JPH0543676B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はロケツト・エンジン、ガス発生器など
に使用される弾道改質剤（ballistic modifiers）
含有ダブルベース推進薬組成物と、これらダブル
ベース推進薬組成物の製造に使用される注型用ダ
ブルベース粉末（double base casting powder）
とに係る。 ダブルベース推進薬組成物は注型法又は押出し
法により製造される。注型式ダブルベース推進薬
組成物は通常ニトロセルロース−ニトログリセリ
ン含有注型粉末とニトログリセリン含有注型液と
の混合物を硬化することにより形成される。前述
のいずれかの方法で製造されるニトロセルロース
（NC）及びニトログリセリン（NG）をベースと
した固体推進薬の弾道特性（ballistic
properties）は弾道改質剤を混入すると向上する
ことが知られている。このような改質剤を使用し
ないと大多数のダブルベース推進薬の燃焼速度は
燃焼室内の圧力と温度とに大きく依存するため正
常の操作条件下でパフオーマンスに好ましくない
変化が生じる。これら改質剤は殆んどの場合固体
であり、注型液には溶解し得ないため通常は注型
粉末を介して注型式ダブルベース推進薬組成物中
に導入される。 改質剤を含まない単純な推進薬組成物の燃焼速
度（R_b）の圧力Ｐに対する依存性は次の方程式
R_b＝aPⁿ 〔式中ａ及びｎは定数〕で表わされる。この方程
式から明らかなように未改質組成物ではＰに対し
てR_bをプロツトした対数グラフは直線状の傾斜
ｎを示す。少量（通常は６重量％未満）の弾道改
質剤を混入すると、推進薬が用いられている間の
操作圧力範囲のほぼ全域に亘つて大きな燃焼速度
が得られるだけでなく、R_b対Ｐの対数グラフに
前記の傾斜が極めて小さいか、ゼロであるか又は
マイナスでさえある領域が生じ得る。このような
領域の発生はプラトニゼーシヨン
（platonisation）なる呼称で知られている。圧力
に対する燃焼速度の依存性が低いこれらの領域
は、改質した組成物を例えばロケツト・エンジン
などに使用し、該エンジンの所望の作動圧力範囲
に亘つてこのプラトニゼーシヨン領域を生起させ
る場合には重要な意味をもつ。 当業者にはダブルベース推進薬の燃焼速度を向
上させると共にプラトニゼーシヨンも生起させる
多くの弾道改質剤が知られている。これらの改質
剤は通常遷移金属の無機塩及び／又は有機塩の混
合物からなり、中でも鉛塩が最も広く使用されて
いる。 一般的な改質剤としては特にサリチル酸鉛、β
−レゾルシル酸鉛及びステアリン酸鉛などが挙げ
られる。或る種の銅塩と混合した鉛塩弾道改質剤
を用いると弾道特性が更に向上し得ることも知ら
れている。カロリメータ値が通常4200kJ／Kgを
越える高エネルギダブルベース推進薬において高
圧力下、高燃焼速度（通常25−40mms^-1）のより
良いプラトニゼーシヨンを得るには、従来塩基性
サリチル酸銅（）が種々の鉛有機塩と共に使用
されてきた。低作用圧力下でのプラトニゼーシヨ
ン向上には遷移金属の無機塩が改質剤として主に
使用されてきた。酸化銅（）を鉛塩と混合した
ものも比較的低エネルギの推進薬のプラトニゼー
シヨン領域の幅と形状とを向上させる弾道改質剤
として使用されてきた。但しこの場合の燃焼速度
は25mms^-1未満にすぎない。 当業者に公知の弾道改質剤の欠点の１つは、ダ
ブルベース推進薬の実際の作用圧力範囲の低い方
の先端（通常２〜2.5MPa；これより低い圧力下
ではダブルベース推進薬は自己消滅し得る）にお
いてさえ、約4.5mms^-1以下の低燃焼速度で典型的
ダブルベース推進薬組成物にかなり大きなプラト
ニゼーシヨンを生起せしめるものが殆んどないこ
