JPH0538874A - Reversible heat-sensitive recording material - Google Patents

Reversible heat-sensitive recording material

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JPH0538874A
JPH0538874A JP3355079A JP35507991A JPH0538874A JP H0538874 A JPH0538874 A JP H0538874A JP 3355079 A JP3355079 A JP 3355079A JP 35507991 A JP35507991 A JP 35507991A JP H0538874 A JPH0538874 A JP H0538874A
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heat
resin
layer
recording material
support
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Makoto Kawaguchi
誠 川口
Yoshihiko Hotta
吉彦 堀田
Yukio Konagaya
行夫 小長谷
Kunichika Morohoshi
邦親 諸星
Toru Nogiwa
通 野際
Akira Suzuki
明 鈴木
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To make images formable and erasable uniformly by a method wherein an anchor layer mainly composed of resin having rubbery elasticity is provided between a support and a heat-sensitive layer. CONSTITUTION:A heat-sensitive layer that reversibly varies its transparency depending on temperature and is composed of resin base in which organic low molecular substance is scattered is provided over a support, and an anchor layer mainly composed of resin having rubbery elasticity is provided between the support and the heat-sensitive layer, and thereby a reversible heat-sensitive recording material is made up. With such arrangement, adhesion between a heating element such as a thermal head or the like and the reversible heat- sensitive recording material is enhanced, enabling heat to be conveyed uniformly, and thereby uniform formation and erasion of images can be materialized.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、温度による可逆的な透
明度変化を利用して、記録及び消去を行なうための可逆
性感熱記録材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reversible thermosensitive recording material for recording and erasing by utilizing reversible change in transparency with temperature.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、一時的な画像形成が行なえ、不要
となった時にはその画像の消去ができるようにした可逆
性感熱記録材料が注目されている。その代表的なものと
しては、ガラス転移温度(Tg)が50〜60℃から80℃未満で
ある低ガラス転移温度の塩化ビニル-酢酸ビニル共重合
体のような樹脂母材中に高級脂肪酸のような有機低分子
物質を分散した感熱層を有する可逆性感熱記録材料が知
られている(特開昭54-119377号、特開昭55-154198号な
どの公報)。
2. Description of the Related Art In recent years, reversible thermosensitive recording materials have been attracting attention because they enable temporary image formation and can erase the image when it is no longer needed. A typical example is a resin matrix such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a low glass transition temperature (Tg) of 50-60 ° C to less than 80 ° C. Reversible heat-sensitive recording materials having a heat-sensitive layer in which organic low molecular weight substances are dispersed are known (JP-A-54-119377, JP-A-55-154198, etc.).

【0003】更にこの感熱層を保護するために感熱層上
に保護層を設けた可逆性感熱記録材料も知られており
(特開平1-133781号、特開平2-566号、特開昭63-221087
号、特開昭63-317385号等公報)、また、保護層液のモノ
マー成分や溶剤から感熱層を保護するために、保護層と
感熱層との間にアルコール系溶媒を用いた中間層を設け
た可逆性感熱記録材料も知られている(特開平1-133781
号公報)。
Further, a reversible thermosensitive recording material in which a protective layer is provided on the thermosensitive layer in order to protect the thermosensitive layer is also known (JP-A-1-133781, JP-A-2-566, JP-A-63). -221087
In addition, in order to protect the heat-sensitive layer from the monomer components and solvent of the protective layer liquid, an intermediate layer using an alcohol solvent is provided between the protective layer and the heat-sensitive layer. A reversible thermosensitive recording material provided is also known (Japanese Patent Laid-Open No. 1-133781).
Issue).

【0004】しかしながら、これらの可逆性感熱記録材
料は画像形成及び消去をヒートローラーやサーマルヘッ
ド等で行なうと表面に付着したゴミ、ホコリ等の凹凸の
ある部分は可逆性感熱記録材料とサーマルヘッド等の加
熱体との間にすきまができ、可逆性感熱記録材料に熱が
伝達しなくなるため、均一な画像形成及び消去ができな
いという欠点があった。
However, when image formation and erasure of these reversible thermosensitive recording materials are performed with a heat roller, a thermal head, etc., the reversible thermosensitive recording material, the thermal head, etc., are left on the surface where irregularities such as dust and dust adhere to the surface. However, there is a gap between the heating element and the heating element, and heat is not transferred to the reversible thermosensitive recording material. Therefore, there is a drawback that uniform image formation and erasing cannot be performed.

【0005】また支持体がポリエステルフィルムの場合
は問題はないが、最近カード分野において、クレジット
カードやキャッシュカード等が多数使用され、これらカ
ードの支持体は硬質ポリ塩化ビニルフィルムであり、該
ポリ塩化ビニルフィルムは溶剤系の感熱記録層処方では
溶解してしまいダメージを受けてしまうという欠点があ
る。更に該硬質ポリ塩化ビニルフィルムよりなる支持体
はかなり硬度が高く、その上に塗布した感熱記録層はサ
ーマルヘッドとのマッチング性が不良で、良質な画像が
得られないという欠点がある。
There is no problem when the support is a polyester film, but recently, in the field of cards, many credit cards and cash cards are used, and the support of these cards is a hard polyvinyl chloride film. The vinyl film has a drawback that it dissolves and is damaged by a solvent-based heat-sensitive recording layer formulation. Further, the support made of the hard polyvinyl chloride film has a considerably high hardness, and the heat-sensitive recording layer coated on the support has a poor matching property with a thermal head, so that a high quality image cannot be obtained.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記欠点を解
消し、感熱層表面にゴミ、ホコリ等が付着しても、加熱
体との密着性がよく、また支持体に硬質ポリ塩化ビニル
フィルムを用いた場合でも、該支持体が溶剤による溶解
ダメージを受けず、しかも加熱体との密着性に優れ、均
一の画像形成及び消去できる可逆性感熱記録材料を提供
するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned drawbacks and provides good adhesion to a heating body even if dust, dust, etc. adhere to the surface of the heat-sensitive layer, and a rigid polyvinyl chloride film on the support. The present invention provides a reversible thermosensitive recording material in which the support is not damaged by dissolution due to a solvent even when it is used, has excellent adhesion to a heating body, and allows uniform image formation and erasing.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上に樹脂母材及びこの樹脂母材中に分散された有機低分
子物質を主成分とし温度に依存して透明度が可逆的に変
化する感熱層を設けた可逆性感熱記録材料において、支
持体と感熱層の間に、ゴム弾性を有する樹脂を主成分と
するアンカー層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記
録材料が提供され、また、硬質ポリ塩化ビニルフィルム
からなる支持体上に、樹脂母材及びこの樹脂母材中に分
散された有機低分子物質を主成分とし、温度に依存して
透明度が可逆的に変化する感熱層を設けた可逆性感熱記
録材料において、支持体と感熱層との間にアンカー層を
設けたことを特徴とする可逆性感熱記録材料が提供さ
れ、特に、該アンカー層が、水系溶媒を用いた樹脂液を
前記支持体上に塗布し、乾燥させて設けたものであるこ
と、或いは、該アンカー層が、ゴム弾性を有する樹脂か
らなることを特徴とする可逆性感熱記録材料が提供され
る。
According to the present invention, a resin base material and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material as a main component are used as a main component on a support, and transparency is reversibly reversible depending on temperature. A reversible thermosensitive recording material having a changing thermosensitive layer, wherein an anchor layer containing a resin having rubber elasticity as a main component is provided between a support and the thermosensitive layer. Further, on a support made of a hard polyvinyl chloride film, a resin base material and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material as a main component, and the transparency reversibly changes depending on the temperature. In a reversible thermosensitive recording material provided with a thermosensitive layer, there is provided a reversible thermosensitive recording material characterized in that an anchor layer is provided between a support and a thermosensitive layer. In particular, the anchor layer contains an aqueous solvent. Apply the used resin liquid on the support It is intended that provided dried, or the anchor layer, the reversible thermosensitive recording material characterized by comprising a resin having rubber elasticity is provided.

