JPH05124346A - Reversible thermal recording material - Google Patents
Reversible thermal recording materialInfo
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- JPH05124346A JPH05124346A JP3317430A JP31743091A JPH05124346A JP H05124346 A JPH05124346 A JP H05124346A JP 3317430 A JP3317430 A JP 3317430A JP 31743091 A JP31743091 A JP 31743091A JP H05124346 A JPH05124346 A JP H05124346A
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- JP
- Japan
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- layer
- recording material
- cushion layer
- reversible
- thermosensitive recording
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- Pending
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、感熱層の温度による可
逆的な透明度変化を利用して、画像の形成及び消去を何
度も繰り返して行なうことのできる可逆性感熱記録材料
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reversible thermosensitive recording material capable of repeatedly forming and erasing an image by utilizing reversible transparency change with temperature of a thermosensitive layer.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、一時的な画像形成が行なえ、不要
となった時にはその画像の消去ができるようにした可逆
性感熱記録材料が注目されている。その代表的なものと
しては、ガラス転移温度(Tg)が50〜60℃から8
0℃未満である低ガラス転移温度の塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体のような樹脂母材中に高級脂肪酸のような
有機低分子物質を分散した可逆性感熱記録材料が知られ
ている(特開昭54−119377号、特開昭55−1
54198号などの公報)。2. Description of the Related Art In recent years, reversible thermosensitive recording materials have been attracting attention because they enable temporary image formation and can erase the image when it is no longer needed. As a typical example, the glass transition temperature (Tg) is from 50 to 60 ° C. to 8
A reversible thermosensitive recording material is known in which an organic low molecular weight substance such as a higher fatty acid is dispersed in a resin matrix such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a low glass transition temperature of less than 0 ° C. JP-A-54-119377, JP-A-55-1
54198 and the like).
【0003】このような可逆性感熱記録材料に於いてサ
ーマルヘッド等の発熱体で画像形成する際に、サーマル
ヘッドの圧力及びエネルギーが低いと画像部の白濁度が
低く、コントラストが劣る欠点がある。又、サーマルヘ
ッドの圧力及びエネルギーを高くするとコントラストは
向上するが逆に画像形成及び消去を数回繰り返すと可逆
性感熱記録材料の表面にキズがつき、更に表面のキズカ
スがサーマルヘッドに付着し、ヘッドカス付着が発生し
画像切れが発生する欠点がある。When an image is formed with a heating element such as a thermal head in such a reversible thermosensitive recording material, if the pressure and energy of the thermal head are low, the white turbidity of the image area is low and the contrast is poor. .. Further, when the pressure and energy of the thermal head are increased, the contrast is improved, but conversely, when image formation and erasing are repeated several times, the surface of the reversible thermosensitive recording material becomes scratched, and further scratches on the surface adhere to the thermal head. There is a drawback that image sticking occurs due to adhesion of head residue.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
欠点を解消し、サーマルヘッド等の発熱体で画像形成す
る際に、サーマルヘッド等の圧力や熱エネルギーが低く
ても高白濁度の画像が形成でき、またサーマルヘッド等
の圧力又はエネルギー等による表面のキズ及びヘッドカ
ス付着を防止できる可逆性感熱記録材料を提供すること
を目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned drawbacks, and when an image is formed by a heating element such as a thermal head, a high white turbidity can be obtained even if the pressure or thermal energy of the thermal head is low. An object of the present invention is to provide a reversible heat-sensitive recording material which can form an image and can prevent surface scratches and head residue adhesion due to pressure or energy of a thermal head.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上に、樹脂母材及び樹脂母材中に分散された有機低分子
物質を主成分とし、温度に依存して透明状態と白濁状態
とが可逆的に変化する感熱層を設けた可逆性感熱記録材
料に於いて、支持体に感熱層を設けて感熱記録層部材の
支持体側と、支持体に染料又は顔料を含有するクッショ
ン層を設けたクッション部材のクッション層側とを貼着
したことを特徴とする可逆性感熱記録材料、特に前記ク
ッション層が発泡性プラスチックフィラーを含有してい
ることを特徴とする可逆性感熱記録材料、又、前記クッ
ション層と前記感熱記録層部材との間に、内部に空気を
有する非密着部を設けたことを特徴とする可逆性感熱記
録材料が提供される。According to the present invention, a resin base material and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material are contained as a main component on a support, and a transparent state and a cloudiness are obtained depending on temperature. In a reversible thermosensitive recording material provided with a thermosensitive layer whose state changes reversibly, a thermosensitive layer is provided on a support, the support side of a thermosensitive recording layer member, and a cushion layer containing a dye or a pigment on the support. A reversible heat-sensitive recording material characterized in that the cushion layer side of a cushion member provided with is adhered, in particular, the reversible heat-sensitive recording material characterized in that the cushion layer contains a foamable plastic filler, Further, there is provided a reversible thermosensitive recording material characterized in that a non-adhesive portion having air inside is provided between the cushion layer and the thermosensitive recording layer member.
【0006】本発明者等は、現状に鑑み、鋭意研究を重
ねた結果、可逆性感熱記録材料において、支持体上に、
プラスチックフォームより成るクッション層又は発泡性
プラスチックフィラーを加熱発泡させて形成したクッシ
ョン層を設け、その上に可逆性感熱記録材料を貼り合せ
た場合、クッション層はクッション作用及び断熱作用に
よりサーマルヘッドからの熱エネルギーを有効に感熱記
録層に吸収させることができ、その結果、低エネルギー
及び低圧力でも高白濁度の画像を得ることができ同時に
表面のキズ及びヘッドカス付着が防止でき、またクッシ
ョン層上に感熱記録部材の支持体側とを貼り合せる際、
クッション層と感熱層部材との間に内部に空気を有する
非密着部を設けた場合、該非密着部により、光が全反射
し、画像のコントラストが向上し、更にクッション層は
着色されているため色の濃淡差により更に白濁濃度がよ
り鮮明になり、画像のコントラストが向上することを見
い出した。The present inventors have conducted extensive studies in view of the present situation, and as a result, in a reversible thermosensitive recording material,
When a cushion layer made of plastic foam or a cushion layer formed by heat-foaming a foamable plastic filler is provided, and a reversible heat-sensitive recording material is stuck on the cushion layer, the cushion layer is formed from the thermal head by the cushioning action and the heat insulating action. Thermal energy can be effectively absorbed in the heat-sensitive recording layer, and as a result, an image with high white turbidity can be obtained even at low energy and low pressure, and at the same time, scratches on the surface and adhesion of head residue can be prevented, and on the cushion layer When pasting with the support side of the thermal recording member,
When a non-adhesive portion having air inside is provided between the cushion layer and the heat-sensitive layer member, the non-adhesive portion causes total reflection of light to improve image contrast, and the cushion layer is colored. It was found that the white turbidity became clearer due to the difference in color density and the image contrast was improved.
