JP3161199B2 - Image erasing method for reversible thermosensitive recording material - Google Patents

Image erasing method for reversible thermosensitive recording material

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JP3161199B2
JP3161199B2 JP34650193A JP34650193A JP3161199B2 JP 3161199 B2 JP3161199 B2 JP 3161199B2 JP 34650193 A JP34650193 A JP 34650193A JP 34650193 A JP34650193 A JP 34650193A JP 3161199 B2 JP3161199 B2 JP 3161199B2
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【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、加熱により画像の形成
と消去を繰返すことが可能な可逆性感熱記録材料の画像
消去方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for erasing an image of a reversible thermosensitive recording material which can repeatedly form and erase an image by heating.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、紙の省資源化のための感熱記録材
料としても書換え可能な材料が求められている。その最
も有力な材料としては、支持体上にポリエステル等の樹
脂中に高級アルコール、高級脂肪酸等の有機低分子物質
を分散した感熱層を設けたものが、例えば特開昭54−
119377号公報、同55−154198号公報等で
知られている。この種の可逆性感熱記録材料による記
録、即ち画像形成及び消去は感熱層の温度による透明度
変化を利用したもので、従来の不可逆な感熱記録材料と
同様にサーマルヘッドやホットスタンプなどによる画像
形成が可能で、消去も可能という特徴をもっている。
2. Description of the Related Art In recent years, rewritable materials have been demanded as heat-sensitive recording materials for saving resources of paper. As the most influential material, there is provided, on a support, a heat-sensitive layer in which organic low-molecular substances such as higher alcohols and higher fatty acids are dispersed in a resin such as polyester.
These are known from 119377, 55-154198, and the like. This type of recording using a reversible thermosensitive recording material, that is, image formation and erasing, uses a change in transparency due to the temperature of the thermosensitive layer. As with conventional irreversible thermosensitive recording materials, image formation using a thermal head or hot stamp is not possible. It is possible and erasable.

【0003】最近は特にプリペイドカードやクレジット
カードなどのカード用の表示媒体として可逆性感熱記録
材料の利用が注目されている。このカードのための画像
消去装置としては、ヒートローラやサーマルヘッドなど
も使用できるが、カードの一部だけを加熱できる点と高
速かつ均一な加熱が可能な点から現状ではホットスタン
プによる加熱が適している。この種の可逆性感熱記録材
料は、たとえばサーマルヘッド等により画像形成後、ホ
ットスタンプ等による画像消去を行う場合、通常、可逆
性感熱記録材料の消去化温度は機械のバラツキや環境条
件等を考慮して、消去化温度範囲の中心付近で設定さ
れ、何回も繰り返し使用される。しかしながら、使って
いくうちに、初期の消去化温度範囲に比べ高エネルギー
側で消去がしにくくなり、サーマルヘッド等で形成した
面像をホットスタンプで消去しようとしても残像として
うすい画像が残ってしまう問題があった。
Recently, attention has been paid to the use of reversible thermosensitive recording materials as display media for cards such as prepaid cards and credit cards. As an image erasing device for this card, a heat roller or a thermal head can be used, but at present, hot stamping is suitable because only a part of the card can be heated and high-speed and uniform heating is possible. ing. This type of reversible thermosensitive recording material, for example, when an image is erased by a hot stamp or the like after forming an image with a thermal head or the like, usually, the erasing temperature of the reversible thermosensitive recording material takes into account variations in machinery and environmental conditions. Then, it is set near the center of the erasing temperature range, and is used many times. However, during use, erasing becomes difficult on the high energy side compared to the initial erasing temperature range, and even if a surface image formed by a thermal head or the like is erased by a hot stamp, a faint image remains as an afterimage. There was a problem.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を解消し、サーマルヘッド及びホットスタンプ等の発熱
体で画像形成及び画像消去を何回か繰り返しても画像消
去時の消去濃度が低下することなく、高コントラストな
画像を維持することが可能な可逆性感熱記録材料の画像
消去方法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned drawbacks and reduces the erasing density at the time of erasing an image even if image formation and erasing are repeated several times with a heating element such as a thermal head and a hot stamp. It is an object of the present invention to provide an image erasing method for a reversible thermosensitive recording material which can maintain a high-contrast image without performing.

【0005】本発明によれば以下の発明が提供される。 (1)加熱により画像の形成と消去が可能な可逆性感熱
記録材料を加熱して画像消去する画像消去方法におい
て、該可逆性感熱記録材料として、支持体上に樹脂母材
及び樹脂母材中に分散された2種類以上の有機低分子物
質を主成分とし、温度に依存して透明度が可逆的に変化
する感熱層を設けたものを用い、消去エネルギーを該可
逆性感熱記録材料の画像消去時の消去可能なエネルギー
範囲の中の中心エネルギー値より低エネルギー側のエネ
ルギーとして画像消去を行うことを特徴とする可逆性感
熱記録材料の画像消去方法。 (2)該可逆性感熱記録材料を加熱して画像消去する画
像消去手段としてホットスタンプを用い、加熱時間を
0.1秒以上にして画像消去することを特徴とする前記
1記載の可逆性感熱記録材料の画像消去方法。 (3)該可逆性感熱記録材料を加熱して画像消去する画
像消去手段としてホットスタンプを用い、0.1kg/
cm2以上の圧力で押圧し、同時に加熱して画像消去を
行うことを特徴とする前記1記載の可逆性感熱記録材料
の画像消去方法。 (4)該可逆性感熱記録材料を加熱して画像消去する画
像消去手段として、金属表面に高分子有機化合物からな
る緩衝材を配してホットスタンプを用いることを特徴と
する前記1記載の可逆性感熱記録材料の画像消去方法。 (5)可逆性感熱記録材料が可逆性感熱記録材料から
なる層と磁気記録層を有するカードであることを特徴と
する前記1乃至4何れかに記載の可逆性感熱記録材料の
画像消去方法。
According to the present invention,The following invention is provided.  (1) Reversible heat-sensitive, capable of forming and erasing images by heating
Image erasing method that heats the recording material to erase the image
hand,As the reversible thermosensitive recording material, a resin base material is provided on a support.
And two or more organic low-molecular substances dispersed in a resin matrix
Transparency changes reversibly depending on temperature, based on quality
Using a heat-sensitive layerErasing energy
Erasable energy during image erasure of an inverse thermosensitive recording material
Energy on the lower energy side than the central energy value in the range
Characteristically performs image erasureReversible feeling
Thermal recording materialImage erasing method. (2) An image for erasing an image by heating the reversible thermosensitive recording material
Using a hot stamp as an image erasing means,
Wherein the image is erased for 0.1 seconds or more.
1Of reversible thermosensitive recording materialImage erasing method. (3) An image for erasing an image by heating the reversible thermosensitive recording material.
A hot stamp is used as an image erasing means, and 0.1 kg /
cmTwoPress with the above pressure and simultaneously heat to erase the image
2. The reversible thermosensitive recording material as described in 1 above,
Image erasing method. (4) An image to be erased by heating the reversible thermosensitive recording material
As an image erasing means, a metal organic compound
It is characterized by using a hot stamp with a cushioning material
2. The method according to 1 aboveOf reversible thermosensitive recording materialImage erasing method. (5)TheReversible thermosensitive recording materialFrom reversible thermosensitive recording materials
LayerAnd a card having a magnetic recording layer.
5. The method according to any one of 1 to 4,Of reversible thermosensitive recording material
Image erasing method.