とである。蔗糖八酢酸エステル又はラフイノース
ウンデカ酢酸エステルの如き燃焼速度降下剤を一
定の制限量内で推進薬中に混入すればプラトニゼ
ーシヨン領域の燃焼速度を低下させることができ
るが、これら降下剤はその使用量が約15重量％の
最大値を越えると推進薬の機械特性又は他の弾道
特性に有害な効果を及ぼし始める。注型法による
推進薬組成物で使用される公知タイプ弾道改質剤
の別の欠点は、この種のダブルベース推進薬組成
物の弾道パフオーマンスに対するこれら改質剤の
効果が該組成物の製造法に大きく依存することに
ある。 本発明では前述の欠点を解消せしめるか又は少
なくとも部分的に緩和する新規のダブルベース推
進薬組成物を提供する。 本発明の他の目的及び利点は以下の詳細な説明
で明らかにされよう。 本発明のダブルベース推進薬組成物はニトロセ
ルロース、ニトログリセリン及び弾道改質剤を含
み、該改質剤は少なくとも１種の鉛化合物と少な
くとも１種の脂肪族ジカルボン酸銅塩とからな
る。本明細書に記載の銅塩は銅（）塩である。 脂肪族ジカルボン酸の銅塩は有機金属分野で公
知の任意の銅塩であつてよいが、コハク酸銅を使
用すると本発明の推進薬組成物の弾道特性に特に
有利な効果が与えられる。これら銅塩、特にコハ
ク酸銅と先行技術改質剤で用いられている種々の
鉛化合物の任意の１種とを混合して得た弾道改質
剤は、燃焼室有効圧力（通常２乃至15MPa）で
典型的ダブルベース推進薬組成物のプラトニゼー
シヨンを確実に向上させる。本発明の改質剤はこ
れら燃焼室有効圧力において、5000kJ／Kg未満
特に4200kJ／Kg未満のカロリメータ値をもつダ
ブルベース組成物のプラトニゼーシヨンに特に有
効であることが判明している。 本発明の弾道改質剤において銅塩（特にコハク
酸銅）と混合すると有利な鉛化合物は、塩基性炭
酸鉛及びスズ酸鉛の如き無機酸鉛（）塩、又は
クエン酸塩、フタル酸鉛及びアセトフタル酸鉛の
如き有機酸鉛（）塩であるのが好ましい。コハ
ク酸銅と前記好ましい鉛化合物の任意のものとの
混合物からなる弾道改質剤を用いると、２乃至５
mms^-1程度の極めて低い燃焼速度で低エネルギダ
ブルベース推進薬組成物に特に大きなプラトニゼ
ーシヨンが生じ得るという重要な利点が得られ
る。このような極めて低い燃焼速度でのプラトニ
ゼーシヨンは、従来はダブルベース推進薬の基本
成分も大幅に改質しない限り弾道改質剤を用いて
も実現することはできなかつた。しかも基本成分
の改質は推進薬の機械特性に望ましくない効果を
及ぼすと共に推進薬の製造を困難にする。本発明
の別の利点として、本発明の改質された組成物は
ロケツト・エンジン内で点火されると弾道ドリフ
トに逆い、且つ未改質組成物に比べて〓かに低い
対燃焼室温度依存性をもつ速度で燃焼する。 本発明の推進薬組成物の弾道特性は0.2乃至3.0
重量％の銅（）塩が含まれ且つ合計0.5乃至10
重量％、好ましくは１乃至６重量％の弾道改質剤
が含まれていると十分に向上することが判明し
た。弾道改質剤の含量が約６％を越えても弾道特
性が更に向上することは殆んどなく、しかも他の
推進薬成分がそれだけ排除されるため該組成物の
他の重要な特性に更に好ましくない結果が与えら
れる。該弾道改質剤の鉛化合物対銅塩の重量比は
好ましくは１：４乃至１：0.1である。該弾道改
質剤は必要に応じ推進薬組成物の0.5重量％まで
の少量の酸化銅（）を含有し得る。 本発明推進薬の弾道特性の低燃焼速度でのプラ
トニゼーシヨンは他の推進薬成分の含量を変えれ
ば更に向上する。特に、ラフイノースウンデカ酢
酸エステル及び蔗糖八酢酸エステルの如き速度降
下剤を０乃至20重量％、好ましくは０乃至15重量
％添加すると、推進薬組成物の燃焼速度が燃焼室
圧力範囲に亘つて全体的に低下するのみならず、
