JPH0532961A - Mixed cooling medium containing trifluoromethane - Google Patents

Mixed cooling medium containing trifluoromethane

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Publication number
JPH0532961A
JPH0532961A JP3186691A JP18669191A JPH0532961A JP H0532961 A JPH0532961 A JP H0532961A JP 3186691 A JP3186691 A JP 3186691A JP 18669191 A JP18669191 A JP 18669191A JP H0532961 A JPH0532961 A JP H0532961A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cooling medium
component
present
refrigerant
mixed refrigerant
Prior art date
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Pending
Application number
JP3186691A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yukio Omure
幸雄 大牟礼
Masahiro Noguchi
真裕 野口
Katsuki Fujiwara
克樹 藤原
Hiroshi Momota
博史 百田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
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Filing date
Publication date
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Priority to JP3186691A priority Critical patent/JPH0532961A/en
Publication of JPH0532961A publication Critical patent/JPH0532961A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide the title cooling medium excellent in various characteristics required for the cooling media for refrigerating machines such as freezing capacity, accomplishment factor and delivery gas temperature, also having no adverse effects on the ozone layer even if released into the atmosphere, consisting of a mixture of specific fluoroalkanes. CONSTITUTION:The objective mixed cooling medium consisting of (A) trifluoromethane and (B) compound(s) selected from pentafluoroethane, tetrafluoroethane and octafluorocyclobutane. The weight ratio is normally pref. as follows: (A) component A=5-50wt.% and (B) component B=95-50wt.%. In the case higher stability is needed under severe working conditions, it is recommended that ca.0.01-5wt.% of a stabilizer such as propylene oxide be added to the present cooling medium.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、冷媒に関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to refrigerants.

【0002】[0002]

【従来の技術とその課題】従来、低温用冷凍機に使用さ
れる冷媒としては、規制クロロフルオロアルカンの1種
であるモノクロロペンタフルオロエタン(CFC11
5)を含むR502が、主として使用されている。しか
しながら、CFC115などの塩素を含む規制クロロフ
ルオロアルカンは、大気中に放出された場合、長期間安
定であるために分解することなく成層圏にまで上昇し、
そこで分解生成した塩素ラジカルが、オゾン層を破壊
し、その結果人類を含む地球上の生態系に重大な悪影響
を及ぼすことが指摘されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, monochloropentafluoroethane (CFC11), which is one of regulated chlorofluoroalkanes, has been used as a refrigerant used in a low-temperature refrigerator.
R502 including 5) is mainly used. However, when regulated chlorofluoroalkanes containing chlorine such as CFC115 are released into the atmosphere, they are stable for a long period of time and, therefore, rise to the stratosphere without decomposition,
Therefore, it has been pointed out that the chlorine radicals generated by decomposition destroy the ozone layer and, as a result, have a serious adverse effect on the earth's ecosystem including humankind.

【0003】従って、規制クロロフルオロアルカンを含
むR502に代わり得るオゾン層を破壊しない冷媒の開
発が緊急の課題となっている。
Therefore, there is an urgent need to develop a refrigerant that does not destroy the ozone layer and can replace R502 containing a regulated chlorofluoroalkane.

【0004】R502の代替品として考えられるクロロ
フルオロアルカンまたはフルオロアルカンとしては、ジ
クロロモノフルオロメタン(HCFC21)、トリフル
オロメタン(HFC23)、ジフルオロメタン(HFC
32)、モノクロロテトラフルオロエタン(HCFC1
24)、ペンタフルオロエタン(HFC125)、モノ
クロロトリフルオロエタン(HCFC133a)、テト
ラフルオロエタン(HFC134a)、モノクロロジフ
ルオロエタン(HCFC142b)及びトリフルオロエ
タン(HFC143a)等が挙げられる。
Chlorofluoroalkanes or fluoroalkanes which are considered as alternatives to R502 include dichloromonofluoromethane (HCFC21), trifluoromethane (HFC23) and difluoromethane (HFC).
32), monochlorotetrafluoroethane (HCFC1
24), pentafluoroethane (HFC125), monochlorotrifluoroethane (HCFC133a), tetrafluoroethane (HFC134a), monochlorodifluoroethane (HCFC142b) and trifluoroethane (HFC143a).