【0006】本発明者らは、前記の課題を達成すべく色
々な角度から検討を進めた結果、該可逆性感熱記録材料
をサーマルヘッド、ホットプレート、ヒートロール等の
加熱手段により画像の形成及び画像の消去を何回も繰り
返し使用する際、画像の消去方法として該可逆性感熱記
録材料の消去可能なエネルギー範囲の中心エネルギー値
より低エネルギー側にして画像消去を行なうことによっ
て、何回も画像の形成及び消去を繰り返しても消去濃度
の低下がなく高コントラストな画像を得ることができる
ことを見い出し、またこの際、可逆性感熱記録材料に形
成された画像の消去手段としてホットスタンプを用いる
場合において、その加熱時間を0.1秒以上とし、或い
は0.1kg/cm2以上の圧力で押圧し、同時に加熱
し画像消去を行なうことにより、更にホットスタンプの
金属全面に高分子有機化合物からなる緩衝材を配するこ
とにより、ホットスタンプから可逆性感熱記録材料への
熱伝達が均一となることによって、可逆性感熱記録材料
の熱分布も均一となり良好な透明状態となり高コントラ
ストな画像が得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。
The present inventors have studied from various angles to achieve the above object, and as a result, have found that the reversible thermosensitive recording material can be used to form an image by a heating means such as a thermal head, a hot plate or a heat roll. When the image is repeatedly used for erasing, the image is erased many times by performing the image erasing on the lower energy side from the center energy value of the erasable energy range of the reversible thermosensitive recording material as an image erasing method. It has been found that a high-contrast image can be obtained without lowering the erasing density even if the formation and erasing are repeated, and in this case, a hot stamp is used as a means for erasing the image formed on the reversible thermosensitive recording material. , the heating time is 0.1 seconds or more, or pressed with 0.1 kg / cm 2 or more pressure, row the image erasing by heating at the same time By disposing a buffer made of a high-molecular organic compound on the entire surface of the metal of the hot stamp, heat transfer from the hot stamp to the reversible thermosensitive recording material becomes uniform, and the heat of the reversible thermosensitive recording material becomes uniform. It has been found that the distribution is uniform and a good transparent state can be obtained, and a high-contrast image can be obtained, and the present invention has been completed.

【0007】本発明の画像消去方法において、ホットス
タンプの加熱時間は、前記したように0.1秒以上であ
るが、好ましくは0.3秒以上であり、更に好ましくは
1.0秒以上である。また、加圧圧力は、前記したよう
に0.1kg/cm2以上であるが、好ましくは0.3
kg/cm2以上であり、さらに1.0kg/cm2以上
が好ましい。
In the image erasing method of the present invention, the heating time of the hot stamp is, as described above, at least 0.1 second, preferably at least 0.3 second, more preferably at least 1.0 second. is there. The pressurizing pressure is 0.1 kg / cm 2 or more as described above, but is preferably 0.3 kg / cm 2 or more.
kg / cm 2 or more, and more preferably 1.0 kg / cm 2 or more.

【0008】また本発明のホットスタンプに用いる高分
子有機化合物からなる緩衝材の具体例は次の通りであ
る。緩衝材の材料および構造としては、材料自身が弾性
を示すいわゆるゴム状物質を主として板状の形態で使用
するほかに、金属やセラミックなどの熱伝導性が高くて
硬い材料でもスポンジやスチールウール、スプリングな
どの弾性変形しやすい形態にして使用することができ、
また、スポンジ状の形態にして使用することもできる。
スポンジ状の形態にするとスポンジの中の空気が熱の伝
導を妨げるので、空気の代りに熱伝導性の高い流体をス
ポンジに詰めることも有効である。また、スポンジ状の
形態では緩衝材の表面が不均一になるので、表面にビニ
ールシートの様な軟らかい材料の薄い膜を配することも
有効である。
Further, specific examples of the buffer material comprising a high-molecular organic compound used for the hot stamp of the present invention are as follows. As the material and structure of the cushioning material, in addition to using a so-called rubber-like substance showing elasticity itself in a plate-like form, sponge, steel wool, and even highly heat-conductive and hard materials such as metals and ceramics are used. It can be used in a form that is easily elastically deformed such as a spring,
Further, it can be used in the form of a sponge.
In the case of a sponge-like form, the air in the sponge impedes the conduction of heat, so that it is also effective to fill the sponge with a fluid having high thermal conductivity instead of air. In addition, since the surface of the cushioning material becomes uneven in the sponge-like form, it is also effective to provide a thin film of a soft material such as a vinyl sheet on the surface.

【0009】ゴム状弾性を示す材料としては、大きく天
然ゴムと合成ゴムに別れ、合成ゴムはさらにジエン系ゴ
ムとしてポリイソプレンやポリブタジエンおよびそれら
と他のビニル化合物との共重合体などがあり、またブチ
ルゴムやエチレン−プロピレンゴムなどのオレフィン系
ゴム、ポリウレタン系ゴム、シリコンゴム、商品名バイ
トンなどで知られる弗素ゴムなどがある。なかでも耐熱
性や熱伝導性の高さから、シリコンゴムや弗素ゴムが緩
衝材の材料として優れている。また、熱伝導性を高める
ためにシリカ等の熱伝導性の高い材料をゴム状物質に充
填するのも有効である。
Materials exhibiting rubber-like elasticity are roughly divided into natural rubber and synthetic rubber. Synthetic rubber further includes polyisoprene, polybutadiene and copolymers thereof with other vinyl compounds as diene rubbers. Examples include olefin rubber such as butyl rubber and ethylene-propylene rubber, polyurethane rubber, silicon rubber, and fluorine rubber known under the trade name Viton. Above all, silicon rubber and fluorine rubber are excellent materials for the cushioning material because of their high heat resistance and thermal conductivity. It is also effective to fill a rubber-like substance with a material having high thermal conductivity such as silica to enhance thermal conductivity.

【0010】このような緩衝材の硬度はスプリングかた
さHsで75以下であるが、好ましくは25〜75の範
囲が良く、更に好ましくは25〜50の範囲が良い。ま
た、ホットスタンプの金属表面に配する緩衝材の厚み
は、好ましくは0.2〜2.0mm、更に好ましくは
0.2〜1.0mmである。
The hardness of such a cushioning material is not more than 75 in terms of spring hardness Hs, preferably in the range of 25 to 75, and more preferably in the range of 25 to 50. The thickness of the cushioning material provided on the metal surface of the hot stamp is preferably 0.2 to 2.0 mm, more preferably 0.2 to 1.0 mm.