【0008】すなわち、本発明においては、アンカー層
のゴム弾性を有する樹脂として、「伸び」が100%以上の
樹脂を用いることで、可逆性感熱記録材料の表面にゴ
ミ、ホコリ等が付着しても、サーマルヘッド等で加熱
し、画像形成-消去を行なう際に、アンカー層のゴム弾
性を有する樹脂が収縮するので、可逆性感熱記録材料と
サーマルヘッド等との密着性が良くなり、可逆性感熱記
録材料に均一に熱が伝わるため、均一な画像形成及び消
去することができる。尚、ゴム弾性を有する樹脂の「伸
び」は下記数1(JIS K 6301)で算出される。
That is, in the present invention, by using a resin having "elongation" of 100% or more as the resin having rubber elasticity of the anchor layer, dust, dust and the like adhere to the surface of the reversible thermosensitive recording material. Also, when the image is formed and erased by heating with a thermal head or the like, the resin having rubber elasticity of the anchor layer shrinks, so that the adhesion between the reversible thermosensitive recording material and the thermal head etc. improves Since heat is evenly transferred to the thermal recording material, uniform image formation and erasing can be performed. The "elongation" of a resin having rubber elasticity is calculated by the following formula 1 (JIS K 6301).

【数1】 [Equation 1]

【0009】図2,図3に、アンカー層としてゴム弾性
を有する樹脂及びゴム弾性のない樹脂をそれぞれ用いた
可逆性感熱記録材料とサーマルヘッドとの間に、ゴミ、
ホコリを存在させたときの密着状態を示す。図2はアン
カー層にゴム弾性のある樹脂を用いた可逆性感熱記録材
料の場合、図3はアンカー層にゴム弾性のない樹脂を用
いた可逆性感熱記録材料の場合を示したものである。
FIGS. 2 and 3 show dust and dust between the reversible heat-sensitive recording material and the thermal head, each of which uses a resin having rubber elasticity and a resin having no rubber elasticity as an anchor layer.
The close contact state when dust is present is shown. FIG. 2 shows a case of a reversible thermosensitive recording material using a resin having rubber elasticity for the anchor layer, and FIG. 3 shows a case of a reversible thermosensitive recording material using a resin having no rubber elasticity for the anchor layer.

【0010】ゴム弾性を有する樹脂としては、シリコー
ンゴム、ブタジエンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴ
ム、ニトリルブタジエンゴム、高飽和ニトリルゴム、エ
チレンプロピレンゴム、フッ素ゴム、スチレンブタジエ
ンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、クロロスル
ホン化ポリエチレンゴム、塩素化ポリエチレン、エチレ
ンアクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム、多硫化ゴ
ム、ブチルゴム、等が挙げられる。
Resins having rubber elasticity include silicone rubber, butadiene rubber, urethane rubber, isoprene rubber, nitrile butadiene rubber, highly saturated nitrile rubber, ethylene propylene rubber, fluorine rubber, styrene butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, chloro. Examples thereof include sulfonated polyethylene rubber, chlorinated polyethylene, ethylene acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, polysulfide rubber and butyl rubber.

【0011】また、支持体として、硬質ポリ塩化ビニル
フィルムを用いた場合、該ポリ塩化ビニルフィルムを溶
解せず、かつ感熱層形成用塗布液に溶解しないアンカー
層形成用塗布液としては、(1) アルコール系溶媒を用い
た樹脂液、(2) 水系溶媒を用いた樹脂液、(3) 硬化性樹
脂液、が挙げられる。
When a rigid polyvinyl chloride film is used as the support, the anchor layer forming coating solution that does not dissolve the polyvinyl chloride film and does not dissolve in the heat sensitive layer forming coating solution is (1) ) A resin liquid using an alcohol solvent, (2) a resin liquid using an aqueous solvent, and (3) a curable resin liquid.

