JPH0543637A - 分解性線状体 - Google Patents
分解性線状体Info
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- JPH0543637A JPH0543637A JP20938091A JP20938091A JPH0543637A JP H0543637 A JPH0543637 A JP H0543637A JP 20938091 A JP20938091 A JP 20938091A JP 20938091 A JP20938091 A JP 20938091A JP H0543637 A JPH0543637 A JP H0543637A
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 自然環境中で容易に分解する漁業用ロープ、
釣糸、漁網等の線状体を提供する。 【構成】 水と接触することにより重量が減少する分解
性ポリアセタール含有樹脂を用いて線状体を形成する。
釣糸、漁網等の線状体を提供する。 【構成】 水と接触することにより重量が減少する分解
性ポリアセタール含有樹脂を用いて線状体を形成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、分解性ポリアセタール
含有樹脂からなる線状体に関するものである。更に詳し
くいえば、本発明は、高強度、高弾性率を必要とする線
状体、例えば、漁業用ロープ、釣糸あるいは線状体を網
目状に編んだ漁網等として用いた場合に優れた特性を有
するとともに、自然環境中で容易に分解することを特徴
とする分解性ポリアセタール含有樹脂からなる線状体
（ここでいう「線状体」とは、ロープ状、糸状及びそれ
らを編むことにより得られる網状物も含む。）に関する
ものである。
含有樹脂からなる線状体に関するものである。更に詳し
くいえば、本発明は、高強度、高弾性率を必要とする線
状体、例えば、漁業用ロープ、釣糸あるいは線状体を網
目状に編んだ漁網等として用いた場合に優れた特性を有
するとともに、自然環境中で容易に分解することを特徴
とする分解性ポリアセタール含有樹脂からなる線状体
（ここでいう「線状体」とは、ロープ状、糸状及びそれ
らを編むことにより得られる網状物も含む。）に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、各種樹脂製の漁業用ロープ、
釣糸あるいは漁網等が使用されてきているがこれらの用
途に使用される代表的な樹脂として、例えば、ポリアミ
ドやポリエチレン等が挙げられる。これらの樹脂からな
る線状体は高弾性率、高強度を示すのみならず、自重が
軽く、耐腐食性に優れるという利点から広く使用されて
きている。
釣糸あるいは漁網等が使用されてきているがこれらの用
途に使用される代表的な樹脂として、例えば、ポリアミ
ドやポリエチレン等が挙げられる。これらの樹脂からな
る線状体は高弾性率、高強度を示すのみならず、自重が
軽く、耐腐食性に優れるという利点から広く使用されて
きている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】漁業用ロープ、釣糸あ
るいは漁網等として使用された線状体は、その一部が使
用中あるいは老巧化した後に環境中、例えば、海洋等中
へ投棄されてきている。これらの用途に用いられる従来
の樹脂、例えば、ポリアミドやポリエチレンからなる線
状体は、自然環境下において非常に安定であり例えば、
海洋中に放置された場合でも何年もの間、変化せずにそ
の原形をとどめている。このことが近年の環境保全意識
の高まりの中で大きな問題となっている。
るいは漁網等として使用された線状体は、その一部が使
用中あるいは老巧化した後に環境中、例えば、海洋等中
へ投棄されてきている。これらの用途に用いられる従来
の樹脂、例えば、ポリアミドやポリエチレンからなる線
状体は、自然環境下において非常に安定であり例えば、
海洋中に放置された場合でも何年もの間、変化せずにそ
の原形をとどめている。このことが近年の環境保全意識
の高まりの中で大きな問題となっている。
【０００４】かかる状況において、本発明は、線状体と
して優れた特性を有するとともに、自然環境下で容易に
分解する線状体を提供することを目的とするものであ
る。
して優れた特性を有するとともに、自然環境下で容易に
分解する線状体を提供することを目的とするものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、分解性ポリアセタール含有樹脂からなる線状