【0007】本発明のクッション部材は、支持体上に染
料又は顔料を含有するクッション層を設けたものであ
る。該クッション層材料は、ポリウレタンフォーム、ポ
リスチレンフォーム、ポリ塩化ビニルフォーム、プラス
チックコルゲート、又は発泡性プラスチックフィラーを
結着剤に配合し加熱発泡させたもの等が挙げられる。The cushion member of the present invention comprises a support provided with a cushion layer containing a dye or a pigment. Examples of the cushion layer material include polyurethane foam, polystyrene foam, polyvinyl chloride foam, plastic corrugate, and foamable plastic filler mixed with a binder and heated and foamed.
【0008】本発明において用いる前記発泡性プラスチ
ックフィラーは、熱可塑性樹脂を殻とし、内部に低沸点
溶媒と発泡剤を含有する中空状のプラスチックフィラー
であり、加熱により発泡する。このような発泡性プラス
チックフィラーは、従来公知であり、種々のものが使用
できる。その粒子径に関しては、未発泡状態の場合は、
2〜50μm、好ましくは5〜20μmであり、発泡状
態の場合は、10〜100μm、好ましくは10〜50
μmである。該プラスチックフィラーの殻となる熱可塑
性樹脂としては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリ
ルニトリル、ポリブタジエン、あるいはそれらの共重合
体が挙げられる。また殻内に含まれる発泡剤としては、
一般にプロパンやブタンが使用される。The expandable plastic filler used in the present invention is a hollow plastic filler containing a thermoplastic resin as a shell and a low boiling point solvent and a foaming agent inside, and is foamed by heating. Such foamable plastic filler is conventionally known, and various types can be used. Regarding the particle size, in the unfoamed state,
2 to 50 μm, preferably 5 to 20 μm, and 10 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm in a foamed state.
μm. Examples of the thermoplastic resin serving as the shell of the plastic filler include polystyrene, polyvinylidene chloride,
Examples thereof include polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester, polyacrylonitrile, polybutadiene, and copolymers thereof. As the foaming agent contained in the shell,
Generally, propane and butane are used.
【0009】本発明のクッション層に含有させる染料及
び顔料としては、カーボンブラック、二酸化チタン、ベ
ンガラ、レーキレッドC、ファーストスカイブルー、ベ
ンジジンイエロー、フタロシアニングリーン、直接染
料、油性染料、塩基性染料等の顔料・染料等が挙げられ
る。The dyes and pigments contained in the cushion layer of the present invention include carbon black, titanium dioxide, red iron oxide, lake red C, fast sky blue, benzidine yellow, phthalocyanine green, direct dyes, oil dyes and basic dyes. Examples include pigments and dyes.
【0010】本発明のクッション部材を構成する支持体
としては、紙、合成紙、プラスチックフィルム、ガラス
板、磁気ベース、金属板等が挙げられる。Examples of the support constituting the cushion member of the present invention include paper, synthetic paper, plastic film, glass plate, magnetic base, metal plate and the like.
【0011】支持体上にクッション層を設けクッション
部材を作成するにはプラスチックフォーム原料又は前記
した発泡性プラスチックフィラーを結着剤と共に支持体
上に塗布乾燥した後、その塗布面に熱板を密着させ、プ
ラスチックフォーム原料又は発泡性プラスチックフィラ
ーを加熱発泡させればよい。支持体上に形成されたクッ
ション層の表面は、かなりの凸凹が生じているためキャ
レンダー処理により平滑化させることが必要である。To form a cushion member by providing a cushion layer on a support, a plastic foam raw material or the above-mentioned expandable plastic filler is applied and dried on a support together with a binder, and a hot plate is adhered to the applied surface. Then, the plastic foam raw material or the expandable plastic filler may be heated and foamed. Since the surface of the cushion layer formed on the support has considerable unevenness, it is necessary to smooth it by calendering.
【0012】このような結着剤は従来慣用の種々の結着
剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアルコ
ール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリ
ル酸3元共重合体体、スチレン/無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、インブチレン/無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、
ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジエン共重合体、
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル
/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エ
チレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/
アクリル系共重合体等のラテックスを用いることができ
る。As such a binder, various conventional binders can be appropriately used, and examples thereof include polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, methoxycellulose, and the like.
Cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylic acid amide / acrylic acid ester copolymer, acrylic acid amide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, Styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, inbutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate,
Water-soluble polymers such as gelatin and casein, polyvinyl acetate, polyurethane, styrene / butadiene copolymer,
Polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene / vinyl acetate copolymer, styrene / butadiene /
A latex such as an acrylic copolymer can be used.
【0013】着色剤の含有量は、結着剤100重量部に
対して1〜20重量部好ましくは5〜15重量部であ
る。The content of the colorant is 1 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder.