【0011】本発明によると画像の形成及び消去を何回
も繰り返しても消去濃度の低下がなく高コントラストな
画像が得られるということに関しては、その詳細な理由
は未だ分かっていないが下記の通りに推測される。可逆
性感熱記録材料に形成された画像を消去するためには、
ヒートローラ、ホットスタンプ等により画像部を加熱
し、室温まで冷却することにより感熱層中に分散された
有機低分子物質が半溶融状態を経て多結晶から単結晶へ
と結晶が成長するためと考えられている。しかしながら
該可逆性感熱記録材料に形成された画像を該可逆性感熱
記録材料の透明化温度範囲の高エネルギー側で消去を何
回も繰り返し行なううちに、感熱層中に分散されている
有機低分子物質が、例えば2種類以上の混合物である場
合、これらが共融化しなくなり低融点側の有機低分子物
質が白濁してしまうためであると考えられる。
With respect to the fact that a high-contrast image can be obtained without lowering the erasure density even if image formation and erasure are repeated many times according to the present invention, the detailed reason is not yet known, but is as follows. Guessed. In order to erase the image formed on the reversible thermosensitive recording material,
Heating the image area with a heat roller, hot stamp, etc., and cooling to room temperature causes the organic low-molecular-weight substance dispersed in the heat-sensitive layer to grow from a polycrystal to a single crystal through a semi-molten state. Have been. However, while the image formed on the reversible thermosensitive recording material is repeatedly erased on the high energy side of the transparent temperature range of the reversible thermosensitive recording material many times, the organic low molecular weight dispersed in the thermosensitive layer is reduced. If the substance is, for example, a mixture of two or more kinds, it is considered that they do not become eutectic and the low-melting-point organic low-molecular substance becomes cloudy.

【0012】続いて、本発明で使用される可逆性感熱記
録媒体について説明する。本発明で用いられる可逆性感
熱記録材料は、熱により透明度が変化するものならばな
んでも良いが、特に加熱により透明状態と白濁状態が可
逆的に変化するものが好適に用いられる。具体的には、
ポリマーブレンド(特開昭61−258853号公報
に記載)、液晶高分子、樹脂母材及びその樹脂母材
中に分散された有機低分子物質からなり、且つ熱により
透明状態と白濁状態とが可逆的に変化するもの、などが
挙げられる。
Next, the reversible thermosensitive recording medium used in the present invention will be described. The reversible thermosensitive recording material used in the present invention is not particularly limited as long as its transparency changes by heat. In particular, a material which changes reversibly between a transparent state and a cloudy state by heating is preferably used. In particular,
A polymer blend (described in JP-A-61-258853), comprising a liquid crystal polymer, a resin matrix and an organic low-molecular substance dispersed in the resin matrix, and reversible between a transparent state and a cloudy state by heat. That change dynamically.

【0013】以下、これらの中でも繰り返し耐久性に優
れ且つ変化速度の速い上記タイプの可逆性感熱記録材
料について説明する。この可逆性感熱記録材料は、前記
のごとき透明度変化(透明状態、白濁不透明状態)を利
用しており、この透明状態と白濁不透明状態との違いは
次のように推測される。即ち、(i)透明の場合には、
樹脂母材中に分散された有機低分子物質の粒子は有機低
分子物質の大きな粒子で構成されており、片側から入射
した光は散乱されること無く反対側に透過するため透明
に見えること、また、(ii)白濁の場合には、有機低分
子物質の粒子は有機低分子物質の微細な結晶が集合した
多結晶で構成され、ここの結晶の結晶軸がいろいろな方
向を向いているため、片側から入射した光は有機低分子
物質粒子の結晶の界面で何度も屈折し、散乱されるため
白く見えること、等に由来している。
The reversible thermosensitive recording material of the above-mentioned type, which is excellent in repeated durability and has a fast change rate, will be described below. This reversible thermosensitive recording material utilizes the change in transparency (transparent state, cloudy opaque state) as described above, and the difference between this transparent state and cloudy opaque state is presumed as follows. That is, (i) in the case of transparency,
The particles of the organic low-molecular substance dispersed in the resin base material are composed of large particles of the organic low-molecular substance, and light incident from one side passes through to the other side without being scattered, and thus looks transparent. (Ii) In the case of cloudiness, the particles of the organic low-molecular substance are composed of polycrystals in which fine crystals of the organic low-molecular substance are aggregated, and the crystal axes of the crystals are oriented in various directions. The light incident from one side is refracted many times at the interface between the crystals of the organic low-molecular substance particles, and is scattered.

【0014】図1(熱による透明度の変化を表わしてい
る)において、樹脂母材と、この樹脂母材中に分散され
た有機低分子物質とを主成分とする感熱層は、例えばT
0以下の常温では白濁不透明状態にある。これを温度T2
に加熱すると透明になり、この状態で再びT0以下の常
温に戻しても透明のままである。これは温度T2からT0
以下に至るまでに、有機低分子物質が半溶融状態を経て
多結晶から単結晶へと結晶が成長するためと考えられ
る。更にT3以上の温度に加熱すると、最大透明度と最
大不透明度との中間の半透明状態になる。次に、この温
度を下げて行くと、再び透明状態をとることなく最初の
白濁不透明状態に戻る。これは温度T3以上で有機低分
子物質が溶融後、冷却されることにより、多結晶が析出
するためであると考えられる。なお、この不透明状態の
ものをT1〜T2間の温度に加熱した後、常温即ちT0
下の温度に冷却した場合には、透明と不透明との中間の
状態をとることができる。また、前記常温で透明になっ
たものも、再びT3以上の温度に加熱した後常温に戻せ
ば、再び白濁不透明状態に戻る。即ち、常温で不透明及
び透明の両形態並びにその中間状態をとることができ
る。
In FIG. 1 (representing a change in transparency due to heat), a heat-sensitive layer mainly composed of a resin base material and an organic low-molecular substance dispersed in the resin base material is, for example, T
At a room temperature of 0 or less, it is cloudy and opaque. This is called temperature T 2
When the temperature is returned to room temperature below T 0 , the film remains transparent. This is from temperature T 2 to T 0
It is considered that the organic low-molecular substance grows from a polycrystal to a single crystal through a semi-molten state before reaching the following. Upon further heating to T 3 or more temperature becomes translucent state intermediate between the maximum transparency and the maximum opacity. Next, when the temperature is lowered, the state returns to the original cloudy and opaque state without taking the transparent state again. After this low-molecular organic material at a temperature T 3 above the melt, by being cooled, it is believed to be because the polycrystalline precipitates. When this opaque state is heated to a temperature between T 1 and T 2 and then cooled to room temperature, that is, a temperature lower than T 0 , an intermediate state between transparent and opaque can be obtained. Moreover, even those became transparent at the normal temperature, it returned to room temperature after heating again T 3 or more temperature returns to cloudy opaque state again. That is, both opaque and transparent forms at room temperature and intermediate states thereof can be taken.

