JPH05140546A - Refrigeration medium composed of nonafluorobutane - Google Patents

Refrigeration medium composed of nonafluorobutane

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JPH05140546A
JPH05140546A JP3303384A JP30338491A JPH05140546A JP H05140546 A JPH05140546 A JP H05140546A JP 3303384 A JP3303384 A JP 3303384A JP 30338491 A JP30338491 A JP 30338491A JP H05140546 A JPH05140546 A JP H05140546A
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JP
Japan
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refrigerant
nonafluorobutane
present
refrigeration medium
ozone layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP3303384A
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Japanese (ja)
Inventor
Yukio Omure
幸雄 大牟礼
Masahiro Noguchi
真裕 野口
Katsuki Fujiwara
克樹 藤原
Hiroshi Momota
博史 百田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
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Publication date
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Publication of JPH05140546A publication Critical patent/JPH05140546A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide a readily decomposable refrigeration medium composed of nonafluorobutane, free from destruction of ozone layer, excellent in incombustibility and thermal stability and useful for refrigerator use, etc. CONSTITUTION:The objective refrigeration medium is composed of a nonafluorobutane such as CF3CF2CF2CHF2 or (CF3)3CH. In addition, e.g. CF3CF2 CF2CHF2 has following physical properties; boiling point: 14 deg.C; latent heat of vaporization: 28.5 Kcal/kg (at 0 deg.C); critical temperature: 139 deg.C; coefficient of ozone layer destruction: 0.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規な冷媒に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel refrigerant.

【0002】[0002]

【従来技術とその問題点】従来、作動流体乃至冷媒とし
ては、クロロフルオロアルカン類、これらの共沸組成物
並びにその近辺の組成の組成物が知られている。これら
のうち、現在冷凍機用の作動流体としては、CFC11
(トリクロロフルオロメタン)、CFC12(ジクロロ
ジフルオロメタン)、CFC114(1,2−ジクロロ
−1,1,2,2−テトラフルオロエタン)などが主に
使用されている。しかしながら、近年、大気中に放出さ
れた場合に、これらのクロロフルオロアルカンが、分解
するまでに長時間を要するために成層圏まで上昇して、
そこで分解生成した塩素ラジカルが成層圏のオゾン層を
破壊し、その結果、人類を含む地球上の生態系に重大な
悪影響を及ぼすことが指摘されている。従って、オゾン
層破壊の可能性の高いこれらクロロフルオロアルカンに
ついては、国際的な取り決めにより、使用及び生産が制
限されるに至っている。現在制限の対象となっているク
ロロフルオロアルカンとしては、上記のR11、R1
2、R114などがある。
2. Description of the Related Art Conventionally, as working fluids or refrigerants, chlorofluoroalkanes, azeotropic compositions thereof, and compositions having compositions in the vicinity thereof have been known. Of these, CFC11 is currently used as a working fluid for refrigerators.
(Trichlorofluoromethane), CFC12 (dichlorodifluoromethane), CFC114 (1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane) and the like are mainly used. However, in recent years, when released to the atmosphere, these chlorofluoroalkanes rise to the stratosphere because it takes a long time to decompose,
Therefore, it is pointed out that chlorine radicals generated by decomposition destroy the ozone layer in the stratosphere, resulting in serious adverse effects on the earth's ecosystem including humans. Therefore, use and production of these chlorofluoroalkanes, which have a high possibility of depleting the ozone layer, have been limited by international agreements. The chlorofluoroalkanes currently subject to restrictions include R11 and R1 above.
2, R114, etc.

【0003】空調・冷凍設備の普及に伴い、需要が毎年
増大しているこれら冷媒の使用及び生産の制限は、居住
環境をはじめとして、食料品の貯蔵・輸送などの点で、
現在の社会機構全般に与える影響が大きいので、オゾン
破壊問題を生じる危険性の無い或いはその危険性の極め
て低い新たな冷媒の開発が緊急の課題となっている。
With the spread of air-conditioning and refrigerating equipment, the demand for these refrigerants is increasing every year, and the restrictions on the use and production of these refrigerants include the living environment and the storage and transportation of food products.
Since it has a great impact on current social mechanisms in general, development of a new refrigerant having no or very low risk of ozone depletion is an urgent issue.