【0014】本発明の可逆性感熱記録材料は、前記のご
とき透明度変化(透明状態、白濁不透明状態)を利用し
ており、この透明状態と白濁不透明状態との違いは次の
ように推測される。すなわち、(i)透明の場合には樹脂
母材中に分散された有機低分子物質の粒子は有機低分子
物質の大きな粒子で構成されており、片側から入射した
光は散乱されること無く反対側に透過するため透明に見
えること、また、(ii)白濁の場合には有機低分子物質
の粒子は有機低分子物質の微細な結晶が集合した多結晶
で構成され、個々の結晶の結晶軸がいろいろな方向を向
いているため片側から入射した光は有機低分子物質粒子
の結晶の界面で何度も屈折し、散乱されるため白く見え
ること、等に由来している。The reversible thermosensitive recording material of the present invention utilizes the transparency change (transparent state, cloudy opaque state) as described above, and the difference between the transparent state and the cloudy opaque state is presumed as follows. .. That is, (i) in the case of transparency, the particles of the organic low-molecular substance dispersed in the resin matrix are composed of large particles of the organic low-molecular substance, and the light incident from one side is not scattered and is opposite. It appears to be transparent because it is transmitted to the side, and (ii) in the case of turbidity, the particles of the organic low-molecular substance are composed of polycrystals of fine crystals of the organic low-molecular substance, and the crystal axis of each crystal Since the light is directed in various directions, the light incident from one side is refracted many times at the interface of the crystal of the organic low molecular weight substance particles, and is scattered and thus appears white.
【0015】図1(熱による透明度の変化を表わしてい
る)において、樹脂母材と、この樹脂母材中に分散され
た有機低分子物質とを主成分とする感熱層は、例えばT
0以下の常温では白濁不透明状態にある。これを温度T2
に加熱すると透明になり、この状態で再びT0以下の常
温に戻しても透明のままである。これは温度T2からT0
以下に至るまでに有機低分子物質が半溶融状態を経て多
結晶から単結晶へと結晶が成長するためと考えられる。
更にT3以上の温度に加熱すると、最大透明度と最大不
透明度との中間の半透明状態になる。次に、この温度を
下げて行くと、再び透明状態をとることなく最初の白濁
不透明状態に戻る。これは温度T3以上で有機低分子物
質が溶融後、冷却されることにより多結晶が析出するた
めであると考えられる。なお、この不透明状態のものを
T1〜T2間の温度に加熱した後、常温即ちT0以下の温
度に冷却した場合には透明と不透明との中間の状態をと
ることができる。また、前記常温で透明になったものも
再びT3以上の温度に加熱した後常温に戻せば、再び白
濁不透明状態に戻る。即ち、常温で不透明及び透明の両
形態並びにその中間状態をとることができる。従って、
熱を選択的に与えることにより感熱層を選択的に加熱
し、透明地に白濁画像、白濁地に透明画像を形成するこ
とができ、その変化は何回も繰り返することが可能であ
る。そして、このような感熱体の背面に着色シートを配
置すれば、白地に着色シートの色の画像または着色シー
トの色の地に白色の画像を形成することができる。ま
た、OHP(オーバーヘッドプロジェクター)などで投
影すれば、白濁部は暗部になり、透明部は光が透過しス
クリーン上では明部となる。In FIG. 1 (representing the change in transparency due to heat), a heat-sensitive layer mainly composed of a resin base material and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material is, for example, T
It is cloudy and opaque at room temperature below 0 . This is the temperature T 2
When it is heated to 0 , it becomes transparent, and even if it is returned to room temperature below T 0 in this state, it remains transparent. This is the temperature T 2 to T 0
It is conceivable that the organic low-molecular-weight substance undergoes a semi-molten state until the following and the crystal grows from a polycrystal to a single crystal.
Further heating to a temperature of T 3 or higher results in a semitransparent state between the maximum transparency and the maximum opacity. Next, when this temperature is lowered, the initial cloudy opaque state is restored without taking the transparent state again. It is considered that this is because the organic low molecular weight substance is melted at a temperature of T 3 or higher and is then cooled to precipitate polycrystals. It should be noted that when this opaque state is heated to a temperature between T 1 and T 2 and then cooled to room temperature, that is, a temperature of T 0 or lower, an intermediate state between transparent and opaque can be obtained. Also, the transparent material that has become transparent at room temperature returns to the cloudy and opaque state when heated again to a temperature of T 3 or higher and then returned to room temperature. That is, it can take both opaque and transparent forms at room temperature and intermediate forms thereof. Therefore,
The heat-sensitive layer can be selectively heated by selectively applying heat to form a cloudy image on a transparent background or a transparent image on a cloudy background, and the change can be repeated many times. By arranging a coloring sheet on the back surface of such a heat sensitive member, an image of the color of the coloring sheet or a white image of the background of the coloring sheet can be formed on a white background. Further, when projected by an OHP (overhead projector) or the like, the cloudy portion becomes a dark portion, the transparent portion transmits light, and becomes a bright portion on the screen.
【0016】このような可逆性感熱記録材料を用いて画
像の形成と消去とを行なうには、画像形成用と画像消去
用の二つのサーマルヘッドを持つか、若しくは、印加エ
ネルギー条件を変化させることにより画像形成及び画像
消去を行なう単一のサーマルヘッドを持つものの使用が
有効である。前者の場合には、2つのサーマルヘッドが
必要なため装置のコストは上がるが、それぞれのサーマ
ルヘッドのエネルギー印加条件を別々にし可逆性感熱記
録材料を1回通せば、画像の形成と消去とを行なうこと
でができる。後者の場合には、一つのサーマルヘッドで
画像の形成及び消去を行なうため、感熱記録材料が通過
する1回にサーマルヘッドにエネルギーを印加する条件
を画像を形成する部位、消去する部位に合わせて細かく
変えていくか、または、一度感熱記録材料上の画像を消
去した後もう一度感熱記録材料を逆向きに走行させ別の
エネルギー条件で画像を形成する等、操作は複雑化する
がサーマルヘッドが1つであるため装置コストは安くな
る。In order to form and erase an image using such a reversible thermosensitive recording material, it is necessary to have two thermal heads for image formation and image erasure, or to change the applied energy conditions. Therefore, it is effective to use a thermal head having a single thermal head for image formation and image deletion. In the former case, the cost of the apparatus increases because two thermal heads are required, but if the reversible heat-sensitive recording material is passed once with different energy application conditions for each thermal head, image formation and erasure can be performed. You can do it. In the latter case, an image is formed and erased by one thermal head. Therefore, the conditions for applying energy to the thermal head at one time when the thermal recording material passes are adjusted according to the image forming portion and the erasing portion. The operation is complicated, but the operation is complicated, such as changing finely, or once erasing the image on the thermosensitive recording material and then running the thermosensitive recording material in the reverse direction again to form an image under different energy conditions. Therefore, the equipment cost is reduced.
