JPH05309794A - Optical laminated sheet and production thereof - Google Patents

Optical laminated sheet and production thereof

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JPH05309794A
JPH05309794A JP4142212A JP14221292A JPH05309794A JP H05309794 A JPH05309794 A JP H05309794A JP 4142212 A JP4142212 A JP 4142212A JP 14221292 A JP14221292 A JP 14221292A JP H05309794 A JPH05309794 A JP H05309794A
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active energy
resin
sheet
cured
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林次郎 市川
Junichi Hirata
純一 平田
Haruyasu Tsuboi
治恭 坪井
Tetsunosuke Kobayashi
徹之介 小林
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Fujimori Kogyo Co Ltd
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Fujimori Kogyo Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To enhance adhesiveness and surface smoothness by laminating a resin layer cured by a specific active energy beam on a photo-isotropic sheet and respectively specifying the surface roughness of the resin cured layer, the retardation value of the whole of a laminated sheet and visible light transmissivity. CONSTITUTION:An optical laminated sheet is constituted by laminating a resin layer containing a polyisocyanate compd. cured by an active energy beam on a single-layer or double-layer photo-isotropic sheet 1. The surface roughness of the free surface of the resin layer 2 is set to 0.5mum or less. The retardation value of the whole of a laminated sheet is set to 60mm or less and the visible light transmissivity of the laminated sheet is set to 60% or more. At the time of production, a resin solution curable by an active energy beam is supplied to the gap between the photo-isotropic sheet 1 and a smoothing casting material 3 and subsequently cured by the irradiation with an active energy beam to form the active energy beam curable resin cured layer 2.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、表面平滑性の極めてす
ぐれた光学用積層シート、殊に液晶表示パネル製造用の
電極基板に適した光学用積層シートに関するものであ
る。またそのような光学用積層シートを工業上有利に製
造する方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical laminated sheet having extremely excellent surface smoothness, and more particularly to an optical laminated sheet suitable for an electrode substrate for manufacturing a liquid crystal display panel. It also relates to a method for industrially producing such an optical laminated sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶表示用透明電極の基板としては、従
来はガラスが用いられていたが、薄型にできないこと、
耐衝撃性が劣ること、量産化しにくいことなどの問題点
があるため、最近ではプラスチックス基板を用いること
が多くなっており、本出願人においても以下に述べるよ
うないくつかの出願を行っている。
2. Description of the Related Art Conventionally, glass has been used as a substrate for liquid crystal display transparent electrodes, but it cannot be made thin.
Due to problems such as inferior impact resistance and difficulty in mass production, plastic substrates have recently been used more frequently, and the applicant has also filed several applications as described below. There is.

【0003】たとえば、特開昭63−71829号公報
には、ポリカーボネート系樹脂等のシートからなるレタ
ーデーション値30nm以下の基材層の少なくとも片面に
水性アンカーコート層を設けた後、そのアンカーコート
層の上に耐透気性樹脂または/および架橋性樹脂硬化物
からなる単層または複層の保護層を設けた液晶表示パネ
ル用電極基板が示されている。
For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 63-71829, an aqueous anchor coat layer is provided on at least one surface of a base material layer made of a sheet of polycarbonate resin or the like and having a retardation value of 30 nm or less. There is shown an electrode substrate for a liquid crystal display panel, in which a single-layer or multi-layer protective layer made of a cured product of an air-permeable resin and / or a crosslinkable resin is provided thereon.

【0004】特開昭64−50021号公報には、耐透
気性合成樹脂フィルム層と架橋性樹脂硬化物層との積層
体同士が、それぞれの耐透気性合成樹脂フィルム層面が
対向する状態で接着剤層を介して積層一体化された構成
を有する液晶表示パネル用電極基板が示されている。
In JP-A-64-50021, a laminate of a gas-permeable synthetic resin film layer and a cured crosslinkable resin layer is adhered to each other with their gas-permeable synthetic resin film layer surfaces facing each other. An electrode substrate for a liquid crystal display panel is shown which has a structure in which it is laminated and integrated via an agent layer.

【0005】特開昭64−50022号公報には、流延
製膜法により形成された耐透気性合成樹脂フィルム層の
両面に、その耐透気性合成樹脂フィルム層と反応しうる
架橋剤を使用した架橋性樹脂硬化物層を流延法により直
接形成させるようにした液晶表示パネル用電極基板の製
造法が示されている。
In JP-A-64-50022, a cross-linking agent capable of reacting with the gas-permeable synthetic resin film layer is used on both sides of the gas-permeable synthetic resin film layer formed by a casting method. There is disclosed a method for producing an electrode substrate for a liquid crystal display panel, in which the cured crosslinkable resin layer is directly formed by a casting method.