体が本目的を達成しうることを見い出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。
した結果、分解性ポリアセタール含有樹脂からなる線状
体が本目的を達成しうることを見い出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち本発明は、水と接触しうる自然環
境下にさらされることにより自重が減少する分解性ポリ
アセタール含有樹脂からなる分解性線状体である。
境下にさらされることにより自重が減少する分解性ポリ
アセタール含有樹脂からなる分解性線状体である。
【０００７】詳しくは、本発明は、温度範囲−１０℃乃
至５０℃で水と連続的あるいは断続的に接触する自然環
境下に暴露されることにより、水との接触総時間が１２
か月以内において、自重が５％以上減少することを特徴
とする分解性ポリアセタール含有樹脂からなる分解性線
状体に関する。
至５０℃で水と連続的あるいは断続的に接触する自然環
境下に暴露されることにより、水との接触総時間が１２
か月以内において、自重が５％以上減少することを特徴
とする分解性ポリアセタール含有樹脂からなる分解性線
状体に関する。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明において、温度範囲を−１０℃乃至
５０℃で水と連続的あるいは断続的に接触する自然環境
とは大気中及び田畑、山林あるいは埋立地等の土壌表面
あるいは土壌中、海洋、河川、湖沼等の水中あるいは水
中下の土壌等の堆積物中等である。水との接触について
は、水が直接当該線状体と接触することは無論のこと、
大気中あるいは土壌中の水蒸気が結露、蒸発を繰り返す
ことによって、断続的に接触することも含まれる。
５０℃で水と連続的あるいは断続的に接触する自然環境
とは大気中及び田畑、山林あるいは埋立地等の土壌表面
あるいは土壌中、海洋、河川、湖沼等の水中あるいは水
中下の土壌等の堆積物中等である。水との接触について
は、水が直接当該線状体と接触することは無論のこと、
大気中あるいは土壌中の水蒸気が結露、蒸発を繰り返す
ことによって、断続的に接触することも含まれる。
【００１０】本発明における分解性とは、当該自然環境
下に暴露されることにより、水との接触総時間が１２か
月以内において、線状体を形成している樹脂の重量が５
％以上減少することである。この場合の重量減少には、
樹脂の一部が当該自然環境中に溶出したことによる重量
減少が含まれるのみならず、当該自然環境下に存在する
微生物、細菌等の作用で化学的に変化したことによる重
量減少も含まれる。更には、自己崩壊的に分解すること
による重量減少も含まれる。
下に暴露されることにより、水との接触総時間が１２か
月以内において、線状体を形成している樹脂の重量が５
％以上減少することである。この場合の重量減少には、
樹脂の一部が当該自然環境中に溶出したことによる重量
減少が含まれるのみならず、当該自然環境下に存在する
微生物、細菌等の作用で化学的に変化したことによる重
量減少も含まれる。更には、自己崩壊的に分解すること
による重量減少も含まれる。
【００１１】本発明において、温度範囲−１０℃乃至５
０℃で水と連続的あるいは断続的に接触する自然環境下
に暴露されることにより、水との接触総時間が１２か月
以内において、自重が５％以上減少する分解性ポリアセ
タール含有樹脂とは、ポリアセタールを主体として、こ
れと他のコモノマーとの共重合体、これらの混合物また
はこれらと他の重合体あるいは共重合体との混合物をい
う。例えば、 （Ｉ）ポリアセタ−ルと式（１）で示される構造からな
るＡ−Ｂ−Ａブロック共重合体であって、ポリアセター
ル共重合体の数平均分子量が１００００から５００００
０の間にあるポリアセタールブロック共重合体。
０℃で水と連続的あるいは断続的に接触する自然環境下
に暴露されることにより、水との接触総時間が１２か月
以内において、自重が５％以上減少する分解性ポリアセ
タール含有樹脂とは、ポリアセタールを主体として、こ
れと他のコモノマーとの共重合体、これらの混合物また
はこれらと他の重合体あるいは共重合体との混合物をい
う。例えば、 （Ｉ）ポリアセタ−ルと式（１）で示される構造からな
るＡ−Ｂ−Ａブロック共重合体であって、ポリアセター
ル共重合体の数平均分子量が１００００から５００００
０の間にあるポリアセタールブロック共重合体。
【００１２】 −〔（ａ）ｎ−（ｂ）ｌ−（ｃ）ｍ〕ｐ− （１） （式中、ａ，ｂ，ｃは同一又は異なっていてもよいが−
ＣＯ−Ｒ1−ＣＯ−，−Ｏ−Ｒ2−Ｏ−，−ＣＯ−Ｒ3−
Ｏ−からなる群より選ばれる。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は同一又