【0017】本発明の感熱記録層部材を作るには、例え
ば下記の方法により、前記支持体上に感熱層を皮膜とし
て形成するかあるいはシート状として成形することによ
り製造することができる。 1)樹脂母材及び有機低分子物質を溶媒中に溶解し、こ
れを支持部材上に塗布し、溶媒を蒸発させ皮膜あるいは
シート状とする方法。 2)樹脂母材のみを溶解させる溶媒に、樹脂母材を溶解
させ、その中に有機低分子物質を種々の方法で粉砕又は
分散し、これを支持部材上に塗布し、溶媒を蒸発させ皮
膜あるいはシート状とする方法。 感熱層作成用溶剤としては、樹脂母材及び有機低分子物
質の種類によって種々選択できるが、例えばテトラヒド
ロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノール、トルエ
ン、ベンゼン等が挙げられる。なお、分散液を使用した
場合はもちろんであるが、溶液を使用した場合も得られ
る感熱層中では有機低分子物質は微粒子として析出し、
分散状態で存在する。The heat-sensitive recording layer member of the present invention can be produced by, for example, forming the heat-sensitive layer as a film on the support or molding it into a sheet by the following method. 1) A method in which a resin base material and an organic low molecular weight substance are dissolved in a solvent, which is applied onto a support member, and the solvent is evaporated to form a film or sheet. 2) Dissolve the resin base material in a solvent that dissolves only the resin base material, pulverize or disperse the organic low molecular weight substance in the solvent by various methods, apply this to a support member, evaporate the solvent, and form a film. Or the method of making a sheet. The solvent for forming the heat-sensitive layer can be variously selected depending on the types of the resin base material and the organic low molecular weight substance, and examples thereof include tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, chloroform, carbon tetrachloride, ethanol, toluene, benzene and the like. The organic low-molecular substance is precipitated as fine particles in the heat-sensitive layer obtained not only when using the dispersion but also when using the solution,
Exists in a distributed state.
【0018】次いで得られた感熱記録層部材の支持体側
と前記クッション部材のクッション層側とを前記したよ
うに、慣用の接着剤又は粘着剤を用いて貼着させて、本
発明の可逆性感熱記録材料を製造することができる。こ
の際、所望の部分に接着剤を塗工しない部分を設けるこ
とにより、内部に空気層を有する非密着部を設けること
ができる。Then, the support side of the obtained heat-sensitive recording layer member and the cushion layer side of the cushion member are adhered with a conventional adhesive or pressure-sensitive adhesive as described above, and the reversible heat-sensitive material of the present invention is attached. Recording materials can be manufactured. At this time, a non-adhesive portion having an air layer inside can be provided by providing a desired portion with no adhesive coating.
【0019】本発明において、可逆性感熱記録材料の感
熱層の樹脂母材に用いられる樹脂は皮膜またはシートを
形成することができ透明性が良く、機械的に安定な樹脂
が好ましい。このような樹脂としては、ポリ塩化ビニ
ル;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレ
ート共重合体等の塩化ビニル系共重合体;ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデ
ン系共重合体;ポリエステル;ポリアミド;ポリアクリ
レート又はポリメタクリレート或いはアクリレート−メ
タクリレート共重合体;シリコーン樹脂等が挙げられ
る。これらは単独で或いは2種以上混合して使用され
る。In the present invention, the resin used as the resin base material of the thermosensitive layer of the reversible thermosensitive recording material is preferably a resin which can form a film or a sheet, has good transparency and is mechanically stable. Examples of such resins include polyvinyl chloride; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer. Vinyl chloride-based copolymers such as polymers; polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride-based copolymers such as vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers; polyesters; polyamides; polyacrylates or polymethacrylates or acrylates -Methacrylate copolymer; silicone resin and the like can be mentioned. These may be used alone or in admixture of two or more.
【0020】一方、有機低分子物質としては記録層中で
熱により多結晶から単結晶に変化するもの(図1に示し
た温度T1〜T3の範囲で変化するもの)であればよく、
一般に融点30〜200℃好ましくは50〜150℃程
度のものが使用される。このような有機低分子物質とし
てはアルカノール;アルカンジオール;ハロゲンアルカ
ノールまたはハロゲンアルカンジオール;アルキルアミ
ン;アルカン;アルケン;アルキン;ハロゲンアルカ
ン;ハロゲンアルケン;ハロゲンアルキン;シクロアル
カン;シクロアルケン;シクロアルキン;飽和または不
飽和モノまたはジカルボン酸又はこれらのエステル、ア
ミド又はアンモニウム塩;飽和または不飽和ハロゲン脂
肪酸またはこれらのエステル、アミド又はアンモニウム
塩;アリルカルボン酸またはそれらのエステル、アミド
又はアンモニウム塩;ハロゲンアリルカルボン酸または
それらのエステル、アミド又はアンモニウム塩;チオア
ルコール;チオカルボン酸又はそれらのエステル、アミ
ンまたはアンモニウム塩;チオアルコールのカルボン酸
エステル等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上
混合して使用される。これらの化合物の炭素数は10〜
60、好ましくは10〜38、特に10〜30が好まし
い。エステル中のアルコール基部分は飽和していてもよ
く、飽和していなくてもよく、またハロゲン置換されて
いてもよい。いずれにしても有機低分子物質は分子中に
酸素、窒素、硫黄及びハロゲンの少くとも1種、例えば
−OH、−COOH、−CONH、−COOR、−N
H、−NH2、−S−、−S−S−、−O−、ハロゲン
等を含む化合物であることが好ましい。On the other hand, as the organic low molecular weight substance, any substance that changes from polycrystal to single crystal in the recording layer due to heat (changes within the temperature range of T 1 to T 3 shown in FIG. 1) may be used.
