ましい、低いpHは、一部または全部のアニオン界面活性剤 を非−中和形で存在させることにより都合良く達成される。The production of this polymer allows for relatively low a low pH, i.e. less than 6.0, more preferably less than 4.0, most preferably less than 2.0. The lower pH, preferably carried out at higher This is conveniently achieved by having the compound present in non-neutralized form.

本反応は、アニオン界面活性剤を、例えば適量のNaOH及び/またはKOHを 添加することにより中和して停止し得る。In this reaction, an anionic surfactant such as an appropriate amount of NaOH and/or KOH is added. It can be neutralized and stopped by adding.

L直■ 以下の組成物を、列記した順で成分を混合することにより製造した。L direct■ The following compositions were made by mixing the ingredients in the order listed.

組成物(重量$) A B 水 50.5 50.5 Marlon AS−32> 21 21Synperon ie^7 9 9 ポリマー幹1) 1.5 1.5 NaOH3,03,0 クエン酸ナトリウム 1515 1) 5okolan P^50 (BASF製)、ポリアクリレートポリマー MW=10K (P^^標準) 2)ドデシルベンゼンスルホン酸(Hils製)組成物Aは、撹拌下、列記した 順で成分を混合することにより製造した6組成物Bは同一方法で製造したが、ポ リマー幹を添加後、製品を52℃、pit約0で5日間貯蔵した。Composition (weight $) A B Water 50.5 50.5 Marlon AS-32>21 21Synperon ie^7 9 9 Polymer trunk 1) 1.5 1.5 NaOH3,03,0 Sodium citrate 1515 1) 5okolan P^50 (manufactured by BASF), polyacrylate polymer MW=10K (P^^ standard) 2) Dodecylbenzenesulfonic acid (manufactured by Hils) Composition A was prepared as listed under stirring. 6 Composition B, prepared by mixing the components in the same order, was prepared by the same method, but with After adding the limer stem, the product was stored for 5 days at 52° C. and approximately 0 pit.

組成物Aは不安定(相分離24z)であり、粘度は740sPas(21r’) であった。Composition A is unstable (phase separation 24z) and has a viscosity of 740 sPas (21r') Met.

組成物Bは安定(相分離なし)で、粘度は1320mPa5(21s−’ )で あった。Composition B is stable (no phase separation) and has a viscosity of 1320 mPa5 (21 s-'). there were.

組成物Bの安定性が増加したのは、ポリマー幹と5ynperonic^7成分 との間のエステル化反応により、解膠ポリマーが形成したことにより説明し得る 。The increased stability of Composition B was due to the polymer backbone and the 5ynperonic^7 component. This can be explained by the formation of a peptized polymer through an esterification reaction between .

LL影 以下の組成物を、列記した順で成分を混合することにより製造した。水を添加後 、製品を、pno、3で20℃及び60℃、種々の期間貯蔵した。LL shadow The following compositions were made by mixing the ingredients in the order listed. After adding water , the products were stored at pno, 3 at 20°C and 60°C for various periods of time.

組成物(重量%)C Marlon AS3 15.6 LES 2.l 5yperonic^74.2 Sokolan CF2 3.5 水 63,3 クエン酸ナトリウム 9゜5 NaOH1,9<p[lが8.2となるまで)試験の第1セツトでは、中間製品 を20℃で貯蔵した。貯蔵せずに直ちに次の工程を実施した製品は不安定で、粘 度は600mPa5 (21s−’ )であった、3日間貯蔵すると、粘度50 mPa5(21s−’ )の安定な製品が得られた。6日間貯蔵すると、粘度は 150mPa5(21s−’ )で安定な製品であった。 10日間貯蔵後の最 終製品も安定で、粘度は320mPa5(21s−’)であった。Composition (wt%) C Marlon AS3 15.6 LES 2. l 5yperonic^74.2 Sokolan CF2 3.5 Water 63,3 Sodium citrate 9゜5 In the first set of tests, the intermediate product was stored at 20°C. Products processed immediately without storage are unstable and viscous. The viscosity was 600mPa5 (21s-'), and when stored for 3 days, the viscosity was 50 A stable product of mPa5 (21 s-') was obtained. After storage for 6 days, the viscosity is The product was stable at 150 mPa5 (21 s-'). After 10 days storage The final product was also stable, with a viscosity of 320 mPa5 (21 s-').

