JPH05339430A - Rubber composition - Google Patents

Rubber composition

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JPH05339430A
JPH05339430A JP15203092A JP15203092A JPH05339430A JP H05339430 A JPH05339430 A JP H05339430A JP 15203092 A JP15203092 A JP 15203092A JP 15203092 A JP15203092 A JP 15203092A JP H05339430 A JPH05339430 A JP H05339430A
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JP
Japan
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rubber
resistance
present
butadiene rubber
rubber composition
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JP15203092A
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Japanese (ja)
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Hirotsugu Imura
洋次 井村
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Toyo Tire Corp
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Toyo Tire and Rubber Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide a rubber composition comprising a specific rubber and a specific thermoplastic resin in a specified ratio, excellent in resistance to group-cracking, abrasion, cut-tearing and heat generation and useful for the tires of trucks, etc. CONSTITUTION:The objective rubber composition comprises (A) 100 pts.wt. of a rubber having a cis-bond content of >=98% and containing butadiene rubber having a viscosity of >=200cps 5% in toluene solution in an amount of 10-30wt.% and (B) 0.5-5 pts.wt. of one or more kinds of thermoplastic resins selected from the group consisting of a rosin resin and a cyclopentadienic resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ゴム組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a rubber composition.

【0002】[0002]

【従来技術とその課題】従来、トラックやバス用の深溝
タイヤにおいては、耐グルーブクラック(溝底クラッ
ク)性を向上させる為に、ゴム100重量部(以下単に
「部」と記す)当りブタジエンゴムが15〜40部配合
されたゴム組成物が使用されている。ここでブタジエン
ゴムとしては、一般にリチウム触媒を用いて製造された
低シスブタジエンゴム(シス含量:35%前後)と称さ
れているものが使用されている。しかしながら、斯かる
低シスブタジエンゴムを使用すれば、得られるタイヤの
耐摩耗性が不充分であり、更に耐グルーブクラック性の
点についてもそれ程改善されず尚不充分であるという欠
点がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, in deep groove tires for trucks and buses, in order to improve resistance to groove cracks (groove bottom cracks), butadiene rubber per 100 parts by weight of rubber (hereinafter simply referred to as "parts") is used. A rubber composition containing 15 to 40 parts of is used. Here, as the butadiene rubber, what is generally called a low cis butadiene rubber (cis content: around 35%) produced by using a lithium catalyst is used. However, the use of such a low-cis butadiene rubber has the drawbacks that the wear resistance of the resulting tire is insufficient, and the groove crack resistance is not so improved and is still insufficient.

【0003】そこでこれらの性能を改善する為に上記低
シスブタジエンゴムの代りにニッケル触媒やコバルト触
媒を用いて製造されたハイシスブタジエンゴム(シス含
量:96〜97%)と称されるブタジエンゴムを使用す
る試みもなされている。しかるに、斯かる試みによって
も、得られるタイヤの耐グルーブクラック性及び耐摩耗
性は尚不充分であり、満足できるものではない。
Therefore, in order to improve these performances, a butadiene rubber called a high cis butadiene rubber (cis content: 96 to 97%) produced by using a nickel catalyst or a cobalt catalyst instead of the above low cis butadiene rubber. Attempts have also been made to use. However, even with such an attempt, the groove crack resistance and wear resistance of the obtained tire are still insufficient and not satisfactory.

【0004】深溝タイヤにおいては、耐グルーブクラッ
ク性(耐屈曲疲労性)、耐摩耗性、耐カットティアー性
及び耐久力に優れていることが重要であり、これらの各
種性能をバランスよく保持していることが要求されてい
る。上記性能の中でも、耐グルーブクラック性と耐カッ
トティアー性とは相反する性能であり、一方の性能を向
上させようとすると他方の性能が低下するという関係に
ある。
In deep groove tires, it is important that they have excellent groove crack resistance (flexing fatigue resistance), wear resistance, cut tear resistance and durability, and these various performances must be maintained in a well-balanced manner. Required to be present. Among the above performances, the groove crack resistance and the cut tear resistance are contradictory performances, and there is a relationship that if one performance is improved, the other performance is degraded.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、上記各
種性能をバランスよく保持し、殊に耐グルーブクラック
性及び耐カットティアー性に同時に優れ、トラックやバ
ス用の深溝タイヤに好適に使用され得るゴム組成物を提
供することにある。
The object of the present invention is to maintain the above-mentioned various performances in a well-balanced manner, and in particular, to have excellent groove crack resistance and cut tear resistance at the same time, and it is suitable for use in deep groove tires for trucks and buses. To provide a rubber composition which can be obtained.