【0005】しかしながら、これらクロロフルオロアル
カンおよびフルオロアルカンは、オゾン破壊係数(以
下、ODPと略記する)、冷凍能力、成績係数その他冷
媒として要求される各種の性質をバランス良く満足して
いるわけではない。
However, these chlorofluoroalkanes and fluoroalkanes do not satisfy well-balanced ozone depletion potential (hereinafter abbreviated as ODP), refrigerating capacity, coefficient of performance, and other various properties required as a refrigerant. .

【0006】また、フルオロアルカンを混合する試みも
なされている。特開平1−108291号公報では、H
FC125とHFC134aの2成分系混合物が開示さ
れているが、冷凍能力の点で改善の余地がある。
Attempts have also been made to mix fluoroalkanes. In JP-A-1-108291, H
Although a binary mixture of FC125 and HFC134a is disclosed, there is room for improvement in terms of refrigerating capacity.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、冷凍
能力、成績係数、吐出ガス温度など冷凍機用の冷媒とし
て要求される各種の性質に優れ、大気中に放出された場
合にもオゾン層に及ぼす影響のない冷媒を提供すること
にある。
The object of the present invention is to provide excellent properties such as refrigerating capacity, coefficient of performance, discharge gas temperature, etc. required as a refrigerant for a refrigerator, and ozone even when released into the atmosphere. It is to provide a refrigerant that does not affect the formation.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため鋭意検討を重ねた結果、特定のフルオロア
ルカンの混合物が冷媒として優れた性質を有することを
見出し、本発明を完成した。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that a mixture of specific fluoroalkanes has excellent properties as a refrigerant, and completed the present invention. .

【0009】即ち、本発明は(1)トリフルオロメタン
(以下、HFC23とする)と(2)ペンタフルオロエ
タン(以下、HFC125とする)、テトラフルオロエ
タン(以下、HFC134aとする)およびオクタフル
オロシクロブタン(以下、FC−C318とする)から
なる群から選ばれた少なくとも1種の化合物とからなる
混合冷媒を提供するものである。
That is, according to the present invention, (1) trifluoromethane (hereinafter referred to as HFC23), (2) pentafluoroethane (hereinafter referred to as HFC125), tetrafluoroethane (hereinafter referred to as HFC134a) and octafluorocyclobutane (hereinafter referred to as HFC134a). Hereinafter, the mixed refrigerant comprising at least one compound selected from the group consisting of FC-C318) is provided.

【0010】本発明のうち(1)HFC23と(2)H
FC125、HFC134aおよびFC−C318から
選ばれた1種からなる2成分混合冷媒は好ましいもので
あって通常その混合割合は、(1)HFC23を5〜5
0重量%と(2)HFC125、HFC134a、FC
−C318から選ばれた1種95〜50重量%である。
さらに、本発明のうち(1)HFC23と(2)HF
C134aと(3)HFC125またはFC−C318
とからなる3成分混合冷媒は特に好ましいものであっ
て、その混合割合は、(1)HFC23 5〜40重量
%と(2)HFC134a 95〜20重量%と(3)
HFC125またはFC−C318のいずれか 40重
量%以下である。
Of the present invention, (1) HFC23 and (2) HFC
A two-component mixed refrigerant consisting of one selected from FC125, HFC134a and FC-C318 is preferable, and the mixing ratio is usually (1) HFC23 of 5 to 5
0% by weight and (2) HFC125, HFC134a, FC
-One kind selected from C318 is 95 to 50% by weight.
Further, in the present invention, (1) HFC23 and (2) HF
C134a and (3) HFC125 or FC-C318
A three-component mixed refrigerant composed of and is particularly preferable, and the mixing ratio thereof is (1) HFC23 5-40 wt% and (2) HFC134a 95-20 wt% (3).
Either HFC125 or FC-C318 is 40 wt% or less.