中間体を60℃で貯蔵しても、同様の結果が得られた。不安定な、粘度の高い( 約600mPa5)製品は、貯蔵せずにまたは短期間の貯蔵後に得られた。貯蔵 時間2時間では、粘度は3(lsPasであった。3時間の貯蔵では粘度は50 mPa5であった。8時間の貯蔵では粘度は190mPa5であり、これらの3 製品は安定であった。Similar results were obtained when the intermediate was stored at 60°C. unstable, highly viscous ( Approximately 600 mPa5) Products were obtained without storage or after short-term storage. storage At a time of 2 hours, the viscosity was 3 (lsPas). At a storage time of 3 hours, the viscosity was 50 It was mPa5. After storage for 8 hours, the viscosity was 190 mPa5, and these 3 The product was stable.

安定性が高まり且つ粘度が減少したのは、5okolan CP5ポリマー幹と 5ynperon ic^7物質との間の反応により、解膠ポリマーが生成した ことにより説明し得る。組成物Bでの解凝集の発生は、付記鏡検写真1.2によ く示されている。The increased stability and decreased viscosity was due to the 5okolan CP5 polymer backbone. A peptized polymer was produced by the reaction between the 5ynperonic^7 substance and This can be explained by The occurrence of deagglomeration in Composition B is shown in the attached microscopic photograph 1.2. It is clearly shown.

写真1は、実施例I、方法A、組成物Aの凝集したラメラ懸濁液の電子−鏡検法 屈微鏡写真である。Photo 1 shows electron-microscopy of a flocculated lamellar suspension of Example I, Method A, Composition A. This is a diagonal microscopic photograph.

写真2は、実施例I、方法A、組成物Bの解膠したラメラ懸濁液の電子−鏡検性 顕微鏡写真である。Photo 2 shows electro-microscopy of the peptized lamellar suspension of Example I, Method A, Composition B. This is a microscopic photograph.

L直ち 以下の組成物を、列記した順で成分を混合することにより製造した。L straight away The following compositions were made by mixing the ingredients in the order listed.

水 31.7 26.7 16.7 Sokalan CF2 2.7 2.4 1.8Marlon AS 3 5 .8 4.8 2.8LES(27%) 8.9 8.9 8.9Synper on ic^7 2.0 1.7 1.0前混合物1) 6.7 13.4 2 6.7クエン酸 1.5 1.5 1.5 グリセロール 8.0 8.0 8.0Borax 5.7 5.7 5.7 NaOH(pHgとなるまで) 1.8 1.8 1.8ゼオライト^4 25  25 25 1)前混合物は以下の組成であった: 水 5.0 10.0 2Q、0 Sokalan CF2 0.3 0.6 1.2Marlon AS3 1. 0 2.0 4.0Synperon ic^7 0.4 0.8 1.5前混 合物を混合し、pHo、3で120時間貯蔵した。Wednesday 31.7 26.7 16.7 Sokalan CF2 2.7 2.4 1.8 Marlon AS 3 5 .. 8 4.8 2.8 LES (27%) 8.9 8.9 8.9 Synper onic^7 2.0 1.7 1.0 pre-mixture 1) 6.7 13.4 2 6.7 Citric acid 1.5 1.5 1.5 Glycerol 8.0 8.0 8.0 Borax 5.7 5.7 5.7 NaOH (until pHg) 1.8 1.8 1.8 Zeolite^4 25 25 25 1) The premix had the following composition: Water 5.0 10.0 2Q, 0 Sokalan CF2 0.3 0.6 1.2 Marlon AS3 1. 0 2.0 4.0 Synperon ic^7 0.4 0.8 1.5 premix The compounds were mixed and stored at pHo, 3 for 120 hours.

製品りは不安定であり、製品E及びFは全く安定で、粘度は640及び1750 mPa5(21s−’)であった、製品D〜Fは、同一出発物質から作成したが 、知見された差異は、組成物E及びFではポリマーのエステル化がより多く起き たため安定性が高くなったものと思われる。The products are unstable; products E and F are quite stable, with viscosities of 640 and 1750. mPa5(21s-'), Products D-F were made from the same starting material but , the difference observed was that more esterification of the polymer occurred in compositions E and F. This seems to be the reason for the increased stability.