【0015】従って、熱を選択的に与えることにより感
熱層を選択的に加熱し、透明地に白濁画像、白濁地に透
明画像を形成することができ、その変化は何回も繰り返
すことが可能である。そして、このような感熱体の背面
に着色シートを配置すれば、白地に着色シートの色の画
像又は着色シートの色の地に白色の画像を形成すること
ができる。また、OHP(オーバーヘッドプロジェクタ
ー)などで投影すれば、白濁部は暗部になり、透明部は
光が透過しスクリーン上では明部となる。
Therefore, the heat-sensitive layer can be selectively heated by selectively applying heat to form a cloudy image on a transparent ground and a transparent image on a cloudy ground, and the change can be repeated many times. It is. If a colored sheet is arranged on the back of such a thermosensitive element, a color image of the colored sheet on a white background or a white image on the colored background of the colored sheet can be formed. Further, when projected by an OHP (overhead projector) or the like, the cloudy portion becomes a dark portion, the transparent portion transmits light, and becomes a bright portion on the screen.

【0016】この可逆性感熱記録材料を作るには、例え
ば下記の方法により、支持体上に感熱層を皮膜として形
成するかあるいはシート状として成形することにより製
造することができる。 1)樹脂母材及び有機低分子物質を溶媒中に溶解し、こ
れを支持部材上に塗布し、溶媒を蒸発させ皮膜あるいは
シート状とする方法。 2)樹脂母材のみを溶解させる溶媒に、樹脂母材を溶解
させ、その中に有機低分子物質を種々の方法で粉砕又は
分散し、これを支持部材上に塗布し、溶媒を蒸発させ皮
膜あるいはシート状とする方法。
The reversible thermosensitive recording material can be produced, for example, by forming a thermosensitive layer on a support as a film or by forming it into a sheet by the following method. 1) A method of dissolving a resin base material and an organic low-molecular substance in a solvent, applying this on a support member, and evaporating the solvent to form a film or sheet. 2) The resin base material is dissolved in a solvent in which only the resin base material is dissolved, and the organic low-molecular substance is pulverized or dispersed therein by various methods, applied to a support member, and the solvent is evaporated to form a film. Or a method of forming a sheet.

【0017】感熱R1又は感熱記録材料作成用溶剤とし
ては、樹脂母材及び有機低分子物質の種類によって種々
選択できるが、例えばテトラヒドロフラン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四
塩化炭素、エタノール、トルエン、ベンゼン等が挙げら
れる。なお、分散液を使用した場合はもちろんである
が、溶液を使用した場合も、得られる感熱層中では有機
低分子物質は微粒子として析出し、分散状態で存在す
る。
[0017] As thermal R 1 or heat-sensitive recording material creation solvent, various can be selected depending on the type of resin matrix and an organic low molecular weight substance, such as tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, chloroform, carbon tetrachloride, ethanol, toluene , Benzene and the like. It should be noted that, not only when a dispersion is used, but also when a solution is used, the organic low-molecular substance is precipitated as fine particles in the obtained heat-sensitive layer and exists in a dispersed state.

【0018】可逆性感熱記録材料の感熱層の樹脂母材に
用いられる樹脂は、皮膜又はシートを形成することがで
き、透明性が良く、機械的に安定な樹脂が好ましい。こ
のような樹脂としては、ポリ塩化ビニル;塩化ビニル/
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニル
アルコール共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル/マレイ
ン酸共重合体、塩化ビニル/アクリレート共重合体等の
塩化ビニル系共重合体;ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニ
リデン/塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン/アクリ
ロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系共重合体;ポ
リエステル;ポリアミド;ポリアクリレート又はポリメ
タクリレートあるいはアクリレート/メタクリレート共
重合体;シリコーン樹脂等が挙げられる。これらは単独
であるいは2種以上混合して使用される。
The resin used as the resin base material of the thermosensitive layer of the reversible thermosensitive recording material is preferably a resin which can form a film or a sheet, has good transparency and is mechanically stable. Such resins include polyvinyl chloride; vinyl chloride /
Vinyl chloride copolymers such as vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer, and vinyl chloride / acrylate copolymer; polyvinylidene chloride; Vinylidene chloride-based copolymers such as vinylidene chloride / vinyl chloride copolymer and vinylidene chloride / acrylonitrile copolymer; polyester; polyamide; polyacrylate or polymethacrylate or acrylate / methacrylate copolymer; and silicone resin. These may be used alone or as a mixture of two or more.

【0019】有機低分子物質としては記録層中で熱によ
り多結晶から単結晶に変化するもの(図1に示した温度
1〜T3の範囲で変化するもの)であればよく、一般に
融点30〜200℃好ましくは50〜150℃程度のも
のが使用される。このような有機低分子物質としてはア
ルカノール;アルカンジオール;ハロゲンアルカノール
またはハロゲンアルカンジオール;アルキルアミン;ア
ルカン;アルケン;アルキン;ハロゲンアルカン;ハロ
ゲンアルケン;ハロゲンアルキン;シクロアルカン;シ
クロアルケン;シクロアルキン;飽和または不飽和モノ
またはジカルボン酸又はこれらのエステル、アミド又は
アンモニウム塩;飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸また
はこれらのエステル、アミド又はアンモニウム塩;アリ
ルカルボン酸またはそれらのエステル、アミド又はアン
モニウム塩;ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらの
エステル、アミド又はアンモニウム塩;チオアルコー
ル;チオカルボン酸又はそれらのエステル、アミンまた
はアンモニウム塩;チオアルコールのカルボン酸エステ
ル等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上混合し
て使用される。これらの化合物の炭素数は10〜60、
好ましくは10〜38、特に10〜30が好ましい。エ
ステル中のアルコール基部分は飽和していてもよく、飽
和していなくてもよく、またハロゲン置換されていても
よい。いずれにしても有機低分子物質は分子中に酸素、
窒素、硫黄及びハロゲンの少くとも1種、例えば−O
H、−COOH、−CONH、−COOR、−NH、−
NH2、−S−、−S−S−、−O−、ハロゲン等を含
む化合物であることが好ましい。
The organic low-molecular substance may be any substance that changes from polycrystal to single crystal by heat in the recording layer (a substance that changes within the temperature range of T 1 to T 3 shown in FIG. 1). Those having a temperature of 30 to 200 ° C, preferably about 50 to 150 ° C are used. Such organic low molecular weight substances include alkanol; alkane diol; halogen alkanol or halogen alkane diol; alkylamine; alkane; alkene; alkyne; halogen alkane; halogen alkene; halogen alkyne; cycloalkane; cycloalkene; cycloalkyne; Unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; saturated or unsaturated halogen fatty acids or their esters, amides or ammonium salts; allylcarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; Esters, amides or ammonium salts thereof; thioalcohols; thiocarboxylic acids or their esters, amines or ammonium salts; Carboxylic acid esters, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. These compounds have 10 to 60 carbon atoms,
Preferably it is 10-38, especially 10-30. The alcohol group in the ester may be saturated, may not be saturated, and may be halogen-substituted. In any case, organic low molecular weight substances contain oxygen,
At least one of nitrogen, sulfur and halogen, such as -O
H, -COOH, -CONH, -COOR, -NH,-
It is preferable that the compound contains NH 2 , —S—, —SS—, —O—, halogen, and the like.