【0004】上記の様なクロロフルオロアルカンに代替
し得る有望な化合物(以下代替候補化合物という)とし
ては、水素原子を含むクロロフルオロアルカンまたはフ
ルオロアルカン、例えば、HCFC21(ジクロロモノ
フルオロメタン)、HFC23(トリフルオロメタ
ン)、HFC32(ジフルオロメタン)、HCFC12
3(ジクロロトリフルオロエタン)、HCFC124
(モノクロロテトラフルオロメタン)、HFC125
(ペンタフルオロエタン)、HCFC133a(モノク
ロロトリフルオロエタン)、HFC134a(テトラフ
ルオロエタン)、HCFC142b(モノクロロジフル
オロエタン)、HFC143a(トリフルオロエタン)
などが挙げられる。
Promising compounds that can substitute for the above-mentioned chlorofluoroalkanes (hereinafter referred to as alternative candidate compounds) are chlorofluoroalkanes or fluoroalkanes containing hydrogen atoms, such as HCFC21 (dichloromonofluoromethane), HFC23 ( Trifluoromethane), HFC32 (difluoromethane), HCFC12
3 (dichlorotrifluoroethane), HCFC124
(Monochlorotetrafluoromethane), HFC125
(Pentafluoroethane), HCFC133a (monochlorotrifluoroethane), HFC134a (tetrafluoroethane), HCFC142b (monochlorodifluoroethane), HFC143a (trifluoroethane)
And so on.

【0005】しかしながら、これらの代替候補化合物
は、オゾン破壊係数(以下ODPという)、不燃性なら
びにその他の冷媒として要求される各種性能を全て満足
するものではない。例えばHCFC123は、ODPが
前記の規制対象化合物に比してかなり低いので(例え
ば、CFC11の約1/50)、規制の対象とはなって
いないが、CFC11よりも毒性が強いこともあり、将
来的にはODPがゼロの化合物により代替されることが
望ましい。
However, these alternative candidate compounds do not satisfy all the ozone depletion potential (hereinafter referred to as ODP), nonflammability, and other various performances required as a refrigerant. For example, HCFC123 has a much lower ODP than the above-mentioned regulated compounds (for example, about 1/50 of CFC11), so HCFC123 is not regulated, but it may be more toxic than CFC11. It is desirable that a compound having zero ODP be substituted.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、人体に対す
る毒性が低く、ODPがゼロであり、冷媒としての性能
に優れ、機器運転時の相変化に際しての組成変化を実質
的に伴わない冷媒を提供することを主な目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a refrigerant which has low toxicity to the human body, zero ODP, excellent performance as a refrigerant, and which is substantially free of composition change during phase change during equipment operation. The main purpose is to provide.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な技術の現状に鑑みて種々研究を重ねてきた。その結
果、ノナフルオロブタンからなる冷媒がその目的に合致
する要件を具備していることを見出した。
The present inventors have conducted various studies in view of the current state of the art as described above. As a result, they have found that the refrigerant consisting of nonafluorobutane has the requirements meeting the purpose.

【0008】即ち、本発明は、ノナフルオロブタンから
なる冷媒を提供するものである。
That is, the present invention provides a refrigerant comprising nonafluorobutane.

【0009】本発明で使用するノナフルオロブタンから
なる冷媒とは、CF3 CF2 CF2 CHF2 、CF3
HFCF2 CF3 、(CF3 3 CHおよび(CF3
2 CFCHF2 の1種または2種以上からなる冷媒を意
味する。本発明で使用するノナフルオロブタンはいずれ
も公知化合物であり、常法に従い製造できる。
The refrigerant made of nonafluorobutane used in the present invention means CF 3 CF 2 CF 2 CHF 2 and CF 3 C.
HFCF 2 CF 3 , (CF 3 ) 3 CH and (CF 3 )
2 A refrigerant consisting of one or more of CFCHF 2 is meant. All of the nonafluorobutanes used in the present invention are known compounds and can be produced by a conventional method.

【0010】本発明で使用する上記4種類のノナフルオ
ロブタンの主な物性は、以下の表1に示す通りである。 表 1 冷 媒 CF3 CF2 CF2 CHF2 分子量 220 沸点(℃) 14 蒸発潜熱(kcal/kg:0℃) 28.5 臨界温度(℃) 139 オゾン破壊係数 0 表 1(続き) 冷 媒 (CF3 3 CH 分子量 220 沸点(℃) 12 蒸発潜熱(kcal/kg:0℃) 27.6 臨界温度(℃) 136 オゾン破壊係数 0 表 1(続き) 冷 媒 CF3 CHFCF2 CF3 分子量 220 沸点(℃) 5 蒸発潜熱(kcal/kg:0℃) 26.3 臨界温度(℃) 126 オゾン破壊係数 0 表 1(続き) 冷 媒 (CF3 2 CFCHF2 分子量 220 沸点(℃) 13 蒸発潜熱(kcal/kg:0℃) 27.8 臨界温度(℃) 137 オゾン破壊係数 0
The main physical properties of the above four kinds of nonafluorobutane used in the present invention are as shown in Table 1 below. Table 1 Cooling medium CF 3 CF 2 CF 2 CHF 2 Molecular weight 220 Boiling point (° C) 14 Latent heat of vaporization (kcal / kg: 0 ° C) 28.5 Critical temperature (° C) 139 Ozone depletion potential 0 Table 1 (continued) Cooling medium ( CF 3 ) 3 CH molecular weight 220 Boiling point (° C) 12 Latent heat of vaporization (kcal / kg: 0 ° C) 27.6 Critical temperature (° C) 136 Ozone depletion potential 0 Table 1 (continued) Cold medium CF 3 CHFCF 2 CF 3 Molecular weight 220 Boiling point (° C) 5 Latent heat of vaporization (kcal / kg: 0 ° C) 26.3 Critical temperature (° C) 126 Ozone depletion potential 0 Table 1 (continued) Cold medium (CF 3 ) 2 CFCHF 2 Molecular weight 220 Boiling point (° C) 13 Evaporation Latent heat (kcal / kg: 0 ℃) 27.8 Critical temperature (℃) 137 Ozone depletion potential 0

