JPH05311094A - Water-based primer - Google Patents
Water-based primerInfo
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- JPH05311094A JPH05311094A JP14645292A JP14645292A JPH05311094A JP H05311094 A JPH05311094 A JP H05311094A JP 14645292 A JP14645292 A JP 14645292A JP 14645292 A JP14645292 A JP 14645292A JP H05311094 A JPH05311094 A JP H05311094A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は水系プライマーに関し、
特に水に濡れたコンクリートや完全に硬化していないコ
ンクリートによく接着し、安全性、環境保全性に優れた
コンクリート用の水系プライマーに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aqueous primer,
In particular, it relates to a water-based primer for concrete that adheres well to water-wet concrete or uncured concrete and is excellent in safety and environmental conservation.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】コンク
リートは、硬化後でも完全に乾燥するのには長期の養生
が必要である。特に、湿度が高い時に硬化養生されたコ
ンクリート、あるいは、地下階のコンクリート床、土間
コンクリート、湧水ピットや受水槽の上のコンクリー
ト、鉄板などの非透水層の上に打ち込んだコンクリート
は、乾燥が困難である。また、たとえコンクリート表面
が乾燥したように見えてもコンクリート内部の含水率は
かなり高い状態にあることが多い。コンクリートが十分
乾燥していない状態で接着剤や塗り床材を塗布すると、
多くの場合、接着力の低下が大きく、剥離や変形の原因
となる。2. Description of the Related Art Concrete requires long-term curing to be completely dried even after being hardened. In particular, concrete that has been hardened and cured when the humidity is high, or concrete floors on the basement floor, earthen concrete, concrete on spring pits or water tanks, or concrete that has been cast on an impermeable layer such as an iron plate, will not dry. Have difficulty. Even if the surface of the concrete appears to be dry, the water content inside the concrete is often quite high. If you apply an adhesive or floor covering when the concrete is not sufficiently dried,
In many cases, the adhesive strength is greatly reduced, causing peeling and deformation.
【0003】コンクリートが完全に乾燥していない状態
で接着剤や塗り床材を塗布する際、プライマーを下塗り
剤として使用し、接着力を維持し、剥離や変形を防止す
る方策が採られている。このようなプライマーとしてエ
ポキシ樹脂を含有したものが考えられる。When applying an adhesive or a coating floor material in a state where concrete is not completely dried, a primer is used as an undercoat to maintain adhesive strength and prevent peeling or deformation. .. As such a primer, one containing an epoxy resin is considered.
【0004】エポキシ樹脂を含有したプライマーは、コ
ンクリート表面補強効果に優れ、下地表面の防塵性や耐
摩耗性を向上させる。特に、ポリサルファイド変性エポ
キシ樹脂を含有したプライマーは、コンクリート表面か
らの湿気、ガス、油類の浸透を減少させ、コンクリート
乾燥面のみならず、コンクリート湿潤面への接着力が強
い。しかし、ポリサルファイド変性エポキシ樹脂は一般
的には樹脂粘度が高いので、それだけでプライマーとし
て塗布するのは困難であった。A primer containing an epoxy resin has an excellent effect of reinforcing the concrete surface and improves the dustproof property and abrasion resistance of the underlying surface. Particularly, the primer containing the polysulfide-modified epoxy resin reduces the permeation of moisture, gas, and oils from the concrete surface, and has a strong adhesive force not only on the concrete dry surface but also on the concrete wet surface. However, since the polysulfide-modified epoxy resin generally has a high resin viscosity, it is difficult to apply it as a primer by itself.
【0005】このため、ポリサルファイド変性エポキシ
樹脂をプライマーとして使用する場合、トルエン、キシ
レン、ケトン類などの有機溶剤の添加により粘度を下げ
て、作業性を向上させる必要性があった。Therefore, when a polysulfide-modified epoxy resin is used as a primer, it is necessary to reduce the viscosity by adding an organic solvent such as toluene, xylene and ketones to improve workability.
【0006】しかしながら、トルエン、キシレン、ケト
ン類などの有機溶剤は、引火性があり、また人体へ気道
や皮膚を通じて侵入し健康障害をおこす場合がある。特
に窓のない室内、地下室、クリーンルームなど通風、換
気条件の悪い場所では、機械換気をおこなって作業員の
健康管理に注意をする必要がある。However, organic solvents such as toluene, xylene, and ketones are flammable and may enter the human body through the respiratory tract or skin to cause health problems. Especially in a room with no windows, a basement, a clean room, etc. where ventilation and ventilation conditions are poor, it is necessary to perform mechanical ventilation and pay attention to the health management of workers.
【0007】そこで、トルエン、キシレン、ケトン類な
どの有機溶剤なしに粘度を下げて作業性を改良し、コン
クリートが湿潤した状態でも強力にコンクリートに接着
して、コンクリートの乾燥時間を短縮、または省略する
ことができ、コンクリート表面補強効果に優れ、下地表
面の防塵性や耐摩耗性を向上させ、コンクリート表面か
らの湿気、ガス、油類の浸透を減少させることのできる
プライマーが望まれている。Therefore, the workability is improved by reducing the viscosity without using an organic solvent such as toluene, xylene, and ketones, and even when the concrete is wet, it strongly adheres to the concrete to shorten or omit the drying time of the concrete. There is a demand for a primer which is capable of enhancing the concrete surface reinforcing effect, improves the dustproof property and abrasion resistance of the underlying surface, and can reduce the permeation of moisture, gas and oils from the concrete surface.
