JPH0532845A - Vibration-damping resin composition - Google Patents
Vibration-damping resin compositionInfo
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- JPH0532845A JPH0532845A JP3188746A JP18874691A JPH0532845A JP H0532845 A JPH0532845 A JP H0532845A JP 3188746 A JP3188746 A JP 3188746A JP 18874691 A JP18874691 A JP 18874691A JP H0532845 A JPH0532845 A JP H0532845A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、制振性に優れ、高鋼性
であり、容易に成形加工が可能である熱可塑性樹脂組成
物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition which has excellent vibration damping properties, high steel properties, and can be easily molded.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、騒音、振動と言った環境問題がク
ローズアップしてきており、自動車分野、電気機器分
野、住宅分野等において騒音、振動の低減に対する要求
がある。例えば、自動車分野においては、エンジン廻り
のオイルパン、ヘッドカバーあるいはダッシュパネル等
で制振材料が使用されあるいは求められており、又電気
機器分野においては、振動発生源から発生する固体伝ぱ
ん音や振動が問題になってきており、それらを低減する
ことは、重要な性能の1つとなってきている。さらに、
自動車、情報機器分野においては制振性と付随して構造
体の軽量化も省エネルギーの観点から望まれている。2. Description of the Related Art In recent years, environmental problems such as noise and vibration have come to the fore, and there is a demand for reduction of noise and vibration in the fields of automobiles, electric equipment and housing. For example, in the automobile field, damping materials are used or required for oil pans, head covers, dash panels, etc. around the engine, and in the electrical equipment field, solid transmission noise and vibration generated from a vibration source. Has become a problem, and reducing them has become one of the important performances. further,
In the fields of automobiles and information equipment, it is also desired to reduce the weight of the structure in order to save energy in addition to vibration control.
【0003】防振材料、制振材料としては、構造体自体
に振動減衰性を有することが望ましいが、一般に構造体
になり得るような剛性の高い材料は振動減衰性が小さ
く、逆に振動減衰性が大きい材料は剛性が低いという二
律背反の関係にあるため、構造体として制振性に優れた
樹脂組成物をそのまま使用することは困難であった。そ
れを克服する手段の1つとして、特開昭54−4325
1号公報等にあるように、制振性に優れた樹脂組成物を
2つの鋼板の中に挟み込み、サンドイッチ状にした制振
鋼板がある。しかしながら、この制振鋼板は、鋼板と樹
脂との熱収縮率に大きな差があるため、密着不良が生
じ、制振性の低下がおこる。また、多層複合材料のた
め、加工の際の製造工程が複雑になり、かつ加工のため
に大型の複合装置が必要になる。さらに、鋼板自体比重
が大きいので、構造体に軽量化が望まれる場合好ましく
ない。As the vibration damping material and the vibration damping material, it is desirable that the structure itself has a vibration damping property, but in general, a material having a high rigidity that can be a structure has a small vibration damping property, and conversely, a vibration damping property. Since the material having high properties has a trade-off relationship of low rigidity, it is difficult to use the resin composition having excellent vibration damping property as a structure as it is. As one of the means for overcoming this, Japanese Patent Laid-Open No. 54-4325
As disclosed in Japanese Patent Publication No. 1 and the like, there is a vibration-damping steel plate sandwiched by sandwiching a resin composition having excellent vibration-damping properties between two steel plates. However, in this vibration-damping steel plate, there is a large difference in heat shrinkage between the steel plate and the resin, so that poor adhesion occurs and the vibration-damping property deteriorates. Further, since it is a multi-layer composite material, the manufacturing process at the time of processing becomes complicated, and a large-scale composite device is required for processing. Furthermore, since the steel sheet itself has a large specific gravity, it is not preferable when it is desired to reduce the weight of the structure.
【0004】また、特開昭55−153831号公報等
にあるように、制振性に優れるが、剛性が低い樹脂材料
の剛性を高めるために、充填材、例えばガラスフイラー
あるいはタルク(主成分が炭酸カルシウム)を添加する
方法もある。この方法により、確かに樹脂の剛性は改良
されるが、耐衝撃強度が低い、耐衝撃強度の異方性が大
きい、表面光沢が大幅に低下する等の欠点が新たに生じ
るため、使用条件、用途が制限される。また、充填材添
加により比重が増加するため、制振鋼板と同様に軽量化
が要求される用途には適さないものであった。Further, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-153831, etc., in order to increase the rigidity of a resin material having excellent vibration damping properties but low rigidity, a filler such as glass filler or talc (main component is There is also a method of adding calcium carbonate). By this method, the rigidity of the resin is certainly improved, but new drawbacks such as low impact strength, large anisotropy of impact strength, and significant decrease in surface gloss are newly generated. Limited use. In addition, since the specific gravity increases due to the addition of the filler, it was not suitable for applications where weight reduction is required as in the case of damping steel plates.