は異なっていてもよいが炭素原子を２〜１３個を有する
未置換、又は少なくとも１個の水素原子がアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、もしくはハロゲン元素
から選ばれる基によって置換された線状のメチレン鎖で
ある。ｎ，ｌ，ｍは０〜５０００であって同時に０では
ない。ｐは１〜５０００である。） （II）ポリアセタールと、式（２）または式（３）で示
されるポリアミド、式（４）または式（５）で示される
ポリエステル、および式（６）で示される炭化水素から
なる群より選ばれる化合物とからなるＡ−Ｂブロック共
重合体であって、ポリアセタールブロック共重合体の数
平均分子量が１００００〜５０００００の間にあるポリ
アセタールブロック共重合体。
ＣＯ−Ｒ1−ＣＯ−，−Ｏ−Ｒ2−Ｏ−，−ＣＯ−Ｒ3−
Ｏ−からなる群より選ばれる。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は同一又
は異なっていてもよいが炭素原子を２〜１３個を有する
未置換、又は少なくとも１個の水素原子がアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、もしくはハロゲン元素
から選ばれる基によって置換された線状のメチレン鎖で
ある。ｎ，ｌ，ｍは０〜５０００であって同時に０では
ない。ｐは１〜５０００である。） （II）ポリアセタールと、式（２）または式（３）で示
されるポリアミド、式（４）または式（５）で示される
ポリエステル、および式（６）で示される炭化水素から
なる群より選ばれる化合物とからなるＡ−Ｂブロック共
重合体であって、ポリアセタールブロック共重合体の数
平均分子量が１００００〜５０００００の間にあるポリ
アセタールブロック共重合体。
【００１３】 −（ＮＨ−Ｒ1−ＣＯ）ａ− （２） −（ＮＨ−Ｒ2−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ3−ＣＯ）ｂ （３） （式中Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3はアルキレン基又は置換アルキレ
ン基を表す。但し置換アルキレン基の水素がエステル
基、アミド基で置換された物であっても良い。ａ，ｂ＞
１） −（ＣＯ−Ｒ4−Ｏ）ｃ− （４） −（ＣＯ−Ｒ5−ＣＯ−Ｏ−Ｒ6−Ｏ）ｄ− （５） （式中Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6はアルキレン基又は置換アルキレ
ン基を表す。ｃ，ｄ＞１） −（ＣＨ2）ｅ−Ｒ7 （６） （式中Ｒ7は水素、アミド基、エステル基又はアルコキ
シ基を表す。４０＞ｅ＞１） （III）オキシメチレン単位−（ＣＨ2Ｏ）−の繰り返し
よりなる直鎖状の重合体であって、その少なくとも一方
の末端基がヒドロキシル基、エステル基アルコキシ基よ
りなり、かつ該重合体末端のヒドロキシル基の割合が全
末端基の０．２〜２．５ｍｏｌ％以下であり、アルコキ
シ基の割合が全末端基の５０ｍｏｌ％以下である末端基
組成を有する数平均分子量が１００００〜５０００００
のポリアセタール。
ン基を表す。但し置換アルキレン基の水素がエステル
基、アミド基で置換された物であっても良い。ａ，ｂ＞
１） −（ＣＯ−Ｒ4−Ｏ）ｃ− （４） −（ＣＯ−Ｒ5−ＣＯ−Ｏ−Ｒ6−Ｏ）ｄ− （５） （式中Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6はアルキレン基又は置換アルキレ
ン基を表す。ｃ，ｄ＞１） −（ＣＨ2）ｅ−Ｒ7 （６） （式中Ｒ7は水素、アミド基、エステル基又はアルコキ
シ基を表す。４０＞ｅ＞１） （III）オキシメチレン単位−（ＣＨ2Ｏ）−の繰り返し
よりなる直鎖状の重合体であって、その少なくとも一方
の末端基がヒドロキシル基、エステル基アルコキシ基よ
りなり、かつ該重合体末端のヒドロキシル基の割合が全
末端基の０．２〜２．５ｍｏｌ％以下であり、アルコキ
シ基の割合が全末端基の５０ｍｏｌ％以下である末端基
組成を有する数平均分子量が１００００〜５０００００
のポリアセタール。
【００１４】（IV）活性水素含有官能基をもつ単糖類又
は多糖類もしくは両方から誘導されたセグメントからな
る主鎖とポリオキシメチレンセグメントから成るグラフ
ト鎖から構成され、粘度数が０．１〜１０ｄｌ／ｇ、融
点が１５０〜１７５℃の熱可塑性グラフト共重合体。
は多糖類もしくは両方から誘導されたセグメントからな
る主鎖とポリオキシメチレンセグメントから成るグラフ
ト鎖から構成され、粘度数が０．１〜１０ｄｌ／ｇ、融