【0006】本発明者らは、上記要望に合致したゴム組
成物を開発すべく鋭意研究を重ねて来た。その結果、シ
ス含量が98%以上であり且つ5%トルエン溶液粘度が
200cps.以上であるブタジエンゴムが10〜30
重量%の割合で含有されているゴムを使用し、しかも特
定の熱可塑性樹脂を特定割合で該ゴムに配合した場合に
本発明の所期の目的を達成し得ることを見い出した。本
発明は、斯かる知見に基づき完成されたものである。
The present inventors have conducted extensive research to develop a rubber composition that meets the above needs. As a result, the cis content was 98% or more and the 5% toluene solution viscosity was 200 cps. The above butadiene rubber is 10 to 30
It has been found that the desired object of the present invention can be achieved by using a rubber contained in a weight percentage, and by incorporating a specific thermoplastic resin in the rubber in a specific proportion. The present invention has been completed based on such findings.

【0007】即ち、本発明は、(1)シス含量が98%
以上であり且つ5%トルエン溶液粘度が200cps.
以上であるブタジエンゴムが10〜30重量%の割合で
含有されているゴム100重量部並びに(2)ロジン系
樹脂及びシクロペンタジエン系樹脂からなる群より選ば
れた少なくとも1種の熱可塑性樹脂0.5〜5重量部が
配合されたことを特徴とするゴム組成物に係る。
That is, according to the present invention, (1) the cis content is 98%
Above, and the viscosity of the 5% toluene solution is 200 cps.
100 parts by weight of the rubber containing the above butadiene rubber in a proportion of 10 to 30% by weight and at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of (2) rosin resin and cyclopentadiene resin. The present invention relates to a rubber composition containing 5 to 5 parts by weight.

【0008】本発明で用いられるブタジエンゴムは、シ
ス含量が98%以上であり且つ5%トルエン溶液粘度が
200cps.以上のものである。斯かるブタジエンゴ
ムは、例えばブタジエンをネオジウム(Nd)触媒によ
り重合することにより容易に製造され得る。本発明にお
いて、ブタジエンゴムのシス含量はモレロ法により測定
したもので、赤外分光光度計〔日立製作所製、分散型2
60−30モデル〕により、キーバンドとしてシス−
1,4−結合に対しては10.34μ、1,2−結合に
対しては10.95〜10.98μにあるピークを選
び、それの吸光係数より算出したものである〔高分子,
第13巻,第252頁(1964年)参照〕。また、5
%トルエン溶液粘度は、5%濃度になるようにブタジエ
ンゴムをトルエンに溶解し、該トルエン溶液の粘度を2
5℃でキャノンフェンスケ粘度管を用いて測定したもの
である。シス含量が98%より少ない場合及び5%トル
エン溶液粘度が200cps.より少ない場合には、耐
グルーブクラック性が不充分なものとなる。本発明で
は、特にシス含量が98%以上であり且つ5%トルエン
溶液粘度が250cps.以上のブタジエンゴムを使用
するのが望ましい。
The butadiene rubber used in the present invention has a cis content of 98% or more and a 5% toluene solution viscosity of 200 cps. That is all. Such a butadiene rubber can be easily produced, for example, by polymerizing butadiene with a neodymium (Nd) catalyst. In the present invention, the cis content of butadiene rubber is measured by the Morello method, and is an infrared spectrophotometer [Hitachi, dispersion type 2
60-30 model]
Peaks at 10.34μ for 1,4-bonds and 10.95-10.98μ for 1,2-bonds were selected and calculated from their extinction coefficients [polymer,
Vol. 13, p. 252 (1964)]. Also, 5
% Toluene solution viscosity is 2% by dissolving butadiene rubber in toluene so that the concentration becomes 5%.
It is measured at 5 ° C. using a Canon Fenske viscous tube. When the cis content is less than 98% and the viscosity of a 5% toluene solution is 200 cps. If it is less, the groove crack resistance becomes insufficient. In the present invention, in particular, the cis content is 98% or more and the 5% toluene solution viscosity is 250 cps. It is desirable to use the above butadiene rubber.