【0012】(1) アルコール系溶媒を用いた樹脂液を構
成する樹脂としては、特に有機溶剤に強いポリアミド樹
脂を主成分とするものが特に望ましい。ポリアミド樹脂
はアミド基でアルキレン基が結合されたものが多数集ま
ってできた線状合成高分子物質であってナイロンで代表
される。ナイロンには、ナイロンm-n(mはジアミン、n
は二塩基酸のそれぞれの炭素原子数)とナイロンn(nは
ω-アミノ酸、またはラクタムの炭素原子数)の二つの
タイプがあって、前者のタイプで工業的規模で生産され
ているものにナイロン6-6(ポリヘキサメチレンアジパ
ミド、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の縮重合
体)、ナイロン6-10(ポリヘキサメチレンセバサミド、
ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸の縮重合体)、後
者にはナイロン6(ポリカプラミド、ε-カプロラクタム
の開環重合体)、ナイロン11(ポリウンデカナミド、ω
-アミノウンデカン酸の縮重合体)、ナイロン12(ラウ
リンラクタムの開環重合体)などがある。そのほか、共
重合ナイロン、ナイロンを化学的に変性したもの、特殊
な添加物を加えたもの等が挙げられる。共重合ナイロン
としては6/6-6/6-10の三次元重合体が代表的であるが、
6/6-6/ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン-6の共重合
体や一部に11,12あるいはその他のナイロンを共重合さ
せたものもある。変性ナイロンとしてはN-アルコキシメ
チル変性ナイロン(タイプ8ナイロン)が挙げられる。こ
れらの共重合ナイロン、変性ナイロンは、メタノール、
エタノール、あるいは、これらとトリクレンなどの塩素
化炭化水素との混合液に溶解するためアルコール可溶性
ナイロンとも呼ばれる。また、他にリン酸系の溶媒を添
加して合成する超高重合度ナイロン、非結晶性にした透
明ナイロン、結晶核剤を添加した微結晶性ナイロン等が
挙げられる。更に、これらをメラミン、エポキシ等と架
橋させ、耐熱性、耐湿性を向上させることも可能であ
る。
(1) As a resin constituting a resin liquid using an alcohol solvent, a resin containing a polyamide resin, which is particularly resistant to an organic solvent, as a main component is particularly desirable. Polyamide resin is a linear synthetic polymer substance composed of a large number of amide group-bonded alkylene groups, and is represented by nylon. For nylon, nylon mn (m is diamine, n
Is a dibasic acid) and nylon n (n is the number of carbon atoms in ω-amino acid or lactam), and the former type is produced on an industrial scale. Nylon 6-6 (polyhexamethylene adipamide, condensation polymer of hexamethylene diamine and adipic acid), Nylon 6-10 (polyhexamethylene sebasamide,
Condensation polymer of hexamethylenediamine and sebacic acid), nylon 6 (polycapramide, ring-opening polymer of ε-caprolactam), nylon 11 (polyundecanamid, ω)
-Aminoundecanoic acid condensation polymer), Nylon 12 (laurinlactam ring-opening polymer), etc. Other examples include copolymerized nylon, chemically modified nylon, and those to which special additives are added. A typical three-dimensional polymer of 6 / 6-6 / 6-10 is a typical nylon copolymer,
There are also copolymers of 6 / 6-6 / bis (4-aminocyclohexyl) methane-6 and those obtained by partially copolymerizing 11,12 or other nylon. Examples of the modified nylon include N-alkoxymethyl modified nylon (type 8 nylon). These copolymerized nylon and modified nylon are methanol,
It is also called alcohol-soluble nylon because it dissolves in ethanol or a mixed liquid of these and a chlorinated hydrocarbon such as trichlene. Other examples include ultra-high degree of polymerization nylon synthesized by adding a phosphoric acid solvent, non-crystalline transparent nylon, and microcrystalline nylon added with a crystal nucleating agent. Further, it is also possible to crosslink these with melamine, epoxy or the like to improve heat resistance and moisture resistance.

【0013】(2) 水系溶媒を用いた樹脂液を構成する樹
脂としては、特に有機溶剤に強いポリビニルアルコール
が好ましい。更に、メラミン等架橋剤を用いて架橋させ
て、耐熱性、耐湿性を向上させることもできる。
(2) Polyvinyl alcohol, which is particularly resistant to organic solvents, is preferable as the resin constituting the resin liquid using an aqueous solvent. Further, heat resistance and moisture resistance can be improved by crosslinking with a crosslinking agent such as melamine.

【0014】(3) 硬化性樹脂液としては、前記(1)及び
(2)の樹脂の架橋型のもの、更に水系エマルジョン型樹
脂に架橋剤を加えたもの等が挙げられる。
(3) As the curable resin liquid, the above (1) and
Examples of the resin of (2) include a cross-linking type resin and a water-based emulsion type resin to which a cross-linking agent is added.

【0015】アンカー層の厚みは0.1〜50μm程度が好
ましく、特に0.2〜20μmが好ましい。
The thickness of the anchor layer is preferably about 0.1 to 50 μm, particularly preferably 0.2 to 20 μm.

【0016】本発明の可逆性感熱記録材料は、前記のご
とき透明度変化(透明状態、白濁不透明状態)を利用して
おり、この透明状態と白濁不透明状態との違いは次のよ
うに推測される。すなわち、(I)透明の場合には樹脂母
材中に分散された有機低分子物質の粒子は有機低分子物
質の大きな粒子で構成されており、片側から入射した光
は散乱されること無く反対側に透過するため透明に見え
ること、また、(II)白濁の場合には有機低分子物質の粒
子は有機低分子物質の微細な結晶が集合した多結晶で構
成され、個々の結晶の結晶軸がいろいろな方向を向いて
いるため片側から入射した光は有機低分子物質粒子の結
晶の界面で何度も屈折し、散乱されるため白く見えるこ
と、等に由来している。
The reversible thermosensitive recording material of the present invention utilizes the transparency change (transparent state, cloudy opaque state) as described above, and the difference between the transparent state and the cloudy opaque state is presumed as follows. .. That is, in the case of (I) transparent, the particles of the organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material are composed of large particles of the organic low molecular weight substance, and the light incident from one side is not scattered and is opposite. When it is cloudy, the particles of the organic low molecular weight substance are composed of polycrystals of fine crystals of the organic low molecular weight substance, and the crystal axis of each crystal Since the light is directed in various directions, the light incident from one side is refracted many times at the interface of the crystals of the organic low molecular weight substance particles, and the light appears white because it is scattered.