【0020】更に具体的には、これら化合物としてはラ
ウリン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカ
ン酸、アラギン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸;ステア
リン酸メチル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン
酸オクタデシル、ラウリン酸オクタデシル、パルミチン
酸テトラデシル、ベヘン酸ドデシル等の高級脂肪酸のエ
ステル; C1633−O−C1633 , C1633−S−C1633
,C1837−S−C1837 , C1225−S−C12
25 ,C1939−S−C1939 , C1225−S−
S−C1225 等のエーテル又はチオエーテル等がある。中でも本発明
では高級脂肪酸、特にパルミチン酸、ステアリン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸等の炭素数16以上の高級脂肪
酸が好ましく、炭素数16〜24の高級脂肪酸が更に好
ましい。
More specifically, these compounds include
Uric acid, dodecanoic acid, myristic acid, pentadecane
Acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, nonadeca
Fatty acids such as acid, araginic and oleic acid; stearic acid
Methyl phosphate, tetradecyl stearate, stearin
Octadecyl acid, octadecyl laurate, palmitin
Of higher fatty acids such as tetradecyl acrylate and dodecyl behenate
Steal; C16H33-OC16H33 , C16H33-SC16H33
 , C18H37-SC18H37 , C12Htwenty five-SC12
Htwenty five , C19H39-SC19H39 , C12Htwenty five-S-
SC12Htwenty five , And ether or thioether. In particular, the present invention
Higher fatty acids, especially palmitic acid, stearic acid,
Higher fats with 16 or more carbon atoms such as henic acid and lignoceric acid
Acids are preferred, and higher fatty acids having 16 to 24 carbon atoms are more preferred.
Good.

【0021】また透明化できる温度の巾を広げるには、
この明細書において記載した有機低分子物質を適宜組合
せるか、または、そうした有機低分子物質と融点の異な
る他の材料とを組合せればよい。これらは例えば特開昭
63−39378号、特開昭63−130380号など
の公報や、特願昭63−14754号、特願昭1−14
0109号、特開平2−1363号、特開平3−208
9号などの明細書に開示されているが、これらの限定さ
れるものではない。
In order to widen the range of temperatures that can be made transparent,
The organic low-molecular substance described in this specification may be appropriately combined, or such an organic low-molecular substance may be combined with another material having a different melting point. These are disclosed in, for example, JP-A-63-39378 and JP-A-63-130380, and Japanese Patent Application Nos. 63-14754 and 1-14.
0109, JP-A-2-1363, JP-A-3-208
No. 9, but are not limited thereto.

【0022】なお、感熱層中の有機低分子物質と樹脂母
材との割合は、重量比で2:1〜1:16程度が好まし
く、1:2〜1:6が更に好ましい。樹脂母材の比率が
これ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保持
した膜に形成することが困難となり、またこれ以上にな
ると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が困
難になる。
The ratio between the organic low-molecular substance and the resin base material in the heat-sensitive layer is preferably about 2: 1 to 1:16, more preferably 1: 2 to 1: 6 by weight. When the ratio of the resin base material is less than this, it becomes difficult to form an organic low-molecular substance in a film held in the resin base material. Becomes difficult.

【0023】感熱層の厚みは1〜30μmが好ましく、
2〜20μmがさらに好ましい。感熱層が厚すぎると層
内での熱の分布が発生し均一に透明化することが困難と
なる。また、感熱層が薄すぎると白濁度が低下しコント
ラストが低くなる。更に、感熱層中の有機低分子物質の
量を増加させると白濁度を増すことができる。
The thickness of the heat-sensitive layer is preferably 1 to 30 μm,
2-20 μm is more preferred. If the heat-sensitive layer is too thick, heat distribution within the layer will occur, making it difficult to achieve uniform transparency. On the other hand, if the heat-sensitive layer is too thin, the turbidity decreases and the contrast decreases. Further, the turbidity can be increased by increasing the amount of the organic low-molecular substance in the heat-sensitive layer.

【0024】感熱層には以上の成分の他に、透明画像の
形成を容易にするために、界面活性剤、高沸点溶剤等の
添加物を添加することができる。これらの添加物の具体
例は次の通りである。高沸点溶剤の例;リン酸トリブチ
ル、リン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリフェ
ニル、リン酸トリクレジル、オレイン酸ブチル、フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル
酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フ
タル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタ
ル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸
ジ−n−ヘキシル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシ
ル、アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸
ジブチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、ジエチ
レングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコー
ルジ−2−エチルブチラート、アセチルリシノール酸メ
チル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブ
チルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチル。
In addition to the above components, additives such as a surfactant and a high-boiling solvent can be added to the heat-sensitive layer in order to facilitate formation of a transparent image. Specific examples of these additives are as follows. Examples of high boiling solvents: tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, butyl oleate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, diphthalic phthalate -N-octyl, di-2-ethylhexyl phthalate, diisononyl phthalate, dioctyldecyl phthalate, diisodecyl phthalate, butylbenzyl phthalate, dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate , Di-2-ethylhexyl azelate, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-2-ethyl butyrate, methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, butyrate Phthalyl butyl glycolate, acetyl tributyl citrate.

【0025】界面活性剤、その他の添加物の例; 多価アルコール高級脂肪酸エステル;多価アルコール高
級アルキルエーテル;多価アルコール高級脂肪酸エステ
ル、高級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂
肪酸高級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又は
ポリプロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド
付加物;アセチレングリコール;高級アルキルベンゼン
スルホン酸のNa、Ca、Ba又はMg塩;高級脂肪
酸、芳香族カルボン酸、高級脂肪酸スルホン酸、芳香族
スルホン酸、硫酸モノエステル又はリン酸モノ−又はジ
−エステルのCa、Ba又はMg塩;低度硫酸化油;ポ
リ長鎖アルキルアクリレート;アクリル系オルゴマー;
ポリ長鎖アルキルメタクリレート;長鎖アルキルメタク
リレート〜アミン含有モノマー共重合体;スチレン〜無
水マレイン酸共重合体;オレフィン〜無水マレイン酸共
重合体。
Examples of surfactants and other additives: polyhydric alcohol higher fatty acid ester; polyhydric alcohol higher alkyl ether; polyhydric alcohol higher fatty acid ester, higher alcohol, higher alkylphenol, higher fatty acid higher alkylamine, higher fatty acid amide Lower olefin oxide adducts of fats and oils or polypropylene glycol; acetylene glycol; Na, Ca, Ba or Mg salts of higher alkylbenzene sulfonic acids; higher fatty acids, aromatic carboxylic acids, higher fatty acid sulfonic acids, aromatic sulfonic acids, monoesters of sulfuric acid Or Ca, Ba or Mg salts of phosphoric acid mono- or di-esters; low sulfated oils; poly long chain alkyl acrylates; acrylic oligomers;
Poly long chain alkyl methacrylate; long chain alkyl methacrylate-amine-containing monomer copolymer; styrene-maleic anhydride copolymer; olefin-maleic anhydride copolymer.