【0009】本発明では、ゴム成分として上記ブタジエ
ンゴムが10〜30重量%の割合で含有されているゴム
を使用する。該ブタジエンゴムと共に配合されるゴムと
しては、特に限定されず、従来公知のものを広く使用で
き、例えば天然ゴム(NR)、ポリイソプレンゴム(I
R)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、エチレン−プロ
ピレン−ジエンゴム(EPDM)、上記以外のブタジエ
ンゴム等の合成ゴム等やこれらの変性物等が挙げられ
る。これらゴムは、1種単独で又は2種以上混合して使
用され得る。
In the present invention, a rubber containing the above-mentioned butadiene rubber in a proportion of 10 to 30% by weight is used as a rubber component. The rubber compounded with the butadiene rubber is not particularly limited, and conventionally known rubbers can be widely used. For example, natural rubber (NR) and polyisoprene rubber (I
R), styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), synthetic rubbers such as butadiene rubber other than the above, and modified products thereof. These rubbers may be used alone or in combination of two or more.

【0010】ゴム成分中の上記ブタジエンゴムの割合が
10重量%より少なくなると、耐屈曲疲労性が低下する
傾向になり、一方30重量%を越えると、耐カットティ
アー性が低下する傾向になる。本発明では、ゴム成分と
して上記ブタジエンゴムが15〜20重量%の割合で含
有されているゴムを使用するのが好適である。
If the proportion of the butadiene rubber in the rubber component is less than 10% by weight, the bending fatigue resistance tends to decrease, while if it exceeds 30% by weight, the cut tear resistance tends to decrease. In the present invention, it is preferable to use a rubber containing 15 to 20% by weight of the above-mentioned butadiene rubber as a rubber component.

【0011】本発明では、上記ゴム成分100部当り
に、ロジン系樹脂及びシクロペンタジエン系樹脂からな
る群より選ばれた少なくとも1種の熱可塑性樹脂を0.
5〜5部配合することが必要である。斯かる特定の熱可
塑性樹脂を特定量配合することにより、本発明の所期の
効果が発現される。例えば上記特定の熱可塑性樹脂以外
の樹脂、具体的には脂肪族石油系樹脂〔エスコレッツ1
102,エクソン化学社製〕を本発明の上記(1)のゴ
ム成分に配合すれば、耐カットティアー性、耐摩耗性及
び発熱性(これは耐久性に繋がる)に満足できないゴム
組成物が得られるに過ぎない(後記比較例3参照)。上
記特定の熱可塑性樹脂を配合することにより本発明の所
期の効果、特に耐カットティアー性が大幅に改善され
る。その理由については、目下検討中であるが、熱可塑
性樹脂がポリマー鎖間に入り込んで伸長や歪みを受けた
際にポリマーの滑りをよくし、その為に外部歪みを受け
た時の耐カットティアー性がよくなること、熱可塑性樹
脂を配合することによりヒステリシスロスが大きくな
り、外部からの入力エネルギーを熱として変える量が多
くなる為に耐カットティアー性がよくなること、等が考
えられる。
In the present invention, at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of rosin-based resins and cyclopentadiene-based resins is used for every 100 parts of the rubber component.
It is necessary to mix 5 to 5 parts. By blending such a specific thermoplastic resin in a specific amount, the intended effect of the present invention is exhibited. For example, a resin other than the above specific thermoplastic resin, specifically, an aliphatic petroleum resin [ESCOLETS 1
102, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.] is added to the rubber component of the above (1) of the present invention to obtain a rubber composition which is not satisfactory in cut tear resistance, abrasion resistance and heat generation property (this leads to durability). (See Comparative Example 3 below). By incorporating the above-mentioned specific thermoplastic resin, the intended effect of the present invention, particularly the cut tear resistance, is significantly improved. The reason for this is currently under investigation, but when the thermoplastic resin penetrates between the polymer chains and undergoes elongation or strain, it improves the sliding property of the polymer, and as a result, it is resistant to cuts when subjected to external strain. It is considered that the heat resistance is improved, the hysteresis loss is increased by adding the thermoplastic resin, and the cut tear resistance is improved because the amount of the input energy from the outside is changed into heat is increased.