【0006】特開平2−137922号公報には、耐溶
剤性を有しない樹脂層を有するレターデーション値30
nm以下の基材シートの樹脂層側に、アルコール可溶性紫
外線硬化型接着剤層または水系熱硬化型接着剤層を積層
し、さらにその接着剤層上に剥離性シートを積層した液
晶表示パネル製造用の貼着型積層シートが示されてお
り、基材シートの例として、ポリカーボネート等の樹脂
シート/アンカーコーティング層/耐透気性合成樹脂層
/フェノキシエーテル系架橋重合体層の層構成を有する
シートがあげられている。
Japanese Patent Laid-Open No. 2-137922 discloses a retardation value of 30 having a resin layer having no solvent resistance.
For the production of liquid crystal display panels in which an alcohol-soluble UV-curable adhesive layer or a water-based thermosetting adhesive layer is laminated on the resin layer side of a substrate sheet having a thickness of nm or less, and a release sheet is further laminated on the adhesive layer. Is shown as an example of a base sheet, and a sheet having a layer structure of a resin sheet such as polycarbonate / anchor coating layer / air-permeable synthetic resin layer / phenoxyether-based crosslinked polymer layer is shown as an example of the base sheet. I have been given.

【0007】特開平2−149819号公報には、ロー
ル状に巻回可能な電極支持フィルムの片面に透明電極を
設けた構成を有する透明電極付き電極支持フィルムの電
極支持フィルム側を、レターデーション値が80nm以
下、光線透過率が60%以上の母材に貼着により積層一
体化した透明電極付き液晶セル基板が示されており、電
極支持フィルムの例として、樹脂フィルム層/アンカー
コーティング層/架橋性樹脂硬化物層、樹脂フィルム層
/アンカーコーティング層/耐透気性合成樹脂フィルム
層/架橋性樹脂硬化物層、架橋性樹脂硬化物層/耐透気
性合成樹脂フィルム層/アンカーコーティング層/樹脂
フィルム層/アンカーコーティング層/耐透気性合成樹
脂フィルム層/架橋性樹脂硬化物層、架橋性樹脂硬化物
層/耐透気性合成樹脂フィルム層/接着剤層/耐透気性
合成樹脂フィルム層/架橋性樹脂硬化物層などの層構成
を有するフィルムがあげられている。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-149819, the electrode support film side of an electrode support film with a transparent electrode having a structure in which a transparent electrode is provided on one surface of an electrode support film that can be wound into a roll is referred to as a retardation value. Shows a liquid crystal cell substrate with a transparent electrode laminated and integrated on a base material having a light transmittance of 80 nm or less and a light transmittance of 60% or more. As an example of an electrode supporting film, a resin film layer / anchor coating layer / crosslinking is shown. Cured resin layer, resin film layer / anchor coating layer / air permeable synthetic resin film layer / crosslinkable resin cured product layer, crosslinkable resin cured product layer / air permeable synthetic resin film layer / anchor coating layer / resin film Layer / anchor coating layer / air-permeable synthetic resin film layer / crosslinkable resin cured material layer, crosslinkable resin cured material layer / air-permeable synthetic resin layer Film having a layer structure such as a film layer / adhesive layer / penetration resistance temper synthetic resin film layer / crosslinkable resin cured material layer is raised.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】上にあげたシート状基
板を液晶表示パネル製造用の電極基板として用いる場合
は、架橋性樹脂硬化物層上にITO等の透明電極を形成
させ、さらにその上に配向膜を設けてから、液晶セルに
組み立てる。この場合、基板間に封じ込める液晶がTN
(ツイステド・ネマチック)液晶である場合には、透明
電極形成側の基板表面の多少の凹凸は製品品質にほとん
ど影響を及ぼさない。というのは、TN液晶を用いた液
晶セルから組み立てた液晶表示パネルは無彩色であっ
て、濃淡さえはっきりすればパネルとして合格となるか
らである。
When the above-mentioned sheet-like substrate is used as an electrode substrate for manufacturing a liquid crystal display panel, a transparent electrode such as ITO is formed on the cured crosslinkable resin layer, and further thereon. After the alignment film is provided on, the liquid crystal cell is assembled. In this case, the liquid crystal that can be contained between the substrates is TN.
In the case of (twisted nematic) liquid crystal, some irregularities on the substrate surface on the transparent electrode formation side have almost no effect on product quality. This is because a liquid crystal display panel assembled from a liquid crystal cell using TN liquid crystal has an achromatic color, and if the light and shade are clear, the panel is acceptable.

【0009】しかしながら、基板間に封じ込める液晶が
STN(スーパー・ツイステド・ネマチック)液晶であ
る場合には、基板間の間隙が5〜6μm 程度にすぎない
にもかかわらずSTN液晶によりたとえば270゜程度
のツイストがなされるため、透明電極形成側の基板表面
にわずかの凹凸があっても表示に紫、緑などの色がつい
て画面が非常に見にくくなるという事態を生じ、この点
がプラスチックス基板を用いた液晶表示パネルの最大の
弱点となっていた。上に引用した本出願人の出願にかか
る電極基板も、この問題点については充分な解決がなさ
れていなかった。
However, when the liquid crystal contained between the substrates is STN (super twisted nematic) liquid crystal, the STN liquid crystal has a gap of, for example, about 270 ° although the gap between the substrates is only about 5 to 6 μm. Due to the twisting, even if there is a slight unevenness on the substrate surface on the transparent electrode formation side, the display may be colored purple, green, etc. and the screen may be very difficult to see. It was the biggest weakness of the LCD panel. The electrode substrate according to the applicant's application cited above has not sufficiently solved this problem.