プラトニゼーシヨンの生起する燃焼室圧力範囲が
拡張され得る。ニトログリセリン減感剤（例、ト
リアセチン）及び安定剤（例、２−ニトロジフエ
ニルメタン及びｐ−ニトロメチルアニリン）の如
き他の推進薬添加剤はプラトニゼーシヨンには殆
んど何の効果も及ぼさないのが普通である。本発
明者はまた、本発明の推進薬組成物がプラトニゼ
ーシヨン状に示される弾道特性に著しく有害な効
果を受けることなくRDXの如き結晶ニトラミン
爆発性充填剤を約30重量％まで含み得ることをも
発見した。 従つて当業者に明らかなように、本発明のダブ
ルベース推進薬組成物は一例として本質的に下記
の成分からなる。 重量％ ニトロセルロース 25−60 ニトログリセリン 15−50 ニトログリセリン減感剤 ５−15 ニトラミン ０−30 安定剤 0.5−５ 燃焼速度降下剤 ０−20 弾道改質剤 0.5−10 この場合の弾道改質剤は１種以上の鉛化合物と
１種以上の脂肪族ジカルボン酸銅塩との混合物か
らなり、該鉛化合物対該銅塩の重量比が１：４乃
至１：0.1である。このような推進薬組成物はプ
ラトニゼーシヨン状に表わされる弾道特性と
4200kJ／Kg未満のカロリメータ値とを有する。 本発明のダブルベース推進薬組成物は更に、
種々の注型法で形成する場合に弾道特性が実際に
用いられる製造法に影響されることが殆んどない
という利点をも有する。注型式ダブルベース推進
薬は周知の如く注型粉末製造中に使用される処理
条件に敏感であり、実際注型粉末製造法が弾道特
性に及ぼす効果は弾道改質剤自体が及ぼす効果よ
り大きいこともある。その場合は弾道特性を必ず
しも正確には予知し得ないため、推進薬を予定通
りに製造することが難しくなる。この問題を解消
するには、再現し得る弾道特性をもつ推進薬組成
物を形成すべく製造中に正確且つ入念なコントロ
ールを実施しなければならない。このようなコン
トロールの実施には時間と経費とがかかり得る。
これに対し、本発明の推進薬組成物を種々の公知
技術で製造した注型粉末から製造すると、各粉末
で形成された組成物の弾道特性は互に殆んど同じ
であり、通常はロケツト・エンジン及び同類デバ
イスで該組成物を使用する場合に許容し得る限界
内の変化にとどまることが判明した。 ニトロセルロース、ニトログリセリン、ニトロ
グリセリン減感剤、弾道改質剤、１種以上の安定
剤化合物を含み、場合によつては１種以上の燃焼
速度降下剤及び／又はニトラミンをも含む本発明
の注型式ダブルベース推進薬組成物は、先ず推進
薬成分から注型粉末と注型液とを製造する従来の
方法により形成するのが好ましい。注型粉末は通
常は前述の成分全てから、約60乃至80％のニトロ
グリセリンと、１種以上の安定剤の一部又は全部
と、ニトログリセリン減感剤の全てとを除いて
（accepting）製造する。該注型粉末は0.3乃至4.5
重量％の銅塩と1.5乃至９重量％の弾道改質剤を
含むのが好ましい。この粉末成分を先ず第１溶媒
と混合して十分に湿潤させ、次いで第２溶媒と混
合してニトロセルロース構造を分解する。第１溶
媒はアルコール、第２溶媒はジエチルエーテル又
はアセトンが望ましい。このようにして処理した
成分を次に細い紐状に押出し、切断及び乾燥処理
して粉末を得る。前記成分の残りを混合して注型
液を形成する。該推進薬組成物は、前記注型液を
型内で前記注型粉末と接触させ、その後これら粉
末及び液体をその場で高温（通常45−60℃）によ
り長時間硬化処理することによつて所望の推進薬
装填形態に従い成形すると有利である。 以下添付図面に基づき非限定的実施例を挙げ
て、本発明のダブルベース推進薬組成物の製法及
び特性と、これら推進薬組成物の製造に使用され
る注型粉末の形成法とを説明する。 実施例 １（比較実施例） 下記の成分からコハク酸銅のみで構成された弾