【0012】本発明で用いられるロジン系樹脂としては
具体的にはウッドロジン〔荒川化学社製〕等を、シクロ
ペンタジエン系樹脂としては具体的にはエスコレッツ8
180〔エクソン化学社製〕等をそれぞれ例示できる。
Specific examples of the rosin resin used in the present invention include wood rosin (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), and specific examples of the cyclopentadiene resin include Escoletz 8
180 (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) and the like can be exemplified.

【0013】上記熱可塑性樹脂の配合量がゴム成分10
0部当り0.5部より少なくなると、耐カットティアー
性が不充分になる傾向となり、逆に5部より多くなる
と、耐疲労性や耐摩耗性が低下するだけでなく、耐発熱
性にも劣りひいては耐久性が低下する傾向になる。本発
明では、ゴム成分100部当り上記熱可塑性樹脂を1〜
3部配合するのが望ましい。
The amount of the thermoplastic resin compounded is 10 in the rubber component.
When it is less than 0.5 part per 0 part, the cut tear resistance tends to be insufficient, and when it is more than 5 parts on the contrary, not only the fatigue resistance and wear resistance are deteriorated, but also the heat resistance is deteriorated. Inferiority tends to decrease durability. In the present invention, the thermoplastic resin is used in an amount of 1 to 100 parts per 100 parts of the rubber component.
It is desirable to mix 3 parts.

【0014】本発明の組成物には、上記成分以外に公知
の加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤、有
機過酸化物、補強剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤、粘
着付与剤、着色剤等を適宜配合することができる。
In addition to the above-mentioned components, the composition of the present invention contains known vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization accelerating aids, vulcanization retarders, organic peroxides, reinforcing agents, fillers, plasticizers. , An anti-aging agent, a tackifier, a colorant and the like can be appropriately mixed.

【0015】本発明のゴム組成物は、上記各成分を通常
の加工装置、例えばロール、バンバリーミキサー、ニー
ダー等を用いて混練することにより容易に製造され得
る。
The rubber composition of the present invention can be easily produced by kneading the above components using a conventional processing device such as a roll, a Banbury mixer or a kneader.

【0016】[0016]

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明をより一層明ら
かにする。
EXAMPLES The present invention will be further clarified with reference to the following examples.