【0026】樹脂母材に用いる樹脂には、プラスチック
フィルム、ガラス、金属などの支持体上に塗布乾燥して
積層の感熱層を形成すると、支持体との接着性が弱いも
のもあり、支持体と感熱層との間に接着層を設け、感熱
層がはがれないようにすることも可能である。接着層の
樹脂としては、支持体との接着性がよく、且つ感熱記録
層の成分に悪影響を与えないものならば特に限定され
ず、例えば、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、
アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。特
に金属、金属薄膜上には接着性が悪く、塩化ビニルとリ
ン酸エステルを主成分とした共重合体等が接着層材料と
して好適に用いられる。接着層の厚みとしては、0.1
〜5μmぐらいが好ましく、さらに0.3〜2μmぐら
いが好ましい。
When a resin used as a resin base material is coated and dried on a support such as a plastic film, glass or metal to form a laminated heat-sensitive layer, some of the resins have poor adhesion to the support. It is also possible to provide an adhesive layer between the thermosensitive layer and the thermosensitive layer so that the thermosensitive layer does not peel off. The resin for the adhesive layer is not particularly limited as long as it has good adhesiveness to the support and does not adversely affect the components of the heat-sensitive recording layer. For example, vinyl chloride resins, polyester resins,
Acrylic resins, polyamide resins, and the like are listed. In particular, a metal or a metal thin film has poor adhesion, and a copolymer or the like containing vinyl chloride and a phosphate ester as main components is suitably used as a material for the adhesive layer. The thickness of the adhesive layer is 0.1
About 5 μm, more preferably about 0.3 to 2 μm.

【0027】また、この記録材料の画像を反射画像とし
て用いる場合には、記録層の背面に光を反射する層を設
けると記録層の厚みを薄くしてもコントラストを上げる
ことができる。具体的にはAl、Ni、Sn等を蒸着す
ることが挙げられる(特開昭64−14079号に記
載)。そして、磁気記録層と可逆性感熱層を組み合わせ
たカードを作成することも可能である。特に磁気記録層
上に可逆性感熱層を設ける場合には、表面を滑性にする
ために樹脂を主成分とした平滑層を設け、その上に光を
反射する層を設け、更にその上に場合により接着層を介
して感熱層を設ければよい(実開平2−3876号)。
When an image of the recording material is used as a reflection image, providing a light reflecting layer on the back of the recording layer can increase the contrast even if the thickness of the recording layer is reduced. Specific examples include vapor deposition of Al, Ni, Sn and the like (described in JP-A-64-14079). It is also possible to create a card combining a magnetic recording layer and a reversible thermosensitive layer. In particular, when a reversible thermosensitive layer is provided on the magnetic recording layer, a smooth layer containing a resin as a main component is provided to make the surface smooth, a light-reflecting layer is provided thereon, and further thereon. In some cases, a heat-sensitive layer may be provided via an adhesive layer (Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 2-3876).

【0028】更に、本発明の感熱層上に、サーマルヘッ
ド等の書き込み法による加熱手段の熱と圧力で表面が変
形して透明部の透明度が低下するのを防ぐため、保護層
を設けても良い。感熱層上に積層する保護層(厚さ0.
1〜5μm)の材料としてはシリコーン系ゴム、シリコ
ーン樹脂(特開昭63−221087号公報に記載)、
ポリシロキサングラフトポリマー(特開昭63−317
385号に記載)や紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂
(特開平2−566号に記載)等が挙げられる。
Further, a protective layer may be provided on the heat-sensitive layer of the present invention in order to prevent the surface from being deformed by the heat and pressure of the heating means by a writing method such as a thermal head and the transparency of the transparent portion being reduced. good. A protective layer (having a thickness of 0.
1-5 μm) as silicone rubber, silicone resin (described in JP-A-63-221087),
Polysiloxane graft polymer (JP-A-63-317)
385), an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin (described in JP-A-2-566).

【0029】いずれの場合も、塗布時に溶剤を用いる
が、その溶剤は、感熱層の樹脂ならびに有機低分子物質
を溶解しにくいほうが望ましい。感熱層の樹脂及び有機
低分子物質を溶解しにくい溶剤としてはn−ヘキサン、
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール等が挙げられ、特にアルコール系の溶剤がコス
ト面から望ましい。
In each case, a solvent is used at the time of coating, and it is desirable that the solvent does not easily dissolve the resin of the heat-sensitive layer and the organic low-molecular substance. N-hexane, as a solvent that hardly dissolves the resin of the heat-sensitive layer and organic low-molecular substances,
Examples thereof include methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol, and an alcohol-based solvent is particularly desirable in terms of cost.

【0030】[0030]

【実施例】本発明を実施例により更に詳しく説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、こ
こでの部及び%は共に重量基準である。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The parts and percentages are based on weight.

【0031】実施例1 約188μm厚の白色PET上に、 r−Fe23 10部 塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコール共重合体 (UCC社製 VAGH) 2部 コロネート(10%トルエン溶液) 2部 メチルエチルケトン 40部 トルエン 40部 よりなる液をワイヤ−バ−で塗布し、加熱乾燥して約1
4μm厚の磁気記録層を設けた。そして、磁気記録層側
とは反対の透明PET上に約400〜500Å厚のAl
を真空蒸着し光反射層を設けた。更にその上に、 ベヘン酸 2部 エイコサン2酸 5部 リグノセリン酸 3部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(鐘淵化学工業社製 重合度1800、試作品) 40部 THF 100部 トルエン 50部 よりなる溶液をワイヤ−バ−で塗布し、加熱乾燥して約
11μm厚の可逆性感熱記録層を設けた。更にその上
に、 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の75%酢酸ブチル溶液 (大日本インキ化学工業社製 ユニディックC7−157) 10部 イソプロピルアルコール 12部 よりなる溶液をワイヤ−バ−で塗布し加熱乾燥後80W
/cmの紫外線ランプで硬化させ、約4μm厚の保護層
を設けて可逆性感熱記録材料を作成した。
Example 1 r-Fe 2 O 3 10 parts Vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer (VAGH manufactured by UCC) 2 parts Coronate (10% toluene solution) 2 on white PET having a thickness of about 188 μm A part of methyl ethyl ketone 40 parts Toluene 40 parts is coated with a wire bar, and dried by heating to about 1 part.
A magnetic recording layer having a thickness of 4 μm was provided. Then, on the transparent PET opposite to the magnetic recording layer side, about 400-500 mm thick Al
Was vacuum deposited to provide a light reflecting layer. In addition, behenic acid 2 parts eicosane diacid 5 parts lignoceric acid 3 parts vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Kanebuchi Chemical Co., Ltd. polymerization degree 1800, prototype) 40 parts THF 100 parts toluene 50 parts The solution was applied with a wire bar and dried by heating to form a reversible thermosensitive recording layer having a thickness of about 11 μm. Further, a solution consisting of 10 parts of a 75% butyl acetate solution of a urethane acrylate ultraviolet curable resin (Unidick C7-157 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and 12 parts of isopropyl alcohol is applied by a wire bar and heated. 80W after drying
/ Cm and cured with an ultraviolet lamp, and a protective layer having a thickness of about 4 μm was provided to prepare a reversible thermosensitive recording material.