【0008】したがって、本発明の目的は、コンクリー
トが湿潤している状態でも硬化してコンクリート表面に
よく接着し、有機溶剤を使用しないでも粘度が低くな
り、もって作業性、安全性、環境保全性に優れる水系プ
ライマーを提供することである。Therefore, the object of the present invention is to harden and adhere well to the concrete surface even when the concrete is wet, and the viscosity becomes low even without the use of an organic solvent, so that workability, safety and environmental conservation are achieved. It is to provide an excellent water-based primer.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み、鋭意検
討を重ねた結果、本発明者らは、特定の構造を有するポ
リサルフアイド変性エポキシ樹脂エマルジョンと、水に
分散可能なポリアミン、またはポリアミノアミドとを混
合して得られる水系プライマーは、コンクリートが水で
ぬれている状態でも硬化してコンクリート表面によく接
着するとともに、安全性、環境保全性に優れていること
を見出し、本発明に想到した。As a result of intensive studies in view of the above object, the present inventors have found that a polysulfide modified epoxy resin emulsion having a specific structure and a polyamine or polyaminoamide dispersible in water. The present invention has been found out that the water-based primer obtained by mixing the above is hardened and adheres well to the concrete surface even when the concrete is wet with water, and is excellent in safety and environmental conservation, and has arrived at the present invention.
【0010】すなわち、本発明の水系プライマーは、
(A) 下記一般式:That is, the aqueous primer of the present invention is
(A) The following general formula:
【化2】 (ただし、R1 及びR3 は、ビスフェノール骨格を含有
する有機基であり、R2は硫黄原子を含有する有機基で
ある。)で示されるポリサルファイド変性エポキシ樹脂
を含有する変性エポキシ樹脂エマルジョンと、(B) 水に
分散可能なポリアミン、またはポリアミノアミドとを含
有することを特徴とする。[Chemical 2] (However, R 1 and R 3 are organic groups containing a bisphenol skeleton, and R 2 is an organic group containing a sulfur atom.), And a modified epoxy resin emulsion containing a polysulfide modified epoxy resin, (B) A water-dispersible polyamine or polyaminoamide is contained.
【0011】以下本発明を詳細に説明する。本発明の水
系プライマーは、特定の分子構造を有するポリサルファ
イド変性エポキシ樹脂エマルジョンと、水に分散可能な
ポリアミン、またはポリアミノアミドとを含有する。The present invention will be described in detail below. The water-based primer of the present invention contains a polysulfide-modified epoxy resin emulsion having a specific molecular structure, and a water-dispersible polyamine or polyaminoamide.
【0012】上記ポリサルファイド変性エポキシ樹脂
は、下記一般式(1) により表されるものである。The polysulfide-modified epoxy resin is represented by the following general formula (1).
【化3】 [Chemical 3]
【0013】(上記一般式(1) 中のR1 及びR3 はビス
フェノール骨格を含む有機基であり、R2 は硫黄原子を
含有する有機基である。)(R 1 and R 3 in the above general formula (1) are organic groups containing a bisphenol skeleton, and R 2 is an organic group containing a sulfur atom.)
【0014】上記ビスフェノール骨格を含む有機基
R1 、R3 としては、例えばビスフェノールA型エポキ
シ樹脂、ビスフェノールAD型エポキシ樹脂、ハロゲン
化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF
型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノールF型エポキ
シ樹脂などと同様の分子構造を有するもの、またはこれ
らと類似の分子構造を含むものを挙げることができる。Examples of the organic groups R 1 and R 3 containing the bisphenol skeleton include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin, halogenated bisphenol A type epoxy resin, and bisphenol F.
Examples thereof include those having a molecular structure similar to that of the epoxy resin of the type, halogenated bisphenol F type epoxy resin and the like, or those having a similar molecular structure.
【0015】また、上記一般式(1) 中のポリサルファイ
ド骨格R2 は、下記一般式(2) により示される。 (−R4 −Sm ) n − ・・・(2)The polysulfide skeleton R 2 in the general formula (1) is represented by the following general formula (2). (−R 4 −S m ) n− (2)
【0016】上記一般式(2) 中において、Sの平均含有
量mの範囲は1〜3であり、好ましくは1.5〜2.5
である。さらにポリサルファイド骨格の平均含有量nの
範囲は1〜50であり、好ましくは2〜30である。ポ
リサルファイド骨格の平均含有量nが1未満であると通
常のビスフェノール型エポキシ樹脂と同様になり、また
nが50を超えると粘度が高くなり、使用困難となる。In the above general formula (2), the average content m of S is in the range of 1 to 3, preferably 1.5 to 2.5.
Is. Furthermore, the range of the average content n of the polysulfide skeleton is 1 to 50, preferably 2 to 30. When the average content n of the polysulfide skeleton is less than 1, it becomes the same as that of a usual bisphenol type epoxy resin, and when n exceeds 50, the viscosity becomes high and it becomes difficult to use.
【0017】また上記一般式(2) 中において、R4 はア
ルキレン基、エーテル結合含有アルキレン基等の有機基
であり、OH基、COOH基等の置換基を有していても
よく、その炭素数は1〜30である。このようなR4 とし
ては、例えば以下のようなものが挙げられる。In the above general formula (2), R 4 is an organic group such as an alkylene group or an ether bond-containing alkylene group, which may have a substituent such as an OH group or a COOH group. The number is 1-30. Examples of such R 4 include the following.
【0018】−(CH2 )a −, −(CH2 OC
H2 )a −,−(CH2 CH3 CH)a −−(CH2 C
H(OH)CH2 )a −,−(C2H4 OCH2 OC2H
4 )a −(ただし、aは1以上、好ましくは1〜6の整
数である)。-(CH 2 ) a -,-(CH 2 OC
H 2) a -, - ( CH 2 CH 3 CH) a - (CH 2 C
H (OH) CH 2) a -, - (C 2 H 4 OCH 2 OC 2 H
4 ) a- (however, a is 1 or more, preferably an integer of 1 to 6).