【0005】また、制振性を有する材料として熱可塑性
エラストマー、例えばポリウレタンが挙げられるが、単
独で使用する場合、構造体として使用するには剛性が不
充分であった。また、ポリウレタンとポリメタクリレー
トとの組成物は、特開昭53−148196号公報おい
て公知であるが、構造体として使用するには、制振性と
剛性のバランスが充分ではなかった。Further, a thermoplastic elastomer such as polyurethane can be used as a material having a vibration damping property, but when used alone, its rigidity was insufficient to be used as a structure. Further, a composition of polyurethane and polymethacrylate is known in JP-A-53-148196, but the balance between vibration damping property and rigidity is not sufficient for use as a structure.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、制振性に優
れ、高剛性であり、容易に成形加工が可能である制振性
熱可塑性樹脂組成物を提供することを課題とするもので
ある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a vibration-damping thermoplastic resin composition which has excellent vibration damping properties, high rigidity, and can be easily molded. is there.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決す
る手段を見出した。すなわち、本発明は、熱可塑性ポリ
ウレタン(I)と、α,β−不飽和カルボン酸アルキル
エステル単量体(M)、および必要に応じこれらと共重
合可能な単量体(Y)からなる共重合体(II) とから
なり、熱可塑性ポリウレタン(I)が分散層として存在
し、かつ分散層の平均粒子径を0.01〜10μmの範
囲にあることを特徴とする制振樹脂組成物である。[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies made by the present inventors in order to solve the above problems, they have found means for solving the above problems. That is, the present invention relates to a copolymer comprising a thermoplastic polyurethane (I), an α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer (M), and a monomer (Y) copolymerizable therewith, if necessary. A vibration-damping resin composition comprising a polymer (II), a thermoplastic polyurethane (I) as a dispersion layer, and an average particle diameter of the dispersion layer in the range of 0.01 to 10 μm. is there.
【0008】本発明をさらに詳細に説明する。熱可塑性
ポリウレタン(I)と、共重合体(II) をブレンドす
ると海島構造をとり、島である熱可塑性ポリウレタンの
分散層の平均粒子径は、特に制振性の面で、0.01〜
10μmの範囲にあることが必要であり、0.01〜5
μmの範囲にあることが好ましく、0.01〜1μmで
あることがさらに好ましい。分散層の平均粒子径が10
μmをこえると制振性が低下し、0.01μmより小さ
いと耐衝撃強度に劣る。本発明における平均粒子径は、
樹脂組成物の超薄切片の電子顕微鏡写真により求めたも
ので、分散層の粒子径は、その分散層の長径と短径の相
加平均をもって示したものである。The present invention will be described in more detail. When the thermoplastic polyurethane (I) and the copolymer (II) are blended, a sea-island structure is formed, and the average particle diameter of the thermoplastic polyurethane dispersion layer, which is an island, is 0.01 to 0.01 in terms of vibration damping property.
It is necessary to be in the range of 10 μm, and 0.01 to 5
The thickness is preferably in the range of μm, more preferably 0.01 to 1 μm. The average particle size of the dispersion layer is 10
If it exceeds 0.1 μm, the vibration damping property is deteriorated, and if it is less than 0.01 μm, the impact resistance is poor. The average particle size in the present invention is
The particle diameter of the dispersion layer is determined by an electron micrograph of an ultrathin section of the resin composition, and the particle diameter of the dispersion layer is represented by the arithmetic mean of the major axis and the minor axis of the dispersion layer.
【0009】分散層の平均粒子径を10μm以下にする
ための手段としては、例えば、混練時のせん断応力、
ポリマー同士の溶融粘度、ポリマー間の界面張力、
ポリマー間の相溶性等を利用することができる。に
ついては、熱可塑性ポリウレタン(I)と共重合体(I
I) をブレンドし、例えば、押し出し機等で混練する
際、せん断応力をできるだけ高くすればよく、好ましく
は103 Pa以上、より好ましくは104 Pa以上、さ
らに好ましくは106 Pa以上である。そのためには、
1)押し出し機の回転数を上げる。2)押し出し機のス
クリューパターンにおいて、シェアがかかるパターンを
選択すればよく、またスクリューパーツで言えば、例え
ばシールリング、ニーディングディスクLあるいはワイ
ド、浅溝でピッチが短いスクリューパーツを多く使用す
る。3)低い温度で押し出す等の手段を用いることがで
きる。ただし、シェア発熱による樹脂の熱劣化が心配さ
れる場合、ある程度制限しなければならない場合があ
る。また、押し出し温度は、最低でも(I)、あるいは
(II) が溶融する温度である必要がある。押し出し機
等で混練する際のせん断応力は、簡易的には、押し出し
機等を使用し得られた分散層の平均粒子径と同一になる
キャピログラフによる分散層の平均粒子径を出すせん断
応力として、求めることができる。については、熱可
塑性ポリウレタン(I)と共重合体(II) との溶融粘
度比は、0.01〜10の範囲にあることが好ましく、
0.05〜5の範囲にあることがより好ましく、この範
囲でできるだけ1に近くなるように、混練する温度も考
慮し、適当な(I)と(II) の組合せと混練温度を選
択することができる。溶融粘度を測定するため手段とし
ては、例えばキャピログラフを用いることができる。
については、熱可塑性ポリウレタン(I)と共重合体
(II) とをブレンド後の樹脂組成物の界面張力をでき
るだけ低下させればよく、例えばさらに相溶化剤も用い
ることができる。相溶化剤としては、ポリウレタンと
α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとのブロッ
ク共重合体等が有効であるが、これに限定するものでな
い。については、熱可塑性ポリウレタン(I)と共重
合体(II) 間のSP(Solubility Par
ameter)値をできるだけ近ずけることが好まし
く、それそれの樹脂のSP値は、例えば簡易的には、S
mallの式を利用することができる。例えば、熱可塑
性ポリウレタン(I)10.0cal0.5 /cm1.5 、
共重合体(II) に属するPMMA(ポリメチルメタク
リレート)樹脂は9.3cal 0.5 /cm1.5 であ
る。例えばPMMAにアクリロニトリルを共重合するこ
とで、SP値を上げ、10.0cal0.5 /cm1.5 に
近ずけるようにすればよい。The average particle size of the dispersion layer is 10 μm or less
As means for this, for example, shear stress during kneading,
Melt viscosity between polymers, interfacial tension between polymers,
The compatibility between the polymers can be utilized. To
The thermoplastic polyurethane (I) and the copolymer (I
I) is blended and kneaded with, for example, an extruder.
At this time, it is preferable that the shear stress be as high as possible.
