JPH0543396A - Production of oxide superconductor and production device therefor - Google Patents

Production of oxide superconductor and production device therefor

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JPH0543396A
JPH0543396A JP3220994A JP22099491A JPH0543396A JP H0543396 A JPH0543396 A JP H0543396A JP 3220994 A JP3220994 A JP 3220994A JP 22099491 A JP22099491 A JP 22099491A JP H0543396 A JPH0543396 A JP H0543396A
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intermediate layer
layer
oxide superconductor
substrate
chamber
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太一 山口
Shinya Aoki
伸哉 青木
Akira Kagawa
昭 香川
Akira Saji
明 佐治
Noboru Kuroda
昇 黒田
Hiroshi Yoshida
弘 吉田
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Chubu Electric Power Co Inc
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Fujikura Ltd
Chubu Electric Power Co Inc
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Abstract

PURPOSE:To form an good intermediate layer and obtain a good and long oxide superconductor by a constitution evaporating an intermediate layer on a substrate while moving a long substrate in a same chamber using a chemical vapor deposition method and successively evaporating an oxide superconductor layer on an intermediate layer. CONSTITUTION:In a method for producing an oxide superconductor by introducing a raw material gas in which a compound of each element for constituting an oxide superconductor is vaporized into a chamber 12 while moving a long substrate (X) provided in the chamber 12 to the one side and evaporating an oxide superconductor layer on the substrate (X) using a chemical vapor deposition method, the first process for forming an intermediate layer consisting of a material (vaporizer 18) for preventing transfer of a component between the substrate (X) and oxide superconductor layer on the substrate by a chemical vapor deposition and the second process evaporating an oxide superconductor layer on the intermediate layer by a chemical vapor deposition method (using a vaporizer 19) are continuously carried out in a same chamber 12.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、超電導マグネットコ
イルや電力輸送用などとして応用開発が進められている
酸化物超電導体を化学気相蒸着法を用いて製造する酸化
物超電導体の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an oxide superconductor using a chemical vapor deposition method for producing an oxide superconductor, which is being applied and developed for a superconducting magnet coil and for electric power transportation. ..

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、液体窒素温度で超電導状態となる
酸化物系の超電導体が多数発見され、これら酸化物超電
導体の超電導マグネットコイルや電力輸送用などへの応
用開発が進められている。上記酸化物超電導体は、通
常、ハステロイなどの耐蝕耐熱性金属を用いた基材上
に、酸化物超電導薄膜を化学気相蒸着法(以下、CVD
法と略記する。)等を用いて蒸着し製造されている。し
かしながら、上記酸化物超電導体を作製する際、上記基
材上に酸化物超電導薄膜を直接蒸着すると、形成された
酸化物超電導層中に基材中の元素や化合物が拡散してし
まい、酸化物超電導層の組成が変わってしまったり、さ
らに基材と酸化物超電導体との整合性が悪くなるととも
に、結晶配向性の良好な酸化物超電導層を形成できない
ので好ましくなかった。
2. Description of the Related Art In recent years, a large number of oxide-based superconductors which are in a superconducting state at the temperature of liquid nitrogen have been discovered, and application development of these oxide superconductors for superconducting magnet coils and power transportation is being advanced. In the oxide superconductor, an oxide superconducting thin film is usually formed on a substrate using a corrosion resistant heat resistant metal such as Hastelloy by chemical vapor deposition (hereinafter, referred to as CVD).
Abbreviated as law. ) And the like are vapor-deposited and manufactured. However, when producing the oxide superconductor, if the oxide superconducting thin film is directly vapor-deposited on the substrate, the element or compound in the substrate will diffuse into the formed oxide superconducting layer, and the oxide It is not preferable because the composition of the superconducting layer is changed, the compatibility between the base material and the oxide superconductor is deteriorated, and the oxide superconducting layer having good crystal orientation cannot be formed.

【0003】そこで、図7に示すようなテープ状の基材
1上に、この基材1中の元素や化合物が酸化物超電導層
中へ拡散するのを防止することができ、かつ酸化物超電
導層との結晶整合性に優れているMgOやSrTiO3
からなる中間層2を形成し、さらにその形成された中間
層2の上に酸化物超電導層3(以下、SC層と略記す
る。)を形成するようにし、上述した問題の解決を図っ
ている。
Therefore, it is possible to prevent the elements and compounds in the base material 1 from diffusing into the oxide superconducting layer on the tape-shaped base material 1 as shown in FIG. MgO and SrTiO 3 with excellent crystal compatibility with the layer
The oxide superconducting layer 3 (hereinafter abbreviated as SC layer) is formed on the formed intermediate layer 2 to solve the above-mentioned problem. ..