【0019】R2 の具体例としては−SS−(ジスルフ
ィド結合)を有するものが好ましく、特に下記化学式
(3) に示されるものが好ましい。 −(C2H4 OCH2 OC2H4 −SS)n − ・・・(3) (ただし、nは1〜50の整数であり、好ましくは2〜30
の整数である。)Specific examples of R 2 are preferably those having —SS— (disulfide bond), and particularly, the following chemical formula
Those shown in (3) are preferable. - (C 2 H 4 OCH 2 OC 2 H 4 -SS) n - ··· (3) ( where, n is an integer from 1 to 50, preferably 2 to 30
Is an integer. )
【0020】このようなポリサルファイド変性エポキシ
樹脂の市販品としては、東レチオコール(株)製のFL
EP−10、FLEP−50、FLEP−60、FLE
P−80等を挙げることができる。A commercially available product of such a polysulfide-modified epoxy resin is FL manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.
EP-10, FLEP-50, FLEP-60, FLE
P-80 etc. can be mentioned.
【0021】なお、本発明においては、このポリサルフ
ァイド変性エポキシ樹脂の他に、一般的なエポキシ樹脂
(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールA
D型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノールA型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ハロゲン
化ビスフェノールF型エポキシ樹脂など)を配合しても
よい。この場合、エポキシ樹脂全体を100 重量%とし
て、ポリサルファイド変性エポキシ樹脂の割合を30重量
%以上とすることが好ましい。これよりポリサルファイ
ド変性エポキシ樹脂の量が少ないと、所期の効果が得ら
れない。特にポリサルファイド変性エポキシ樹脂が60重
量%以上、一般的なエポキシ樹脂が40重量%未満である
ことがより好ましい。In the present invention, in addition to the polysulfide-modified epoxy resin, general epoxy resins (bisphenol A type epoxy resin, bisphenol A
D type epoxy resin, halogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, halogenated bisphenol F type epoxy resin, etc.) may be blended. In this case, it is preferable that the total amount of the epoxy resin is 100% by weight and the proportion of the polysulfide-modified epoxy resin is 30% by weight or more. If the amount of the polysulfide-modified epoxy resin is smaller than this, the desired effect cannot be obtained. Particularly, it is more preferable that the polysulfide-modified epoxy resin is 60% by weight or more and the general epoxy resin is less than 40% by weight.
【0022】上述したようなポリサルファイド変性エポ
キシ樹脂をエマルジョン化するには、界面活性剤が使用
されるが、本発明においては特にノニオン系界面活性剤
を用いるのが好ましい。A surfactant is used to emulsify the polysulfide-modified epoxy resin as described above, but in the present invention, it is particularly preferable to use a nonionic surfactant.
【0023】本発明に使用されるノニオン系界面活性剤
には、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタン
モノステアレート等があり、HLB値が8〜18の範囲
にあるものがよい。これらのノニオン系界面活性剤は、
単独で用いてもよいし場合によっては2種以上を組み合
わせて使用してもよい。Examples of the nonionic surfactant used in the present invention include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether. , Sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, etc., and those having an HLB value in the range of 8 to 18 are preferable. These nonionic surfactants are
They may be used alone or in combination of two or more depending on the case.
【0024】本発明においてエマルジョンを得る乳化法
としては、転相乳化法を用いるのが好ましい。すなわ
ち、まず界面活性剤を加えた油分 (ポリサルファイド変
性エポキシ樹脂含有有機溶媒) に少量の水を加えて混合
することにより、W/O型エマルジョンを得る。次に水
を徐々に加えながら転相させ、最終的にO/W型エマル
ジョンを得る。In the present invention, the phase inversion emulsification method is preferably used as the emulsification method for obtaining the emulsion. That is, a W / O type emulsion is obtained by first adding a small amount of water to an oil component (polysulfide-modified epoxy resin-containing organic solvent) to which a surfactant has been added and mixing. Next, water is gradually added to invert the phase to finally obtain an O / W type emulsion.
【0025】混合に用いる装置は回転羽根を有する軸式
攪拌器や、ホモジナイザー、ホモミキサー、コロイドミ
ル等が適当である。また乳化温度は10〜80℃の範囲
が望ましい。より好ましくは30〜50℃の範囲であ
る。The apparatus used for mixing is preferably a shaft stirrer having a rotary blade, a homogenizer, a homomixer, a colloid mill and the like. The emulsification temperature is preferably in the range of 10 to 80 ° C. More preferably, it is in the range of 30 to 50 ° C.
【0026】界面活性剤の添加量は、ポリサルファイド
変性エポキシ樹脂(ポリサルファイド変性エポキシ樹脂
+他のエポキシ樹脂の場合、両者の合計)100重量部
に対し、100重量部以下であるのが望ましく、より好
ましくは5〜20重量部程度である。The amount of the surfactant added is preferably 100 parts by weight or less, and more preferably 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polysulfide-modified epoxy resin (polysulfide-modified epoxy resin + in the case of other epoxy resins, the total of both). Is about 5 to 20 parts by weight.
【0027】安定性に優れたエマルジョンを得るために
は、使用する界面活性剤を溶解できる水混和性有機溶媒
の添加が効果的である。このような水混和性有機溶媒を
添加すると、界面活性剤を油分中に効率良く分散させる
ことができるため、転相乳化初期に生成するW/O(水
中油)型エマルジョンの生成が容易である。このW/O
型エマルジョン中に分散された水は、さらに水を添加し
ていくことにより達成される転相の段階において、油分
を内部より粉砕するため、得られるO/W型エマルジョ
ンの粒子は非常に微細なものとなる。この結果、安定性
に優れたエマルジョンが得られると考えられる。In order to obtain an emulsion having excellent stability, it is effective to add a water-miscible organic solvent capable of dissolving the surfactant used. When such a water-miscible organic solvent is added, the surfactant can be efficiently dispersed in the oil component, so that the W / O (oil-in-water) type emulsion generated in the initial phase inversion emulsification can be easily generated. .. This W / O
The water dispersed in the type emulsion crushes the oil from the inside at the phase inversion stage achieved by adding more water, so the particles of the O / W type emulsion obtained are very fine. Will be things. As a result, it is considered that an emulsion having excellent stability can be obtained.