Is 103Pa or more, more preferably 10FourPa or higher
And preferably 106Pa or higher. for that purpose,
1) Increase the rotation speed of the extruder. 2) Extruder screen
In the clew pattern, the pattern that takes a share
You just have to select it, and in terms of screw parts, for example,
For example, seal ring, kneading disc L or Y
Do not use many screw parts with short pitches
It 3) It is possible to use means such as extrusion at a low temperature.
Wear. However, there is concern about heat deterioration of the resin due to shear heat generation.
In some cases, some restrictions may have to be
It The extrusion temperature is at least (I), or
It must be at a temperature at which (II) melts. Extruder
The shear stress when kneading with a
The same as the average particle size of the dispersion layer obtained by using a machine
Shear to obtain average particle size of dispersed layer by capillograph
It can be obtained as stress. About heat
Melt viscosity of plastic polyurethane (I) and copolymer (II)
The degree ratio is preferably in the range of 0.01 to 10,
More preferably, it is in the range of 0.05 to 5,
Consider the kneading temperature so that it is as close to 1 as possible.
Taking into consideration, select an appropriate combination of (I) and (II) and kneading temperature.
You can choose. As a means to measure melt viscosity
For example, a capillograph can be used.
For thermoplastic copolymers (I) and copolymers
The interfacial tension of the resin composition after blending with (II)
It is sufficient to lower the amount as much as possible. For example, a compatibilizer is also used.
You can As compatibilizer, polyurethane and
Block with α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester
Copolymers and the like are effective, but are not limited to these.
Yes. For copolyester with thermoplastic polyurethane (I)
SP (Solubility Par) between united (II)
It is preferable that the value
The SP value of each resin is, for example, S
The formula of mall can be used. For example, thermoplastic
Polyurethane (I) 10.0cal0.5/ Cm1.5,
PMMA (polymethylmethacrylate) belonging to the copolymer (II)
Relate) resin is 9.3 cal 0.5/ Cm1.5And
It For example, copolymerizing PMMA with acrylonitrile
And increase the SP value by 10.0cal0.5/ Cm1.5To
You should be able to approach them.
【0010】本発明における熱可塑性ポリウレタン
(I)としては、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポ
リカプロラクトン系、ポリカーボネート系(ポリ炭酸エ
ステル系)等の構造を有するものを用いることができ、
ブレンド後の制振性、高剛性の点から、好ましくはポリ
カーボネート系である。硬度は、制振性能と剛性のバラ
ンスの点から、JIS K7311において、JIS
Aで、好ましくは60〜95、より好ましくは60〜9
0、さらに好ましくは60〜85である。As the thermoplastic polyurethane (I) in the present invention, those having a structure of polyester type, polyether type, polycaprolactone type, polycarbonate type (polycarbonate type) or the like can be used.
From the viewpoint of damping property after blending and high rigidity, a polycarbonate type is preferable. From the viewpoint of the balance between vibration damping performance and rigidity, hardness is defined by JIS K7311, JIS
A, preferably 60 to 95, more preferably 60 to 9
It is 0, more preferably 60 to 85.
【0011】また、本発明における共重合体(II) 中
のα,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体
(M)の具体例として、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプ
チル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸−sec−ブチルアクリル酸2−エチルヘキシル、ア
クリル酸2−ペンチル、アクリル酸2−ヘキシル、アク
リル酸2−ヘプシル、アクリル酸2−メチルブチルアク
リル酸3−メチルブチル、アクリル酸3−メトキシブチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペ
ンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチ
ル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル,メ
タクリル酸−sec−ブチル、メタクリル酸2−エチル
ヘキシル、メタクリル酸2−ペンチル、メタクリル酸2
−ヘキシル、メタクリル酸2−へプシル、メタクリル酸
2−メチルブチル、メタクリル酸3−メチルブチル、メ
タクリル酸3−メトキシブチル等が挙げられ、これらか
ら選ばれる1種類あるいは、2種類以上の単量体の総和
(M)が、制振性の面から、(M)/[(M)+
(Y)]の値が重量換算で0.75以上であることが好
ましく、0.85以上であることがより好ましい。残り
は、α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステルと共重
合可能な単量体(Y)からなるものであり、例えば、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、クロロアクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル単量体、スチレン、α−メ
チルスチレン、α−クロロスチレン、ビニルトルエン等
の芳香族ビニル単量体、n−フェニルマレイミド、n−
シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド単量体、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等
の不飽和カルボン酸単量体等が挙げられる。Specific examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer (M) in the copolymer (II) of the present invention include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate and acryl. Butyl acid, pentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acrylate, dodecyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylic acid-sec-butyl 2-ethylhexyl acrylate, 2-pentyl acrylate, acrylic 2-hexyl acid, 2-heptyl acrylate, 2-methylbutyl acrylate 3-methylbutyl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, pentyl methacrylate, Methacrylic acid Hexyl, heptyl methacrylate, octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate,-sec-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-pentyl, methacrylic acid 2
-Hexyl, 2-heptyl methacrylate, 2-methylbutyl methacrylate, 3-methylbutyl methacrylate, 3-methoxybutyl methacrylate, etc., and one kind or a total of two or more kinds of monomers selected from them. (M) is (M) / [(M) +
The value of (Y)] is preferably 0.75 or more and more preferably 0.85 or more in terms of weight. The remainder is composed of a monomer (Y) copolymerizable with an α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester, and includes, for example, vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and chloroacrylonitrile, styrene. , Aromatic vinyl monomers such as α-methylstyrene, α-chlorostyrene and vinyltoluene, n-phenylmaleimide, n-
Examples thereof include maleimide monomers such as cyclohexylmaleimide, unsaturated carboxylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and maleic anhydride.