【0004】上記したような基材とSC層との間に中間
層を有する酸化物超電導体は、従来、例えば図8に示す
ような方法により製造されている。まず、基材1をRF
スパッタ装置を内部に備えた第1の成膜装置内に設置
し、基材1上に中間層2を蒸着した中間層形成済み基材
4を作製する(第1成膜工程)。次に、作製した中間層
形成済み基材4をCVD装置を内部に備えた第2の成膜
装置内に設置し、上記中間層形成済み基材4の中間層2
上にSC層3を形成する(第2成膜工程)。上記各工程
を経て、基材1とSC層3との間に中間層2を有する酸
化物超電導体(以下、SC体と略記する)5が製造され
る。
The oxide superconductor having the intermediate layer between the base material and the SC layer as described above is conventionally manufactured by a method shown in FIG. 8, for example. First, the substrate 1 is RF
The sputtering apparatus is installed in the first film forming apparatus provided therein, and the intermediate layer-formed base material 4 in which the intermediate layer 2 is vapor-deposited on the base material 1 is produced (first film forming step). Next, the manufactured intermediate layer-formed base material 4 is placed in a second film forming apparatus having a CVD device therein, and the intermediate layer 2 of the intermediate layer-formed base material 4 is placed.
The SC layer 3 is formed thereon (second film forming step). Through each of the above steps, an oxide superconductor (hereinafter abbreviated as SC body) 5 having the intermediate layer 2 between the base material 1 and the SC layer 3 is manufactured.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来のSC体の製造方法にあっては、第1成膜工程と、第
2成膜工程の2プロセスからなり、かつ前記各プロセス
は、双方とも同一の基板上に層を形成するという点で類
似の操作を有する成膜プロセスであるにも係わらず各々
独立的に行われているため製造工程が複雑化し、さらに
成膜時間も長くなるため製造コストが高くなってしまう
問題があった。従って、上記従来例は製造工程の簡略化
の点で未だ改良の余地がみられた。
However, in the above-described conventional SC body manufacturing method, there are two processes of the first film forming step and the second film forming step, and both of the above processes are both processes. Despite the film forming processes that have similar operations in that layers are formed on the same substrate, they are performed independently of each other, which complicates the manufacturing process and further increases the film forming time. There was a problem that the cost became high. Therefore, the above-mentioned conventional example still has room for improvement in terms of simplification of the manufacturing process.

【0006】また、上記従来例は中間層とSC層とを各
々別装置で成膜するので、第1の装置から第2の装置へ
入れ換える際の時間ロスがあり、このロス時間中の温度
変化、機械的ひずみ、湿気等に起因して基材に形成され
た中間層に化学的あるいは構造的な劣化が発生し、上述
した中間層の効果を発揮し得なくなってしまうという問
題があった。
Further, in the above-mentioned conventional example, since the intermediate layer and the SC layer are formed by separate devices, there is a time loss when switching from the first device to the second device, and the temperature change during this loss time. However, there is a problem in that the intermediate layer formed on the base material is chemically or structurally deteriorated due to mechanical strain, moisture, etc., and the above-described effect of the intermediate layer cannot be exhibited.

【0007】さらに、上記従来のSC体の製造方法は、
スパッタ法での成膜速度が遅いために、余り長尺のSC
体を製造するには適さず、例えば、第1の成膜工程にお
いて用いる第1の成膜装置としてRFスパッタ装置を用
いた場合は、適用可能な基材の全長が15cm程度に限
定されてしまうという問題があった。
Further, the above-mentioned conventional method for manufacturing an SC body is
Since the film formation rate by the sputtering method is slow, the SC is too long.
It is not suitable for manufacturing a body. For example, when an RF sputtering apparatus is used as the first film forming apparatus used in the first film forming step, the applicable total length of the base material is limited to about 15 cm. There was a problem.

【0008】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
簡略な製造工程をもって上述した中間層の効果を十分発
揮し得るような良好な中間層を形成することができ、か
つ長尺のSC体を製造することができるSC体の製造方
法を提供し、併せてその製造方法を良好に行うことので
きるSC体の製造装置の提供を目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances,
Provided is a method for producing an SC body, which is capable of forming a good intermediate layer capable of sufficiently exerting the effect of the above-mentioned intermediate layer by a simple production process, and which can produce a long SC body. At the same time, it is an object of the present invention to provide an SC body manufacturing apparatus capable of favorably performing the manufacturing method.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】かかる課題は、チャンバ
内に設けられた長尺の基板を一方側に移動させつつ、該
チャンバ内に酸化物超電導体を構成する各元素の化合物
を気化させた原料ガスを導入し、化学蒸着法を用いて該
基板上に酸化物超電導体層を蒸着する酸化物超電導体の
製造方法において、基板上に、該基板と酸化物超電導体
層間の成分移動を阻止する材料からなる中間層を化学蒸
着法により形成する第1の工程と、次いで該中間層上に
酸化物超電導体層を化学蒸着法により蒸着する第2の工
程とを同一チャンバ内で連続的に行う構成とすることに
より解決される。
The object of the invention is to vaporize the compound of each element constituting the oxide superconductor in the chamber while moving the long substrate provided in the chamber to one side. In a method for producing an oxide superconductor, in which a raw material gas is introduced and an oxide superconductor layer is vapor-deposited on the substrate using a chemical vapor deposition method, a component transfer between the substrate and the oxide superconductor layer is prevented on the substrate. A first step of forming an intermediate layer made of the material described above by a chemical vapor deposition method, and then a second step of depositing an oxide superconductor layer on the intermediate layer by a chemical vapor deposition method in the same chamber continuously. This can be solved by adopting the configuration.

【0010】また、上記SC体の製造方法においては、
チャンバと、該チャンバ内を一方向に移動可能に設けら
れた長尺の基板と、該基板と酸化物超電導体層間の成分
移動を阻止する材料からなる中間層を化学蒸着法により
形成する原料ガスを該チャンバ内に供給する第1の供給
口と、中間層上に酸化物超電導体層を化学蒸着法により
蒸着する原料ガスを該チャンバ内に供給する第2の供給
口とが配置され、かつ該第1の供給口に接続された中間
層形成用ガス供給手段と、該第2の供給口に接続された
酸化物超電導層形成用ガス供給手段とを備え、上記第1
の供給口が、チャンバ内の該基板の移動方向前方側に位
置し、上記第2の供給口が後方側に位置するような構成
としたSC体の製造装置を用いるのが望ましい。
Further, in the above-mentioned SC body manufacturing method,
A source gas for forming a chamber, a long substrate provided so as to be movable in one direction in the chamber, and an intermediate layer made of a material for preventing component movement between the substrate and an oxide superconductor layer by a chemical vapor deposition method And a second supply port for supplying a source gas for depositing an oxide superconductor layer on the intermediate layer by a chemical vapor deposition method into the chamber. An intermediate layer forming gas supply unit connected to the first supply port; and an oxide superconducting layer forming gas supply unit connected to the second supply port.
It is desirable to use an SC body manufacturing apparatus configured such that the supply port is located on the front side in the moving direction of the substrate in the chamber and the second supply port is located on the rear side.