え1匝り 以下の組成物を、クエン酸塩物質と少量成分を50℃の水中に溶解させ、次いで グリセロール、borax、解膠ポリマー及び洗剤活性物質を撹拌下添加し、最 後に混合物を冷却することにより製造した。E1 sliver The following composition was prepared by dissolving the citrate material and minor ingredients in water at 50°C and then Glycerol, borax, peptizing polymer and detergent actives are added under stirring and the final It was prepared by subsequently cooling the mixture.

クエン酸ナトリウム 12 12 12 12 12 12 12グリセロール  5555555 borax 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5少量酸 分2) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5ポリマー3 ) 1 1 1 1 1 1 1水 34 31 29 26 24 20 1 51)Synperonic 八7、Na−La5及びオレイン酸石鹸の重量比 1:3:1混合物。Sodium citrate 12 12 12 12 12 12 12 glycerol 5555555 borax 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 small amount of acid min 2) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Polymer 3 ) 1 1 1 1 1 1 1 Water 34 31 29 26 24 20 1 51) Weight ratio of Synperonic 87, Na-La5 and oleic acid soap 1:3:1 mixture.

2)0.2$蛍光剤(Tinopal)、0.3$香料。2) 0.2$ fluorescent agent (Tinopal), 0.3$ fragrance.

3)欧州特許第89201530.6号(EP 346995)に記載の全ポリ マー[式■の解膠ポリマー(式中、q、p及びrはOであり、v=1、x=25 、y=Qであり、RIは−CO−O−であり R2は存在せず、R3は存在せず 、R4は−C12H2Sであり R5は一■であり−R’は−CLであり、及び ^1はHaである。)ポリマーの分子量は約3.5にである。] 組成ThA〜Hは、洗剤活性物質の水性相中のラメラ液滴の分散液を含む安定で 注入可能な液体洗剤組成物であった。3) All polyesters described in European Patent No. 89201530.6 (EP 346995) polymer [peptized polymer of formula (1), where q, p and r are O, v=1, , y=Q, RI is -CO-O-, R2 does not exist, R3 does not exist , R4 is -C12H2S, R5 is 1, -R' is -CL, and ^1 is Ha. ) The molecular weight of the polymer is approximately 3.5. ] Compositions ThA-H are stable compositions comprising a dispersion of lamellar droplets in an aqueous phase of a detergent active. It was an injectable liquid detergent composition.

この実施例より、安定な水性液体洗剤組成物は351未満レベルの水を含むこと により得られることが解る。From this example, stable aqueous liquid detergent compositions contain water levels less than 351. It can be seen that it can be obtained by

1m 以下の組成物を列記した順で成分を混合することにより製造した。1m The following compositions were prepared by mixing the ingredients in the order listed.

成分(重量2) クエン酸ナトリウム 9.9 クエン酸 2.2 CaCI 2 0 、2 グリセロール 4.3 過硼酸ナトリウム 1.2 メタ硼酸ナトリウム 3.2 NaLas 30.2 SFnperOn ic^7 13.0解膠ポリマー1)1゜0 Dequest 2060S 0.5 Tinopal CBS−X O,1 シリコン油<DB 30) 0.3 ^1calase O,9 香料 0.3 1)実施例Hのポリマー。Ingredients (weight 2) Sodium citrate 9.9 Citric acid 2.2 CaCI 2 0, 2 Glycerol 4.3 Sodium perborate 1.2 Sodium metaborate 3.2 NaLas 30.2 SFnperOnic^7 13.0 Peptized polymer 1) 1゜0 Dequest 2060S 0.5 Tinopal CBS-X O,1 Silicone oil <DB 30) 0.3 ^1calase O,9 Fragrance 0.3 1) Polymer of Example H.

製品は安定(明らかな相分離はなかった)であり、 pH9,0であり、粘度は 710(215−1)であった、対応する組成物に解膠ポリマーを加えながった ものは、不安定であった(25℃で21日間貯蔵後、相分離が1oz以上であっ た)。The product was stable (no obvious phase separation), pH 9.0, and viscosity 710 (215-1) without adding peptizing polymer to the corresponding composition. The product was unstable (no phase separation of more than 1 oz after 21 days storage at 25°C). Ta).

火JLLIL 以下の組成物を列記した順で成分を混合することにより製造した。Tue JLLIL The following compositions were prepared by mixing the ingredients in the order listed.