【0028】水混和性有機溶媒の例を挙げると、メタノ
ール、エタノール、ブタノール等のモノアルコール類、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロ
ピレンジオール、1,4−ブタンジオール、グリセリン
等の多価アルコール類、アセトン、ジメチルスルホキシ
ド、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等である。乳化においてはこれらの水混
和性有機溶媒を単独で用いてもよいし、場合によっては
2種類以上を組み合わせて使用してもよい。水混和性有
機溶媒を添加する場合には、その添加量は界面活性剤1
00重量部に対し100重量部以下とするのが好まし
く、より好ましくは30〜70重量部である。Examples of water-miscible organic solvents include monoalcohols such as methanol, ethanol and butanol,
Polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propylene diol, 1,4-butane diol, glycerin, acetone, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, dioxane, etc. Is. In the emulsification, these water-miscible organic solvents may be used alone or, in some cases, two or more kinds may be used in combination. When a water-miscible organic solvent is added, the amount of addition should be 1
The amount is preferably 100 parts by weight or less, more preferably 30 to 70 parts by weight, based on 00 parts by weight.
【0029】本発明においては、上述したようにして得
られるポリサルファイド変性エポキシ樹脂エマルジョン
に、硬化剤として水に分散可能なポリアミン類またはポ
リアミノアミド類を配合する。In the present invention, the polysulfide-modified epoxy resin emulsion obtained as described above is mixed with water-dispersible polyamines or polyaminoamides as a curing agent.
【0030】このようなポリアミン類としては、変性脂
肪族ポリアミン(例えば、旭電化工業(株)製の「アデ
カハードナーEH-027」、「アデカハードナーEH-220」、
「アデカハードナーEH-227」及び「アデカハードナーEH
-230」、大都産業(株)製の「ダイトクラールJ-166
6」、「ダイトクラールX-1777A」及び「ダイトクラー
ルX-2392」、大日本インキ工業(株)製「ラッカマイド
WH-036-S」、富士化成工業(株)製「フジキュア#5420
」、三井石油化学工業(株)製「エポミックQ-611」、
油化シェルエポキシ(株)製の「エピキュア3012」及び
「エピキュアXD-358」など) 、変性脂環族ポリアミン
(例えば、大都産業(株)製「ダイトクラールX-132
1」、富士化成工業(株)製「フジキュアFXD-822 」な
ど) 、変性ポリアミン (例えば、大都産業(株)製「ダ
イトクラールU-4075」、「ダイトクラールI-1199」、
「ダイトクラールI-4036」、「ダイトクラールX-973
」、「ダイトクラールX-1301S 」、「ダイトクラールX
-1942」、「ダイトクラールX-1840」及び「ダイトクラ
ールX-2733」、富士化成工業(株)製「フジキュア#500
1 」及び「フジキュアE-1604」、三洋化成工業(株)製
「リアクトCA-101」及び「リアクトCA-102EM」、油化シ
ェル(株)製「エポメートN-001 」、「エポメートQX-
2」、「エポメートB-002W」、「エピキュアー3255」及
び「エピキュアーSE-11 」など)が挙げられる。Examples of such polyamines include modified aliphatic polyamines (for example, "Adeka Hardener EH-027" and "Adeka Hardener EH-220" manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.,
"ADEKA HARDNER EH-227" and "ADEKA HARDNER EH
-230 ", Daito Kuraru J-166 manufactured by Daito Sangyo Co., Ltd.
6 "," Daito Clar X-1777A "and" Daito Clar X-2392 "," Laccamide "manufactured by Dainippon Ink and Machinery Co., Ltd.
"WH-036-S", "Fuji Cure # 5420" manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.
”, Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.“ Epomic Q-611 ”,
"Epicure 3012" and "Epicure XD-358" manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), modified alicyclic polyamine
(For example, Daito Sangyo Co., Ltd. "Daitokuraru X-132
1 ", Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd." Fujicure FXD-822 "etc.), modified polyamine (for example, Daito Sangyo Co., Ltd." Daitokural U-4075 "," Daitokural I-1199 ",
"Daitokural I-4036", "Daitokuraru X-973
"," Daito Clar X-1301S ",""Daito Clar X
-1942 "," Daitokuraru X-1840 "and" Daitokuraru X-2733 ", Fuji Chemical Co., Ltd." Fujicure # 500 "
1 "and" Fujicure E-1604 "," React CA-101 "and" React CA-102EM "manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.," Epomate N-001 "and" Epomate QX- "manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.
2 "," Epomate B-002W "," Epicure 3255 ", and" Epicure SE-11 ").
【0031】またポリアミノアミド類としては、例え
ば、旭電化工業(株)製の「アデカハードナーEH-20
3」、「アデカハードナーEH-204」、「アデカハードナ
ーEH-303」、「アデカハードナーEH-321」、「アデカハ
ードナーEH-331」及び「アデカハードナーEHE-360 」、
富士化成工業(株)製「トーマイド#238」及び「トーマ
イド#225ND」等が挙げられる。Examples of polyaminoamides include "Adeka Hardener EH-20" manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
3 "," ADEKA HARDNER EH-204 "," ADEKA HARDNER EH-303 "," ADEKA HARDNER EH-321 "," ADEKA HARDNER EH-331 "and" ADEKA HARDNER EHE-360 ",
Examples include “Tomade # 238” and “Tomade # 225ND” manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.