【0011】本発明の混合冷媒の上記の好ましい混合割
合は各成分の沸点、臨界温度、蒸発潜熱等の物性を考慮
して適宜選択される。例えば、HFC23は冷凍能力を
向上させるが、その比率が高くなりすぎると、混合冷媒
の臨界温度が低くなり且つ蒸気圧が高くなり、サイクル
効率が低下する。HFC125は吐出ガス温度を下げる
効果があるが、その比率が高いと蒸発潜熱が小さくな
り、冷凍サイクル効率が低下する。FC−C318は吐
出ガス温度を下げる効果があるが、その比率が高いと沸
点が高くなるため冷媒の冷凍能力が低下し、また蒸発潜
熱も小さいためサイクル効率も低下する。
The above-mentioned preferable mixing ratio of the mixed refrigerant of the present invention is appropriately selected in consideration of physical properties such as boiling point, critical temperature and latent heat of vaporization of each component. For example, the HFC 23 improves the refrigerating capacity, but if the ratio becomes too high, the critical temperature of the mixed refrigerant becomes low and the vapor pressure becomes high, and the cycle efficiency decreases. The HFC 125 has an effect of lowering the discharge gas temperature, but if the ratio is high, the latent heat of vaporization becomes small and the refrigeration cycle efficiency decreases. FC-C318 has an effect of lowering the discharge gas temperature, but if the ratio is high, the boiling point becomes high, so that the refrigerating capacity of the refrigerant is lowered, and the latent heat of vaporization is also small, so the cycle efficiency is also lowered.

【0012】本発明で使用するHFC23、HFC12
5、HFC134aおよびFC−C318の構造は、以
下に示す通りである。
HFC23, HFC12 used in the present invention
5, the structures of HFC134a and FC-C318 are as shown below.

【0013】[0013]

【化1】 [Chemical 1]

【0014】本発明の混合冷媒には、必要に応じて安定
剤を併用することができる。即ち、過酷な使用条件下に
より高度の安定性が要求される場合には、プロピレンオ
キシド、1,2−ブチレンオキシド、グリシドールなど
のエポキシド類;ジメチルホスファイト、ジイソプロピ
ルホスファイト、ジフェニルホスファイトなどのホスフ
ァイト類;トリラウリルトリチオホスファイトなどのチ
オホスファイト類;トリフェノキシホスフィンサルファ
イド、トリメチルホスフィンサルファイドなどのホスフ
ィンサルファイド類;ホウ酸、トリエチルボレート、ト
リフェニルボレート、フェニルボロン酸、ジフェニルボ
ロン酸などのホウ素化合物;2,6−ジ−tert−ブチル
パラクレゾールなどのフェノール類;ニトロメタン、ニ
トロエタンなどのニトロアルカン類;アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステル;その
他ジオキサン、tert−ブタノール、ペンタエリスリトー
ル、パライソプロペニルトルエン;などの安定剤を混合
物重量の0.01〜5重量%程度添加することができ
る。
If desired, a stabilizer may be used in combination with the mixed refrigerant of the present invention. That is, when a high degree of stability is required under severe conditions of use, epoxides such as propylene oxide, 1,2-butylene oxide and glycidol; phosphites such as dimethyl phosphite, diisopropyl phosphite and diphenyl phosphite. Phytes; thiophosphites such as trilauryltrithiophosphite; phosphine sulfides such as triphenoxyphosphine sulfide and trimethylphosphine sulfide; boron compounds such as boric acid, triethylborate, triphenylborate, phenylboronic acid and diphenylboronic acid Phenols such as 2,6-di-tert-butylparacresol; nitroalkanes such as nitromethane and nitroethane; acrylic acid esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate; Other stabilizers such as dioxane, tert-butanol, pentaerythritol, and paraisopropenyltoluene may be added in an amount of about 0.01 to 5% by weight based on the weight of the mixture.