道改質剤を含むダブルベース推進薬組成物を製造
した。成分 重量％ ニトロセルロースNC （12.6％ニトロゲンＮ） 52.4 ニトログリセリンNG 30.3 トリアセチンTA 7.3 ラフイノースウンデカ酢酸エステルRUA 6.2 ２−ニトロジフエニルアミン２−NDPA 0.3 ｐ−ニトロメチルアニリンｐ−NMA 0.8 コハク酸銅 2.7 実施例１の組成物は当業者公知の従来のダブル
ベース推進薬注型技術により製造した。先ず注型
粉末を前掲成分のうちトリアセチン全部と、約70
％のニトログリセリンと、約50％の２−NDPA
とを除いたもので製造する。これら粉末成分を先
ず前混合段階で室温１時間エタノールと混合し、
次いで適量のジエチルエーテルを加え、後混合段
階で更に３時間混合し続けて均質なパン生地状の
塊を形成した。該後混合処理の間にエーテル／エ
タノール混合物はゲル化（gellating）溶媒とし
て作用し該塊のニトロセルロース分をゆつくり分
解する。その後該塊を液圧で圧縮して直径１mmの
紐状に押出し、該押出物を１mmの長さに切断し、
45乃至60℃の温風で12乃至15時間乾燥させて粉末
を得た。該注型用粉末を型に詰め、トリアセチン
とニトロセルロース残分と２−NDPA残分とか
らなる注型用液体を該型の底にゆつくり注入し
た。この量の液体は空間を充たすに十分であつ
た。次いで型内の充填物を４乃至６日間45乃至60
℃に加熱してロケツト・エンジンでの発火テスト
に即使用し得る硬化した１装入量分の実施例１の
推進薬組成物を製造した。実施例１の組成物の弾
道特性を種々の燃焼室圧力下で測定すべく前述の
方法で多数の装入量分の組成物を製造した。 前記組成物のカロリメータ値（CV）は
3810KJ／Kgであり、２乃至15MPaの燃焼室圧力
範囲での圧力巾指数計算値（前記方程式のｎの
値）は常に最小値0.5より大きかつた。明らかに、
テストした圧力範囲ではプラトニゼーシヨンは生
じなかつた。弾道改質剤としてコハク酸銅のみを
含む種々の推進薬組成物を、夫々実施例１の組成
物とはNG及びNC含量とCVとにおいて異なるよ
う製造したが、これら組成物のいずれでもプラト
ニゼーシヨンは生起しなかつた。また、これら組
成物の弾道特性はこれに対応する未改質推進薬組
成物（即ち弾道改質剤を含まないが同等のCVを
有する組成物）と殆んど変らなかつた。 実施例 ２ 下記の表１に記載の成分から５種のダブルベー
ス推進薬組成物（サンプル2A乃至2E）を製造し
た。これら組成物はいずれもコハク酸銅と塩基性
炭酸鉛（鉛白）との混合物からなる弾道改質剤を
含む。

【表】 ☆ 蔗糖八酢酸エステル
前記各サンプル2A乃至2EのCVは夫々
3350kJ／Kg、2910kJ／Kg、2840kJ／Kg、
3390kJ／Kg及び3370kJ／Kgであつた。各組成物
は実施例１の方法により粉末状固体と液体成分と
から製造した。サンプル2Aと同様のCVをもつ未
改質組成物も同様の方法で製造した。各組成物の
硬化した装入量分を実施例１と同様にテストして
燃焼速度及び燃焼室圧力間の関係を調べた。サン
プル2A、2Cと前記未改質組成物とに関して行つ
た該テストの結果を第１図に対数グラフで示す。 第１図から明らかなように、サンプル2A及び
2Cでは夫々燃焼速度4.0及び4.2mms^-1で２乃至
10MPaの燃焼室有効圧力範囲内の広範囲の燃焼
室圧力に亘るかなり大きなプラトニゼーシヨン効
果が得られる。サンプル2B、2D及び2E（これら
サンプルのテスト結果は第１図に示さない）も
4.3乃至5.1mms^-1の燃焼速度で同様の圧力範囲に亘
る大きなプラトニゼーシヨン効果を示した。従つ
てコハク酸銅と鉛白との混合物が一連の推進薬組
成物でプラトニゼーシヨンを生起させる極めて効