【0032】本発明において、ポリアミン類又はポリア
ミノアミド類の使用量は、使用するポリアミン類又はポ
リアミノアミド類の種類によって多少変化するが、通常
ポリサルファイド変性エポキシ樹脂エマルジョン 100重
量部に対して2〜200 重量部であることが好ましく、よ
り好ましくは5〜100重量部である。ポリアミン類又は
ポリアミノアミド類をこのような範囲で使用することに
より、ポリサルファイド変性エポキシ樹脂エマルジョン
とポリアミン類又はポリアミノアミド類との反応がより
完全となり、接着力がより強力なものとなる。In the present invention, the amount of polyamines or polyaminoamides used varies somewhat depending on the type of polyamines or polyaminoamides used, but it is usually 2 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the polysulfide-modified epoxy resin emulsion. It is preferably 5 parts by weight, more preferably 5 to 100 parts by weight. By using the polyamines or polyaminoamides in such a range, the reaction between the polysulfide-modified epoxy resin emulsion and the polyamines or polyaminoamides becomes more complete, and the adhesive strength becomes stronger.
【0033】本発明の水系プライマーは、ポリサルファ
イド変性エポキシ樹脂エマルジョンと、水に分散可能な
ポリアミン類又はポリアミノアミド類とを混合すること
により得られるものである。尚、必要に応じて、水を添
加し、所望の濃度に調製が可能である。The water-based primer of the present invention is obtained by mixing a polysulfide-modified epoxy resin emulsion with water-dispersible polyamines or polyaminoamides. If necessary, water can be added to adjust to a desired concentration.
【0034】このような本発明の水系プライマーは、コ
ンクリートが十分乾燥していない状態でも塗布すること
ができ、コンクリートに強力に接着する。また、本発明
の水系プライマーは、トルエン、キシレン、ケトン類な
どの有機溶剤を含有する必要がないので、引火性がな
く、また人体へ気道や皮膚を通じて侵入し健康障害をお
こす心配はない。Such an aqueous primer of the present invention can be applied even when the concrete is not sufficiently dried, and strongly adheres to the concrete. Further, since the water-based primer of the present invention does not need to contain an organic solvent such as toluene, xylene, and ketones, it is not flammable, and there is no concern that it may enter the human body through the respiratory tract or skin and cause health problems.
【0035】[0035]
【作用】上述したように、本発明の水系プライマーは、
ポリサルファイド変性エポキシ樹脂エマルジョンと、水
に分散可能なポリアミン類またはポリアミノアミド類と
を含有して成る。このようにして得られる水系プライマ
ーは、ポリサルファイド変性エポキシ樹脂が有する良好
な耐薬品性及び接着性を有するとともに、エマルジョン
化の効果により、湿潤したコンクリートに対する親和性
が極めて良好で、表面に強力に接着する。さらに、本発
明の水系プライマーは、粘度が低いので作業性がよく、
有機溶剤を含有していないため安全性、環境保全性に優
れている。As described above, the water-based primer of the present invention is
It comprises a polysulfide-modified epoxy resin emulsion and water-dispersible polyamines or polyaminoamides. The water-based primer thus obtained has good chemical resistance and adhesiveness that the polysulfide-modified epoxy resin has, and also has an extremely good affinity for wet concrete due to the effect of emulsification, and strongly adheres to the surface. To do. Further, the water-based primer of the present invention has a low viscosity and thus has good workability,
It is excellent in safety and environmental protection because it contains no organic solvent.
【0036】[0036]
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。後述の各実施例に用いたポリサルファイド変性
エポキシ樹脂エマルジョンの合成は、次の2通りの方法
で行った。The present invention will be described in more detail by the following examples. The polysulfide-modified epoxy resin emulsion used in each of the examples described below was synthesized by the following two methods.
【0037】合成例1 ポリサルファイド変性エポキシ樹脂(東レチオコール
(株)製、FLEP−10)100重量部と、ノニオン
系界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ノイゲンEA−
157)5重量部と、水20重量部とを混合し、ホモジ
ナイザーで約3分間5000rpmで撹拌混合し、W/
O型エマルジョンを得た。引き続き、加えた水の総量が
100重量部になるまで、水の添加及び攪拌を繰り返し
たところ、転相が生じ、O/W型のポリサルファイド変
性エポキシ樹脂エマルジョンが得られた。乳化直後のエ
マルジョンの外観は良好で、エマルジョン中のエポキシ
樹脂粒子の平均粒径は2.0〜3.0μmであった。 Synthesis Example 1 100 parts by weight of a polysulfide-modified epoxy resin (FLEP-10 manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.) and a nonionic surfactant (Neugen EA-produced by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
157) 5 parts by weight and 20 parts by weight of water are mixed, and the mixture is stirred and mixed with a homogenizer at 5000 rpm for about 3 minutes to obtain W /
An O type emulsion was obtained. Subsequently, when water addition and stirring were repeated until the total amount of added water reached 100 parts by weight, phase inversion occurred and an O / W type polysulfide-modified epoxy resin emulsion was obtained. The appearance of the emulsion immediately after emulsification was good, and the average particle size of the epoxy resin particles in the emulsion was 2.0 to 3.0 μm.
【0038】合成例2 ポリサルファイド変性エポキシ樹脂(東レチオコール
(株)製、FLEP−60)100重量部と、ノニオン
系界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ノイゲンEA−
157)20重量部と、エチレングリコール10重量部
と、水20重量部とを混合し、ホモジナイザーで約3分
間5000rpmで撹拌混合し、W/O型エマルジョン
を得た。引き続き、加えた水の総量が100重量部にな
るまで、水の添加及び攪拌を繰り返したところ、転相が
生じ、O/W型のポリサルファイド変性エポキシ樹脂エ
マルジョンが得られた。乳化直後のエマルジョンの外観
は良好で、エマルジョン中のエポキシ樹脂粒子の平均粒
径は2.0〜3.0μmであった。 Synthetic Example 2 100 parts by weight of a polysulfide-modified epoxy resin (FLEP-60 manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.) and a nonionic surfactant (Neugen EA-produced by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
157) 20 parts by weight, 10 parts by weight of ethylene glycol, and 20 parts by weight of water were mixed, and stirred and mixed at 5000 rpm for about 3 minutes with a homogenizer to obtain a W / O type emulsion. Subsequently, when water addition and stirring were repeated until the total amount of added water reached 100 parts by weight, phase inversion occurred and an O / W type polysulfide-modified epoxy resin emulsion was obtained. The appearance of the emulsion immediately after emulsification was good, and the average particle size of the epoxy resin particles in the emulsion was 2.0 to 3.0 μm.