成分(重量g) A B 水 27.0 29.0 クエン酸ナトリウム2aq 10.0 15.0グリセロール 2.0 2.0 Borax 1.5 2.0 ゼオライト4Δ 25.0 − 5ynperonic^7 12.0 18.0Priolene 6902  3.6 5.4Prifac 7904 2.4 3.6Dobanic 1! 3 12,0 18.0ポリマー1) 1.0 1.0 Savinase O,60,6 アミラーゼ 0.2 0.2 Tinopal CBS−X O,20,2香料 0.4 0.4 1)実施例■のポリマー 組成物は両方とも、安定で注入可能な液体洗剤組成物であった。Ingredients (weight g) A B Wednesday 27.0 29.0 Sodium citrate 2aq 10.0 15.0 Glycerol 2.0 2.0 Borax 1.5 2.0 Zeolite 4Δ 25.0 - 5ynperonic^7 12.0 18.0 Priorene 6902 3.6 5.4 Prifac 7904 2.4 3.6 Dobanic 1! 3 12.0 18.0 Polymer 1) 1.0 1.0 Savinase O,60,6 Amylase 0.2 0.2 Tinopal CBS-X O,20,2 fragrance 0.4 0.4 1) Polymer of Example ■ Both compositions were stable, pourable liquid detergent compositions.

補正書の写しく翻訳文)提出書(特許法第184条の8)平成4年6月1日 国Copy and translation of written amendment) Submission (Article 184-8 of the Patent Law) June 1, 1992 Country

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.洗剤活性物質のラメラ液滴の水性連続相中懸濁液を含む液体洗剤組成物であ って、解膠ポリマーと1〜35重量%の水を含む該組成物。1. A liquid detergent composition comprising a suspension of lamellar droplets of a detergent active in an aqueous continuous phase. The composition comprises a peptized polymer and 1 to 35% by weight of water. 2.解膠ポリマーは、親水性幹と少なくとも1種の疎水性側クレームを有する請 求項1に記載の組成物。2. The peptized polymer has a hydrophilic backbone and at least one hydrophobic side claim. The composition according to claim 1. 3.解膠ポリマーは、非−イオン性モノマーと、ポリマーの0.1〜50重量% を構成するイオン性モノマーからなる請求項1に記載の組成物。3. Peptized polymers contain non-ionic monomers and 0.1 to 50% by weight of the polymer. The composition according to claim 1, comprising an ionic monomer comprising. 4.対応する組成物にポリマーを加えないと粘度がかなり高いかまたは不安定と なることを特徴とする請求項1に記載の組成物。4. Without the addition of polymers to the corresponding compositions, the viscosity is quite high or unstable. The composition according to claim 1, characterized in that: 5.非−イオン界面活性剤2〜50重量%、非−石鹸アニオン界面活性剤2〜4 0重量%、石鹸1〜40重量%、 融解性有機ビルダー物質2〜40重量%を含む請求項1に記載の組成物。5. 2-50% by weight of non-ionic surfactant, 2-4% of non-soap anionic surfactant 0% by weight, soap 1-40% by weight, 2. A composition according to claim 1, comprising from 2 to 40% by weight of a meltable organic builder substance. 6.織物を、請求項1に記載の組成物0.1〜10重量%を含む水性液(aqu eous liquor)と接触させる織物の処理方法。6. The fabric is treated with an aqueous liquid containing 0.1 to 10% by weight of the composition according to claim 1. A method for treating textiles by contacting them with liquid (liquor). 7.成分を水と混合し、解膠ポリマーを、洗剤活性物質の添加直前または直後に 添加することを含む請求項1に記載の洗剤組成物の製造方法。7. The ingredients are mixed with water and the peptizing polymer is added either immediately or immediately after the addition of the detergent active. A method for producing a detergent composition according to claim 1, comprising adding. 8.親水性幹と少なくとも1種の疎水性側鎖を有するか、または、非−イオン性 モノマーと、ポリマーの0.1〜50重量%を構成するイオン性モノマーとから なる解膠ポリマーの製造法であって、幹ポリマーを製造し、次いでこれと、疎水 性部分または1種以上のイオン基との反応により製造することを含む該製造法。8. have a hydrophilic backbone and at least one hydrophobic side chain, or are non-ionic from a monomer and an ionic monomer constituting 0.1 to 50% by weight of the polymer A method for producing a peptized polymer, in which a backbone polymer is produced, and then this and a hydrophobic polymer are produced. 1. The method of manufacturing comprises: reaction with a functional moiety or one or more ionic groups.
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