果的なダブルベース推進薬用弾道改質剤であるこ
とは明白である。弾道特性は鉛白とコハク酸銅と
の総合レベルと比とには余り影響されないように
思われる。何故なら該銅塩対鉛塩の比を１：２か
ら1.3：１に変えてもプラトーの燃焼レベルは４
乃至５mms^-1で比較的一定していたからである。 実施例 ３ コハク酸銅、クエン酸塩（）、および任意に
酸化銅（）を含む混合物よりなる弾道改質剤を
個々に含有する６種のダブルベース推進薬組成物
（サンプル4A乃至4F）を、下記の第２表に示す成
分から製造した。

【表】

【表】 表中のサンプル3Aから3Eまでの各組成物のカ
ロリメータ値は夫々、3780KJ／Kg、3900KJ／
Kg、4170KJ／Kg、4220KJ／Kgおよび4600KJ／Kg
であつた。サンプル3Fのカロリメータ値は測定
しなかつたが、サンプル3Aのカロリメータ値に
ごく近似していることがわかつている。これらの
組成物の夫々およびサンプル3Aと同一のカロリ
メータ値をもつ未改質組成物を、実施例１と同一
方法で調製し燃焼速度と燃焼室圧力との間の関係
を決定するため全組成物の硬化装薬夫々について
弾道テストを行つた。サンプル3A、3B、3Fおよ
び未改質サンプルについて実施した弾道テストの
結果を第２図に対数グラフで示した。 第２図のグラフから、サンプル3A、3B、3Fで
は燃焼室圧力4MPaまでプラトニゼーシヨンが良
好に展開していることがわかる。サンプル3Cと
3Dもほとんど同様な歩容を示すが、サンプル3E
ではプラトニゼーシヨンは傾斜の低いプラトー部
に崩壊した。サンプル3A、3B、3C、3Dおよび
3Fは2.3〜4.3mms^-1の間の燃焼速度において全部
が良好なプラトニゼーシヨンを示した。これらの
結果は、コハク酸銅およびクエン酸鉛をベースと
する弾道改質剤は、きわめて低い燃焼速度で良好
なプラトニゼーシヨンを示す燃焼をおこなうため
に有利に、広範におよびダブルベース推進薬の弾
道を修正することができることを示している。 実施例 ４ コハク酸銅およびアセトフタル酸鉛（）の混
合物よりなる弾道改質剤を個々に含有する６種の
ダブルベース推進薬組成物（サンプル4A乃至4F）
を、下記の第３表に示した成分から製造した。サ
ンプル4F以外は、各組成のカロリメータ値を
3400kJ／Kgに常時保持し、かつ燃焼速度降下剤
SOAを9.8重量％の一定レベルに保持するため注
意深く処方した。サンプル4A〜4Eの組成物の銅
の塩と鉛の塩の含有量だけを有効に変化させた。
サンプル4F（カロリメータ値3750kJ／Kg）はアセ
トフタル酸鉛およびコハク酸銅を含有する組成物
の例として挙げられているが、コハク酸の含有量
はサンプル4A〜4Eよりも高い。

【表】 第３表の各組成物およびサンプル4Fと同じカ
ロリメータ値を有する未改質組成物を、実施例１
の組成物と同じ方法で製造し、さらに、燃焼速度
と燃焼室圧力との間の関係を決定するため、これ
らの組成物の硬化装薬を、夫々について弾道テス
トに付した。サンプル4A、4D、4Fおよび未改質
組成について実施した弾道テストの結果の全体を
第３図のグラフに示した。 第３図によれば、サンプル4Aおよび4Dはいず
れも、夫々燃焼速度3.0および2.8mms^-1において、
また夫々圧力3.9および3.2MPaにおいてきわめて
良好なプラトニゼーシヨンを示すこと、および両
方の組成物についてプラトニゼーシヨン領域はほ
ぼ2.5〜4.0MPaにひろがることがわかる。サンプ
ル4Fも未改質組成もプラトニゼーシヨン効果を
何ら示さなかつた。サンプル4B、4Cおよび4Eの
残りのすべての組成物は、サンプル4Aおよび4D
にきわめて類似した弾道特性を示した。 これらの結果から、広範囲の弾道改質剤組成物
について、アセトフタル酸鉛／コハク酸銅の改質