【0012】さらに、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、1、6−ヘキサン
ジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、トリプロピレングリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、トリアリルイソ
シアヌレート、ジビニルベンゼン等を用いて共重合体
(II) を架橋させ、制振性を落とさない程度に硬度を
コントロールしてもかまわない。Further, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane. The copolymer (II) may be crosslinked with trimethacrylate, triallyl isocyanurate, divinylbenzene or the like to control the hardness to the extent that the vibration damping property is not impaired.
【0013】また、樹脂組成物に高剛性、高制振性を必
要とする場合には、α,β−不飽和カルボン酸アルキル
エステル単量体(M)は、メタクリル酸メチルが好まし
い。また、この共重合体(II) の分子量としては、G
PC(ゲルパーミエーション・クロマトグラフィ)によ
るポリスチレン換算の重量平均分子量で、5000〜5
00000の範囲にあることが好ましく、10000〜
200000の範囲にあることがより好ましい。500
0より小さいと制振性、剛性に劣り、また500000
を越えると制振性に劣り、また良好な成形加工性を得る
事が困難になる。When the resin composition requires high rigidity and high vibration damping property, the α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer (M) is preferably methyl methacrylate. The molecular weight of this copolymer (II) is G
Polystyrene-based weight average molecular weight of 5,000 by PC (gel permeation chromatography)
It is preferable that it is in the range of 00000, and
The range of 200,000 is more preferable. 500
When it is less than 0, the vibration damping property and the rigidity are poor, and 500000
If it exceeds the range, the vibration damping property is poor and it becomes difficult to obtain good molding processability.
【0014】制振性については、使用温度での損失係数
ηが0.05以上であることが好ましく、より好ましく
は0.06以上、さらに好ましくは0.08以上であ
る。また、制振性に優れた樹脂組成物を構造体として使
用するためには、剛性として、ASTM D790曲げ
弾性率として10000kgf/cm2 以上であること
が好ましく、より好ましくは15000kgf/cm2
以上、さらに好ましくは20000kgf/cm2 以上
である。Regarding the damping property, the loss coefficient η at the operating temperature is preferably 0.05 or more, more preferably 0.06 or more, and further preferably 0.08 or more. Further, in order to use a resin composition having excellent vibration damping properties as a structure, it is preferable that the rigidity is 10000 kgf / cm 2 or more, more preferably 15000 kgf / cm 2 as ASTM D790 flexural modulus.
More preferably, it is 20000 kgf / cm 2 or more.
【0015】また、容易な成形加工性を有するために
は、樹脂組成物が、制振鋼板の様に多層複合材料ではな
く、単層材料からなり、かつ熱可塑性であることが好ま
しい。従って、熱可塑性ポリウレタン(I)と共重合体
(II) の配合割合は、熱可塑性ポリウレタン(I)を
0.5〜50重量%、共重合体(II) を99.5〜5
0重量%であることが好ましく、(I)を5〜30重量
%、(II) を95〜70重量%であることがより好ま
しく、(I)を10〜30重量%、(II) を90〜7
0重量%であることがさらに好ましい。(I)+(I
I) の総計が100重量%になるように配合し、分散層
である熱可塑性ポリウレタン(I)の平均粒子径を0.0
1〜10μmの範囲になるようにする。Further, in order to have easy moldability, it is preferable that the resin composition is not a multilayer composite material such as a vibration damping steel plate but a single layer material and is thermoplastic. Therefore, the blending ratio of the thermoplastic polyurethane (I) and the copolymer (II) is 0.5 to 50% by weight of the thermoplastic polyurethane (I) and 99.5 to 5 of the copolymer (II).
0% by weight is preferable, (I) is 5 to 30% by weight, (II) is more preferably 95 to 70% by weight, (I) is 10 to 30% by weight, and (II) is 90% by weight. ~ 7
It is more preferably 0% by weight. (I) + (I
I) was added so that the total amount was 100% by weight, and the average particle diameter of the thermoplastic polyurethane (I) as the dispersion layer was 0.0.
It should be in the range of 1 to 10 μm.
【0016】熱可塑性ポリウレタン(I)が0.5重量
%より少ないと、分散層の平均粒子径によらず制振性が
充分でなく、50重量%を越えると、剛性に低いため、
構造体として使用することが困難になり、また流動性に
不足し、成形加工性も充分でなくなる。熱可塑性ポリウ
レタン(I)と共重合体(II) の配合方法は、公知の
混練方法から選択してよい。粉末、ビーズ、フレーク、
チップ、またはペレットになった(I)と(II) をロ
ールミル、ニーダー、バンバリミキサー、単軸押し出し
機、2軸押し出し機等により混練し組成物とすることが
できる。ただし、分散層の平均粒子径を0.01〜10
μmの範囲にコントロールするために、せん断応力を高
くすることが可能である装置が好ましく、また押し出し
温度、スクリューパターン、スクリュー回転数等に工夫
を加える場合がある。When the content of the thermoplastic polyurethane (I) is less than 0.5% by weight, the damping property is insufficient regardless of the average particle size of the dispersion layer, and when it exceeds 50% by weight, the rigidity is low.
It becomes difficult to use it as a structure, the fluidity is insufficient, and the moldability is insufficient. The blending method of the thermoplastic polyurethane (I) and the copolymer (II) may be selected from known kneading methods. Powder, beads, flakes,
Chips or pellets of (I) and (II) can be kneaded with a roll mill, kneader, Banbury mixer, single-screw extruder, twin-screw extruder or the like to obtain a composition. However, the average particle diameter of the dispersion layer is 0.01 to 10
In order to control in the range of μm, an apparatus capable of increasing the shear stress is preferable, and the extrusion temperature, screw pattern, screw rotation speed, etc. may be modified.