点が１５０〜１７５℃の熱可塑性グラフト共重合体。
【００１５】（Ｖ）ポリアセタール樹脂と吸水量が１０
（ｇ／ｇ）以下の状態にある場合には、１０4（ｄｙｎ
／ｃｍ2）以上の貯蔵弾性率を有し、かつ吸水量が飽和
状態である場合には、１０4（ｄｙｎ／ｃｍ2）未満の貯
蔵弾性率を有する少なくとも一種の吸水性物質とからな
るポリアセタール組成物等が挙げられる。
（ｇ／ｇ）以下の状態にある場合には、１０4（ｄｙｎ
／ｃｍ2）以上の貯蔵弾性率を有し、かつ吸水量が飽和
状態である場合には、１０4（ｄｙｎ／ｃｍ2）未満の貯
蔵弾性率を有する少なくとも一種の吸水性物質とからな
るポリアセタール組成物等が挙げられる。
【００１６】以下にこれらの分解性ポリアセタール含有
樹脂の製造方法について説明する。
樹脂の製造方法について説明する。
【００１７】上記（Ｉ）のポリアセタールブロック共重
合体は、前記（１）式で表わされる構造を有し、且つ化
合物の両末端にヒドロキシル基、カルボキシル基、エス
テル基、アルコキシ基の何れかを有する化合物を分子量
調節剤として、ホルムアルデヒド又はトリオキサンを単
独重合させるか、ホルムアルデヒド又はトリオキサンと
環状エーテルとを共重合させることにより得られる。
合体は、前記（１）式で表わされる構造を有し、且つ化
合物の両末端にヒドロキシル基、カルボキシル基、エス
テル基、アルコキシ基の何れかを有する化合物を分子量
調節剤として、ホルムアルデヒド又はトリオキサンを単
独重合させるか、ホルムアルデヒド又はトリオキサンと
環状エーテルとを共重合させることにより得られる。
【００１８】（II）のポリアセタールブロック共重合体
は、前記した式（２）もしくは （３）で示されるポリ
アミド、または前記した式（４）もしくは（５）で示さ
れるポリエステル、または前記した式（６）で示される
炭化水素であって、且つそれら化合物の片末端にヒドロ
キシ基、カルボキシル基、アミノ基の何れかを有する化
合物を分子量調節剤として、ホルムアルデヒドもしくは
トリオキサンを単独重合させるか、あるいは前記分子量
調節剤を用いて、ホルムアルデヒド、もしくはトリオキ
サンと環状エーテルとを共重合させることにより得られ
る。
は、前記した式（２）もしくは （３）で示されるポリ
アミド、または前記した式（４）もしくは（５）で示さ
れるポリエステル、または前記した式（６）で示される
炭化水素であって、且つそれら化合物の片末端にヒドロ
キシ基、カルボキシル基、アミノ基の何れかを有する化
合物を分子量調節剤として、ホルムアルデヒドもしくは
トリオキサンを単独重合させるか、あるいは前記分子量
調節剤を用いて、ホルムアルデヒド、もしくはトリオキ
サンと環状エーテルとを共重合させることにより得られ
る。
【００１９】（III）のポリアセタールは、例えば、酸
無水物と水からなる混合物を分子量調節剤として、実質
上無水のホルムアルデヒドをアニオン重合触媒の存在下
で単独重合させることによって得られる。この場合、ホ
ルムアルデヒドに対する、酸無水物と水の割合が、上記
した末端基組成の範囲であることが必要である。
無水物と水からなる混合物を分子量調節剤として、実質
上無水のホルムアルデヒドをアニオン重合触媒の存在下
で単独重合させることによって得られる。この場合、ホ
ルムアルデヒドに対する、酸無水物と水の割合が、上記
した末端基組成の範囲であることが必要である。
【００２０】（IV）の熱可塑性グラフト共重合体は、活
性水素含有官能基をもつ単糖類または多糖類もしくはそ
の両方の存在下に、アニオン重合触媒を用いてホルムア
ルデヒドを重合させることにより得られる。
性水素含有官能基をもつ単糖類または多糖類もしくはそ
の両方の存在下に、アニオン重合触媒を用いてホルムア
ルデヒドを重合させることにより得られる。
【００２１】（Ｖ）のポリアセタール組成物は、粉末ま
たは粒状のポリアセタール重合体１００重量部に対し、
粉末または粒状の吸水性物質を１〜２００重量部の範囲
で混合し、溶融装置を用いて均質化することにより得ら
れる。
たは粒状のポリアセタール重合体１００重量部に対し、
粉末または粒状の吸水性物質を１〜２００重量部の範囲
で混合し、溶融装置を用いて均質化することにより得ら
れる。
【００２２】本発明における分解性ポリアセタール含有
樹脂からなる線状体では、予め、樹脂中に各種樹脂添加
物を必要に応じて添加することが可能である。これら樹
脂添加物としては、可塑剤、滑剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、光安定剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料等が挙