剤は２〜４mms^-1というきわめて低い燃焼速度で
ダブルベース推進薬の弾道特性に首尾一貫した改
良をもたらし得ると結論することができる。さら
に、弾道特性の改良はこの改質剤の組成が正確で
あるか否かには比較的無関係にあらわれる。但
し、プラトニゼーシヨンが2MPa以上の有効室圧
で生じるようにコハク酸銅の量を推進薬組成物の
2.6％以下において保持しなければならない。 実施例 ５ コハク酸銅およびアセトフタル酸亜鉛（）の
混合物よりなる弾道改質剤を個々に含有する４種
のダブルベース推進薬組成物（サンプル5A乃至
5D）を、下記の第４表に示した成分から製造し
た。これらの組成物は、各サンプルのカロリメー
タ値が一定に保たれるよう注意深く処方し、燃焼
速度降下剤SOAの含有量のみを著しく変化させ
た。

【表】 第４表の各組成物を実施例１の組成物と同一方
法で製造し、これらのサンプルの硬化装薬を、夫
夫について燃焼速度と燃焼室圧力との間の関係を
決定するため、弾道テストに付した。サンプル
5A〜5Dについて実施した弾道テストの結果を第
４図のグラフに示した。 コハク酸銅とアセトフタル酸鉛の添加により改
質されたダブルベース推進薬組成物の弾道特性
は、組成物中の燃焼速度降下剤の量に大きく左右
されることがわかつた。第４図は、燃焼速度降下
剤の含有量の増加に伴つて、燃焼速度は通常では
減少し、プラトニゼーシヨンは広い圧力範囲にわ
たつてさらに増強され、プラトニゼーシヨンの生
じる平均圧力と平均燃焼速度の両方が減少するこ
とを示す。但し燃焼速度降下剤の含有量が11.7％
（サンプル5D）の場合、プラトニゼーシヨンは燃
焼室圧力2MPa以上では生じなかつた。 実施例 ６ サンプル5A〜5Dまでの４種の組成物の夫々を
注型粉末製造法の２種の代替法を用いて製造し
た。この代替法はサンプル5A〜5Dの夫々におい
て注型粉末を製造するために使用される方法とは
実質的に異なつていた。第１の方法では、同一の
エタノールとエーテルの溶剤を夫々固形粉末を製
造するための前混合工程と後混合工程で使用し
た。但し前混合工程には３時間をかけ、後混合工
程は15分間に減した。代替法の第２段階では、後
混合工程のゲル化溶剤としてジエチルエーテルの
代りにアセトンを用いた。弾道テストを種々の組
成物の硬化装薬について実施した。 実施例６の種々の組成物について実施されたテ
ストの結果は、これらの組成物の弾道特性が実施
例５の対応する組成物の弾道特性と実質的に同一
であることを示した。 実施例 ７ 結晶ニトラミン爆発性充填剤（RDX）および、
コハク酸銅とアセトフタル酸鉛よりなる弾道改質
剤とを含む注型ダブルベース推進薬組成物を、３
種の構成要素から製造した。各構成要素の組成を
表５に示す。

【表】 この注型推進薬は次の重量比率による３種の構
成要素、即ち粉末A50％、粉末B22％、液C28％
を含み、この注型推進薬に以下の組成を含んだ。成分 重量％ NC 27.4 NG 32.4 RDX 25.3 TA 7.2 SOA 4.9 ２−NDPA 0.4 ｐ−NMA 0.3 コハク酸銅 0.4 アセトフタル酸鉛 1.2 注型粉末ＡおよびＢの夫々は粉末成分を前混合
工程において室温下で１時間にわたり正確な比率
でエタノールと混合することにより製造した。次
に一定量のジエチルエーテルを加え、後混合工程
で３時間にわたり、均質なパン生地状の塊を生じ
るまで混合した。生成塊を水圧式に圧縮し、１mm
直径のひも状に押出成形した。この押出成形品を
１mmの長さに切断し、45〜60℃の温風内で12〜15
時間にわたり乾燥させ粉末状にした。 注型粉末ＡおよびＢを正確な比率で混合し、型
に詰めた。次に注型液Ｃを静かに型の底にポンプ
注入し、添加液量は〓間を充たすにちようど充分