【0017】本発明の樹脂組成物に対し、公知の熱安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤
等を加えることは任意である。ただし、本発明の樹脂組
成物を溶融混練により作成する際の加工温度、あるいは
成形加工温度は、熱可塑性ポリウレタン(I)または混
練後作成された本発明の樹脂組成物の熱分解を防ぐ意味
でも、240℃以下であることが好ましく、220℃以
下であることがより好ましい。It is optional to add a known heat stabilizer, ultraviolet absorber, lubricant, release agent, flame retardant, antistatic agent, etc. to the resin composition of the present invention. However, the processing temperature when forming the resin composition of the present invention by melt-kneading, or the molding processing temperature also means to prevent thermal decomposition of the thermoplastic polyurethane (I) or the resin composition of the present invention prepared after kneading. , 240 ° C. or lower, and more preferably 220 ° C. or lower.
【0018】[0018]
【実施例】以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明す
るが、本発明がこれらの例によってなんら限定されるも
のではない。なお、以下に用いる部数は重量部数であ
る。
(共重合体II−1の製造方法)脱イオン水150部、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム(商品名ラピゾー
ル)1.3部を還流冷却器付き重合層に入れて気相を窒
素置換しながら、70℃に昇温した。メタクリル酸メチ
ル90部、スチレン10部、t−ドデシルメルカプタン
0.8部、クメンハイドロパーオキサイド0.2部から
なる混合液、及び脱イオン水100部、ナトリウムホル
ムアルデヒドスルホキシネート0.1部、硫酸第1鉄
0.005部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
0.05部を溶解してなる水溶液を7時間にわたって連
続追添加しながら攪はんし重合を行った。この間、反応
温度を70℃にコントロールし、追添終了後、後重合を
行ない反応を完結させた。重合率は99%であった。得
られた重合ラテックスは、塩折、脱水、乾燥を行ない,
フレーク化した。
(共重合体II−2の製造方法)脱イオン水150部、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム(商品名ラピゾー
ル)1.3部を還流冷却器付き重合層にいれて気相を窒
素置換しながら、70℃に昇温した。メタクリル酸メチ
ル90部、アクリロニトリル10部、t−ドデシルメル
カプタン0.8部、クメンハイドロパーオキサイド0.
2部からなる混合液、及び脱イオン水100部、ナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシネート0.1部、硫酸
第1鉄0.005部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム0.05部を溶解してなる水溶液を7時間にわたっ
て連続追添加しながら攪はんし重合を行った。この間、
反応温度を70℃にコントロールし、追添終了後、後重
合を行ない反応を完結させた。重合率は99%であっ
た。得られた重合ラテックスは、塩折、脱水、乾燥を行
ない、フレーク化した。The present invention will be described in detail below based on examples, but the present invention is not limited to these examples. The parts used below are parts by weight. (Production Method of Copolymer II-1) 150 Parts of Deionized Water,
1.3 parts of sodium dioctyl sulfosuccinate (trade name Lapizole) was placed in a polymerization layer with a reflux condenser, and the temperature was raised to 70 ° C. while substituting the gas phase with nitrogen. 90 parts of methyl methacrylate, 10 parts of styrene, 0.8 part of t-dodecyl mercaptan, 0.2 part of cumene hydroperoxide, 100 parts of deionized water, 0.1 part of sodium formaldehyde sulfoxynate, sulfuric acid Stirring polymerization was carried out while continuously adding an aqueous solution prepared by dissolving 0.005 parts of ferrous iron and 0.05 parts of disodium ethylenediaminetetraacetate for 7 hours. During this period, the reaction temperature was controlled at 70 ° C., and after the addition was completed, post-polymerization was performed to complete the reaction. The polymerization rate was 99%. The polymerized latex obtained is subjected to salt folding, dehydration and drying,
Flaked. (Method for producing Copolymer II-2) 150 parts of deionized water,
1.3 parts of sodium dioctyl sulfosuccinate (trade name Lapizole) was placed in a polymerization layer with a reflux condenser, and the temperature was raised to 70 ° C. while substituting the gas phase with nitrogen. Methyl methacrylate 90 parts, acrylonitrile 10 parts, t-dodecyl mercaptan 0.8 parts, cumene hydroperoxide 0.
7 parts of an aqueous solution containing 100 parts of deionized water, 0.1 part of sodium formaldehyde sulfoxynate, 0.005 part of ferrous sulfate and 0.05 part of disodium ethylenediaminetetraacetate. Stirring polymerization was carried out with continuous addition over time. During this time,
The reaction temperature was controlled at 70 ° C., and after the addition was completed, post-polymerization was performed to complete the reaction. The polymerization rate was 99%. The obtained polymerized latex was salted, dehydrated and dried to form flakes.
【0019】[0019]
【実施例1】熱可塑性ポリウレタンとして、デスモパン
590(バイエル社製、ポリエステル系、硬度90)を
25部、デルペット80N(PMMA、旭化成社製)を
75部をブレンドし、二軸押し出し機(PCM−30、
池貝鉄工社製)を使用し、ニーディングディスクL:2
個、ニーディングディスクR:3個、シーリング:1個
を用いて、浅溝主体にしたスクリューパターン(パター
ンA)で、220℃において混練し、実施例1の樹脂組
成物のペレットを得た。このペレットを用い、220℃
で射出成形機によって物性試験用の試験片を作成し、評
価した。Example 1 As a thermoplastic polyurethane, 25 parts of Desmopan 590 (Bayer Co., polyester system, hardness 90) and 75 parts of Delpet 80N (PMMA, Asahi Kasei Co., Ltd.) were blended, and a twin-screw extruder (PCM) was used. -30,
Kneading disk L: 2 using Ikegai Iron Works Co., Ltd.