【0015】また、本発明の目的及び効果を損なわない
範囲で、本発明の混合冷媒には他の化合物を混合するこ
とができる。このような化合物としては、ジメチルエー
テル、ペンタフルオロジメチルエーテルなどのエーテル
類;パーフルオロエチルアミンなどのアミン類;LPG
などが例示される。
Further, other compounds can be mixed with the mixed refrigerant of the present invention within a range not impairing the objects and effects of the present invention. Such compounds include ethers such as dimethyl ether and pentafluorodimethyl ether; amines such as perfluoroethylamine; LPG
Are exemplified.

【0016】さらに、本発明の混合冷媒は、ODPがゼ
ロである外に不燃性であるため、発泡剤または噴射剤と
しても好適である。
Further, the mixed refrigerant of the present invention is suitable as a foaming agent or a propellant since it has non-flammability in addition to having an ODP of zero.

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明の混合冷媒は、以下のような効果
を有する。
The mixed refrigerant of the present invention has the following effects.

【0018】 本発明の混合冷媒は、易分解性であ
り、オゾン層に影響を与える塩素原子及び臭素原子を含
まないので、オゾン層の破壊問題を生じる危険はない。
Since the mixed refrigerant of the present invention is easily decomposable and does not contain chlorine atoms and bromine atoms that affect the ozone layer, there is no danger of causing ozone layer destruction problems.

【0019】 また、本発明の混合冷媒は、HFC2
3、HFC125、HFC134aおよびFC−C31
8単独のものよりも冷凍能力、成績係数、吐出ガス温度
など冷凍機用の冷媒として要求される各種の性質におい
てバランスがとれている。
Further, the mixed refrigerant of the present invention is HFC2
3, HFC125, HFC134a and FC-C31
It is more balanced in various properties required as a refrigerant for a refrigerator, such as refrigerating capacity, coefficient of performance, discharge gas temperature, etc.

【0020】 さらに、本発明の混合冷媒は高分子化
合物に対する溶解性が低く、不燃性であるので、従来の
冷凍機にそのまま使用可能である。
Further, since the mixed refrigerant of the present invention has low solubility in a polymer compound and is nonflammable, it can be used as it is in a conventional refrigerator.

【0021】これらの特徴により、例えば上述の国際的
な規制を受けているCFC115を含むR502の代替
品として優れている。
Due to these characteristics, it is excellent as a substitute for R502 containing CFC115 which is subject to the above-mentioned international regulation.

【0022】[0022]

【実施例】以下に、実施例及び比較例を示し、本発明の
特徴とするところをより一層明らかにする。
EXAMPLES Examples and comparative examples will be shown below to further clarify the features of the present invention.

【0023】なお、図1乃至図2において、上中下3段
の数値は上段が冷凍能力(kcal/m3 )を示し、中
段が成績係数を示し、下段が吐出ガス温度(℃)を示
す。
In FIGS. 1 and 2, the upper, middle, and lower three numerical values show the refrigerating capacity (kcal / m 3 ) in the upper part, the coefficient of performance in the middle part, and the discharge gas temperature (° C.) in the lower part. .

【0024】[0024]

【実施例1】冷媒として、図1に三角図表として示すH
FC23、HFC125及びHFC134aからなる2
成分或いは3成分混合冷媒を使用する冷凍機において、
凝縮器における冷媒の蒸発温度を−75℃とし、凝縮温
度を−25℃とし、過熱温度を0℃とし、凝縮器過冷却
度を5℃として運転を行った。
Example 1 As a refrigerant, H shown as a triangular chart in FIG.
2 consisting of FC23, HFC125 and HFC134a
In a refrigerator using a three-component or three-component mixed refrigerant,
The operation was performed with the evaporation temperature of the refrigerant in the condenser set to -75 ° C, the condensation temperature set to -25 ° C, the superheat temperature set to 0 ° C, and the condenser subcooling degree set to 5 ° C.