【0017】図1(熱による透明度の変化を表わしてい
る)において、樹脂母材と、この樹脂母材中に分散され
た有機低分子物質とを主成分とする感熱層は、例えばT0
以下の常温では白濁不透明状態にある。これを温度T2
加熱すると透明になり、この状態で再びT0以下の常温に
戻しても透明のままである。これは温度T2からT0以下に
至るまでに有機低分子物質が半溶融状態を経て多結晶か
ら単結晶へと結晶が成長するためと考えられる。更にT3
以上の温度に加熱すると、最大透明度と最大不透明度と
の中間の半透明状態になる。次に、この温度を下げて行
くと、再び透明状態をとることなく最初の白濁不透明状
態に戻る。これは温度T3以上で有機低分子物質が溶融
後、冷却されることにより多結晶が析出するためである
と考えられる。なお、この不透明状態のものをT1〜T2
の温度に加熱した後、常温即ちT0以下の温度に冷却した
場合には透明と不透明との中間の状態をとることができ
る。また、前記常温で透明になったものも再びT3以上の
温度に加熱した後常温に戻せば、再び白濁不透明状態に
戻る。即ち、常温で不透明及び透明の両形態並びにその
中間状態をとることができる。
In FIG. 1 (representing the change in transparency due to heat), a thermosensitive layer mainly composed of a resin base material and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material is, for example, T 0.
It is cloudy and opaque at room temperature below. When it is heated to a temperature T 2 , it becomes transparent, and even if it is returned to room temperature below T 0 in this state, it remains transparent. It is considered that this is because the organic low-molecular-weight substance undergoes a semi-molten state from the temperature T 2 to T 0 or lower and the crystal grows from a polycrystal to a single crystal. Further T 3
When heated to the above temperature, a semi-transparent state intermediate between maximum transparency and maximum opacity is obtained. Next, when this temperature is lowered, the initial cloudy opaque state is restored without taking the transparent state again. It is considered that this is because the organic low-molecular-weight substance melts at a temperature of T 3 or higher and is then cooled to precipitate polycrystals. When this opaque state is heated to a temperature between T 1 and T 2 and then cooled to room temperature, that is, a temperature of T 0 or lower, an intermediate state between transparent and opaque can be obtained. Also, the transparent material that has become transparent at room temperature returns to the cloudy and opaque state again when heated to a temperature of T 3 or higher and then returned to room temperature. That is, it can take both opaque and transparent forms at room temperature and intermediate forms thereof.

【0018】従って、熱を選択的に与えることにより感
熱層を選択的に加熱し、透明地に白濁画像、白濁他に透
明画像を形成することができ、その変化は何回も繰り返
することが可能である。そして、このような感熱層の背
面に着色シートを配置すれば、白地に着色シートの色の
画像または着色シートの色の地に白色の画像を形成する
ことができる。また、OHP(オーバーヘッドプロジェクタ
ー)などで投影すれば、白濁部は暗部になり、透明部は
光が透過しスクリーン上では明部となる。
Therefore, the heat sensitive layer can be selectively heated by selectively applying heat to form a cloudy image on a transparent background, a cloudy image in addition to cloudiness, and the change can be repeated many times. It is possible. By arranging a coloring sheet on the back surface of such a heat-sensitive layer, an image of the color of the coloring sheet or a white image of the background of the coloring sheet can be formed on a white background. Also, when projected with an OHP (overhead projector) or the like, the cloudy part becomes a dark part, and the transparent part transmits light and becomes a bright part on the screen.

【0019】本発明に係る可逆性感熱記録材料を作るに
は一般に(1)樹脂母材及び有機低分子物質の2成分を溶解
した溶液、又は(2)樹脂母材の溶液(溶剤としては有機低
分子物質のうちの少なくとも1種を溶解しないものを用
いる)に有機低分子物質を微粒子状に分散した分散液を
前記アンカー層を設けたプラスチックフィルム、特に硬
質ポリ塩化ビニルフィルム、ガラス板、金属板などの支
持体上に塗布乾燥して感熱層を形成せしめればよい。
To make the reversible thermosensitive recording material according to the present invention, generally, (1) a solution in which two components of a resin base material and an organic low molecular weight substance are dissolved, or (2) a solution of a resin base material (the solvent is an organic solvent) A plastic film, in particular a hard polyvinyl chloride film, a glass plate, a metal, in which a dispersion liquid in which an organic low-molecular substance is dispersed in the form of fine particles is used to dissolve at least one of low-molecular substances is used) The heat sensitive layer may be formed by coating and drying it on a support such as a plate.

【0020】感熱層又は感熱記録材料作成用溶剤として
は、樹脂母材及び有機低分子物質の種類によって種々選
択できるが、例えばテトラヒドロフラン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩
化炭素、エタノール、トルエン、ベンゼン等が挙げられ
る。なお、分散液を使用した場合はもちろんであるが、
溶液を使用した場合も得られる感熱層中では有機低分子
物質は微粒子として析出し、分散状態で存在する。
The solvent for preparing the heat-sensitive layer or the heat-sensitive recording material can be variously selected depending on the type of the resin base material and the organic low molecular weight substance, and examples thereof include tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, chloroform, carbon tetrachloride, ethanol, toluene, Examples thereof include benzene. Of course, when using the dispersion,
Even when a solution is used, the organic low molecular weight substance is precipitated as fine particles and exists in a dispersed state in the obtained heat-sensitive layer.

【0021】感熱層に使用される樹脂母材は有機低分子
物質を均一に分散保持した層を形成すると共に、最大透
明時の透明度に影響を与える材料である。このため樹脂
母材は透明性が良く、機械的に安定で、且つ成膜性の良
い樹脂が好ましい。
The resin base material used for the heat-sensitive layer is a material that forms a layer in which an organic low molecular weight substance is uniformly dispersed and held, and affects the transparency at the time of maximum transparency. Therefore, the resin base material is preferably a resin having good transparency, mechanical stability, and good film forming property.

【0022】このような樹脂としては、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-酢酸
ビニル-ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル-酢酸ビ
ニル-マレイン酸共重合体、塩化ビニル-アクリレート共
重合体等の塩化ビニル系共重合体;ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニリデン-塩化ビニル共重合体、塩化ビニリ
デン-アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系
共重合体;ポリエステル;ポリアミド;ポリアクリレート
又はポリメタクリレート或いはアクリレート-メタクリ
レート共重合体;シリコン樹脂等が挙げられる。これら
は単独で或いは2種以上混合して使用される。
Examples of such resins include polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride- Vinyl chloride-based copolymers such as acrylate copolymers; polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride-based copolymers such as vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers; polyesters; polyamides; polyacrylates or polyacrylates Methacrylate or acrylate-methacrylate copolymer; silicone resin and the like can be mentioned. These may be used alone or in admixture of two or more.