Kneading disk R: 3 pieces, sealing: 1 piece, and kneading was carried out at 220 ° C. with a screw pattern mainly composed of shallow grooves (pattern A) to obtain pellets of the resin composition of Example 1. Using this pellet, 220 ℃
A test piece for physical property test was prepared by using an injection molding machine and evaluated.
【0020】[0020]
【実施例2】押し出し温度を210℃にした以外は、実
施例1と同様にして評価した。Example 2 Evaluations were made in the same manner as in Example 1 except that the extrusion temperature was 210 ° C.
【0021】[0021]
【実施例3】ニーディングディスクL:2個、ニーディ
ングディスクワイド1個を用いて、浅溝主体にしたスク
リューパターン(パターンB)にした以外は、実施例1
と同様にして評価した。[Example 3] Example 1 except that a kneading disc L: 2 and a kneading disc wide were used to form a screw pattern (pattern B) mainly composed of shallow grooves.
It evaluated similarly to.
【0022】[0022]
【比較例1】ニーディングディスク、シールリングを用
いず、パターンA,Bに用いた浅溝より溝のピッチが長
い浅溝主体にしたスクリューパターン(パターンC)を
使用した以外は、実施例1と同様にして評価した。Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that a kneading disk and a seal ring were not used, and a screw pattern (pattern C) mainly composed of shallow grooves having a longer groove pitch than the shallow grooves used in patterns A and B was used. It evaluated similarly to.
【0023】[0023]
【実施例4〜14、比較例2〜4】表1に示した条件に
て、実施例1と同様にして評価した。比較例3、4は、
実施例1と同様にして成形し評価した。用いた熱可塑性
ポリウレタンとしては、デスモパン590、E980
(ポリカーボネート系、硬度80、日本ミラクトラン社
製)、E990(ポリカーボネート系、硬度90、日本
ミラクトラン社製)、E390(ポリエーテル系、硬度
90、日本ミラクトラン社製)、E590(ポリカプロ
ラクトン系、硬度90、日本ミラクトラン社製)、及び
P8765(ポリカーボネート系、硬度65、大日精化
社製)を用い、共重合体としてはデルペット80Nの
他、前記共重合体II−1,及びII−2を用いた。
(試験方法)
(分散層の平均粒子径)樹脂組成物の超薄切片の電子顕
微鏡写真をとり、分散層粒子の長径と短径の相加平均を
粒子径とし、分散層粒子約1000個より平均を求め
た。
(曲げ弾性率)ASTM D790に従い23℃で測定
した。
(制振性能(損失係数η)の測定方法)射出成形機によ
って成形したダンベル(ASTM D638 タイプ
1:厚さ3mm)について、その損失係数ηを23℃で
2チャンネルFFT(高速フーリエ変換)装置(203
2型:B&K社製)を用いて、非接触ランダム加振によ
る片持ち梁法で半値幅法により測定し、500Hz換算
による値を求めた。[Examples 4 to 14 and Comparative Examples 2 to 4] Evaluations were made in the same manner as in Example 1 under the conditions shown in Table 1. Comparative Examples 3 and 4
It was molded and evaluated in the same manner as in Example 1. The thermoplastic polyurethane used is Desmopan 590, E980.
(Polycarbonate type, hardness 80, manufactured by Nihon Miractolan Co., Ltd.), E990 (polycarbonate type, hardness 90, manufactured by Nihon Miractoran Co., Ltd.), E390 (polyether type, hardness 90, manufactured by Nihon Miractoran Co., Ltd.), E590 (polycaprolactone type, hardness 90). , Manufactured by Nihon Miractolane Co., Ltd.) and P8765 (polycarbonate type, hardness 65, manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.), and as the copolymer, Delpet 80N and the above-mentioned copolymers II-1 and II-2 are used. I was there. (Test Method) (Average Particle Diameter of Dispersion Layer) An electron micrograph of an ultrathin section of the resin composition was taken, and the arithmetic average of the major axis and the minor axis of the dispersion layer particles was taken as the particle diameter. I calculated the average. (Flexural Modulus) Measured at 23 ° C. according to ASTM D790. (Method of measuring vibration damping performance (loss coefficient η)) A dumbbell (ASTM D638 type 1: thickness 3 mm) molded by an injection molding machine has a loss coefficient η at 23 ° C. of a 2-channel FFT (fast Fourier transform) device ( 203
2 type: manufactured by B & K Co., Ltd.) was measured by the half-width method by the cantilever method with non-contact random vibration, and the value in terms of 500 Hz was obtained.
【0024】[0024]
【表1】 [Table 1]
【0025】[0025]
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、制振性に優れ、
高剛性であり、また容易に成形加工が可能であるという
特徴を有するものである。また、本発明の樹脂組成物
は、制振性が求められる分野において、例えば家電製品
分野で、掃除機、シェーバー等の構造体として用いるこ
とが可能であり,産業上極めて有用である。The resin composition of the present invention has excellent vibration damping properties,
It has the characteristics of high rigidity and easy molding. Further, the resin composition of the present invention can be used as a structure of a vacuum cleaner, a shaver or the like in a field requiring vibration damping property, for example, in a field of home electric appliances, and is industrially very useful.
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成3年8月27日[Submission date] August 27, 1991
【手続補正1】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0001[Correction target item name] 0001
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、制振性に優れ、高剛性
であり、容易に成形加工が可能である熱可塑性樹脂組成
物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is excellent in vibration damping properties, Tsuyoshi Ko, it relates to a thermoplastic resin composition which can be easily molded.