げられる。これらの添加物を配合する場合には、通常の
配合技術、混合技術が用いられる。例えば、スーパーミ
キサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー等での
混合が可能である。
樹脂からなる線状体では、予め、樹脂中に各種樹脂添加
物を必要に応じて添加することが可能である。これら樹
脂添加物としては、可塑剤、滑剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、光安定剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料等が挙
げられる。これらの添加物を配合する場合には、通常の
配合技術、混合技術が用いられる。例えば、スーパーミ
キサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー等での
混合が可能である。
【００２３】本発明における分解性ポリアセタール含有
樹脂からなる線状体は、通常、溶融押出しを行い、冷却
後巻き取ることで延伸性の良好の未延伸材料が得られ、
更に、該未延伸材料を少なくとも一軸方向に配向化する
ことによって製造することができる。配向化は、通常、
延伸、圧延、静水圧押出等の方法によって行うことがで
きる。
樹脂からなる線状体は、通常、溶融押出しを行い、冷却
後巻き取ることで延伸性の良好の未延伸材料が得られ、
更に、該未延伸材料を少なくとも一軸方向に配向化する
ことによって製造することができる。配向化は、通常、
延伸、圧延、静水圧押出等の方法によって行うことがで
きる。
【００２４】前記線状体を線材とするロープを得る為に
は、該線材がロープの高張力体とならなければならな
い。このような加工方法としては、従来からのワイヤー
ロープを加工するのに使用されている方法が用いられ
る。
は、該線材がロープの高張力体とならなければならな
い。このような加工方法としては、従来からのワイヤー
ロープを加工するのに使用されている方法が用いられ
る。
【００２５】
【実施例】次に実施例によって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの例によって制限されるものでは
ない。
るが、本発明はこれらの例によって制限されるものでは
ない。
【００２６】なお、実施例で用いた線状体の製造方法、
機械特性測定項目及びその方法、分解性試験方法は以下
の通りである。
機械特性測定項目及びその方法、分解性試験方法は以下
の通りである。
【００２７】（１）線状体の製造方法：実施例１〜１２
の各樹脂（粉末あるいはペレット）を押出し成形機によ
って２００℃で押出し、直後に１０℃の冷水で冷却し
て、外径４．８ｍｍ、内径１．６ｍｍの未延伸チューブ
を作製した。これを１段目において、温度１５０℃、圧
力４０ｋｇ／ｃｍ2、ひずみ速度１．２５ｍｉｎ~1の条
件で６倍に延伸し、２段目において、各々１６０℃、２
００ｋｇ／ｃｍ2０．０５〜０．２ｍｉｎ~1の条件で、
２．０〜５．０倍に延伸して、総延伸比が１２〜３０倍
の延伸体を得た。
の各樹脂（粉末あるいはペレット）を押出し成形機によ
って２００℃で押出し、直後に１０℃の冷水で冷却し
て、外径４．８ｍｍ、内径１．６ｍｍの未延伸チューブ
を作製した。これを１段目において、温度１５０℃、圧
力４０ｋｇ／ｃｍ2、ひずみ速度１．２５ｍｉｎ~1の条
件で６倍に延伸し、２段目において、各々１６０℃、２
００ｋｇ／ｃｍ2０．０５〜０．２ｍｉｎ~1の条件で、
２．０〜５．０倍に延伸して、総延伸比が１２〜３０倍
の延伸体を得た。
【００２８】（２）機械特性測定項目及びその方法 （３）分解性試験方法：平均温度１５℃の海水中に海面
下１ｍの所へ上記方法で得られた線状体５０ｃｍを浸漬
させ、線状体の重量が５％減少する迄の時間を求めた。
下１ｍの所へ上記方法で得られた線状体５０ｃｍを浸漬
させ、線状体の重量が５％減少する迄の時間を求めた。
【００２９】実施例１，２ 十分に脱水したパラホルムアルデヒドを１５０℃で熱分
解させ、冷却トラップを数回通すことにより、純度９
９．９％のホルムアルデヒドガスを得た。１時間当り３
００ｇｒのホルムアルデヒドガスを、１．００×１０~4
ｍｏｌ／ｌのテトラブチルアンモニウムアセテート、
４．８０×１０~3ｍｏｌ／ｌの表１に示す分子量調節剤
を含有する、トルエン１，０００ｇｒ中に導入した。ホ
ルムアルデヒドの供給と同時に１．０×１０~4ｍｏｌ／
ｌのテトラブチルアンモニウムアセテート、４．８０×
１０~3ｍｏｌ／ｌのＰＣＬ−５０を含むトルエンを１時
間当り１，０００ｇｒの割合で４時間連続して供給し
た。ホルムアルデヒドも１時間当り３００ｇｒの割合で