【0023】一方、有機低分子物質としては記録層中で
熱により多結晶から単結晶に変化するものであればよ
く、一般に融点30〜200℃好ましくは50〜150℃程度のも
のが使用される。このような有機低分子物質としてはア
ルカノール;アルカンジオール;ハロゲンアルカノール
またはハロゲンアルカンジオール;アルキルアミン;ア
ルカン;アルケン;アルキン;ハロゲンアルカン;ハロ
ゲンアルケン;ハロゲンアルキン;シクロアルカン;シ
クロアルケン;シクロアルキン;飽和または不飽和モノ
またはジカルボン酸又はこれらのエステル、アミド又は
アンモニウム塩;飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸また
はこれらのエステル、アミド又はアンモニウム塩;アリ
ルカルボン酸またはそれらのエステル、アミド又はアン
モニウム塩;ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらの
エステル、アミド又はアンモニウム塩;チオアルコー
ル;チオカルボン酸又はそれらのエステル、アミンまた
はアンモニウム塩;チオアルコールのカルボン酸エステ
ル等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上混合し
て使用される。これらの化合物の炭素数は10〜60、好ま
しくは10〜38、特に10〜30が好ましい。エステル中のア
ルコール基部分は飽和していても、又、飽和していなく
てもよく、またハロゲン置換されていてもよい。いずれ
にしても有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、硫黄及
びハロゲンの少くとも1種、例えば-OH、-COOH、-CONH
-、-COOR、-NH-、-NH2、-S-、-S-S-、-O-、ハロゲン等
を含む化合物であることが好ましい。
On the other hand, as the organic low molecular weight substance, any substance which changes from polycrystal to single crystal due to heat in the recording layer may be used, and generally, one having a melting point of 30 to 200 ° C., preferably about 50 to 150 ° C. is used. .. Such organic low molecular weight substances include alkanols; alkane diols; halogen alkanols or halogen alkane diols; alkylamines; alkanes; alkenes; alkynes; halogen alkanes; halogen alkenes; halogen alkynes; cycloalkanes; cycloalkenes; cycloalkynes; Unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; saturated or unsaturated halogen fatty acids or their esters, amides or ammonium salts; allylcarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; halogenallylcarboxylic acids or Of their esters, amides or ammonium salts; thioalcohols; thiocarboxylic acids or their esters, amines or ammonium salts; of thioalcohols Carboxylic acid esters, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The carbon number of these compounds is 10 to 60, preferably 10 to 38, and particularly preferably 10 to 30. The alcohol group moiety in the ester may be saturated or unsaturated, and may be halogen-substituted. In any case, the organic low molecular weight substance is at least one kind of oxygen, nitrogen, sulfur and halogen in the molecule, for example, -OH, -COOH, -CONH.
-, - COOR, -NH -, - NH 2, -S -, - SS -, - O-, is preferably a compound containing a halogen and the like.

【0024】更に具体的には、これら化合物としてはラ
ウリン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカ
ン酸、アラギン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸;ステア
リン酸メチル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン
酸オクタデシル、ラウリン酸オクタデシル、パルミチン
酸テトラデシル、ベヘン酸ドデシル等の高級脂肪酸のエ
ステル; C16H33-O-C16H33 , C16H33-S-C16H33 , C18H37-S-C18H37 , C12H25-S-C12H25 , C19H39-S-C19H39 , C12H25-S-S-C12H25 , 等のエーテル又はチオエーテル等がある。中でも本発明
では高級脂肪酸、特にパルミチン酸、ステアリン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸等の炭素数16以上の高級脂肪酸
が好ましく、炭素数16〜24の高級脂肪酸が更に好まし
い。
More specifically, these compounds include lauric acid, dodecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, nonadecanoic acid, alginic acid, oleic acid and other higher fatty acids; methyl stearate. Ester of higher fatty acid such as tetradecyl stearate, octadecyl stearate, octadecyl laurate, tetradecyl palmitate, dodecyl behenate; C 16 H 33 -OC 16 H 33 , C 16 H 33 -SC 16 H 33 , C 18 H 37 -SC 18 H 37 , C 12 H 25 -SC 12 H 25 , C 19 H 39 -SC 19 H 39 , C 12 H 25 -SSC 12 H 25 , Etc., such as ether or thioether. Among them, higher fatty acids, particularly higher fatty acids having 16 or more carbon atoms, such as palmitic acid, stearic acid, behenic acid, and lignoceric acid, are preferable in the present invention, and higher fatty acids having 16 to 24 carbon atoms are more preferable.

【0025】透明化できる温度の巾を広げるには、この
明細書において記載した有機低分子物質を適宜組合せる
か、または、そうした有機低分子物質と融点の異なる他
の材料とを組合せればよい。これらは例えば特開昭63-3
9378号、特開昭63-130380号などの公報や、特願昭63-14
754号、特願平1-140109号などの明細書に開示されてい
るが、これらに限定されるものではない。なお、感熱層
中の有機低分子物質と樹脂母材との割合は、重量比で2:
1〜1:16程度が好ましく、1:1〜1:3が更に好ましい。樹
脂母材の比率がこれ以下になると、有機低分子物質を樹
脂母材中に保持した膜を形成することが困難となり、ま
たこれ以上になると、有機低分子物質の量が少ないた
め、不透明化が困難になる。
In order to widen the range of temperatures at which the material can be made transparent, the organic low molecular weight substances described in this specification may be appropriately combined, or such organic low molecular weight substances may be combined with other materials having different melting points. .. These are, for example, JP-A-63-3
Publications such as 9378 and JP-A-63-130380, and Japanese Patent Application No. 63-14
No. 754 and Japanese Patent Application No. 1-140109 are disclosed, but the invention is not limited thereto. The ratio of the organic low molecular weight substance and the resin base material in the heat sensitive layer is 2: 2 by weight.
It is preferably about 1 to 1:16, more preferably 1: 1 to 1: 3. When the ratio of the resin base material is less than this, it becomes difficult to form a film in which the organic low molecular weight substance is retained in the resin base material. Becomes difficult.