【手続補正2】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0004[Correction target item name] 0004
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【0004】また、特開昭55−153831号公報等
にあるように、制振性に優れるが、剛性が低い樹脂材料
の剛性を高めるために、充填材、例えばカラスフィラー
あるいはタルク(主成分が炭酸カルシウム)を添加する
方法もある。この方法により、確かに樹脂の剛性は改良
されるが、耐衝撃強度が低い、耐衝撃強度の異方性が大
きい、表面光沢が大幅に低下する等の欠点が新たに生じ
るため、使用条件、用途が制限される。また、充填材添
加により比重が増加するため、制振鋼板と同様に軽量化
が要求される用途には適さないものであった。Further, as in JP 55-153831 discloses such, is excellent in vibration damping property, in the rigidity increases the rigidity of the lower resin material, filler, for example Karasufu I error or talc (main component There is also a method of adding calcium carbonate). By this method, the rigidity of the resin is certainly improved, but new drawbacks such as low impact strength, large anisotropy of impact strength, and significant decrease in surface gloss are newly generated. Limited use. In addition, since the specific gravity increases due to the addition of the filler, it was not suitable for applications where weight reduction is required as in the case of damping steel plates.
【手続補正3】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0005[Name of item to be corrected] 0005
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【0005】また、制振性を有する材料として熱可塑性
エラストマー、例えば熱可塑性ポリウレタンが挙げられ
るが、単独で使用する場合、構造体として使用するには
剛性が不充分であった。また、ポリウレタンとポリメタ
クリレートとの組成物は、特開昭53−148196号
公報において公知であるが、構造体として使用するに
は、制振性と剛性のバランスが充分ではなかった。Further, as a material having a vibration damping property, a thermoplastic elastomer, for example, a thermoplastic polyurethane can be mentioned. However, when it is used alone, its rigidity is insufficient to be used as a structure. Further, a composition of polyurethane and polymethacrylate is known in JP-A-53-148196, but the balance between vibration damping property and rigidity is not sufficient for use as a structure.
【手続補正4】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0009[Correction target item name] 0009
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【0009】分散層の平均粒子径を10μm以下にする
ための手段としては、例えば、混練時のせん断応力、
ポリマー同士の溶融粘度、ポリマー間の界面張力、
ポリマー間の相溶性等を利用することができる。に
ついては、熱可塑性ポリウレタン(I)と共重合体(I
I)をブレンドし、例えば、押し出し機等で混練する
際、せん断応力をできるだけ高くすればよく、好ましく
は103 Pa以上、より好ましくは104 Pa以上、さ
らに好ましくは106 Pa以上である。そのためには、
1)押し出し機の回転数を挙げる。2)押し出し機のス
クリューパターンにおいて、シェアがかかるパターンを
選択すればよく、またスクリューパーツで言えば、例え
ばシールリング、ニーディングディスクLあるいはワイ
ド、浅溝でピッチが短いスクリューパーツを多く使用す
る。3)低い温度で押し出す等の手段を用いることがで
きる。ただし、シェア発熱による樹脂の熱劣化が心配さ
れる場合、ある程度制限しなければならない場合があ
る。また、押し出し温度は、最低でも(I)、あるいは
(II)が溶融する温度である必要がある。押し出し機
等で混練する際のせん断応力は、簡易的には、押し出し
機等を使用し得られた分散層の平均粒子径と同一になる
キャピログラフによる分散層の平均粒子径を出すせん断
応力として、求めることができる。については、熱可
塑性ポリウレタン(I)と共重合体(II)との溶融粘
度比は、0.01〜10の範囲にあることが好ましく、
0.05〜5の範囲にあることがより好ましく、この範
囲でできるだけ1に近くなるように、混練する温度も考
慮し、適当な(I)と(II)の組合せと混練温度を選
択することができる。溶融粘度を測定するため手段とし
ては、例えばキャピログラフを用いることができる。
については、熱可塑性ポリウレタン(I)と共重合体
(II)とをブレンド後の樹脂組成物の界面張力をでき
るだけ低下させればよく、例えばさらに相溶化剤も用い
ることができる。相溶化剤としては、ポリウレタンと
α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとのブロッ
ク共重合体等が有効であるが、これに限定するものでな
い。については、熱可塑性ポリウレタン(I)と共重
合体(II)間のSP(Solubility Par
ameter)値をできるだけ近ずけることが好まし
く、それぞれの樹脂のSP値は、例えば簡易的には、S
mallの式を利用することができる。例えば、熱可塑
性ポリウレタン(I)は10.0cal0.5 /c
m1.5 、共重合体(II)に属するPMMA(ポリメチ
ルメタクリレート)樹脂は9.3cal 0.5 /cm1.5
である。例えばPMMAにアクリロニトリルを共重合体
することで、SP値を上げ、10.0cal0.5 /cm
1.5 に近ずけるようにすればよい。The average particle size of the dispersion layer is 10 μm or less
As means for this, for example, shear stress during kneading,
Melt viscosity between polymers, interfacial tension between polymers,
The compatibility between the polymers can be utilized. To
The thermoplastic polyurethane (I) and the copolymer (I
I) is blended and kneaded with, for example, an extruder.
At this time, it is preferable that the shear stress be as high as possible.
Is 103Pa or more, more preferably 10FourPa or higher
And preferably 106Pa or higher. for that purpose,
1) List the rotation speed of the extruder. 2) Extruder screen
In the clew pattern, the pattern that takes a share
You just have to select it, and in terms of screw parts, for example,
For example, seal ring, kneading disc L or Y
Do not use many screw parts with short pitches
It 3) It is possible to use means such as extrusion at a low temperature.
Wear. However, there is concern about heat deterioration of the resin due to shear heat generation.
In some cases, some restrictions may have to be
It The extrusion temperature is at least (I), or
It must be at a temperature at which (II) melts. Extruder
The shear stress when kneading with a
The same as the average particle size of the dispersion layer obtained by using a machine
Shear to obtain average particle size of dispersed layer by capillograph
It can be obtained as stress. About heat
Melt viscosity of plastic polyurethane (I) and copolymer (II)
The degree ratio is preferably in the range of 0.01 to 10,
More preferably, it is in the range of 0.05 to 5,
Consider the kneading temperature so that it is as close to 1 as possible.