Generally, those having a melting point of 30 to 200 ° C., preferably about 50 to 150 ° C. are used. Such organic low molecular weight substances include alkanols; alkane diols; halogen alkanols or halogen alkane diols; alkylamines; alkanes; alkenes; alkynes; halogen alkanes; halogen alkenes; halogen alkynes; cycloalkanes; cycloalkenes; cycloalkynes; Unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; saturated or unsaturated halogen fatty acids or their esters, amides or ammonium salts; allylcarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; halogenallylcarboxylic acids or Of their esters, amides or ammonium salts; thioalcohols; thiocarboxylic acids or their esters, amines or ammonium salts; of thioalcohols Carboxylic acid esters, and the like. These may be used alone or in admixture of two or more. The carbon number of these compounds is 10
60, preferably 10-38, particularly 10-30 are preferred. The alcohol group portion in the ester may be saturated or unsaturated, and may be halogen-substituted. In any case, the organic low molecular weight substance is at least one of oxygen, nitrogen, sulfur and halogen in the molecule, for example, -OH, -COOH, -CONH, -COOR, -N.
H, -NH 2, -S -, - S-S -, - O-, is preferably a compound containing a halogen and the like.
【0021】更に具体的には、これら化合物としてはラ
ウリン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカ
ン酸、アラギン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸;ステア
リン酸メチル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン
酸オクタデシル、ラウリン酸オクタデシル、パルミチン
酸テトラデシル、ベヘン酸ドデシル等の高級脂肪酸のエ
ステル; C16H33−O−C16H33 , C16H33−S−C16H33 , C18H37−S−C18H37 , C12H25−S−C12H25 , C19H39−S−C19H39 , C12H25−S−S−C12H25 , 等のエーテル又はチオエーテル等がある。中でも本発明
では高級脂肪酸、特にパルミチン酸、リグノセリン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸等の炭素数16以上の高級脂肪
酸が好ましく、炭素数16〜24の高級脂肪酸が更に好
ましい。More specifically, these compounds include higher fatty acids such as lauric acid, dodecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, nonadecanoic acid, alginic acid and oleic acid; methyl stearate. , Esters of higher fatty acids such as tetradecyl stearate, octadecyl stearate, octadecyl laurate, tetradecyl palmitate and dodecyl behenate; C 16 H 33 -O-C 16 H 33 , C 16 H 33 -S-C 16 H 33 , C 18 H 37 -S-C 18 H 37, C 12 H 25 -S-C 12 H 25, C 19 H 39 -S-C 19 H 39, C 12 H 25 -S-S-C 12 H 25 , Etc., such as ether or thioether. Among them, in the present invention, higher fatty acids, particularly palmitic acid, lignoceric acid,
Higher fatty acids having 16 or more carbon atoms such as stearic acid and behenic acid are preferable, and higher fatty acids having 16 to 24 carbon atoms are more preferable.
【0022】また、透明化できる温度の巾を広げるに
は、この明細書において記載した有機低分子物質を適宜
組合せるか、または、そうした有機低分子低分子物質と
融点の異なる他の材料とを組合せればよい。これらは例
えば特開昭63−39378号、特開昭63−1303
80号などの公報や、特願昭63−14754号、特願
昭1−140109号などの明細書に開示されている
が、これらに限定されるものではない。In order to broaden the temperature range in which the material can be made transparent, the organic low molecular weight substances described in this specification are appropriately combined, or such an organic low molecular weight substance is combined with another material having a different melting point. Just combine them. These are disclosed, for example, in JP-A-63-39378 and JP-A-63-1303.
No. 80, etc., and Japanese Patent Application No. 63-14754, Japanese Patent Application No. 1-140109, etc., but the invention is not limited thereto.
【0023】なお、感熱層中の有機低分子物質と樹脂母
材との割合は、重量比で2:1〜1:16程度が好まし
く、1:1〜1:3が更に好ましい。樹脂母材の比率が
これ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保持
した膜に形成することが困難となり、またこれ以上にな
ると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が困
難になる。The weight ratio of the organic low molecular weight substance to the resin base material in the heat sensitive layer is preferably about 2: 1 to 1:16, more preferably 1: 1 to 1: 3. When the ratio of the resin base material is less than this, it becomes difficult to form a film in which the organic low molecular weight substance is retained in the resin base material, and when it exceeds the ratio, the amount of the organic low molecular weight substance is small, so that it becomes opaque. Becomes difficult.
【0024】感熱層の厚みは1〜3μmが好ましく、2
〜20μmがさらに好ましい。感熱層が厚すぎると層内
での熱の分布が発生し均一に透明化することが困難とな
る。また、感熱層が薄すぎると白濁度が低下しコントラ
ストが低くなる。更に、感熱層中の有機低分子物質の量
を増加させると白濁度を増すことができる。The thickness of the heat sensitive layer is preferably 1 to 3 μm, and 2
˜20 μm is more preferred. If the heat-sensitive layer is too thick, heat distribution will occur in the layer and it will be difficult to achieve uniform transparency. On the other hand, if the heat-sensitive layer is too thin, the white turbidity is lowered and the contrast is lowered. Further, the white turbidity can be increased by increasing the amount of the organic low molecular weight substance in the heat sensitive layer.