【0011】また、上記SC体の製造装置においては、
上記チャンバ内の第1の供給口と第2の供給口との間
に、該第1の供給口側と、該第2の供給口側との各々の
雰囲気の混合を阻止するための遮蔽手段を設けた構成と
するのが望ましい。
Further, in the above SC body manufacturing apparatus,
A shielding means for preventing the respective atmospheres of the first supply port side and the second supply port side from being mixed between the first supply port and the second supply port in the chamber. Is desirable.

【0012】[0012]

【作用】本発明のSC体の製造方法にあっては、上述し
たように中間層を化学蒸着法により形成する第1の工程
と、次いで該中間層上にSC層を化学蒸着法により蒸着
する第2の工程を有し、かつ上記第1工程及び第2工程
が連続的に行われる構成としたので、製造工程は簡略化
される。また、基材上に中間層が形成する工程と、該中
間層上にSC層を成膜する工程が同一チャンバ内でなさ
れるため、従来のように中間層とSC層とを各々別装置
で成膜していた時のように、第1の装置から第2の装置
へ入れ換える際の時間ロスがなくなる。従って、このロ
ス時間中の温度変化、機械的ひずみ、湿気等に起因する
中間層の劣化が防止される。また、成膜速度が速いので
長尺のSC体の作製に好適である。
In the method for producing an SC body of the present invention, the first step of forming the intermediate layer by the chemical vapor deposition method as described above, and then the SC layer is vapor-deposited on the intermediate layer by the chemical vapor deposition method. Since the structure has the second step and the first step and the second step are continuously performed, the manufacturing process is simplified. Further, since the step of forming the intermediate layer on the base material and the step of forming the SC layer on the intermediate layer are performed in the same chamber, the intermediate layer and the SC layer are separately formed by different devices as in the conventional case. There is no time loss when switching from the first device to the second device as when forming a film. Therefore, deterioration of the intermediate layer due to temperature change, mechanical strain, moisture, etc. during this loss time is prevented. Further, since the film forming rate is high, it is suitable for producing a long SC body.

【0013】以下、本発明を詳細に説明する。図1は、
本発明のSC体の製造方法において好適に用いられるS
C体の製造装置(以下、単に製造装置と略記する。)の
第1の例を示すものであり、図中符号11は製造装置で
ある。この製造装置11は、チャンバ12と、このチャ
ンバ12内に備えられた中間層原料ガス供給口13(以
下、供給口13と略記する。)と、同じくチャンバ12
内に備えられた酸化超電導層原料ガス供給口14(以
下、供給口14と略記する。)と、基板移動装置15
と、遮蔽ガス供給装置16と、真空ポンプ17と、気化
装置18,19と、抵抗加熱式のヒータ20,21とか
ら構成されている。
The present invention will be described in detail below. Figure 1
S which is preferably used in the method for producing an SC body of the present invention
1 shows a first example of a C-body manufacturing apparatus (hereinafter, simply abbreviated as a manufacturing apparatus), in which reference numeral 11 is a manufacturing apparatus. The manufacturing apparatus 11 includes a chamber 12, an intermediate layer source gas supply port 13 (hereinafter abbreviated as supply port 13) provided in the chamber 12, and the chamber 12 as well.
Oxide superconducting layer source gas supply port 14 (hereinafter abbreviated as supply port 14) provided inside, and substrate moving device 15
, A shielding gas supply device 16, a vacuum pump 17, vaporization devices 18, 19 and resistance heating type heaters 20, 21.

【0014】上記チャンバ12内は、仕切部材22によ
り中間層合成部A,SC層合成部Bに分けられ、また、
中間層合成部AからSC層合成部Bにテープ状の長尺基
板X(以下、テープXと略記する。)を移送させる基板
移動装置15が配置されている。また、上記中間層合成
部Aの内部には、テープXを下方から加熱するヒータ2
0が設けられ、かつそのヒータ20にテープXを挟んで
対向する位置に、気化装置18からの中間層原料ガスを
中間層合成部A内に供給する供給口13がテープXに向
けて開口している。一方、SC層合成部Bの内部にはテ
ープXを下方から加熱するヒータ21が設けられ、かつ
そのヒータ21にテープXを挟んで対向する位置に、気
化装置19からのSC層(以下、SC層と略記する)原
料ガスをSC層合成部B内に供給する供給口14がテー
プXに向けて開口している。
A partition member 22 divides the inside of the chamber 12 into an intermediate layer synthesizing section A and an SC layer synthesizing section B.
A substrate moving device 15 for transferring a tape-shaped long substrate X (hereinafter, abbreviated as tape X) from the intermediate layer synthesizing section A to the SC layer synthesizing section B is arranged. Further, inside the intermediate layer synthesizing section A, a heater 2 for heating the tape X from below is provided.
0 is provided, and a supply port 13 for supplying the intermediate layer source gas from the vaporizer 18 into the intermediate layer synthesis section A is opened toward the tape X at a position facing the heater 20 with the tape X interposed therebetween. ing. On the other hand, a heater 21 for heating the tape X from below is provided inside the SC layer synthesizing section B, and the SC layer from the vaporizer 19 (hereinafter referred to as SC A supply port 14 for supplying a raw material gas into the SC layer synthesizing section B is opened toward the tape X.