な量であつた。型の内容物を４〜６日間、45〜60
℃に維持し、実施例７の推進薬組成物の硬化装入
物を作る。 推進薬組成物の弾道特性を種々の燃焼室圧力に
ついて測定することができるように同一装薬を上
記方法により多数製造した。これらの装薬の弾道
特性の対数グラフを第５図に示す。 第５図は実施例７の注型推進薬組成物が、燃焼
室圧力範囲２〜4MPa以上でおよそ3.5mms^-1の燃
焼速度のプラトー状の弾道特性を現すことを示し
ている。 実施例 ８〜10 以下の実施例では、下記の方法により押出成形
したダブルベース推進薬組成物を製造した。各組
成物の弾道改質剤を除くすべての成分を先ず水中
で混合し、スラリを作る。このスラリを脱水して
水分および50％まで減じ、得られたペーストに弾
道改質剤を混合する。混合ペーストを乾燥させて
水分を１％以下とし、約50°で均一速度ロール間
を通過させてゼラチン化した。ローラ間のギヤツ
プＷと、乾燥したペーストがロール間を通過する
回数Ｎを、希望するプラトー／メーサ弾道特性の
展開を達成するべく選択する。ローリングギヤツ
プＷは漸次膨張する推進薬を調節するため段階的
に増加していく。得られたゼラチン状の推進薬シ
ートを、ダブルベース推進薬技術の当業者によく
知られた押出成形技術により推進薬装薬として製
造した。 実施例 ８ 鉛塩およびコハク酸銅の混合物より成る弾道改
質剤を個々に含有する３種の押出成形ダブルベー
ス推進薬組成物（サンプル8A、8B及び8C）を、
下記の第６表に示す成分から製造した。第６表に
は、推進薬シートを製造するのに使用した圧延条
件と、最終組成物のカロリメータ値も示した。

【表】 サンプル8Aおよび8Bについて実施した弾道テ
ストの結果を第６図のグラフで示し、サンプル
8Cについて実施した弾道テストの結果を第７図
のグラフで示す。 第６図および第７図はサンプル8A、8B及び8C
が2MPa以上の燃焼室有効圧力、燃焼速度範囲４
〜10mms^-1内において良好なプラトニゼーシヨン
を展開することを示している。 実施例 ９ 鉛塩およびシユウ酸銅の混合物より成る弾道改
質剤を個々に含有する３種の押出成形ダブルベー
ス推進薬組成物（サンプル9A、9B及び9C）を、
下記の第７表に示す成分から製造した。第７表に
はさらに、推進薬シートの製造に用いた圧延条件
と、最終組成物のカロリメータ値も示した。

【表】

【表】 サンプル9Aおよび9Bについて実施した弾道テ
ストの結果を第８図のグラフで示し、サンプル
9Cについて実施した弾道テスト結果を第９図の
グラフで示す。 第８図および第９図は、サンプル9A、9B及び
9Cが2MPa以上の燃焼室有効圧力、および５〜20
mms^-1の燃焼速度範囲内で良好なプラトニゼーシ
ヨンを展開することを示している。 実施例 10 鉛塩および酒石酸銅の混合物より成る弾道改質
剤を個々に含有する２種の押出成形ダブルベース
推進薬組成物（サンプル10Aおよび10B）を、下
記の第８表に示す成分から製造した。第８表には
さらに、推進薬シートの製造に用いた圧延条件
と、最終組成物のカロリメータ値も示してある。

【表】 サンプル10Aおよび10Bについて実施した弾道
テストの結果を第１０図のグラフに示す。 第１０図は、サンプル10A及び10Bが2MPa以
上の燃焼室有効圧力、および５〜９mms^-1の燃焼
速度範囲内で良好なプラトニゼーシヨンを展開す
ることを示している。

【図面の簡単な説明】

第１図はコハク酸銅と塩基性炭酸鉛とを含む
種々の注型式ダブルベース推進薬組成物の燃焼中
に観察される燃焼速度（R_b）及び燃焼室圧力
（Ｐ）間の関係を示す自然対数グラフ、第２図は
コハク酸銅とクエン酸鉛とを含む種々の推進薬組
成物のR_b及びＰ間の関係を示す自然対数グラフ、
第３図はコハク酸銅とアセトフタル酸鉛とを含む