【0025】感熱層には以上の成分の他に、透明画像の
形成を容易にするために、界面活性剤、高沸点溶剤等の
添加物を添加することができる。これらの添加物の具体
例は次の通りである。 高沸点溶剤の例;リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−
エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレ
ジル、オレイン酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フ
タル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキ
シル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジオクチルデシ
ル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、
アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−n−ヘキシル、ア
ジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−2
−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ
−2−エチルヘキシル、ジエチレングリコールジベンゾ
エート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチラ
ート、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノー
ル酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセ
チルクエン酸トリブチル。In addition to the above components, additives such as a surfactant and a high boiling point solvent may be added to the heat-sensitive layer in order to facilitate the formation of a transparent image. Specific examples of these additives are as follows. Examples of high boiling point solvents: tributyl phosphate, tri-2-phosphate
Ethylhexyl, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, butyl oleate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisononyl phthalate , Dioctyldecyl phthalate, diisodecyl phthalate, butylbenzyl phthalate,
Dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2 azelaate
-Ethylhexyl, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-2-ethyl butyrate, methyl acetylricinoleate, butyl acetylricinoleate, butylphthalylbutyl glycolate, acetylcitric acid Tributyl.
【0026】界面活性剤、その他の添加物の例;多価ア
ルコール高級脂肪酸エステル;多価アルコール高級アル
キルエーテル;多価アルコール高級脂肪酸エステル、高
級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂肪酸高
級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又はポリプ
ロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド付加
物;アセチレングリコール;高級アルキルベンゼンスル
ホン酸のNa、Ca、Ba又はMg塩;高級脂肪酸、芳
香族カルボン酸、高級脂肪酸スルホン酸、芳香族スルホ
ン酸、硫酸モノエステル又はリン酸モノ−又はジ−エス
テルのCa、Ba又はMg塩;低度硫酸化油;ポリ長鎖
アルキルアクリレート;アクリル系オルゴマー;ポリ長
鎖アルキルメタクリレート;長鎖アルキルメタクリレー
ト〜アミン含有モノマー共重合体;スチレン〜無水マレ
イン酸共重合体;オレフィン〜無水マレイン酸共重合
体。Examples of surfactants and other additives: polyhydric alcohol higher fatty acid ester; polyhydric alcohol higher alkyl ether; polyhydric alcohol higher fatty acid ester, higher alcohol, higher alkylphenol, higher fatty acid higher alkylamine, higher fatty acid amide , Lower olefin oxide adducts of fats and oils or polypropylene glycol; acetylene glycol; Na, Ca, Ba or Mg salt of higher alkylbenzene sulfonic acid; higher fatty acid, aromatic carboxylic acid, higher fatty acid sulfonic acid, aromatic sulfonic acid, sulfuric acid monoester Or Ca, Ba or Mg salt of phosphoric acid mono- or di-ester; low degree of sulfated oil; poly long chain alkyl acrylate; acrylic orgomer; poly long chain alkyl methacrylate; long chain alkyl methacrylate to amine-containing mono Chromatography copolymers; styrene-maleic anhydride copolymer; olefin-maleic anhydride copolymer.
【0027】この記録材料の画像を反射画像として用い
る場合には、記録層の背面に光を反射する層を設けると
記録層の厚みを薄くしてもコントラストを上げることが
できる。具体的にはAl,Ni,Sn等を蒸着すること
が挙げられる(特開昭64−14079号に記載)。When an image of this recording material is used as a reflection image, if a layer that reflects light is provided on the back surface of the recording layer, the contrast can be increased even if the thickness of the recording layer is reduced. Specifically, vapor deposition of Al, Ni, Sn and the like can be mentioned (described in JP-A No. 64-14079).
【0028】また、本発明の感熱層上に、感熱層を保護
するために、従来の可逆性感熱記録材料と同様に保護層
を設けても良い。保護層の厚さは0.1〜5μm程度が
適当である。感熱層上に積層する保護層の材料としては
シリコーン系ゴム、シリコーン樹脂(特開昭63−22
1087号公報に記載)、ポリシロキサングラフトポリ
マー(特願昭62−152550号に記載)や紫外線硬
化樹脂又は電子線硬化樹脂(特願昭63−310600
号に記載)等が挙げられる。いずれの場合も、塗布時に
溶剤を用いるが、その溶剤は、感熱層の樹脂ならびに有
機低分子物質を溶解しにくいほうが望ましい。感熱層の
樹脂及び有機低分子物質を溶解しにくい溶剤としてはn
−ヘキサン、メチルアルコール、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール等が挙げられ、特にアルコール系
の溶剤がコスト面から望ましい。Further, a protective layer may be provided on the heat-sensitive layer of the present invention in order to protect the heat-sensitive layer as in the case of the conventional reversible heat-sensitive recording material. A suitable thickness of the protective layer is about 0.1 to 5 μm. Materials for the protective layer laminated on the heat-sensitive layer include silicone rubber and silicone resin (JP-A-63-22).
No. 1087), a polysiloxane graft polymer (described in Japanese Patent Application No. 62-152550), an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin (Japanese Patent Application No. 63-310600).
No.) and the like. In any case, a solvent is used at the time of coating, but it is desirable that the solvent is difficult to dissolve the resin of the heat sensitive layer and the organic low molecular weight substance. As a solvent in which the resin of the heat-sensitive layer and the organic low molecular weight substance are difficult to dissolve, n
-Hexane, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and the like can be mentioned, and an alcohol solvent is particularly preferable in terms of cost.
【0029】更に、保護層形成液の溶剤やモノマー成分
等から可逆性記録材料を保護するために、保護層と可逆
性記録材料との間に中間層を設けることができる(特開
平1−133781号公報に記載)。中間層の材料とし
ては感熱層中の樹脂母材として挙げたものの他に下記の
ような熱硬化性樹脂、熱可逆性樹脂が使用可能である。
即ち、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不飽和ポリエ
ステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等が挙げられる。中間層の厚さは用途
により異なるが0.1〜2μmくらいが好ましい。これ
以下になると、保護効果が下がり、これ以上となると熱
感度が低下する。Further, an intermediate layer may be provided between the protective layer and the reversible recording material in order to protect the reversible recording material from the solvent and the monomer component of the protective layer forming liquid (JP-A-1-133781). No. publication). As the material for the intermediate layer, the following thermosetting resins and thermoreversible resins can be used in addition to those listed as the resin base material in the thermosensitive layer.