【0015】また、上記仕切部材22にはテープXが通
過可能なように隙間Cが形成され、この隙間Cにより、
仕切部材22は上片22Aと、下片22Bとに分かれ、
さらに上片の上端は遮蔽ガス供給装置16が接続され、
上片下端のガス噴出口23から遮蔽ガスを噴出するよう
になっている。一方、下片22Bの下端は真空ポンプ1
7に接続され、その上端のガス吸入口23から遮蔽ガス
を吸引するようになっている。これにより上記隙間Cに
遮蔽ガスによる隔壁が形成され、中間層合成部AとSC
層合成部Bとの間の雰囲気の混合を防止している。な
お、この遮蔽ガスとしては、アルゴン、ヘリウム等の不
活性ガスを用いるのが望ましい。
A gap C is formed in the partition member 22 so that the tape X can pass therethrough.
The partition member 22 is divided into an upper piece 22A and a lower piece 22B,
Further, a shielding gas supply device 16 is connected to the upper end of the upper piece,
The shielding gas is ejected from the gas ejection port 23 at the lower end of the upper piece. On the other hand, the lower end of the lower piece 22B has a vacuum pump 1
7, and the shielding gas is sucked through the gas suction port 23 at the upper end thereof. As a result, a partition wall is formed by the shielding gas in the gap C, and the intermediate layer synthesis section A and SC
The mixture of the atmosphere with the layer synthesizing section B is prevented. As the shielding gas, it is desirable to use an inert gas such as argon or helium.

【0016】なお、本例のSC体製造装置において用い
られる気化装置18及び気化装置19は、各気化装置に
適用する原料を良好に気化できるものであれば特に限定
されるものではないが、特に気化装置19において、Y
系などの固体の超電導体原料を用いる場合は、例えば、
図2に示すように気化塔30内に固体(粉末)状超電導
体原料を供給する供給装置31と、気化塔30内にキャ
リアガスを供給するキャリアガス供給管32と、気化塔
30内の上記原料を加熱気化するためのヒータ33と、
気化した原料をチャンバ12内に送り込む輸送管とから
構成されている連続気化システムや、図3に示すよう
に、収納容器34内に設けられたホッパ35と、このホ
ッパ35内に収容された固体(粉末)状のSC体原料3
6と、ホッパ35内の原料粉末溜まりの内部にキャリア
ガスを吹き込む噴射管37と、この噴射管37の開口部
に隣接して開口された排気管38と、排気管38からの
原料を気化容器39内に供給する供給管40と、気化容
器39内の原料を加熱気化するヒータ41と、気化容器
39内で気化された原料をチャンバ12内に送り込む輸
送管42とから構成されている連続気化システムを用い
るのが好ましい。
The vaporizer 18 and the vaporizer 19 used in the SC body manufacturing apparatus of this embodiment are not particularly limited as long as the raw materials applied to the vaporizers can be vaporized satisfactorily. In the vaporizer 19, Y
When using a solid superconductor raw material such as a system, for example,
As shown in FIG. 2, a supply device 31 for supplying a solid (powder) superconductor raw material into the vaporization tower 30, a carrier gas supply pipe 32 for supplying a carrier gas into the vaporization tower 30, and the above-mentioned inside the vaporization tower 30. A heater 33 for heating and vaporizing the raw material,
A continuous vaporization system composed of a transport pipe for feeding the vaporized raw material into the chamber 12, a hopper 35 provided in a storage container 34, and a solid contained in the hopper 35 as shown in FIG. (Powdered) SC raw material 3
6, an injection pipe 37 for blowing the carrier gas into the raw material powder reservoir in the hopper 35, an exhaust pipe 38 opened adjacent to the opening of the injection pipe 37, and a vaporization container for the raw material from the exhaust pipe 38. Continuous vaporization consisting of a supply pipe 40 for supplying into the interior 39, a heater 41 for heating and vaporizing the raw material in the vaporization container 39, and a transport pipe 42 for feeding the raw material vaporized in the vaporization container 39 into the chamber 12. It is preferable to use a system.

【0017】なお、本例のSC体の製造装置11は、C
VD反応装置として抵抗加熱方式のヒータを用いている
が、本方式に限定されることなく、例えば誘導加熱、プ
ラズマ、光(レーザ、UVなど)等を用いても良い。
The manufacturing apparatus 11 for the SC body of this example uses C
Although a resistance heating type heater is used as the VD reaction device, the present invention is not limited to this type, and induction heating, plasma, light (laser, UV, etc.) or the like may be used.

【0018】なお、本例のSC体の合成装置11にあっ
ては、基板移動装置15を真空チャンバ12内に設けた
構成としたが図4に示すように真空チャンバ12の外部
に設けた構成としても良い。
In the SC-body synthesizing apparatus 11 of this embodiment, the substrate moving apparatus 15 is provided inside the vacuum chamber 12, but as shown in FIG. 4, it is provided outside the vacuum chamber 12. Also good.

【0019】本例のSC体の製造装置11にあっては、
上述したようにチャンバ12を仕切部材22により中間
層合成部A,SC層合成部Bに分け、かつこの仕切部材
22に隙間Cを形成して上片22Aと下片22Bとに分
け、さらにこの上片22Aの上端に遮蔽ガス供給装置1
6を接続して上片22A下端のガス噴出口23から遮蔽
ガスが噴出されるようにし、一方、下片22Bの下端に
真空ポンプ17に接続し、その上端のガス吸入口23か
ら遮蔽ガスを吸引するような構成としたので、これによ
り上記隙間Cに遮蔽ガスによる隔壁が形成され、中間層
合成部AとSC層合成部Bとの間の雰囲気の混合を防止
できる。
In the SC body manufacturing apparatus 11 of this embodiment,
As described above, the chamber 12 is divided into the intermediate layer synthesizing portion A and the SC layer synthesizing portion B by the partition member 22, and the gap C is formed in the partition member 22 to divide the upper piece 22A and the lower piece 22B. A shielding gas supply device 1 is provided on the upper end of the upper piece 22A.
6 is connected so that the shielding gas is ejected from the gas ejection port 23 at the lower end of the upper piece 22A, while the lower portion 22B is connected to the vacuum pump 17 at the lower end thereof, and the shielding gas is supplied from the gas suction port 23 at the upper end thereof. Since the suction is adopted, a partition wall is formed by the shielding gas in the gap C, so that the mixing of the atmosphere between the intermediate layer synthesizing section A and the SC layer synthesizing section B can be prevented.