【0026】感熱層には以上の成分の他に、透明画像の
形成を容易にするために、界面活性剤、高沸点溶剤等の
添加物を添加することができる。これらの添加物の具体
例は次の通りである。 高沸点溶剤の例;リン酸トリブチル、リン酸トリ-2-エ
チルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジ
ル、オレイン酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタ
ル酸ジ-n-オクチル、フタル酸ジ-2-エチルヘキシル、フ
タル酸ジイソノニル、フタル酸ジオクチルデシル、フタ
ル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン
酸ジブチル、アジピン酸ジ-n-ヘキシル、アジピン酸ジ-
2-エチルヘキシル、アゼライン酸ジ-2-エチルヘキシ
ル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキ
シル、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチ
レングリコールジ-2-エチルブチラート、アセチルリシ
ノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチル
フタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブ
チル。 界面活性剤、その他の添加物の例;
In addition to the above components, additives such as a surfactant and a high boiling point solvent may be added to the heat-sensitive layer in order to facilitate the formation of a transparent image. Specific examples of these additives are as follows. Examples of high boiling point solvents: tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, butyl oleate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, diphthalate. -n-octyl, di-2-ethylhexyl phthalate, diisononyl phthalate, dioctyldecyl phthalate, diisodecyl phthalate, butylbenzyl phthalate, dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-adipate
2-ethylhexyl, di-2-ethylhexyl azelate, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, methyl acetylricinoleate, butyl acetylricinoleate, butyl Phthalyl butyl glycolate, tributyl acetyl citrate. Examples of surfactants and other additives;

【0027】多価アルコール高級脂肪酸エステル;多価
アルコール高級アルキルエーテル;多価アルコール高級
脂肪酸エステル、高級アルコール、高級アルキルフェノ
ール、高級脂肪酸高級アルキルアミン、高級脂肪酸アミ
ド、油脂又はポリプロピレングリコールの低級オレフィ
ンオキサイド付加物;アセチレングリコール;高級アル
キルベンゼンスルホン酸のNa、Ca、Ba又はMg塩;高級脂
肪酸、芳香族カルボン酸、高級脂肪酸スルホン酸、芳香
族スルホン酸、硫酸モノエステル又はリン酸モノ-又は
ジ-エステルのCa、Ba又はMg塩;低度硫酸化油;ポリ長
鎖アルキルアクリレート;アクリル系オルゴマー;ポリ
長鎖アルキルメタクリレート;長鎖アルキルメタクリレ
ート〜アミン含有モノマー共重合体;スチレン〜無水マ
レイン酸共重合体;オレフィン〜無水マレイン酸共重合
体。
Polyhydric alcohol higher fatty acid ester; polyhydric alcohol higher alkyl ether; polyhydric alcohol higher fatty acid ester, higher alcohol, higher alkylphenol, higher fatty acid higher alkylamine, higher fatty acid amide, lower olefin oxide adduct of oil or polypropylene glycol Acetylene glycol; Na, Ca, Ba or Mg salt of higher alkylbenzene sulfonic acid; higher fatty acid, aromatic carboxylic acid, higher fatty acid sulfonic acid, aromatic sulfonic acid, sulfuric acid monoester or phosphoric acid mono- or di-ester Ca , Ba or Mg salts; low-sulfated oils; poly-long-chain alkyl acrylates; acrylic orgomers; poly-long-chain alkyl methacrylates; long-chain alkyl methacrylate-amine containing monomer copolymers; styrene-maleic anhydride copolymers; olefins In-maleic anhydride copolymer.

【0028】この記録材料の画像を反射画像として用い
る場合には、記録層の背面に光を反射する層を設けると
記録層の厚みを薄くしてもコントラストを上げることが
できる。具体的にはAl、Ni、Sn等を蒸着することが挙げ
られる(特開昭64-14079号公報に記載)。
When an image of this recording material is used as a reflection image, if a layer that reflects light is provided on the back surface of the recording layer, the contrast can be increased even if the thickness of the recording layer is reduced. Specifically, vapor deposition of Al, Ni, Sn and the like can be mentioned (described in JP-A-64-14079).

【0029】また、感熱層上に感熱層を保護するために
保護層を設けることができる。感熱層上に積層する保護
層(厚さ0.1〜5μm)の材料としては、シリコーン系ゴ
ム、シリコーン樹脂(特開昭63-221087号公報に記載)、
ポリシロキサングラフトポリマー(特願昭62-152550号に
記載)や紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂(特願昭63-3
10600号に記載)等が挙げられる。いずれの場合も、塗布
時に溶剤を用いるが、その溶剤は、感熱層の樹脂ならび
に有機低分子物質を溶解しにくいほうが望ましい。感熱
層の樹脂及び有機低分子物質を溶解しにくい溶剤として
はn-ヘキサン、メチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール等が挙げられ、特にアルコール
系の溶剤がコスト面から望ましい。
A protective layer may be provided on the heat-sensitive layer to protect the heat-sensitive layer. As a material for the protective layer (thickness of 0.1 to 5 μm) laminated on the heat-sensitive layer, silicone rubber, silicone resin (described in JP-A-63-221087),
Polysiloxane graft polymer (described in Japanese Patent Application No. 62-152550), UV curable resin or electron beam curable resin (Japanese Patent Application No. 63-3
No. 10600) and the like. In any case, a solvent is used at the time of coating, but it is desirable that the solvent is difficult to dissolve the resin of the heat sensitive layer and the organic low molecular weight substance. As a solvent in which it is difficult to dissolve the resin and the organic low molecular weight substance of the heat sensitive layer, n-hexane, methyl alcohol, ethyl alcohol,
Examples include isopropyl alcohol and the like, and an alcohol solvent is particularly preferable from the viewpoint of cost.

【0030】更にまた、保護層形成液の溶剤やモノマー
成分等から感熱層を保護するために、保護層と感熱層と
の間に中間層を設けることができる(特開平1-133781号
公報に記載)。中間層の材料としては感熱層中の樹脂母
材として挙げたものの他に下記のような熱硬化性樹脂、
熱可塑性樹脂が使用可能である。即ち、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、飽和ポリエ
ステル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド等が挙げられ
る。中間層の厚さは0.1〜2μmくらいが好ましい。
Furthermore, an intermediate layer may be provided between the protective layer and the heat-sensitive layer in order to protect the heat-sensitive layer from the solvent and monomer components of the protective layer-forming liquid (Japanese Patent Laid-Open No. 1-133781). Description). As the material of the intermediate layer, in addition to those listed as the resin base material in the heat-sensitive layer, the following thermosetting resin,
Thermoplastic resins can be used. That is, polyethylene,
Examples thereof include polypropylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyurethane, saturated polyester, unsaturated polyester, epoxy resin, phenol resin, polycarbonate and polyamide. The thickness of the intermediate layer is preferably about 0.1 to 2 μm.