【0025】なお、現在汎用されているR502及びR
22の上記条件における冷凍能力、成績係数及び吐出ガ
ス温度(℃)を以下の第1表に示す。
Note that R502 and R currently in general use
The refrigerating capacity, the coefficient of performance, and the discharge gas temperature (° C.) under the conditions of No. 22 are shown in Table 1 below.

【0026】 第 1 表 R502 R22 冷凍能力(kcal/m3 ) 47.3 38.1 成績係数 3.4 3.2 吐出ガス温度(℃) 0 36 結果は図1に示す通りである。 Table 1 R502 R22 Refrigerating capacity (kcal / m 3 ) 47.3 38.1 Coefficient of performance 3.4 3.2 Discharge gas temperature (° C) 0 36 The results are shown in FIG.

【0027】[0027]

【実施例2】冷媒として、図2に三角図表として示すH
FC23、FC−C318及びHFC134aからなる
2成分或いは3成分混合冷媒を使用する以外は、実施例
1と同様にして冷凍機の運転を行った。
Example 2 As a refrigerant, H shown as a triangular chart in FIG.
The refrigerator was operated in the same manner as in Example 1 except that the two-component or three-component mixed refrigerant composed of FC23, FC-C318 and HFC134a was used.

【0028】結果は図2に示す通りである。The results are shown in FIG.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明による混合冷媒の組成比と、冷凍能力、
成績係数及び吐出ガス温度との関係を示す三角図表であ
る。3成分混合冷媒のうち好ましい組成範囲を同図中に
斜線部で示した。
1 is a composition ratio of a mixed refrigerant according to the present invention, a refrigerating capacity,
It is a triangular chart showing the relationship between the coefficient of performance and the discharge gas temperature. The preferable composition range of the three-component mixed refrigerant is shown by the shaded area in the figure.

【図2】本発明による混合冷媒の組成比と、冷凍能力、
成績係数及び吐出ガス温度との関係を示す三角図表であ
る。3成分混合冷媒のうち好ましい組成範囲を同図中に
斜線部で示した。
2 is a composition ratio of a mixed refrigerant according to the present invention, a refrigerating capacity,
It is a triangular chart showing the relationship between the coefficient of performance and the discharge gas temperature. The preferable composition range of the three-component mixed refrigerant is shown by the shaded area in the figure.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤原 克樹 大阪府摂津市西一津屋1番1号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 百田 博史 大阪府摂津市西一津屋1番1号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Katsuki Fujiwara             Daiichi Nishiichitsuya 1-1, Settsu City, Osaka Prefecture             Yodogawa Manufacturing Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Momota             Daiichi Nishiichitsuya 1-1, Settsu City, Osaka Prefecture             Yodogawa Manufacturing Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(1)トリフルオロメタンと(2)ペンタ
フルオロエタン、テトラフルオロエタンおよびオクタフ
ルオロシクロブタンからなる群から選ばれた少なくとも
1種の化合物とからなる混合冷媒。
1. A mixed refrigerant comprising (1) trifluoromethane and (2) at least one compound selected from the group consisting of pentafluoroethane, tetrafluoroethane and octafluorocyclobutane.
【請求項2】(1)トリフルオロメタンと、(2)テト
ラフルオロエタンと、(3)ペンタフルオロエタンまた
はオクタフルオロシクロブタンのうちいずれか一方の化
合物とからなる混合冷媒。
2. A mixed refrigerant comprising (1) trifluoromethane, (2) tetrafluoroethane, and (3) any one compound of pentafluoroethane and octafluorocyclobutane.
JP3186691A 1991-07-25 1991-07-25 Mixed cooling medium containing trifluoromethane Pending JPH0532961A (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5429760A (en) * 1992-07-11 1995-07-04 Solvay Fluor Und Derivate Gmbh Refrigerant composition containing trifluoromethane and 1,1,1,2-tetrafluoroethane
JP2007051192A (en) 2005-08-17 2007-03-01 Japan Petroleum Exploration Co Ltd Refrigerant composition
JP2007091772A (en) 2005-09-27 2007-04-12 Japan Petroleum Exploration Co Ltd Refrigerant composition

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