【0020】次に、上記構成の製造装置11を用いて、
本発明のSC体の製造方法の一例を示す。まず、基板移
動装置15にテープXを設置し、遮蔽ガス供給装置16
を操作してガス噴出口23から所定の流速で遮蔽用ガス
を噴出させるとともに、真空ポンプ17を操作して上記
遮蔽用ガスを所定の流速で吸入し、隙間Cに遮蔽用ガス
による隔壁を形成する。
Next, using the manufacturing apparatus 11 having the above structure,
An example of the method for producing the SC body of the present invention will be shown. First, the tape X is installed on the substrate moving device 15, and the shielding gas supply device 16
Is operated to eject the shielding gas from the gas ejection port 23 at a predetermined flow rate, and the vacuum pump 17 is operated to suck the shielding gas at a predetermined flow rate to form a partition wall of the shielding gas in the gap C. To do.

【0021】上記準備が全て整ったら、気化装置18を
作動させて中間層原料ガスと酸素との混合ガスを供給口
13から噴出させ、同時にヒータ20を作動させ、ヒー
タ20により供給口13からの噴出混合ガスを加熱し、
テープX上に中間層を化学蒸着させる。さらにこの操作
により、テープX上に均一な膜厚の中間層が形成される
ように、基板移動装置15を操作してテープXを中間層
合成部AからSC層合成部Bの方向に移動させる。な
お、この時基板移動装置15を構成するロール15Aか
ら新たなテープXが順次送り出される。
When all of the above preparations have been completed, the vaporizer 18 is operated to eject the mixed gas of the intermediate layer raw material gas and oxygen from the supply port 13, and at the same time, the heater 20 is operated so that the heater 20 causes the supply gas from the supply port 13. Heating the jetted mixed gas,
An intermediate layer is chemically vapor deposited on the tape X. Further, by this operation, the substrate moving device 15 is operated to move the tape X from the intermediate layer synthesizing section A to the SC layer synthesizing section B so that the intermediate layer having a uniform film thickness is formed on the tape X. .. At this time, a new tape X is sequentially delivered from the roll 15A that constitutes the substrate moving device 15.

【0022】さらに、上記SC層合成部B内に中間層が
形成されたテープXが移動されると同時に気化装置19
を作動させて、SC層原料ガスと酸素との混合ガスを供
給口14から噴出させるとともに、ヒータ21を作動さ
せ、先の中間層合成部A内でテープX上に形成された中
間層上にSC層を化学蒸着する。さらにこの操作により
中間層上に均一な膜厚のSC層が形成されるように、基
板移動装置15を操作して酸化超電導層を成膜し終えた
テープXは、基板移動装置15を構成するロール15B
に順次巻取られていく。上記一連の操作により図7に示
すようにテープ状の基板1、中間層2、SC膜層3より
なるテープ状のSC体が製造される。
Further, the tape X having the intermediate layer formed therein is moved in the SC layer synthesizing section B, and at the same time, the vaporizer 19 is moved.
Is operated to eject a mixed gas of the SC layer raw material gas and oxygen from the supply port 14, and the heater 21 is operated to operate on the intermediate layer formed on the tape X in the intermediate layer synthesizing section A. Chemical vapor deposition of the SC layer. Further, the tape X on which the oxidized superconducting layer has been formed by operating the substrate moving device 15 constitutes the substrate moving device 15 so that the SC layer having a uniform film thickness is formed on the intermediate layer by this operation. Roll 15B
Will be wound up in sequence. By the series of operations described above, a tape-shaped SC body including the tape-shaped substrate 1, the intermediate layer 2 and the SC film layer 3 is manufactured as shown in FIG.

【0023】こうして得られたSC体は、基板上に中間
層とさらにその上にSC層を設けたことによって基板と
酸化物超電導体層との間の成分移動が阻止され、優れた
SC特性を有するものとなる。
The SC body thus obtained has excellent SC characteristics by preventing the component transfer between the substrate and the oxide superconductor layer by providing the intermediate layer on the substrate and the SC layer on the intermediate layer. Will have.

【0024】なお、本発明のSC体の製造方法が適用す
るのに好適なSC体原料としては、例えばY−Ba−C
u−O系のSC体の作製では、Y-ビス-2,2,6,6-テトラ
メチル-3,5-ヘプタンジオナート(略称:Y(DP
M)3)やBa-ビス-2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタ
ンジオナート(略称:Ba(DPM)2)やCu-ビス-
2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタンジオナート(略
称:Cu(DPM)2)などのSC体原料が好適であ
る。また、中間層としては、MgO、SrTiO3、Y
SZなどが好適である。
An SC body material suitable for use in the SC body manufacturing method of the present invention is, for example, Y-Ba-C.
In the production of the u-O type SC body, Y-bis-2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate (abbreviation: Y (DP
M) 3 ) or Ba-bis-2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate (abbreviation: Ba (DPM) 2 ) or Cu-bis-
SC body raw materials such as 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate (abbreviation: Cu (DPM) 2 ) are suitable. Further, as the intermediate layer, MgO, SrTiO 3 , Y
SZ and the like are preferred.