【0039】実施例1 合成例1で得られたポリサルファイド変性エポキシ樹脂
エマルジョン100重量部と、変性脂肪族ポリアミン
(旭電化工業(株)製、アデカハードナーEHE−22
0)10重量部とを混合して、水系プライマーとした。 Example 1 100 parts by weight of the polysulfide-modified epoxy resin emulsion obtained in Synthesis Example 1 and a modified aliphatic polyamine (Adeka Hardener EHE-22 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.)
0) 10 parts by weight were mixed to prepare an aqueous primer.
【0040】この水系プライマーについて以下の方法に
より、コンクリート湿潤面接着性と硬化後の塗膜状態を
評価した。With respect to this water-based primer, the adhesion on the wet surface of concrete and the state of coating film after curing were evaluated by the following methods.
【0041】評価方法 (1) コンクリート湿潤面接着性の測定 市販コンクリート製歩道板を24時間水中に浸漬した。
この湿潤したコンクリート製歩道板を水中から取り出
し、ウエスで表面の水分をぬぐいとり、上記水系プライ
マーを塗布した。コンクリート製歩道板の下半分を水中
に漬けて、20℃で5日間硬化させた。硬化後の樹脂面
に接着剤で金属アダプター(4×4cm)を貼り付け、コ
ンクリート湿潤面との接着力を建研式接着力試験機で測
定して、コンクリート湿潤面接着性を評価した。(2) 硬化後の塗膜状態の評価方法 上記水系プライマーの、硬化後の塗膜状態を目視で判断
し、評価した。 Evaluation Method (1) Measurement of Adhesion to Wet Surface of Concrete A commercial sidewalk board made of concrete was immersed in water for 24 hours.
The wet sidewalk board made of concrete was taken out from the water, the surface water was wiped off with a waste cloth, and the above water-based primer was applied. The lower half of the concrete sidewalk was immersed in water and cured at 20 ° C for 5 days. A metal adapter (4 × 4 cm) was attached to the cured resin surface with an adhesive, and the adhesive strength to the concrete wet surface was measured by a Kenken-type adhesive strength tester to evaluate the concrete wet surface adhesiveness. (2) Evaluation method of coating film state after curing The state of the coating film after curing of the above water-based primer was visually judged and evaluated.
【0042】この水系プライマーの湿潤面接着性及び硬
化後の塗膜状態を評価した結果を、配合物及び割合とと
もに、第1表に示す。Table 1 shows the results of evaluation of the wet surface adhesiveness of the water-based primer and the state of the coating film after curing, together with the formulations and proportions.
【0043】実施例2 合成例2で得られたポリサルファイド変性エポキシ樹脂
エマルジョン100重量部と、変性脂肪族ポリアミン
(旭電化工業(株)製、アデカハードナーEH−02
7)43重量部とを混合して、水系プライマーとした。
この水系プライマーのコンクリート湿潤面接着性と硬化
後の塗膜状態を実施例1と同様に評価した結果を、配合
物及び割合とともに、第1表に示す。 Example 2 100 parts by weight of the polysulfide-modified epoxy resin emulsion obtained in Synthesis Example 2 and a modified aliphatic polyamine (Adeka Hardener EH-02 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.)
7) 43 parts by weight was mixed to prepare an aqueous primer.
Table 1 shows the results of evaluating the adhesion of the water-based primer to the concrete on the wet surface and the state of the coating film after curing in the same manner as in Example 1, together with the formulations and proportions.
【0044】実施例3 合成例2で得られたポリサルファイド変性エポキシ樹脂
エマルジョン100重量部と、変性脂肪族ポリアミン
(大都産業(株)製、ダイトクラールI−4036)2
6重量部とを混合して、水系プライマーとした。この水
系プライマーのコンクリート湿潤面接着性と硬化後の塗
膜状態を実施例1と同様に評価した結果を、配合物及び
割合とともに、第1表に示す。 Example 3 100 parts by weight of the polysulfide-modified epoxy resin emulsion obtained in Synthesis Example 2 and a modified aliphatic polyamine (manufactured by Daito Sangyo Co., Ltd., Daito Clar I-4036) 2
6 parts by weight were mixed to prepare an aqueous primer. Table 1 shows the results of evaluating the adhesion of the water-based primer to the concrete on the wet surface and the state of the coating film after curing in the same manner as in Example 1, together with the formulations and proportions.
【0045】実施例4 合成例2で得られたポリサルファイド変性エポキシ樹脂
エマルジョン100重量部と、変性脂肪族ポリアミン
(大都産業(株)製、ダイトクラールI−4036)2
6重量部と、水50重量部とを混合して、水系プライマ
ーとした。この水系プライマーのコンクリート湿潤面接
着性と硬化後の塗膜状態を実施例1と同様に評価した結
果を、配合物及び割合とともに、第1表に示す。 Example 4 100 parts by weight of the polysulfide-modified epoxy resin emulsion obtained in Synthesis Example 2 and a modified aliphatic polyamine (Daito Clar I-4036 manufactured by Daito Sangyo Co., Ltd.) 2
6 parts by weight and 50 parts by weight of water were mixed to prepare an aqueous primer. Table 1 shows the results of evaluating the adhesion of the water-based primer to the concrete on the wet surface and the state of the coating film after curing in the same manner as in Example 1, together with the formulations and proportions.