連続的に供給し、この間重合温度を６０℃に維持した。
重合体を含むトルエンを供給量に見合って連続的に抜き
出し、重合体はろ過により分離した。重合体をアセトン
で十分洗浄後６０℃にて真空乾燥し、表２に示す重合体
を得た。
解させ、冷却トラップを数回通すことにより、純度９
９．９％のホルムアルデヒドガスを得た。１時間当り３
００ｇｒのホルムアルデヒドガスを、１．００×１０~4
ｍｏｌ／ｌのテトラブチルアンモニウムアセテート、
４．８０×１０~3ｍｏｌ／ｌの表１に示す分子量調節剤
を含有する、トルエン１，０００ｇｒ中に導入した。ホ
ルムアルデヒドの供給と同時に１．０×１０~4ｍｏｌ／
ｌのテトラブチルアンモニウムアセテート、４．８０×
１０~3ｍｏｌ／ｌのＰＣＬ−５０を含むトルエンを１時
間当り１，０００ｇｒの割合で４時間連続して供給し
た。ホルムアルデヒドも１時間当り３００ｇｒの割合で
連続的に供給し、この間重合温度を６０℃に維持した。
重合体を含むトルエンを供給量に見合って連続的に抜き
出し、重合体はろ過により分離した。重合体をアセトン
で十分洗浄後６０℃にて真空乾燥し、表２に示す重合体
を得た。
【００３０】これらの重合体から線状体を作製し、上記
に示す方法により機械特性の測定と分解性試験を行っ
た。その結果を表６に示す。
に示す方法により機械特性の測定と分解性試験を行っ
た。その結果を表６に示す。
【００３１】実施例３，４ ２枚のΣ型撹拌羽根を有するニーダーに十分精製された
トリオキサン５００ｇｒ、エチレンオキシド１０ｇｒ及
び表１に示す分子量調節剤を３００ｇｒ仕込み、７０℃
に加熱した。次いでこのニーダーに三弗化ホウ素ジブチ
ルエーテレート０．２５ｇｒを加え３５分間加熱した。
その後直ちに重合を停止させるべく、トリブチルアミン
１０ｇｒを加えた。ニーダーより内容物を取り出し、ア
セトンで洗浄して、表２に示すポリアセタール共重合体
を得た。
トリオキサン５００ｇｒ、エチレンオキシド１０ｇｒ及
び表１に示す分子量調節剤を３００ｇｒ仕込み、７０℃
に加熱した。次いでこのニーダーに三弗化ホウ素ジブチ
ルエーテレート０．２５ｇｒを加え３５分間加熱した。
その後直ちに重合を停止させるべく、トリブチルアミン
１０ｇｒを加えた。ニーダーより内容物を取り出し、ア
セトンで洗浄して、表２に示すポリアセタール共重合体
を得た。
【００３２】これらの重合体から線状体を作製し、上記
に示す方法により機械特性の測定と分解性試験を行っ
た。その結果を表６に示す。
に示す方法により機械特性の測定と分解性試験を行っ
た。その結果を表６に示す。
【００３３】実施例５，６ １時間当たり３００ｇｒのホルムアルデヒドガスを１．
００×１０~4ｍｏｌ／ｌのテトラブチルアンモニウムア
セテート、４．８０×１０~3ｍｏｌ／ｌの表１に示す分
子量調節剤を含有するトルエン１０００ｇｒ中に導入し
た。
００×１０~4ｍｏｌ／ｌのテトラブチルアンモニウムア
セテート、４．８０×１０~3ｍｏｌ／ｌの表１に示す分
子量調節剤を含有するトルエン１０００ｇｒ中に導入し
た。
【００３４】ホルムアルデヒドの供給と同時に１．０×
１０~4ｍｏｌ／ｌのテトラブチルアンモニウムアセテー
トと４．８０×１０~3ｍｏｌ／ｌの分子量調節剤を含む
トルエンを１時間当たり１０００ｇｒの割合で４時間連
続して供給した。ホルムアルデヒドも１時間当たり３０
０ｇｒの割合で供給し、この間重合温度を６０℃に維持
した。重合体を含むトルエンを供給量に見合って連続的
に抜き出し、重合体はろ過により分離した。重合体をア
セトンで十分洗浄後６０℃にて真空乾燥して表２に示す
重合体を得た。
１０~4ｍｏｌ／ｌのテトラブチルアンモニウムアセテー
トと４．８０×１０~3ｍｏｌ／ｌの分子量調節剤を含む
トルエンを１時間当たり１０００ｇｒの割合で４時間連
続して供給した。ホルムアルデヒドも１時間当たり３０
０ｇｒの割合で供給し、この間重合温度を６０℃に維持
した。重合体を含むトルエンを供給量に見合って連続的
に抜き出し、重合体はろ過により分離した。重合体をア
セトンで十分洗浄後６０℃にて真空乾燥して表２に示す
重合体を得た。
【００３５】この重合体を用いて線状体を作製し、上記
に示す方法により、機械特性の測定と分解性試験を行っ
た。その結果を表６に示す。
に示す方法により、機械特性の測定と分解性試験を行っ
た。その結果を表６に示す。
【００３６】実施例７ １時間当り３００ｇｒのホルムアルデヒドガスを、重合
触媒として１．０×１０~4ｍｏｌ／ｌのテトラブチルア
ンモニウムアセテート、分子量調節剤として無水酢酸
５．６９×１０~3ｍｏｌ／ｌと水５．７５×１０~5ｍｏ
ｌ／ｌを含有するトルエン２リットル中に導入した。ホ
ルムアルデヒドの供給と同時に、１．０×１０~4ｍｏｌ