【0031】[0031]

【実施例】本発明を実施例により更に詳しく説明するが
本発明はこれに限定されるものではない。なおここでの
部及び%はともに重量基準である。 実施例1 約100μm厚のポリエステルフィルム上に、 スチレン/ブタジエン共重合体 (三井東圧社製:ポリラック750) 10部 水 10部 よりなる溶液を塗布し、5μm厚のアンカー層を設けた。
さらにその上に ベヘン酸 6部 エイコサン2酸 4部 フタル酸ジイソデシル 3部 塩化ビニル〜酢酸ビニル共重合体 (UCC社製 VYHH) 25部 T.H.F 150部 トルエン 15部 よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して約
8μmの感熱層(可逆性感熱記録層)を設けて可逆性感熱記
録材料を作成した。さらにその上に ポリアミド樹脂(東レ社製:CM8000) 10部 メタノール 90部 よりなる溶液を塗布し、加熱乾燥して1μm厚の中間層を
設けた。さらにその上に ウレタンアクリレート系紫外線硬化性 樹脂の75%酢酸ブチル溶液(大日本イ ンキ化学社製、ユニディックC7-157) 10部 トルエン 10部 よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後、80
w/cmの紫外線ランプで硬化させ、約2μm厚のオー
バーコート層を設けて可逆性感熱記録材料を作った。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, both parts and% are based on weight. Example 1 A solution of 10 parts of styrene / butadiene copolymer (manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd .: Polylac 750) and 10 parts of water was applied onto a polyester film having a thickness of about 100 μm to form an anchor layer having a thickness of 5 μm.
Furthermore, behenic acid 6 parts eicosane diacid 4 parts diisodecyl phthalate 3 parts vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (UCY VYHH) 25 parts T.I. H. F 150 parts Toluene 15 parts A solution consisting of 15 parts is applied with a wire bar and dried by heating.
A reversible thermosensitive recording material was prepared by providing an 8 μm thermosensitive layer (reversible thermosensitive recording layer). A solution of 10 parts of a polyamide resin (CM8000 manufactured by Toray Industries, Inc .: CM8000) and 90 parts of methanol was further applied thereon, and dried by heating to form an intermediate layer of 1 μm thickness. A 75% butyl acetate solution of urethane acrylate UV-curable resin (Unidick C7-157, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 10 parts Toluene 10 parts was applied with a wire bar, and after heating and drying. , 80
A reversible thermosensitive recording material was prepared by curing with a w / cm ultraviolet lamp and providing an overcoat layer having a thickness of about 2 μm.

【0032】実施例2 アンカー層溶液として エステルウレタンアクリレート系紫外線 硬化型樹脂の80%酢酸ブチル溶液(大日 本インキ化学社製、ユニディックV-4220) 10部 トルエン 10部 よりなる溶液を塗布し、加熱乾燥後、紫外線ランプで硬
化させ20μm厚のアンカー層を設けた以外は実施例1と
同様にして可逆性感熱記録材料を作成した。
Example 2 As an anchor layer solution, an ester urethane acrylate-based UV-curable resin 80% butyl acetate solution (manufactured by Dainichi Ink & Chemicals, Unidick V-4220) 10 parts Toluene 10 parts was applied. A reversible heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was dried by heating and then cured with an ultraviolet lamp to provide an anchor layer having a thickness of 20 μm.

【0033】実施例3 アンカー層溶液として ブタジエン樹脂 10部 (日本合成ゴム社製:JSR RB820) トルエン 10部 を用いる以外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録材
料を作成した。
Example 3 A reversible thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of butadiene resin (JSR RB820 manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) toluene was used as the anchor layer solution.

【0034】実施例4 約0.8mm厚の硬質ポリ塩化ビニルフィルム上に、 ポリアミド樹脂(東レ社製:CM8000) 15部 メタノール 85部 よりなる溶液を塗布し、加熱乾燥し5μm厚のアンカー層
を設けた。更にその上に ベヘン酸 6部 エイコサン2酸 4部 フタル酸ジイソデシル 3部 塩化ビニル〜酢酸ビニル共重合体 (ucc社製 VYHH) 25部 T. H. F 150部 トルエン 15部 よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して約
8μmの感熱層(可逆性感熱記録層)を設けて可逆性感熱記
録材料を作成した。更にその上に ウレタンアクリレート系紫外線硬化性 樹脂の75%酢酸ブチル溶液(大日本イ ンキ化学社製、ユニディックC7-157) 10部 トルエン 10部 よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後、80
w/cmの紫外線ランプで硬化させ、約2μm厚のオー
バーコート層を設けて可逆性感熱記録材料を作った。
Example 4 On a hard polyvinyl chloride film having a thickness of about 0.8 mm, a solution containing 15 parts of polyamide resin (CM8000 manufactured by Toray Industries, Inc .: CM8000) and 85 parts of methanol was applied, dried by heating to form an anchor layer having a thickness of 5 μm. Provided. Then, a solution consisting of behenic acid 6 parts eicosane diacid 4 parts diisodecyl phthalate 3 parts vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (ucc VYHH) 25 parts THF 150 parts toluene 15 parts was applied with a wire bar. Heat dried
A reversible thermosensitive recording material was prepared by providing an 8 μm thermosensitive layer (reversible thermosensitive recording layer). A 75% butyl acetate solution of urethane acrylate UV-curable resin (Unidick C7-157 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 10 parts Toluene 10 parts solution was applied with a wire bar, and after heating and drying , 80
A reversible thermosensitive recording material was prepared by curing with a w / cm ultraviolet lamp and providing an overcoat layer having a thickness of about 2 μm.

【0035】実施例5 アンカー層溶液として、 ポリビニルアルコール 5部 水 100部 よりなる溶液を塗布し、加熱乾燥し、約8μm層のアンカ
ー層を設けた以外は実施例4と同様にして可逆性感熱記
録材料を作成した。
Example 5 As an anchor layer solution, a reversible thermosensitive material was prepared in the same manner as in Example 4 except that a solution containing 5 parts of polyvinyl alcohol and 100 parts of water was applied, heated and dried, and an anchor layer of about 8 μm was provided. The recording material was created.