That is, specifically, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyurethane, saturated polyester, unsaturated polyester, epoxy resin, phenol resin, polycarbonate, polyamide and the like can be mentioned. The thickness of the intermediate layer varies depending on the use, but is preferably about 0.1 to 2 μm. If it is less than this, the protective effect is lowered, and if it is more than this, the thermal sensitivity is lowered.
【0030】[0030]
【実施例】ここでの部及び%はいずれも重量基準であ
る。又、本発明はこれに限定されるものではない。EXAMPLES All parts and percentages herein are by weight. The present invention is not limited to this.
【0031】実施例1 次の配合からなる混合物をディスパー及びボールミルに
て撹拌分散してクッション層塗布液を調製した。 ポリウレタンフォーム 15部 10%ポリビニルアルコール 30部 カーボンブラック 3部 水 52部 上記クッション層塗布液を透明なポリエステルフィルム
(88μm厚)の表面に乾燥付着量が2.0〜3.0g
/m2になるように塗布乾燥し表面をキャレンダー加工
し平滑化しクッション層部材を作成した。また一方下記
の配合からなる可逆性感熱記録層塗布液を調製した。 ステアリン酸 6部 エイコサン2酸 4部 VYHH 30部 フタル酸ジイソデシル 3部 THF 18部 トルエン 2部 上記可逆性感熱記録層塗布液をポリエステルフィルム
(50μm厚)の表面に乾燥付着量が15.0g/m2
になるよう、塗布し乾燥し成熱層を設けた。さらにその
上に、 ポリアミド樹脂(東レ社製:CM8000) 10部 メタノール 90部 よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して約
1μm厚の中間層を設けた。さらにその上に、 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の 10部 75%酢酸ブチル溶液 (大日本インキ化学社製、ユニディックC7−157) トルエン 10部 よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後80
w/cmの紫外線ランプで硬化させ約2μm厚のオーバ
ーコート層を設けて可逆性感熱記録部材を作成した。次
に前記クッション層部材表面と可逆性感熱記録部材の裏
面を粘着剤により貼り合せ本発明の可逆性感熱記録材料
を作成した。Example 1 A mixture having the following composition was stirred and dispersed by a disper and a ball mill to prepare a cushion layer coating solution. Polyurethane foam 15 parts 10% Polyvinyl alcohol 30 parts Carbon black 3 parts Water 52 parts The above cushion layer coating liquid has a dry adhesion amount of 2.0 to 3.0 g on the surface of a transparent polyester film (88 μm thick).
The / m 2 was applied and dried such that the surface created calendering process smoothes and cushioning layer member. On the other hand, a reversible thermosensitive recording layer coating solution having the following composition was prepared. Stearic acid 6 parts Eicosane diacid 4 parts VYHH 30 parts Diisodecyl phthalate 3 parts THF 18 parts Toluene 2 parts The above reversible thermosensitive recording layer coating solution has a dry adhesion amount of 15.0 g / m on the surface of a polyester film (50 μm thick). 2
Was applied and dried to form a heat-generating layer. Further thereon, a solution consisting of 10 parts of polyamide resin (manufactured by Toray Industries: CM8000) and 90 parts of methanol was applied by a wire bar and dried by heating to form an intermediate layer having a thickness of about 1 μm. Furthermore, 10 parts of a urethane acrylate-based UV curable resin 75% butyl acetate solution (Dainippon Ink and Chemicals, Unidick C7-157) 10 parts toluene solution was applied with a wire bar and heated and dried. 80
A reversible thermosensitive recording member was prepared by curing with a w / cm ultraviolet lamp and providing an overcoat layer having a thickness of about 2 μm. Next, the surface of the cushion layer member and the back surface of the reversible thermosensitive recording member were bonded together with an adhesive to prepare a reversible thermosensitive recording material of the present invention.
【0032】実施例2 実施例1のクッション層部材に於いてポリウレタンフォ
ームの代りに発泡性プラスチックフィラー(殻:塩化ビ
ニリデンとアクリロニトリルの共重合体、発泡剤:イソ
ブタン)にかえ塗布後塗布面をヒーターを有した回転式
ドラムドライヤーの表面に密着させ表面温度120℃〜
130℃の条件下で約2分間加熱発泡させた。その後表
面をキャレンダー加工し平滑化しクッション層部材を作
成した。他は実施例1と同様にして本発明の可逆感熱記
録材料を作成した。Example 2 In the cushion layer member of Example 1, instead of the polyurethane foam, a foamable plastic filler (shell: copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile, foaming agent: isobutane) was replaced, and the coated surface was heated. To the surface of a rotary drum dryer having a
It was foamed by heating at 130 ° C. for about 2 minutes. After that, the surface was calendered and smoothed to form a cushion layer member. A reversible thermosensitive recording material of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above.
【0033】実施例3 実施例2のクッション層部材と可逆性感熱記録部材を貼
り合せる際、表示部に粘着剤を塗布しない、内部に空気
を有する非密着部を形成させた以外は実施例2と同様に
して本発明の可逆性感熱記録材料を作成した。Example 3 Example 2 was repeated except that when the cushion layer member of Example 2 and the reversible thermosensitive recording member were laminated, no adhesive was applied to the display section and a non-adhesive section containing air was formed inside. A reversible thermosensitive recording material of the present invention was prepared in the same manner as in.
【0034】比較例1 実施例2のクッション層部材上に、可逆性感熱記録層塗
布液を塗布した以外は実施例2と同様にして比較の可逆
性感熱記録材料を作成した。Comparative Example 1 A comparative reversible thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 2 except that the reversible thermosensitive recording layer coating liquid was applied onto the cushion layer member of Example 2.
【0035】比較例2 実施例1のクッション層部材を除いた以外は実施例1と
同様にして比較の可逆性感熱記録材料を作成した。Comparative Example 2 A comparative reversible thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cushion layer member of Example 1 was omitted.