／ｌのテトラブチルアンモニウムアセテート、５．６９
×１０~3ｍｏｌ／ｌの無水酢酸と５．７５×１０~5ｍｏ
ｌ／ｌの水を含むトルエンを１時間当り２リットルの割
合で４時間連続して供給した。ホルムアルデヒドガスも
１時間当り３００ｇｒの割合で連続的に供給し、この間
重合温度を６０℃に維持した。重合体を含むトルエンを
供給量に見合って連続的に抜き出し、重合体は、濾過に
より分離した。重合体をアセトンで十分乾燥し、表３に
重合体を得た。
触媒として１．０×１０~4ｍｏｌ／ｌのテトラブチルア
ンモニウムアセテート、分子量調節剤として無水酢酸
５．６９×１０~3ｍｏｌ／ｌと水５．７５×１０~5ｍｏ
ｌ／ｌを含有するトルエン２リットル中に導入した。ホ
ルムアルデヒドの供給と同時に、１．０×１０~4ｍｏｌ
／ｌのテトラブチルアンモニウムアセテート、５．６９
×１０~3ｍｏｌ／ｌの無水酢酸と５．７５×１０~5ｍｏ
ｌ／ｌの水を含むトルエンを１時間当り２リットルの割
合で４時間連続して供給した。ホルムアルデヒドガスも
１時間当り３００ｇｒの割合で連続的に供給し、この間
重合温度を６０℃に維持した。重合体を含むトルエンを
供給量に見合って連続的に抜き出し、重合体は、濾過に
より分離した。重合体をアセトンで十分乾燥し、表３に
重合体を得た。
【００３７】この重合体を用いて線状体を作製し、上記
に示す方法により、機械特性の測定と分解性試験を行っ
た。その結果を表６に示す。
に示す方法により、機械特性の測定と分解性試験を行っ
た。その結果を表６に示す。
【００３８】実施例８ 分子量調節剤として無水酢酸、水に加え、メタノール
２．４×１０~5ｍｏｌ／ｌを用いる以外は実施例７と同
様な方法により、表３に示すポリアセタールを製造し、
線状体を作製した。機械特性の測定と分解性試験を行っ
た結果を表６に示す。
２．４×１０~5ｍｏｌ／ｌを用いる以外は実施例７と同
様な方法により、表３に示すポリアセタールを製造し、
線状体を作製した。機械特性の測定と分解性試験を行っ
た結果を表６に示す。
【００３９】実施例９，１０ シクロヘキサン１０リットルに、表４に示す糖類１００
０ｇを懸濁させたのち、この懸濁液中に無水のホルムア
ルデヒドガスを２０００ｇ／ｈｒで、かつ表４に示す重
合触媒を２時間かけて導入した。この間重合温度を５０
℃に維持した。
０ｇを懸濁させたのち、この懸濁液中に無水のホルムア
ルデヒドガスを２０００ｇ／ｈｒで、かつ表４に示す重
合触媒を２時間かけて導入した。この間重合温度を５０
℃に維持した。
【００４０】つぎに、生成した重合体をシクロヘキサン
より分離したのち、アセトンで充分洗浄後６０℃で真空
乾燥し、重合体を得た。
より分離したのち、アセトンで充分洗浄後６０℃で真空
乾燥し、重合体を得た。
【００４１】これらの重合体を用いて線状体を作製し、
上記に示す方法により機械特性の測定と分解性試験を行
った。その結果を表６に示す。
上記に示す方法により機械特性の測定と分解性試験を行
った。その結果を表６に示す。
【００４２】実施例１１，１２ 数平均分子量３５，０００の末端安定化されたポリアセ
タールホモポリマー１００重量部に、表５に示す吸水性
高分子を２０重量部添加し、３０ｍｍφ押出機を用いて
組成物を調製した。
タールホモポリマー１００重量部に、表５に示す吸水性
高分子を２０重量部添加し、３０ｍｍφ押出機を用いて
組成物を調製した。
【００４３】これらの組成物を用いて線状体を作製し、
上記に示す方法により機械特性の測定と分解性試験を行
った。その結果を表６に示す。
上記に示す方法により機械特性の測定と分解性試験を行
った。その結果を表６に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
【表４】
【００４８】
【表５】
【００４９】
【表６】
【００５０】
【発明の効果】本発明における分解性ポリアセタール含
有樹脂からなる線状体は、植苗用ロープ、漁業用ロー
プ、釣糸、漁網あるいは農業用ネットや土木工事用ネッ
ト等の用途に使用できる優れた機械的特性を有するとと
もに、従来の線状体には見られない環境中での分解性を
兼ね備えたものである。従って、自然環境中に放置され
た場合でも短期間のうちに消滅するため、環境への蓄積
によって、環境を汚染することが全くない。
有樹脂からなる線状体は、植苗用ロープ、漁業用ロー
プ、釣糸、漁網あるいは農業用ネットや土木工事用ネッ
ト等の用途に使用できる優れた機械的特性を有するとと
もに、従来の線状体には見られない環境中での分解性を
兼ね備えたものである。従って、自然環境中に放置され
た場合でも短期間のうちに消滅するため、環境への蓄積