【0025】本例の本発明のSC体の製造方法にあって
は、上述したように中間層形成工程とSC層形成工程と
が連続的に行われる構成としたので、製造工程は簡略化
される。
In the method for manufacturing an SC body of the present invention of this example, since the intermediate layer forming step and the SC layer forming step are continuously performed as described above, the manufacturing step is simplified. It

【0026】また、テープX上に中間層が形成された
後、その中間層上にSC層が極めて速やかに成膜される
ため中間層の劣化が防止される。従って、既述したよう
な中間層の効果を十分発揮し得る良好な中間層を形成す
ることができる。
Further, after the intermediate layer is formed on the tape X, the SC layer is formed very quickly on the intermediate layer, so that the deterioration of the intermediate layer is prevented. Therefore, it is possible to form a good intermediate layer that can sufficiently exert the effects of the intermediate layer as described above.

【0027】また、本例のSC体の製造方法は成膜速度
が速いので、長尺のSC体に適用すると極めて有効であ
る。
Further, since the SC body manufacturing method of this embodiment has a high film forming rate, it is extremely effective when applied to a long SC body.

【0028】次に、本発明のSC体の製造装置の第2の
例について述べる。図5は、本発明の製造装置の第2の
例を示すものであり、図中符号51は製造装置である。
本例の製造装置51は、先の例のチャンバ12より長尺
のチャンバ52を用い、内部に4つの合成部をテープX
の移動方向前方側から中間層合成部A,SC層合成部
B,中間層合成部C,SC層合成部Dの順で形成し、か
つ中間層合成部A,C内には先の例と同様の構成かつ同
様の配置でヒータ20と、供給口13とを設け、SC層
合成部B,D内にも先の例と同様の構成かつ同様の配置
でヒータ21と、供給口14とを設けている。また、各
サブチャンバ間は、先の例と同様の仕切部材22が設け
られ、これら各仕切部材22の隙間Cも先の例と同様の
方法で遮蔽用ガス隔壁により遮蔽されている。また、テ
ープXは、先の例と同様の基板移動装置15により中間
層合成部AからサブチャンバDに順次移送されるように
なっている。
Next, a second example of the SC body manufacturing apparatus of the present invention will be described. FIG. 5 shows a second example of the manufacturing apparatus of the present invention, and the reference numeral 51 in the drawing is a manufacturing apparatus.
The manufacturing apparatus 51 of this example uses a chamber 52 longer than the chamber 12 of the previous example, and has four synthesizing parts inside the tape X.
From the front side in the moving direction, the intermediate layer synthesizing section A, the SC layer synthesizing section B, the intermediate layer synthesizing section C, and the SC layer synthesizing section D are formed in this order. The heater 20 and the supply port 13 are provided with the same configuration and the same arrangement, and the heater 21 and the supply port 14 are also provided in the SC layer synthesis units B and D with the same configuration and the same arrangement as the previous example. It is provided. A partition member 22 similar to that in the previous example is provided between the sub-chambers, and a gap C between the partition members 22 is also shielded by a shielding gas partition wall in the same manner as in the previous example. Further, the tape X is sequentially transferred from the intermediate layer synthesizing section A to the sub-chamber D by the substrate moving device 15 similar to the previous example.

【0029】本例の本例のSC体の製造装置51にあっ
ては、上記構成としたので、先の例の製造装置11と同
様の効果に加えて、図7に示す基板1、中間層2、SC
膜層3よりなる酸化超電導体のSC膜層3上に更に中間
層2a更にその上にSC層3aを積層した、図6に示す
ようなSC体を製造することができる。
Since the SC body manufacturing apparatus 51 of the present example has the above-mentioned configuration, in addition to the same effects as the manufacturing apparatus 11 of the previous example, the substrate 1 and the intermediate layer shown in FIG. 2, SC
An SC body as shown in FIG. 6 can be manufactured in which the intermediate layer 2a and the SC layer 3a are further laminated on the SC film layer 3 of the oxide superconductor composed of the film layer 3.

【0030】なお、上記SC体の中間層とSC層(以
下、レイヤー)数は、先の例で示した製造装置11を構
成する2つの合成部、およびこれら2つの合成部に付随
する各装置よりなる1つのユニットを本例のように2
つ、あるいは3つ4つと直列に連設した製造装置を用い
ることにより2つ、あるいは3つ4つというように複数
のレイヤーを有する酸化超電導体を製造することも可能
である。
The number of intermediate layers and SC layers (hereinafter referred to as "layers") of the SC body is determined by the two synthesizing units that compose the manufacturing apparatus 11 shown in the above example, and the devices associated with these two synthesizing units. One unit consisting of 2 as in this example
It is also possible to manufacture an oxide superconductor having a plurality of layers such as two or three and four by using a manufacturing apparatus in which three or four are connected in series.

【0031】また、上記のような構成の製造装置を用い
てSC体を作製する際、合成部間に設けられている各仕
切部材22に形成された隙間Cの遮蔽用ガスによる遮蔽
を弱くすることにより、基板上に形成される各層間の組
成に傾斜のあるSC体材料(傾斜材料)を作製できる。
Further, when the SC body is manufactured using the manufacturing apparatus having the above structure, the shielding of the gap C formed in each partition member 22 provided between the synthesizing parts by the shielding gas is weakened. As a result, an SC body material (gradient material) having a composition gradient between the layers formed on the substrate can be produced.