【0032】次にこの可逆性感熱記録材料を120℃の
恒温槽に1分間放置後常温まで冷却し白濁不透明状態に
した。このようにして作成した可逆性感熱記録材料を6
0℃〜130℃まで2℃きざみに恒温槽で10分間加熱
後室温まで冷却して、これをマクベス反射濃度計(RD
−914)で反射濃度を測定した。この際反射濃度値が
0.8を越えている時の温度範囲を透明化温度範囲と
し、その範囲を巾とした。その結果を表1に示す。
Next, the reversible thermosensitive recording material was left in a thermostat at 120 ° C. for 1 minute and then cooled to room temperature to make it opaque and opaque. The reversible thermosensitive recording material thus prepared was
After heating in a thermostat at 0 ° C to 130 ° C in steps of 2 ° C for 10 minutes, the mixture was cooled to room temperature, and then cooled with a Macbeth reflection densitometer (RD)
−914), the reflection density was measured. At this time, the temperature range when the reflection density value exceeded 0.8 was defined as the transparency temperature range, and the range was defined as the width. Table 1 shows the results.

【表1】 次に実施例1の可逆性感熱記録材料について次の様に画
像形成及び画像消去の繰り返し500回耐久性試験を行
なった。画像形成装置として九州松下電器社製サーマル
ヘッド印字装置を用いて画像形成を行ない、また画像消
去は82℃の恒温槽に10分間放置後、室温まで冷却し
た。また繰り返し500回耐久性試験での白濁画像濃度
及び画像消去濃度について1回目及び500回目もマク
ベス反射濃度計(RD−914)で測定した結果を表5
に示した。
[Table 1] Next, the reversible thermosensitive recording material of Example 1 was subjected to a durability test 500 times in which image formation and image erasure were repeated as follows. An image was formed using a thermal head printer manufactured by Kyushu Matsushita Electric Co., Ltd. as an image forming apparatus, and the image was erased by leaving it in a constant temperature bath at 82 ° C. for 10 minutes and then cooling to room temperature. Table 5 shows the results of measurement of the cloudy image density and the image erasure density by the Macbeth reflection densitometer (RD-914) for the first and 500th repetitions in the durability test 500 times.
It was shown to.

【0033】実施例2 実施例1と同様な可逆性感熱記録材料を使用し、恒温槽
での消去温度を93℃にする以外は、実施例1と同様に
して繰り返し500回耐久性試験を行った。その結果を
表5に示した。
Example 2 A durability test was repeated 500 times in the same manner as in Example 1 except that the same reversible thermosensitive recording material as in Example 1 was used and the erasing temperature in the thermostatic chamber was 93 ° C. Was. Table 5 shows the results.

【0034】実施例3 実施例1を同様な可逆性感熱記録材料を使用し、透明化
温度範囲の測定をユニークマシナリー社製の消去装置を
用いて70℃〜130℃まで2℃きざみで加圧圧力1.
5kg/cm2で1.0秒加熱後室温まで冷却して、こ
れを実施例1と同様にして透明化温度の範囲及び巾を測
定した。その結果を表2に示す。
Example 3 The same reversible thermosensitive recording material as in Example 1 was used, and the measurement of the clearing temperature range was carried out using an erasing device manufactured by Unique Machinery Co., Ltd. at a pressure of 2 ° C. from 70 ° C. to 130 ° C. Pressure 1.
After heating at 5 kg / cm 2 for 1.0 second and cooling to room temperature, the range and width of the clearing temperature were measured in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【表2】 ここで用いた消去装置はホットスタンプ方式であり、ホ
ットスタンプにはAlブロックを用い、またこの金属熱
板表面にスプリングかたさHsで45のシリコンゴムを
厚さ0.2mmで貼着させたものを使用した。次に画像
形成及び画像消去の繰り返し500回耐久性試験を行な
った。画像形成は実施例1と同様にして行ない、また画
像消去はユニークマシナリー社製消去装置を使用し消去
温度94℃、印加圧力1.5kg/cm2、印加時間1
secに設定した。この試験結果を表5に示す。
[Table 2] The erasing apparatus used here is a hot stamping method. An Al block is used for the hot stamping, and a metal sheet having a thickness of 0.2 mm and a thickness of 45 mm with a spring hardness Hs applied to the surface of the metal hot plate is used. used. Next, a durability test was performed 500 times by repeating image formation and image erasure. The image was formed in the same manner as in Example 1. The image was erased using an erasing device manufactured by Unique Machinery, at an erasing temperature of 94 ° C., an applied pressure of 1.5 kg / cm 2 , and an application time of 1
sec. Table 5 shows the test results.

【0035】実施例4 実施例1と同様な可逆性感熱記録材料を使用し、透明化
温度範囲の測定をTOYOSEIKI社製熱傾斜試験装
置を用いて90℃〜140℃まで2℃きざみで加圧圧力
1.5kg/cm2で1.0秒加熱後室温まで冷却し
て、これを実施例1と同様にして透明化温度の範囲及び
巾を測定した。その結果を表3に示す。
Example 4 Using the same reversible thermosensitive recording material as in Example 1, the transparency temperature range was measured using a thermal gradient tester manufactured by TOYOSEIKI Co., Ltd., at 90 ° C. to 140 ° C. at 2 ° C. increments. After heating at a pressure of 1.5 kg / cm 2 for 1.0 second and cooling to room temperature, the range and width of the clearing temperature were measured in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the results.

【表3】 次に画像形成及び画像消去の繰り返し500回耐久性試
験を行なった。画像形成は実施例1と同様にして行な
い、また画像形成はTOYOSEIKI社製熱傾斜試験
装置を使用し、消去温度108℃、印加圧力1.5kg
/cm2、印加時間0.1秒に設定した。この試験結果
を表5に示す。
[Table 3] Next, a durability test was performed 500 times by repeating image formation and image erasure. The image was formed in the same manner as in Example 1. The image was formed using a thermal gradient tester manufactured by TOYOSEIKI, at an erasing temperature of 108 ° C. and an applied pressure of 1.5 kg.
/ Cm 2 and an application time of 0.1 second. Table 5 shows the test results.