【0017】実施例1〜4及び比較例1〜8 下記表1に示す配合で各ゴム組成物を得た。得られるゴ
ム組成物の耐グルーブクラック性、耐カットティアー
性、耐摩耗性及び発熱温度を、次に示す方法により測定
した。即ち、耐グルーブクラック性は、ASTM D4
482に従い、サンプルを70℃×5日間、熱老化した
後、モンサント型疲労試験機にて、試験温度23℃、伸
長率100%、速度100サイクル/分の条件で、疲労
破壊迄の繰り返し回数を、実施例1のゴム組成物のそれ
を100として指数で示した。数値が大きい程、耐グル
ーブクラック性に優れていることを示している。耐カッ
トティアー性は、ゴムブロックに2kgのロッドを落下
させ、そのカット深さを測定し、実施例1のゴム組成物
のそれを100として指数表示した。数値が大きい程、
耐カットティアー性に優れていることを示しており、9
5以上の数値で耐カットティアー性の点で充分であると
判断した。耐摩耗性は、ピコ摩耗試験機を用いてAST
M D2228に従って試験し、実施例1のゴム組成物
のそれを100として指数で示した。数値が大きい程、
耐摩耗性に優れていることを示しており、90以上の数
値で耐摩耗性の点で充分であると判断した。発熱温度
は、ASTM D623に準拠してグッドリッチフレキ
ソメーターを用いて測定した。数値が小さい程、耐発熱
性に優れていることを示しており、22℃以下の数値で
耐発熱性の点で充分であると判断した。これらの結果を
下記表1に併せて示す。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 Rubber compositions were obtained with the formulations shown in Table 1 below. The groove crack resistance, cut tear resistance, abrasion resistance and heat generation temperature of the obtained rubber composition were measured by the following methods. That is, the groove crack resistance is ASTM D4
According to 482, after heat aging the sample at 70 ° C. for 5 days, a Monsanto type fatigue tester was used to measure the number of repetitions until fatigue failure under the conditions of a test temperature of 23 ° C., an elongation rate of 100% and a speed of 100 cycles / minute. The index of the rubber composition of Example 1 was shown as 100. The larger the value, the better the groove crack resistance. The cut tear resistance was expressed as an index by setting a value of 100 in the rubber composition of Example 1 by dropping a 2 kg rod on the rubber block and measuring the cut depth. The higher the number,
It shows that it has excellent cut tear resistance.
A value of 5 or more was judged to be sufficient in terms of cut tear resistance. Wear resistance is AST using a pico abrasion tester
It was tested according to MD 2228 and indexed with that of the rubber composition of Example 1 as 100. The higher the number,
It shows that the wear resistance is excellent, and a value of 90 or more was judged to be sufficient in terms of the wear resistance. The exothermic temperature was measured using a Goodrich flexometer according to ASTM D623. The smaller the value is, the more excellent the heat resistance is, and it is judged that the value of 22 ° C. or less is sufficient in terms of the heat resistance. The results are also shown in Table 1 below.

【0018】尚、表1中、BR−aは、BR150B
〔宇部興産社製、シス含量:98%、5%トルエン溶液
粘度:52cps.〕、BR−bは、BR01〔日本合
成ゴム(株)製、シス含量:96%、5%トルエン溶液
粘度:110cps.〕、BR−cは、CB22〔バイ
エル社製、シス含量:98%、5%トルエン溶液粘度:
280cps.〕、カーボンブラックは、ISAFカー
ボン、加硫促進剤は、CBS、老化防止剤は、サントフ
レックス13〔日本モンサント社製〕である。
In Table 1, BR-a is BR150B.
[Ube Industries, Ltd., cis content: 98%, 5% toluene solution viscosity: 52 cps. ], BR-b is BR01 [manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd., cis content: 96%, 5% toluene solution viscosity: 110 cps. ], BR-c is CB22 [manufactured by Bayer, cis content: 98%, 5% toluene solution viscosity:
280 cps. ], The carbon black is ISAF carbon, the vulcanization accelerator is CBS, and the antioxidant is Santoflex 13 [manufactured by Nippon Monsanto Co.].

【0019】[0019]

【表1】 [Table 1]