【0011】本発明冷媒には、必要に応じ、安定剤を併
用することが出来る。即ち、過酷な使用条件下により高
度の安定性が要求される場合には、プロピレンオキシ
ド、1,2−ブチレンオキシド、グリシドールなどのエ
ポキシド類;ジメチルホスファイト、ジイソプロピルホ
スファイト、ジフェニルホスファイトなどのホスファイ
ト類;トリラウリルトリチオフォスファイトなどのチオ
ホスファイト類;トリフェノキシホスフィンサルファイ
ド、トリメチルホスフィンサルファイドなどのホスフィ
ンサルファイド類;ホウ酸、トリエチルボレート、トリ
フェニルボレート、フェニルボロン酸、ジフェニルボロ
ン酸などのホウ素化合物;2,6−ジ−tert−ブチ
ルパラクレゾールなどのフェノール類;ニトロメタン、
ニトロエタンなどのニトロアルカン類;アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステル類;そ
の他ジオキサン、tert−ブタノール、ペンタエリス
リトール、パライソプロペニルトルエン;などの安定剤
を冷媒重量の0.01〜5%程度添加することができ
る。
If desired, a stabilizer may be used in combination with the refrigerant of the present invention. That is, when a high degree of stability is required under severe conditions of use, epoxides such as propylene oxide, 1,2-butylene oxide and glycidol; phosphites such as dimethylphosphite, diisopropylphosphite and diphenylphosphite. Phites; thiophosphites such as trilauryltrithiophosphite; phosphine sulfides such as triphenoxyphosphine sulfide and trimethylphosphine sulfide; boron compounds such as boric acid, triethylborate, triphenylborate, phenylboronic acid and diphenylboronic acid Phenols such as 2,6-di-tert-butylparacresol; nitromethane;
Nitroalkanes such as nitroethane; acrylic acid esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate; other dioxane, tert-butanol, pentaerythritol, paraisopropenyltoluene; It can be added.

【0012】また、本発明の目的乃至効果を損なわない
範囲で、本発明冷媒には他の化合物を混合することが出
来る。この様な化合物としては、ジメチルエーテル、ペ
ンタフルオロジメチルエーテルなどのエーテル類;パー
フルオロエチルアミンなどのアミン類;LPGなどが例
示される。
Further, other compounds can be mixed with the refrigerant of the present invention within a range not impairing the objects and effects of the present invention. Examples of such compounds include ethers such as dimethyl ether and pentafluorodimethyl ether; amines such as perfluoroethylamine; LPG and the like.

【0013】[0013]

【発明の効果】本発明で使用するノナフルオロブタン
は、易分解性であり、オゾン層に影響を与える塩素原子
を含まないので、ODPはゼロであり、オゾン層の破壊
問題を生じる危険性はない。本発明のCF3 CF2 CF
2 CHF2 からなる冷媒または(CF3 3 CHからな
る冷媒は、CFC11よりも10〜20%程度高い冷凍
能力を示し、成績係数は同等程度であるという総合的に
優れた性能を発揮する。従って、ターボ用冷媒などとし
て使用されているCFC11に代替し得る。本発明によ
る冷媒は、ノナフルオロブタンだけからなるので、液管
理、回収後の再利用などを有利に行ない得る。本発明に
よる冷媒は、高分子化合物に対する溶解性が低いので、
既存の冷凍機における材料変更などを行なうことなく、
そのまま使用可能である。本発明による冷媒は、PAG
(ポリアルキレングリコール)系油、ポリエステル系油
などとの相溶性に優れている。本発明による冷媒は、不
燃性であり、熱安定性も良好である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The nonafluorobutane used in the present invention is easily decomposable and does not contain a chlorine atom that affects the ozone layer. Therefore, the ODP is zero and the risk of ozone layer depletion is low. Absent. CF 3 CF 2 CF of the present invention
The refrigerant composed of 2 CHF 2 or the refrigerant composed of (CF 3 ) 3 CH exhibits a refrigerating capacity higher than that of CFC11 by about 10 to 20%, and exhibits an overall excellent performance that the coefficient of performance is about the same. Therefore, the CFC 11 used as a turbo refrigerant or the like can be substituted. Since the refrigerant according to the present invention is composed only of nonafluorobutane, liquid management and reuse after recovery can be advantageously performed. Since the refrigerant according to the present invention has low solubility in polymer compounds,
Without changing the material in the existing refrigerator,
It can be used as it is. The refrigerant according to the present invention is a PAG.
Excellent compatibility with (polyalkylene glycol) -based oils and polyester-based oils. The refrigerant according to the present invention is nonflammable and has good thermal stability.