【0032】[0032]

【実施例】図1に示した第1の例と同様のSC体製造装
置を用いてSC体を製造した。まず、基板移動装置15
に厚さ0.3mmのテープ状基板を設置し、ガス噴出口
23から流量300ml/minでアルゴンガスを噴出させる
とともに、ガス吸入口24から上記ガス噴出口23より
噴出されたアルゴンガスおよび供給口13、14から噴
出されたガスを吸入させた。
EXAMPLE An SC body was manufactured using the same SC body manufacturing apparatus as in the first example shown in FIG. First, the substrate moving device 15
A tape-shaped substrate having a thickness of 0.3 mm is installed in the chamber, and the argon gas is ejected from the gas ejection port 23 at a flow rate of 300 ml / min, and the argon gas ejected from the gas ejection port 24 and the supply port are supplied. The gas ejected from 13 and 14 was inhaled.

【0033】次に、気化装置18を作動させてSrおよ
びTiよりなる中間層原料ガスと酸素との混合ガスを供
給管13から噴出させ、同時にヒータ20のスイッチを
入れて噴出混合ガスを加熱し、テープX上にSrTiO
3よりなる膜厚0.5μmの中間層を化学蒸着させた。さ
らに基板移動装置15を操作してテープXを中間層合成
部AからSC層合成部Bの方向に1cm/minの速度で移送
し、ローラ15Aから同様の速度で順次テープXを送出
させるとともに中間層を形成したテープXはSC層合成
部B内に移送した。同時に気化装置19を作動させ、Y
(DPM)3とBa(DPM)2とCu(DPM)2とか
らなる超電導体原料ガスと酸素との混合ガスを供給口1
4から噴出させ、ヒータ21のスイッチを入れて供給口
14からの噴出混合ガスを加熱し、先の中間層合成部A
内でテープX上に形成した中間層上にSC層を5μmの
膜厚となるように化学蒸着した。さらに、基板移動装置
15を操作してSC層を成膜し終えて作製されたSC体
をローラ15Bに順次巻取った。上記一連の操作により
図7に示すような基板1、中間層2、SC膜層3よりな
るSC体を製造した。なお、得られたSC体の臨界電流
密度は、約80A/cm2であった。
Next, the vaporizer 18 is operated to eject the mixed gas of the intermediate layer raw material gas of Sr and Ti and oxygen from the supply pipe 13, and at the same time, the heater 20 is turned on to heat the ejected mixed gas. , SrTiO on tape X
A 0.5 μm thick intermediate layer of 3 was chemically vapor deposited. Further, by operating the substrate moving device 15, the tape X is transferred from the intermediate layer synthesizing section A to the SC layer synthesizing section B at a speed of 1 cm / min, and the tape X is sequentially sent out from the roller 15A at the same speed and at the same time. The layered tape X was transferred into the SC layer synthesizing section B. At the same time, the vaporizer 19 is activated, and Y
Supply port 1 is a mixed gas of superconductor raw material gas consisting of (DPM) 3 , Ba (DPM) 2 and Cu (DPM) 2 and oxygen.
4, the heater 21 is turned on to heat the mixed gas ejected from the supply port 14, and the intermediate layer synthesizing section A
An SC layer was chemically vapor-deposited on the intermediate layer formed on the tape X so that the film thickness was 5 μm. Furthermore, the substrate moving device 15 was operated to complete the formation of the SC layer, and the SC body produced was sequentially wound around the roller 15B. Through the above series of operations, an SC body including the substrate 1, the intermediate layer 2 and the SC film layer 3 as shown in FIG. 7 was manufactured. The critical current density of the obtained SC body was about 80 A / cm 2 .

【0034】[0034]

【発明の効果】以上述べたように、本発明のSC体の製
造方法にあっては、中間層を化学蒸着法により形成する
第1の工程と、該中間層上にSC層を化学蒸着法により
蒸着する第2の工程を連続的に行う構成としたので、製
造工程は簡略化される。
As described above, in the method for producing an SC body of the present invention, the first step of forming the intermediate layer by the chemical vapor deposition method and the chemical vapor deposition method for forming the SC layer on the intermediate layer are performed. Since the second step of vapor deposition is continuously performed, the manufacturing process is simplified.

【0035】また、基材上に中間層が形成する工程と、
該中間層上にSC層を成膜する工程が同一チャンバ内で
なされるため、従来のように中間層とSC層とを各々別
装置で成膜していた時のように、第1の装置から第2の
装置へ入れ換える際の時間ロスがなくなる。従って、こ
のロス時間中の温度変化、機械的ひずみ、湿気等に起因
する中間層の劣化が防止され、これにより既述したよう
な中間層の効果を十分発揮し得る良好な中間層を形成す
ることができる。また、成膜速度が速いので長尺の基材
に適用可能である。
A step of forming an intermediate layer on the substrate,
Since the step of depositing the SC layer on the intermediate layer is carried out in the same chamber, the first apparatus is used as in the case where the intermediate layer and the SC layer are separately deposited by the conventional apparatus. There is no time loss when switching from the second device to the second device. Therefore, deterioration of the intermediate layer due to temperature change during this loss time, mechanical strain, moisture, etc. is prevented, thereby forming a good intermediate layer that can sufficiently exert the effect of the intermediate layer as described above. be able to. Further, since the film forming speed is high, it can be applied to a long base material.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明のSC体の製造装置の第1の例を示す
図である。
FIG. 1 is a diagram showing a first example of an SC body manufacturing apparatus of the present invention.

【図2】 図1中符号19で示される気化装置の一例を
示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing an example of a vaporization device indicated by reference numeral 19 in FIG.

【図3】 図1中符号19で示される気化装置の他の例
を示す図である。
FIG. 3 is a diagram showing another example of the vaporization device indicated by reference numeral 19 in FIG.

【図4】 図1に示す製造装置の変形例を示す図であ
る。
FIG. 4 is a diagram showing a modification of the manufacturing apparatus shown in FIG.

【図5】 本発明のSC体の製造装置の第2の例を示す
図である。
FIG. 5 is a diagram showing a second example of the SC body manufacturing apparatus of the present invention.