【0046】実施例5 合成例2で得られたポリサルファイド変性エポキシ樹脂
エマルジョン100重量部と、ポリアミノアミド(旭電
化工業(株)製、アデカハードナーEH−331)19
重量部とを混合して、水系プライマーとした。この水系
プライマーのコンクリート湿潤面接着性と硬化後の塗膜
状態を実施例1と同様に評価した結果を、配合物及び割
合とともに、第1表に示す。 Example 5 100 parts by weight of the polysulfide-modified epoxy resin emulsion obtained in Synthesis Example 2 and polyaminoamide (Adeka Hardener EH-331 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 19
By mixing with parts by weight, an aqueous primer was prepared. Table 1 shows the results of evaluating the adhesion of the water-based primer to the concrete on the wet surface and the state of the coating film after curing in the same manner as in Example 1, together with the formulations and proportions.
【0047】比較例1 比較のために、ビスフェノールA型エポキシ樹脂エマル
ジョン(旭電化工業(株)製、EPE−041T)10
0重量部と、変性脂肪族ポリアミン(旭電化工業(株)
製、アデカハードナーEHE−027)75重量部とを
混合して、水系プライマーとした。この水系プライマー
のコンクリート湿潤面接着性と硬化後の塗膜状態を実施
例1と同様に評価した結果を、配合物及び割合ととも
に、第1表に示す。 Comparative Example 1 For comparison, a bisphenol A type epoxy resin emulsion (EPE-041T manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 10
0 parts by weight and modified aliphatic polyamine (Asahi Denka Co., Ltd.)
Manufactured by Adeka Hardener EHE-027) (75 parts by weight) was mixed to prepare an aqueous primer. Table 1 shows the results of evaluating the adhesion of the water-based primer to the concrete on the wet surface and the state of the coating film after curing in the same manner as in Example 1, together with the formulations and proportions.
【0048】比較例2 比較のために、ポリサルファイド変性エポキシ樹脂(東
レチオコール(株)製、FLEP−60)100重量部
と、変成脂肪族ポリアミン(大都産業(株)製、ダイト
クラールX−2392)28重量部と、キシレン/ブタ
ノール(3/1)20重量部を混合して溶剤系プライマ
ーとした。この溶剤系プライマーのコンクリート湿潤面
接着性と硬化後の塗膜状態を実施例1と同様に評価した
結果を、配合物及び割合とともに、第1表に示す。 Comparative Example 2 For comparison, 100 parts by weight of a polysulfide-modified epoxy resin (FLEP-60, manufactured by Toraythiocol Co., Ltd.) and a modified aliphatic polyamine (Daito Clar X-2392, manufactured by Daito Sangyo Co., Ltd.) were used. 28 parts by weight and 20 parts by weight of xylene / butanol (3/1) were mixed to prepare a solvent-based primer. Table 1 shows the results of evaluation of the adhesion of the solvent-based primer to the concrete on the wet surface and the state of the coating film after curing in the same manner as in Example 1, together with the formulations and proportions.
【0049】 第 1 表 実施例1 実施例2 実施例3 実施例4 水系プライマーの組成(重量部) ポリサルファイド変性エポキシ樹脂エマルジョン 合成例1のエマルジョン 100 − − − 合成例2のエマルジョン − 100 100 100 ビスフェノールA型エポキシ樹脂エマルジョン EPE-041T − − − − ポリサルファイド変性エポキシ樹脂 FLEP-60 − − − − 水に分散可能なポリアミン類、ポリアミノアミド類 アデカハードナーEHE-220 10 − − − アデカハードナーEHE-027 − 43 − − アデカハードナーEH-331 − − − − ダイトクラールI-4036 − − 26 26 ダイトクラールX-2392 − − − − 水 − − − 50 溶剤 キシレン/ブタノール(3/1) − − − −コンクリート湿潤面接着性(kg/cm2 )(1) 引張り接着強さ 17 23 25 24硬化後の塗膜状態 (2) ○ ○ ○ ○Table 1 Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Composition of aqueous primer (parts by weight) Polysulfide-modified epoxy resin emulsion Emulsion of Synthesis Example 1 100 --- Emulsion of Synthesis Example 2-100 100 100 Bisphenol A type epoxy resin emulsion EPE-041T ----- Polysulfide modified epoxy resin FLEP-60 --- --- Water-dispersible polyamines and polyaminoamides ADEKA HARDNER EHE-220 10 --- ADEKA HARDNER EHE-027-43 − − ADEKA HARDNER EH-331 − − − − Daito Clar I-4036 − − 26 26 Daito Clar X-2392 − − − − Water − − − 50 Solvent xylene / butanol (3/1) − − − − Concrete wet interview Adhesion (kg / cm 2 ) (1) Tensile bond strength 17 23 25 24 Coating state after curing (2) ○ ○ ○ ○
【0050】 第 1 表 (続 き) 実施例5 比較例1 比較例2 水系プライマーの組成(重量部) ポリサルファイド変性エポキシ樹脂エマルジョン 合成例1のエマルジョン − − − 合成例2のエマルジョン 100 − − ビスフェノールA型エポキシ樹脂エマルジョン EPE-041T − 100 − ポリサルファイド変性エポキシ樹脂 FLEP-60 − − 100 水に分散可能なポリアミン類、ポリアミノアミド類 アデカハードナーEH-220 − − − アデカハードナーEHE-027 − 75 − アデカハードナーEH-331 19 − − ダイトクラールI-4036 − − − ダイトクラールX-2392 − − 28 水 − − − 溶剤 キシレン/ブタノール(3/1) − − 20コンクリート湿潤面接着性(kg/cm2 )(1) 引張り接着強さ 21 7 28硬化後の塗膜状態 (2) ○ × ○Table 1 (continued) Example 5 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Composition of water-based primer (parts by weight) Polysulfide-modified epoxy resin emulsion Emulsion of Synthesis Example 1 --- Emulsion of Synthesis Example 2 100 --- Bisphenol A Epoxy resin emulsion EPE-041T − 100 − Polysulfide modified epoxy resin FLEP-60 − − 100 Water-dispersible polyamines, polyaminoamides Adeka Hardener EH-220 − − − Adeca Hardener EHE-027 − 75 − Adeka Hardner EH -331 19 − − Daito Clar I-4036 − − − Daito Clar X-2392 − − 28 Water − − − Solvent Xylene / Butanol (3/1) − − 20 Adhesion to concrete wet surface (kg / cm 2 ) (1 ) Tensile adhesive strength 21 7 28 Coating state after curing (2) ○ × ○
【0051】注)(1):20℃・5日後 (2)○:クリアーな状態で硬化 ×:白く濁ったまま
で硬化Note) (1): After 5 days at 20 ° C. (2) ○: Hardened in a clear state ×: Hardened while still white and turbid
【0052】第1表から明らかなように、本発明の水系
プライマーを用いた実施例1乃至5では、ポリサルファ
イド変性エポキシ樹脂エマルジョンを使用しない比較例