【0036】前記実施例1〜3比較例1〜2で得た各可
逆性感熱記録材料についてハ城電気社製サーマルヘッド
印字試験装置を用いて評価を行った。なお、サーマルヘ
ッドは(株)リコーの8ドット/mmのサーマルヘッド
を用いプラテン押圧1.0kg、パルス巾1ms、電圧
10V〜25Vの条件で全ベタ印字でテストを行った。
濃度は、マクベス反射濃度計(RD−514)にて濃度
測定しサーマルヘッドへのカス付着による画像切れ及び
表面のキズは目視にて判定した。結果を表1及び図2に
示す。The reversible thermosensitive recording materials obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 were evaluated using a thermal head printing tester manufactured by Hashiro Electric Co. As the thermal head, a thermal head of 8 dots / mm manufactured by Ricoh Co., Ltd. was used, and a test was carried out in full solid printing under the conditions of a platen pressure of 1.0 kg, a pulse width of 1 ms and a voltage of 10V to 25V.
The density was measured with a Macbeth reflection densitometer (RD-514), and image breakage due to adhesion of dust to the thermal head and surface scratches were visually determined. The results are shown in Table 1 and FIG.
【0037】[0037]
【表1】 [Table 1]
【0038】[0038]
【発明の効果】実施例及び比較例の記載から明らかなよ
うに本発明の可逆性感熱記録材料は支持体側にクッショ
ン層を設けその表面に可逆性感熱記録層を設けたことに
より、低いエネルギーで画像形成〜消去ができるため画
像形成〜消去を繰り返しても可逆性感熱記録材料の表面
にキズがつきにくく、サーマルヘッドのカス付着も少な
いという効果がある。又、画像形成〜消去を繰り返して
も白濁度の低下が少ないという効果がある。更に可逆性
感熱記録層部材とクッション部材とを貼り合させる場合
クッション層と可逆性感熱記録部材との間に内部に空気
を有する非密着部を介在させると光の全反射効果により
白濁度のコントラストが向上するという効果がある。As is apparent from the description of Examples and Comparative Examples, the reversible thermosensitive recording material of the present invention is provided with a cushion layer on the support side and the reversible thermosensitive recording layer is provided on the surface thereof, so that the energy consumption is low. Since images can be formed and erased, the surface of the reversible thermosensitive recording material is less likely to be scratched even if the image formation and deletion are repeated, and the thermal head has less dust adhesion. Further, there is an effect that the white turbidity is not significantly reduced even if the image formation to the erasing are repeated. Further, when the reversible thermosensitive recording layer member and the cushion member are attached to each other, if a non-adhesive portion having air inside is interposed between the cushion layer and the reversible thermosensitive recording member, the contrast of the white turbidity is caused by the total reflection effect of light. Has the effect of improving.
【図1】本発明に係る可逆性感熱記録材料の熱による透
明度の変化を表わした図である。FIG. 1 is a diagram showing a change in transparency of a reversible thermosensitive recording material according to the present invention due to heat.
【図2】実施例1〜3、及び比較例1〜2の可逆性感熱
記録材料について熱感度を比較した図である。FIG. 2 is a diagram comparing thermal sensitivities of reversible thermosensitive recording materials of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川口 誠 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 諸星 邦親 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 増渕 文人 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Makoto Kawaguchi 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Kunichika Moroboshi 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo In Ricoh Co., Ltd. (72) Fumito Masuchibuchi 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo In Ricoh Co., Ltd.
Claims (3)
分散された有機低分子物質を主成分とし、温度に依存し
て透明状態と白濁状態とが可逆的に変化する感熱層を設
けた可逆性感熱記録材料に於いて、支持体に感熱層を設
けた感熱記録層部材の支持体側と、支持体に染料又は顔
料を含有するクッション層を設けたクッション部材のク
ッション層側とを貼着したことを特徴とする可逆性感熱
記録材料。1. A thermosensitive layer comprising a resin base material and an organic low-molecular substance dispersed in the resin base material as a main component on a support, and a transparent state and a cloudy state reversibly change depending on temperature. In the reversible thermosensitive recording material provided with, a support side of a thermosensitive recording layer member having a thermosensitive layer provided on a support, and a cushion layer side of a cushion member provided with a cushion layer containing a dye or a pigment on the support. A reversible heat-sensitive recording material characterized by being attached.
フィラーを含有していることを特徴とする請求項1記載
の可逆性感熱記録材料。2. The reversible thermosensitive recording material according to claim 1, wherein the cushion layer contains a foamable plastic filler.
との間に、内部に空気を有する非密着部を設けたことを
特徴とする請求項1又は2記載の可逆性感熱記録材料。3. The reversible thermosensitive recording material according to claim 1, wherein a non-adhesive portion having air inside is provided between the cushion layer and the thermosensitive recording layer member.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3317430A JPH05124346A (en) | 1991-11-05 | 1991-11-05 | Reversible thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3317430A JPH05124346A (en) | 1991-11-05 | 1991-11-05 | Reversible thermal recording material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05124346A true JPH05124346A (en) | 1993-05-21 |
Family
ID=18088136
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3317430A Pending JPH05124346A (en) | 1991-11-05 | 1991-11-05 | Reversible thermal recording material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05124346A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100279032B1 (en) * | 1994-03-30 | 2001-01-15 | 사토 도리 | Reversible thermal recording material, and magnetic and IC cards containing it |
US7422996B2 (en) | 2006-03-15 | 2008-09-09 | Ricoh Company, Ltd. | Reversible thermosensitive recording medium, reversible thermosensitive recording label, reversible thermosensitive recording member, image-processing apparatus and image-processing method |
JP2009126072A (en) * | 2007-11-26 | 2009-06-11 | Ricoh Co Ltd | Reversible thermosensitive recording medium |
-
1991
- 1991-11-05 JP JP3317430A patent/JPH05124346A/en active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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