種々のダブルベース推進薬組成物の燃焼中に観察
されるR_b及びＰ間の関係を示すリニアグラフ、
第４図はコハク酸銅とアセトフタル酸鉛と異なる
量の蔗糖八酢酸エステルとを含む種々の推進薬組
成物のR_b及びＰ間の関係を示すリニアグラフ、
第５図はコハク酸銅と、アセトフタル酸鉛と、ニ
トラミンRDXとを含む推進薬組成物のR_b及びＰ
間の関係を示す対数グラフ、第６図及び第７図は
コハク酸銅と異なる鉛化合物とを含む種々の押出
し式ダブルベース推進薬組成物のR_b及びＰ間の
関係を示す対数グラフ、第８図及び第９図はシユ
ウ酸銅と異なる鉛化合物とを含む種々の押出し式
推進薬組成物のR_b及びＰ間の関係を示す対数グ
ラフ、第１０図は酒石酸銅と異なる鉛化合物とを
含む２種の押出し式推進薬組成物のR_b及びＰ間
の関係を示す対数グラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ニトロセルロース、ニトログリセリン及び弾
   道改質剤を含むダブルベース推進薬組成物であつ
   て、該弾道改質剤が少なくとも１種の鉛化合物と
   少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸銅（）塩
   とからなることを特徴とするダブルベース推進薬
   組成物。 ２ 前記銅塩がコハク酸銅からなることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の推進薬組成
   物。 ３ 前記の少なくとも１種の鉛化合物が無機酸の
   鉛（）塩からなり、好ましくはスズ酸鉛又は塩
   基性炭酸鉛からなることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項又は第２項に記載の推進薬組成物。 ４ 前記の少なくとも１種の鉛化合物が有機酸の
   鉛（）塩からなり、好ましくはクエン酸鉛、フ
   タル酸鉛又はアセトフタル酸鉛からなることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項に記載
   の推進薬組成物。 ５ 弾道改質剤中の鉛化合物対脂肪族ジカルボン
   酸銅塩の重量比が１：４乃至１：0.1であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項の
   いずれかに記載の推進薬組成物。 ６ 前記の少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸
   銅塩を0.2乃至3.0重量％含むことを特徴とする特
   許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記載
   の推進薬組成物。 ７ 前記弾道改質剤を0.5乃至10重量％、好まし
   くは１乃至６重量％含むことを特徴とする特許請
   求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記載の推
   進薬組成物。 ８ 燃焼速度降下剤を０乃至20重量％、好ましく
   は０乃至15重量％含むことを特徴とする特許請求
   の範囲第１項乃至第７項のいずれかに記載の推進
   薬組成物。 ９ 結晶ニトラミン爆発性充填剤、好ましくは
   RDXをも０乃至30重量％含むことを特徴とする
   特許請求の範囲第１項乃至第８項のいずれかに記
   載の推進薬組成物。 １０ カロリメータ値が5000kJ／Kg未満、好ま
   しくは4200kJ／Kg未満であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項乃至第９項のいずれかに記
   載の推進薬組成物。