【0036】実施例5 実施例1と同様な可逆性感熱記録材料を使用し、透明化
温度範囲の測定は、印加圧力0.1kg/cm2、印加
時間2secとした以外は、実施例3と同様にして透明
化温度の範囲及び巾を測定した。その結果を表4に示
す。
Example 5 The same reversible thermosensitive recording material as in Example 1 was used, and the measurement of the clearing temperature range was performed in the same manner as in Example 3 except that the applied pressure was 0.1 kg / cm 2 and the application time was 2 seconds. Similarly, the range and width of the clearing temperature were measured. Table 4 shows the results.

【表4】 次に画像形成及び画像消去の繰り返し500回耐久性試
験を画像消去時の消去温度を91℃、印加圧力0.1k
g/cm2、印加時間2秒とした以外は、実施例3と同
様にして行なった。その結果を表5に示す。
[Table 4] Next, a durability test was performed 500 times by repeating image formation and image erasing. The erasing temperature during image erasing was 91 ° C., and the applied pressure was 0.1 k.
The procedure was performed in the same manner as in Example 3 except that g / cm 2 and the application time were 2 seconds. Table 5 shows the results.

【0037】比較例1 消去温度を103℃とする以外は、実施例1と同様にし
て画像の形成及び消去の繰り返し500回耐久性試験を
行なった。その結果を表5に示す。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 A durability test was conducted 500 times in the same manner as in Example 1 except that the erasing temperature was changed to 103 ° C. Table 5 shows the results.

【0038】比較例2 消去温度を110℃とする以外は、実施例3と同様にし
て繰り返し500回耐久性試験を行なった。その結果を
表5に示す。
Comparative Example 2 A durability test was repeated 500 times in the same manner as in Example 3 except that the erasing temperature was changed to 110 ° C. Table 5 shows the results.

【0039】比較例3 消去温度を105℃とする以外は、実施例5と同様にし
て繰り返し500回耐久性試験を行なった。その結果を
表5に示す。
Comparative Example 3 A durability test was repeated 500 times in the same manner as in Example 5 except that the erasing temperature was 105 ° C. Table 5 shows the results.

【0040】[0040]

【表5】 [Table 5]

【0041】[0041]

【発明の効果】実施例1〜5及び比較例1〜3の結果か
ら明らかなように、本発明の画像消去方法により、画像
の形成及び消去を何度繰り返しても、消去濃度の低下は
なく、しかも高コントラストの画像を維持することがで
きる。
As is clear from the results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, the image erasing method of the present invention does not lower the erasure density even if the image formation and erasure are repeated many times. In addition, a high-contrast image can be maintained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】熱による透明度の変化を表わす図である。FIG. 1 is a diagram showing a change in transparency due to heat.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井川 隆生 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (72)発明者 諸星 邦親 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭63−173684(JP,A) 特開 平4−21485(JP,A) 特開 平3−160067(JP,A) 特開 平5−96852(JP,A) 特開 平5−169841(JP,A) 国際公開90/11898(WO,A1) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Takao Igawa 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Kunichika Moroboshi 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo (56) References JP-A-63-173684 (JP, A) JP-A-4-21485 (JP, A) JP-A-3-160067 (JP, A) JP-A-5-96852 (JP, A) Japanese Patent Laid-Open No. 5-169841 (JP, A) International Publication No. 90/11898 (WO, A1)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 加熱により画像の形成と消去が可能な可
逆性感熱記録材料を加熱して画像消去する画像消去方法
において、該可逆性感熱記録材料として、支持体上に樹
脂母材及び樹脂母材中に分散された2種類以上の有機低
分子物質を主成分とし、温度に依存して透明度が可逆的
に変化する感熱層を設けたものを用い、消去エネルギー
を該可逆性感熱記録材料の画像消去時の消去可能なエネ
ルギー範囲の中の中心エネルギー値より低エネルギー側
のエネルギーとして画像消去を行うことを特徴とする
逆性感熱記録材料の画像消去方法。
1. An image erasing method for erasing an image by heating a reversible thermosensitive recording material capable of forming and erasing an image by heating, wherein the reversible thermosensitive recording material comprises a resin on a support.
Two or more kinds of organic bases dispersed in a fat matrix and a resin matrix
Mainly composed of molecular substance, transparency is reversible depending on temperature
The image erasing is performed by using the one having a heat-sensitive layer which changes to the above, and using the erasing energy as energy on the lower energy side than the central energy value in the erasable energy range at the time of erasing the image of the reversible thermosensitive recording material. Yes, characterized
An image erasing method for an inverse thermosensitive recording material .
【請求項2】 該可逆性感熱記録材料を加熱して画像消
去する画像消去手段としてホットスタンプを用い、加熱
時間を0.1秒以上にして画像消去することを特徴とす
る請求項1記載の可逆性感熱記録材料の画像消去方法。
2. The image erasing method according to claim 1, wherein a hot stamp is used as an image erasing means for erasing the image by heating the reversible thermosensitive recording material, and the heating time is set to 0.1 second or more to erase the image. Image erasing method for reversible thermosensitive recording material .
【請求項3】 該可逆性感熱記録材料を加熱して画像消
去する画像消去手段としてホットスタンプを用い、0.
1kg/cm2以上の圧力で押圧し、同時に加熱して画
像消去を行うことを特徴とする請求項1記載の可逆性感
熱記録材料の画像消去方法。
3. A hot stamp is used as an image erasing means for erasing an image by heating the reversible thermosensitive recording material.
2. The reversible feeling according to claim 1, wherein the image is erased by pressing at a pressure of 1 kg / cm < 2 > or more and heating at the same time .
An image erasing method for a thermal recording material .
【請求項4】 該可逆性感熱記録材料を加熱して画像消
去する画像消去手段として、金属表面に高分子有機化合
物からなる緩衝材を配してホットスタンプを用いること
を特徴とする請求項1記載の可逆性感熱記録材料の画像
消去方法。
4. An image erasing means for erasing an image by heating said reversible thermosensitive recording material, wherein a hot stamp is used by disposing a buffer made of a high molecular weight organic compound on a metal surface. An image erasing method for the reversible thermosensitive recording material as described above.
【請求項5】 可逆性感熱記録材料が可逆性感熱記録
材料からなる層と磁気記録層を有するカードであること
を特徴とする請求項1乃至4何れかに記載の可逆性感熱
記録材料の画像消去方法。
Wherein said reversible thermosensitive recording material is a reversible thermosensitive recording
5. A reversible thermosensitive device according to claim 1, wherein the card has a layer made of a material and a magnetic recording layer.
A method for erasing images on recording materials .
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