【図6】 図5に示したSC体の製造装置51により作
製されるSC体の断面図を示す図である。
6 is a diagram showing a cross-sectional view of an SC body manufactured by the SC body manufacturing apparatus 51 shown in FIG.

【図7】 図1に示したSC体の製造装置11により作
製されるSC体の断面図を示す図である。
7 is a diagram showing a cross-sectional view of an SC body manufactured by the SC body manufacturing apparatus 11 shown in FIG.

【図8】 従来のSC体の製造方法を示す図である。FIG. 8 is a diagram showing a conventional SC body manufacturing method.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1,X…テープ状基板、2,2a…中間層、3,3a…
SC層、11,51…SC体製造装置、12,52…チ
ャンバ、13,14…供給口、18,19…気化装置、
21,24…ヒータ、22…仕切部材
1, X ... Tape substrate, 2, 2a ... Intermediate layer, 3, 3a ...
SC layer, 11, 51 ... SC body manufacturing apparatus, 12, 52 ... Chamber, 13, 14 ... Supply port, 18, 19 ... Vaporization apparatus,
21, 24 ... Heater, 22 ... Partition member

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // H01B 12/06 ZAA 8936−5G (72)発明者 香川 昭 東京都江東区木場一丁目5番1号 藤倉電 線株式会社内 (72)発明者 佐治 明 愛知県名古屋市緑区大高町字北関山20番地 の1 中部電力株式会社電力技術研究所内 (72)発明者 黒田 昇 愛知県名古屋市緑区大高町字北関山20番地 の1 中部電力株式会社電力技術研究所内 (72)発明者 吉田 弘 愛知県名古屋市緑区大高町字北関山20番地 の1 中部電力株式会社電力技術研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location // H01B 12/06 ZAA 8936-5G (72) Inventor Akira Kagawa 1-5 Kiba, Koto-ku, Tokyo No. 1 in Fujikura Electric Wire Co., Ltd. (72) Inventor Akira Saji 1 at 20 Kitakanzan, Otaka-cho, Midori-ku, Nagoya-shi, Aichi Chubu Electric Power Co., Inc. Electric Power Technology Laboratory (72) Inventor Noboru Kuroda Nagoya, Aichi Chubu Electric Power Co., Inc., 20-20, Kitakanyama, Odaka-cho, Midori-ku, Chubu Electric Power Co., Inc. (72) Inventor Hiroshi Yoshida 1-Chubu Electric Power Co., Ltd., 1-20, Kita-kanyama, Otaka-machi, Midori-ku, Nagoya In the laboratory

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 チャンバ内に設けられた長尺の基板を一
方側に移動させつつ、該チャンバ内に酸化物超電導体を
構成する各元素の化合物を気化させた原料ガスを導入
し、化学蒸着法を用いて該基板上に酸化物超電導体層を
蒸着する酸化物超電導体の製造方法において、基板上
に、該基板と酸化物超電導体層間の成分移動を阻止する
材料からなる中間層を化学蒸着法により形成する第1の
工程と、次いで該中間層上に酸化物超電導体層を化学蒸
着法により蒸着する第2の工程とを同一チャンバ内で連
続的に行うことを特徴とする酸化物超電導体の製造方
法。
1. A chemical vapor deposition method, in which a long substrate provided in a chamber is moved to one side, and a source gas obtained by vaporizing a compound of each element forming an oxide superconductor is introduced into the chamber. In the method for producing an oxide superconductor, which comprises depositing an oxide superconductor layer on the substrate using a chemical method, an intermediate layer made of a material that prevents a component transfer between the substrate and the oxide superconductor layer is chemically formed on the substrate. An oxide characterized in that a first step of forming by an evaporation method and a second step of subsequently forming an oxide superconductor layer on the intermediate layer by a chemical vapor deposition method are continuously performed in the same chamber. Superconductor manufacturing method.
【請求項2】 チャンバと、該チャンバ内を一方向に移
動可能に設けられた長尺の基板と、該基板と酸化物超電
導体層間の成分移動を阻止する材料からなる中間層を化
学蒸着法により形成する原料ガスを該チャンバ内に供給
する第1の供給口と、中間層上に酸化物超電導体層を化
学蒸着法により蒸着する原料ガスを該チャンバ内に供給
する第2の供給口とが配置され、かつ該第1の供給口に
接続された中間層形成用ガス供給手段と、該第2の供給
口に接続された酸化物超電導層形成用ガス供給手段とを
備え、上記第1の供給口が、チャンバ内の該基板の移動
方向前方側に位置し、上記第2の供給口が後方側に位置
するようにしたことを特徴とする酸化物超電導体の製造
装置。
2. A chemical vapor deposition method comprising: a chamber; a long substrate movably provided in the chamber in one direction; and an intermediate layer made of a material that prevents component movement between the substrate and an oxide superconductor layer. And a second supply port for supplying a source gas for forming an oxide superconductor layer on the intermediate layer by a chemical vapor deposition method into the chamber. And a gas supply unit for forming an intermediate layer connected to the first supply port and a gas supply unit for forming an oxide superconducting layer connected to the second supply port. Is located on the front side in the moving direction of the substrate in the chamber, and the second supply port is located on the rear side.
【請求項3】 上記チャンバ内の第1の供給口と第2の
供給口との間に、該第1の供給口側と、該第2の供給口
側との各々の雰囲気の混合を阻止するための遮蔽手段を
設けたことを特徴とする請求項2記載の酸化物超電導体
の製造装置。
3. A mixture of the respective atmospheres of the first supply port side and the second supply port side is prevented between the first supply port and the second supply port in the chamber. 3. The apparatus for producing an oxide superconductor according to claim 2, further comprising a shielding means for controlling the above.
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