【0020】表1から明らかなように、本発明のゴム組
成物を使用すると、耐グルーブクラック性、耐摩耗性、
耐カットティアー性及び耐発熱性(耐久性)に優れたタ
イヤを得ることができる。比較例1及び比較例2は、5
%トルエン溶液粘度が52cps.であるブタジエンゴ
ム並びにシス含量が96%及び5%トルエン溶液粘度が
110cps.であるブタジエンゴムがそれぞれ配合さ
れた例であるが、いずれの場合も耐グルーブクラック
性、耐カットティアー性及び耐摩耗性の点で不充分であ
る。比較例3は、本発明の熱可塑性樹脂以外の樹脂が配
合された例であるが、耐カットティアー性、耐摩耗性及
び耐発熱性の点で不充分である。比較例4は、本発明の
ブタジエンゴムの配合量が少な過ぎる場合の例である
が、耐グルーブクラック性及び耐摩耗性、特に耐グルー
ブクラック性の点で不充分である。比較例5は、本発明
のブタジエンゴムの配合量が多過ぎる場合の例である
が、耐カットティアー性の点で不充分である。比較例6
は、本発明の熱可塑性樹脂の配合量が少な過ぎる場合の
例であるが、耐カットティアー性の点で不充分である。
比較例7は、本発明のブタジエンゴムの配合量が多過ぎ
る場合の例であるが、耐グルーブクラック性、耐摩耗性
及び耐発熱性、特に耐発熱性の点で不充分である。比較
例8は、本発明の熱可塑性樹脂が配合されていない場合
の例であるが、耐カットティアー性の点で著しく劣って
いる。
As is clear from Table 1, when the rubber composition of the present invention is used, groove crack resistance, abrasion resistance,
A tire having excellent cut tear resistance and heat resistance (durability) can be obtained. Comparative example 1 and comparative example 2 are 5
% Toluene solution viscosity is 52 cps. Butadiene rubber having a cis content of 96% and a 5% toluene solution viscosity of 110 cps. However, in any case, it is insufficient in terms of groove crack resistance, cut tear resistance and abrasion resistance. Comparative Example 3 is an example in which a resin other than the thermoplastic resin of the present invention is blended, but it is insufficient in terms of cut tear resistance, abrasion resistance and heat resistance. Comparative Example 4 is an example in which the compounding amount of the butadiene rubber of the present invention is too small, but it is insufficient in terms of groove crack resistance and abrasion resistance, particularly groove crack resistance. Comparative Example 5 is an example in which the compounding amount of the butadiene rubber of the present invention is too large, but it is insufficient in terms of cut tear resistance. Comparative Example 6
Is an example when the blending amount of the thermoplastic resin of the present invention is too small, but is insufficient in terms of cut tear resistance.
Comparative Example 7 is an example in which the blending amount of the butadiene rubber of the present invention is too large, but it is insufficient in terms of groove crack resistance, abrasion resistance and heat resistance, particularly heat resistance. Comparative Example 8 is an example in which the thermoplastic resin of the present invention is not blended, but is significantly inferior in cut tear resistance.

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明のゴム組成物は、耐グルーブクラ
ック性、耐摩耗性、耐カットティアー性及び耐発熱性等
の各種性能をバランスよく保持し、殊に耐グルーブクラ
ック性及び耐カットティアー性に同時に優れ、トラック
やバス用の深溝タイヤに好適に使用され得るものであ
る。
The rubber composition of the present invention maintains various properties such as groove crack resistance, abrasion resistance, cut tear resistance and heat resistance in a well-balanced manner, and in particular, groove crack resistance and cut tear resistance. It has excellent properties and can be suitably used for deep groove tires for trucks and buses.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (1)シス含量が98%以上であり且つ
5%トルエン溶液粘度が200cps.以上であるブタ
ジエンゴムが10〜30重量%の割合で含有されている
ゴム100重量部並びに(2)ロジン系樹脂及びシクロ
ペンタジエン系樹脂からなる群より選ばれた少なくとも
1種の熱可塑性樹脂0.5〜5重量部が配合されたこと
を特徴とするゴム組成物。
1. A cis content of 98% or more and a 5% toluene solution viscosity of 200 cps. 100 parts by weight of the rubber containing the above butadiene rubber in a proportion of 10 to 30% by weight and at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of (2) rosin resin and cyclopentadiene resin. A rubber composition comprising 5 to 5 parts by weight.
JP15203092A 1992-06-11 1992-06-11 Rubber composition Withdrawn JPH05339430A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3208652A1 (en) * 1981-03-11 1982-09-16 Hitachi Ltd METHOD AND ARRANGEMENT FOR CONTROLLING A PULSE WIDTH-MODULATED CONVERTER
JPWO2016098257A1 (en) * 2014-12-19 2017-09-28 株式会社アシックス Shoe forming rubber composition, shoe forming member, and shoe

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