【0036】実施例6 アンカー層溶液として エステルウレタンアクリレート系紫外線 硬化型樹脂の80%酢酸ブチル溶液(大日 本インキ化学社製、ユニディックV-4220) 10部 トルエン 10部 よりなる溶液を塗布し、加熱乾燥後、紫外線ランプで硬
化させ20μm厚のアンカー層を設けた以外は実施例4と
同様にして可逆性感熱記録材料を作成した。
Example 6 As an anchor layer solution, an ester urethane acrylate-based UV-curable resin 80% butyl acetate solution (manufactured by Dainichi Ink & Chemicals Co., Unidick V-4220) 10 parts Toluene 10 parts was applied. A reversible thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 4 except that the material was dried by heating and then cured with an ultraviolet lamp to provide an anchor layer having a thickness of 20 μm.

【0037】実施例7 アンカー層溶液として ブタジエン樹脂 10部 (日本合成ゴム社製:JSR RB820) トルエン 10部 を用いる以外は実施例4と同様にして可逆性感熱記録材
料を作成した。
Example 7 A reversible thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 4 except that 10 parts of butadiene resin (JSR RB820 manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) was used as the anchor layer solution.

【0038】比較例 アンカー層を用いない以外は実施例1と同様にして可逆
性感熱記録材料を作成した。
Comparative Example A reversible thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the anchor layer was not used.

【0039】以上のようにして作成した可逆性感熱記録
材料について、先ず塗布表面の均一性を観察、評価し、
次いでサーマルヘッド(8dots/mm)、印加電力1w、印加
パルス巾0.7msec)で白濁に印字し、ヒートローラー(80
〜85℃、10mm/min)で透明に消去したときの白濁画像-
消去の均一性を目視判定した。その結果を表1に示す。
Regarding the reversible thermosensitive recording material prepared as described above, first, the uniformity of the coating surface was observed and evaluated,
Then print with a thermal head (8 dots / mm), applied power 1 w, applied pulse width 0.7 msec.
White cloudy image when erased transparently at ~ 85 ℃, 10mm / min-
The erasure uniformity was visually judged. The results are shown in Table 1.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【発明の効果】実施例の記載から明らかな様に本発明の
可逆性感熱記録材はアンカー層をゴム弾性を有する樹脂
で形成することにより、サーマルヘッド等の加熱体と可
逆性感熱記録材料との密着性がよくなり、均一に熱が伝
わるので均一な画像の形成及び消去をすることができる
という効果がある。また、支持体に硬質ポリ塩化ビニル
フィルムを用いた場合でも、感熱層形成用塗布液による
悪影響を受けず、塗布面が均一性に優れているという効
果がある。
As is apparent from the description of the embodiments of the present invention, the reversible thermosensitive recording material of the present invention can be used as a heating member such as a thermal head and a reversible thermosensitive recording material by forming the anchor layer with a resin having rubber elasticity. The adhesion is improved and heat is evenly transferred, so that there is an effect that a uniform image can be formed and erased. Further, even when a hard polyvinyl chloride film is used for the support, there is an effect that the coating surface is excellent in uniformity without being adversely affected by the heat-sensitive layer forming coating liquid.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に係る可逆性感熱記録材料の熱による透
明度の変化を表わした図である。
FIG. 1 is a diagram showing a change in transparency of a reversible thermosensitive recording material according to the present invention due to heat.

【図2】アンカー層として、ゴム弾性を有する樹脂を用
いた本発明の可逆性感熱記録材料のサーマルヘッドとの
密着性を示したもの。
FIG. 2 shows the adhesion of a reversible thermosensitive recording material of the present invention using a resin having rubber elasticity as an anchor layer to a thermal head.

【図3】アンカー層として、ゴム弾性のない樹脂を用い
た比較例の可逆性感熱記録材料のサーマルヘッドとの密
着性を示したもの。
FIG. 3 shows the adhesion of a reversible thermosensitive recording material of a comparative example using a resin having no rubber elasticity as an anchor layer to a thermal head.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 諸星 邦親 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 野際 通 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 明 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor, Kunichika Moroboshi 1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Within Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Nogori Dori 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo In Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Akira Suzuki 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、樹脂母材及びこの樹脂母材
中に分散された有機低分子物質を主成分とし、温度に依
存して透明度が可逆的に変化する感熱層を設けた可逆性
感熱記録材料において、支持体と感熱層の間にゴム弾性
を有する樹脂を主成分とするアンカー層を設けたことを
特徴とする可逆性感熱記録材料。
1. A reversible device comprising a support and a heat-sensitive layer which comprises a resin base material and an organic low-molecular substance dispersed in the resin base material as a main component, and whose transparency reversibly changes depending on temperature. A reversible thermosensitive recording material, characterized in that an anchor layer containing a resin having rubber elasticity as a main component is provided between a support and a thermosensitive layer.
【請求項2】 硬質ポリ塩化ビニルフィルムからなる支
持体上に、樹脂母材及びこの樹脂母材中に分散された有
機低分子物質を主成分とし、温度に依存して透明度が可
逆的に変化する感熱層を設けた可逆性感熱記録材料にお
いて、支持体と感熱層との間にアンカー層を設けたこと
を特徴とする可逆性感熱記録材料。
2. A support comprising a hard polyvinyl chloride film, comprising a resin base material and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material as a main component, and the transparency reversibly changes depending on the temperature. A reversible heat-sensitive recording material having a heat-sensitive layer, wherein an anchor layer is provided between the support and the heat-sensitive layer.
【請求項3】 前記アンカー層が、水系溶媒を用いた樹
脂液を前記支持体上に塗布し、乾燥させて設けたもので
あることを特徴とする請求項2記載の可逆性感熱記録材
料。
3. The reversible thermosensitive recording material according to claim 2, wherein the anchor layer is formed by coating a resin solution using an aqueous solvent on the support and drying the resin solution.
【請求項4】 前記アンカー層が、ゴム弾性を有する樹
脂からなることを特徴とする請求項2記載の可逆性感熱
記録材料。
4. The reversible thermosensitive recording material according to claim 2, wherein the anchor layer is made of a resin having rubber elasticity.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6720120B2 (en) 2000-12-15 2004-04-13 Canon Kabushiki Kaisha Substrate having fine lines, method for manufacturing the same, electron-source substrate, and image display apparatus

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