によって、環境を汚染することが全くない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 59/00 ＬＭＰ 8215−4Ｊ
Claims (1)
- 【請求項１】 水と接触しうる自然環境下にさらされる
ことにより自重が減少する分解性ポリアセタール含有樹
脂からなる分解性線状体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20938091A JPH0543637A (ja) | 1991-08-21 | 1991-08-21 | 分解性線状体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20938091A JPH0543637A (ja) | 1991-08-21 | 1991-08-21 | 分解性線状体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543637A true JPH0543637A (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=16571960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20938091A Withdrawn JPH0543637A (ja) | 1991-08-21 | 1991-08-21 | 分解性線状体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0543637A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5753366A (en) * | 1995-01-30 | 1998-05-19 | Daiwa Seiko, Inc. | Fishing line |
| US6037039A (en) * | 1994-01-31 | 2000-03-14 | Daiwa Seiko, Inc. | Biodegradable article |
| JP2005264355A (ja) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Polyplastics Co | ポリオキシメチレン樹脂製延伸体の製造方法 |
| US6985136B2 (en) | 1992-11-09 | 2006-01-10 | Adc Technology | Portable communicator |
-
1991
- 1991-08-21 JP JP20938091A patent/JPH0543637A/ja not_active Withdrawn
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6985136B2 (en) | 1992-11-09 | 2006-01-10 | Adc Technology | Portable communicator |
| US7057605B2 (en) | 1992-11-09 | 2006-06-06 | Toshiharu Enmei | Portable communicator |
| US7061473B2 (en) | 1992-11-09 | 2006-06-13 | Toshiharu Enmei | Portable communicator |
| US7064749B1 (en) | 1992-11-09 | 2006-06-20 | Adc Technology Inc. | Portable communicator |
| US7274480B2 (en) | 1992-11-09 | 2007-09-25 | Adc Technology Inc. | Portable communicator |
| US6037039A (en) * | 1994-01-31 | 2000-03-14 | Daiwa Seiko, Inc. | Biodegradable article |
| US5753366A (en) * | 1995-01-30 | 1998-05-19 | Daiwa Seiko, Inc. | Fishing line |
| JP2005264355A (ja) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Polyplastics Co | ポリオキシメチレン樹脂製延伸体の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981112 |