Taking into consideration, select an appropriate combination of (I) and (II) and kneading temperature.
You can choose. As a means to measure melt viscosity
For example, a capillograph can be used.
For thermoplastic copolymers (I) and copolymers
The interfacial tension of the resin composition after blending with (II)
It is sufficient to lower the amount as much as possible. For example, a compatibilizer is also used.
You can As compatibilizer, polyurethane and
Block with α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester
Copolymers and the like are effective, but are not limited to these.
Yes. For copolyester with thermoplastic polyurethane (I)
SP (Solubility Par) between united (II)
It is preferable that the value
ItThisThe SP value of these resins is, for example, S
The formula of mall can be used. For example, thermoplastic
Polyurethane (I)Is10.0 cal0.5/ C
m1.5PMMA (Polymethyi) belonging to Copolymer (II)
(Meth) resin is 9.3 cal 0.5/ Cm1.5
Is. For example, PMMA copolymer with acrylonitrile
Increase the SP value by 10.0cal0.5/ Cm
1.5You should be close to.
【手続補正5】[Procedure Amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0011[Correction target item name] 0011
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【0011】また、本発明における共重合体(II)中
のα,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体
(M)の具体例として、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプ
チル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸−sec−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、
アクリル酸2−ペンチル、アクリル酸2−ヘキシル、ア
クリル酸2−ヘプシル、アクリル酸2−メチルブチル、
アクリル酸3−メチルブチル、アクリル酸3−メトキシ
ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプ
チル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、
メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、
メタクリル酸−sec−ブチル、メタクリル酸2−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸2−ペンチル、メタクリル酸
2−ヘキシル、メタクリル酸2−ヘプシル、メタクリル
酸2−メチルブチル、メタクリル酸3−メチルブチル、
メタクリル酸3−メトキシブチル等が挙げられ、これら
から選ばれる1種類あるいは、2種類以上の単量体の総
和(M)が、制振性の面から、(M)/[(M)+
(Y)]の値が重量換算で0.75以上であることが好
ましく、0.85以上であることがより好ましい。残り
は、α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステルと共重
合可能な単量体(Y)からなるものであり、例えば、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、クロロアクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル単量体、スチレン、α−メ
チルスチレン、α−クロロスチレン、ビニルトルエン等
の芳香族ビニル単量体、n−フェニルマレイミド、n−
シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド単量体、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等
の不飽和カルボン酸単量体等が挙げられる。Specific examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer (M) in the copolymer (II) of the present invention include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate and acryl. butyl, pentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acrylate, dodecyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate,-sec-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
2-pentyl acrylate, 2-hexyl acrylate, 2-heptyl acrylate, 2-methylbutyl acrylate ,
3-methylbutyl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, octyl methacrylate, dodecyl methacrylate,
Isopropyl methacrylate, isobutyl methacrylate,
Methacrylic acid-sec-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-pentyl methacrylate, 2-hexyl methacrylate, 2-heptyl methacrylate, 2-methylbutyl methacrylate, 3-methylbutyl methacrylate,
3-methoxybutyl methacrylate and the like can be mentioned, and the sum (M) of one kind or two or more kinds of monomers selected from these is (M) / [(M) + from the viewpoint of vibration damping property.
The value of (Y)] is preferably 0.75 or more and more preferably 0.85 or more in terms of weight. The remainder is composed of a monomer (Y) copolymerizable with an α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester, and includes, for example, vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and chloroacrylonitrile, styrene. , Aromatic vinyl monomers such as α-methylstyrene, α-chlorostyrene and vinyltoluene, n-phenylmaleimide, n-
Examples thereof include maleimide monomers such as cyclohexylmaleimide, unsaturated carboxylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and maleic anhydride.
Claims (2)
−不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体、および必
要に応じこれらと共重合可能な単量体からなる共重合体
(II) とからなり、熱可塑性ポリウレタン(I)が分
散層として存在し、かつ分散層の平均粒子径が、0.0
1〜10μmの範囲にあることを特徴とする制振樹脂組
成物。1. A thermoplastic polyurethane (I), α, β
An unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomer and optionally a copolymer (II) comprising a monomer copolymerizable therewith, wherein the thermoplastic polyurethane (I) is present as a dispersion layer, and The average particle size of the dispersion layer is 0.0
A vibration-damping resin composition, which is in the range of 1 to 10 μm.
ン(I)が、ポリカーボネート系である制振樹脂組成
物。2. The vibration-damping resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic polyurethane (I) is a polycarbonate type.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3188746A JPH0532845A (en) | 1991-07-29 | 1991-07-29 | Vibration-damping resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3188746A JPH0532845A (en) | 1991-07-29 | 1991-07-29 | Vibration-damping resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0532845A true JPH0532845A (en) | 1993-02-09 |
Family
ID=16229051
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3188746A Withdrawn JPH0532845A (en) | 1991-07-29 | 1991-07-29 | Vibration-damping resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0532845A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0688822A2 (en) * | 1994-06-21 | 1995-12-27 | The BFGOODRICH COMPANY | Degradable blend of composition |
JP2006199759A (en) * | 2005-01-18 | 2006-08-03 | Kobe Steel Ltd | Vibration-damping material and method for producing the same |
-
1991
- 1991-07-29 JP JP3188746A patent/JPH0532845A/en not_active Withdrawn
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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EP0688822A3 (en) * | 1994-06-21 | 1997-11-12 | The BFGOODRICH COMPANY | Degradable blend of composition |
JP2006199759A (en) * | 2005-01-18 | 2006-08-03 | Kobe Steel Ltd | Vibration-damping material and method for producing the same |
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Legal Events
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A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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