1と比べてコンクリート湿潤面に対する接着力が大き
く、よりクリアーな塗膜を作ることができる。また、ポ
リサルファイド変性エポキシ樹脂をエマルジョン化せず
に用いた比較例2は、比較例1よりコンクリート湿潤面
に対する接着性が良かったが、比較例2は溶剤を使用す
るので、安全性、環境保全性の観点からは万全とは言え
ない。本発明の水系プライマーはこの点でも優れてい
る。As is clear from Table 1, in Examples 1 to 5 using the water-based primer of the present invention, the adhesive strength to the concrete wet surface was large as compared with Comparative Example 1 in which the polysulfide-modified epoxy resin emulsion was not used, A clearer coating can be made. Further, Comparative Example 2 in which the polysulfide-modified epoxy resin was used without being emulsified had better adhesiveness to the concrete wet surface than Comparative Example 1, but Comparative Example 2 uses a solvent, so safety and environmental conservation From the point of view, it is not perfect. The water-based primer of the present invention is also excellent in this respect.
【0053】[0053]
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明水系プライマ
ーは、ポリサルファイド変性エポキシ樹脂エマルジョン
と、水に分散可能なポリアミン類またはポリアミノアミ
ド類とを含有することにより、次のような多大な効果を
奏する。As described in detail above, the water-based primer of the present invention contains the polysulfide-modified epoxy resin emulsion and the water-dispersible polyamines or polyaminoamides, and thus has the following great effects. Play.
【0054】(1) ポリサルファイド変性エポキシ樹脂を
主成分としているため、耐薬品性、耐久性、強靭性、コ
ンクリート表面補強効果、防塵性や耐摩耗性に優れてい
る。(1) Since it contains a polysulfide-modified epoxy resin as a main component, it is excellent in chemical resistance, durability, toughness, concrete surface reinforcing effect, dustproofness and abrasion resistance.
【0055】(2) コンクリート表面からの湿気、ガス、
油類の浸透を減少させる効果がある。(2) Moisture, gas from the concrete surface,
It has the effect of reducing the penetration of oils.
【0056】(3) コンクリート乾燥面のみならず、コン
クリート湿潤面への接着力が強いため、湿度が高い時に
硬化養生されたコンクリート、あるいは、地下階のコン
クリート床、土間コンクリート、湧水ピットや受水層の
上のコンクリート、鉄板などの非透水層の上に打ち込ん
だコンクリートなどの乾燥が困難である場所の施工にも
好適である。(3) Concrete that has been hardened and cured when the humidity is high, or concrete floors on the basement floor, soil concrete, spring pits and receiving pits, because it has strong adhesion to not only the concrete dry surface but also the concrete wet surface. It is also suitable for construction in places where it is difficult to dry concrete such as concrete on a water layer or concrete impermeable on a water impermeable layer such as an iron plate.
【0057】(4) 溶剤や希釈剤を使用していないので、
引火性がなく、溶剤による健康障害の危険がない。特に
窓のない室内、地下室、クリーンルームなど換気の悪い
場所での施工が可能であり、安全性、環境保全性に優れ
ている。(4) Since no solvent or diluent is used,
It is not flammable and there is no risk of health hazard due to solvents. In particular, it can be installed in areas with poor ventilation, such as indoors without windows, basements, and clean rooms, and it excels in safety and environmental conservation.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 179/00 PLT 9285−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location C09D 179/00 PLT 9285-4J
Claims (1)
する有機基であり、R2は硫黄原子を含有する有機基で
ある。)で示されるポリサルファイド変性エポキシ樹脂
を含有するポリサルファイド変性エポキシ樹脂エマルジ
ョンと、(B) 水に分散可能なポリアミン、またはポリア
ミノアミドとを含有することを特徴とする水系プライマ
ー。1. (A) The following general formula: (However, R 1 and R 3 are organic groups containing a bisphenol skeleton, and R 2 is an organic group containing a sulfur atom.) And a polysulfide-modified epoxy resin emulsion containing a polysulfide-modified epoxy resin. , (B) a water-dispersible polyamine or polyaminoamide, which is an aqueous primer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14645292A JPH05311094A (en) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | Water-based primer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14645292A JPH05311094A (en) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | Water-based primer |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05311094A true JPH05311094A (en) | 1993-11-22 |
Family
ID=15407963
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---|---|---|---|
JP14645292A Pending JPH05311094A (en) | 1992-05-13 | 1992-05-13 | Water-based primer |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05311094A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101043839B1 (en) * | 2008-05-13 | 2011-06-22 | 김기태 | the waterproof and corrosion protection method of structure using complex-waterproof-sheet |
US11426762B2 (en) | 2015-12-31 | 2022-08-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Low bake autodeposition coatings |
-
1992
- 1992-05-13 JP JP14645292A patent/JPH05311094A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101043839B1 (en) * | 2008-05-13 | 2011-06-22 | 김기태 | the waterproof and corrosion protection method of structure using complex-waterproof-sheet |
US11426762B2 (en) | 2015-12-31 | 2022-08-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Low bake autodeposition coatings |
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