【0015】[0015]

【実施例】以下に実施例および比較例を示し、本発明の
特徴とするところをより一層明らかにする。
EXAMPLES Examples and comparative examples will be shown below to further clarify the features of the present invention.

【0016】実施例1 本発明による冷媒のうちCF3 CF2 CF2 CHF
2 (冷媒A)および(CF3 3 CH(冷媒B)を使用
する1馬力の冷凍機において、凝縮器における冷媒の蒸
発温度を5℃とし、凝縮温度を40℃とし、圧縮機入り
口の過熱温度を12℃とし、凝縮器出口の過冷却度を5
℃として、運転を行なった。冷凍機油としては、ポリア
ルキレングリコールを使用した。表2に成績係数(CO
P)、冷凍能力[kcal/m3 ]および圧縮機ガス吐出温
度(℃)を示す。また、表2には、比較としてCFC1
1についての結果を併せて示す。 表 2 冷 媒 COP 冷凍能力 圧縮機ガス吐出 (kcal/m 3 ) 温度 (℃) 冷媒A 7.0 151 40 冷媒B 7.0 160 40 (CFC11) 7.3 130 52 表2に示す結果から、本発明の冷媒はCFC11に比し
て、本発明による冷媒が総合的にバランスの取れた特性
を具備していることが明らかである。
Example 1 Among the refrigerants according to the present invention, CF 3 CF 2 CF 2 CHF
2 In a 1-horsepower refrigerator using (refrigerant A) and (CF 3 ) 3 CH (refrigerant B), the evaporation temperature of the refrigerant in the condenser was set to 5 ° C, the condensation temperature was set to 40 ° C, and the compressor inlet was overheated. The temperature is set to 12 ° C and the degree of supercooling at the condenser outlet is set to 5
The operation was carried out at 0 ° C. Polyalkylene glycol was used as the refrigerating machine oil. Table 2 shows the coefficient of performance (CO
P), refrigerating capacity [kcal / m 3 ] and compressor gas discharge temperature (° C) are shown. Table 2 also shows CFC1 as a comparison.
The results for 1 are also shown. Table 2 Coolant COP Refrigeration capacity Compressor gas discharge (kcal / m 3 ) Temperature (° C) Refrigerant A 7.0 151 40 Refrigerant B 7.0 160 40 (CFC11) 7.3 130 52 From the results shown in Table 2, It is clear that the refrigerant of the present invention has comprehensively balanced properties compared to CFC11.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤原 克樹 大阪府摂津市西一津屋1番1号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 百田 博史 大阪府摂津市西一津屋1番1号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Katsuji Fujiwara No. 1 Nishiichitsuya, Settsu City, Osaka Prefecture Daikin Industries, Ltd. Yodogawa Manufacturing Co., Ltd. (72) Hiroshi Momota No. 1 Nishiichitsuya, Settsu City, Osaka Prefecture Daikin Industries, Ltd. Yodogawa Manufacturing Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ノナフルオロブタンからなる冷媒。1. A refrigerant comprising nonafluorobutane. 【請求項2】CF3 CF2 CF2 CHF2からなる請求
項1に記載の冷媒。
2. The refrigerant according to claim 1, comprising CF 3 CF 2 CF 2 CHF 2 .
【請求項3】(CF3 3 CHからなる請求項1に記載
の冷媒。
3. The refrigerant according to claim 1, which comprises (CF 3 ) 3 CH.
JP3303384A 1991-11-19 1991-11-19 Refrigeration medium composed of nonafluorobutane Pending JPH05140546A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998008913A1 (en) * 1996-08-30 1998-03-05 Imperial Chemical Industries Plc Refrigerant compositions
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