【0010】本発明は、このような背景下において、表
面平滑性の極めてすぐれた光学用積層シート、殊に液晶
表示パネル製造用の電極基板に適した光学用積層シート
を提供すること、およびそのような光学用積層シートを
工業上有利に製造する方法を提供することを目的とする
ものである。
Under such a background, the present invention provides an optical laminated sheet having an extremely excellent surface smoothness, particularly an optical laminated sheet suitable for an electrode substrate for manufacturing a liquid crystal display panel, and the same. It is an object of the present invention to provide a method for industrially producing such an optical laminated sheet.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の光学用積層シー
トは、単層または複層の光等方性シート(1) 上に、ポリ
イソシアネート化合物を配合した活性エネルギー線硬化
型樹脂硬化層(2) を設けた層構成を有し、かつその活性
エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) の自由面の表面粗度
が 0.5μm 以下、積層シート全体のレターデーション値
が60nm以下、可視光線透過率が60%以上であるもの
である。この場合、光等方性シート(1)は、その少なく
とも表面層が耐透気性樹脂層であるものを用いることが
好ましい。
The optical laminated sheet of the present invention comprises a single-layer or multi-layered optically isotropic sheet (1), and an active energy ray-curable resin cured layer (a cured layer containing a polyisocyanate compound). 2) is provided, and the surface roughness of the free surface of the active energy ray-curable resin cured layer (2) is 0.5 μm or less, the retardation value of the entire laminated sheet is 60 nm or less, and the visible light transmission. The rate is 60% or more. In this case, it is preferable to use the optically isotropic sheet (1) in which at least the surface layer is a gas permeation resistant resin layer.

【0012】また本発明の光学用積層シートの製造方法
は、単層または複層の光等方性シート(1) と平滑面を有
する平滑化鋳型材(3) との間隙に、ポリイソシアネート
化合物を配合した活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の
樹脂液(2a)を供給して該樹脂液(2a)が両者間に層状に挟
持されるようにし、ついで活性エネルギー線の照射によ
りその挟持層(2b)を硬化させて活性エネルギー線硬化型
樹脂硬化層(2) となすことを特徴とするものである。
Further, the method for producing an optical laminated sheet of the present invention comprises a polyisocyanate compound in the gap between the single-layer or multi-layer optically isotropic sheet (1) and the smoothing template material (3) having a smooth surface. The resin liquid (2a) of the active energy ray-curable resin composition containing (2a) is supplied so that the resin liquid (2a) is sandwiched between the two layers, and then the sandwiching layer ((a) is irradiated by irradiation with active energy rays. 2b) is cured to form an active energy ray curable resin cured layer (2).

【0013】以下本発明を詳細に説明する。なお「シー
ト」、「フィルム」、「層」とあるのはいずれも薄層物
という意味であり、厚さを限定するものではない。
The present invention will be described in detail below. The terms "sheet", "film", and "layer" all mean thin layers, and do not limit the thickness.

【0014】光等方性シート(1) としては、好ましく
は、その少なくとも表面層が耐透気性樹脂層である単層
または複層の光等方性シートが用いられる。
The optically isotropic sheet (1) is preferably a single-layer or multiple-layer optically isotropic sheet in which at least the surface layer is a gas-proof resin layer.

【0015】耐透気性樹脂層を構成する耐透気性樹脂と
しては、たとえば、アクリロニトリル成分、ビニルアル
コール成分またはハロゲン化ビニリデン成分を50モル
%以上含有する重合体から形成された層があげられ、特
にポリビニルアルコールまたはその共重合変性物あるい
はグラフト物、エチレン含量が15〜50モル%のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体など、水酸基を有する
ポリマーが重要である。
The air-permeable resin constituting the air-resistant resin layer includes, for example, a layer formed from a polymer containing 50 mol% or more of an acrylonitrile component, a vinyl alcohol component or a vinylidene halide component. Polymers having a hydroxyl group such as polyvinyl alcohol or copolymer modified products or graft products thereof, and ethylene-vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 15 to 50 mol% are important.

【0016】耐透気性樹脂層は通常流延法により形成さ
れ、その酸素透過率(ASTM D-1434-75に準じて測定)が
30cc/24hr・m2・atm 以下、殊に20cc/24hr・m2
atm以下さらには10cc/24hr・m2・atm 以下であるこ
とが望ましい。耐透気性樹脂層の厚さは、1〜50μm
、殊に2〜20μm の範囲に設定するのが適当であ
る。
The air-permeable resin layer is usually formed by a casting method, and its oxygen permeability (measured according to ASTM D-1434-75) is 30 cc / 24 hr · m 2 · atm or less, especially 20 cc / 24 hr · m 2 ·
Atm or less, more preferably 10 cc / 24 hr · m 2 · atm or less. The air-permeable resin layer has a thickness of 1 to 50 μm
In particular, it is suitable to set in the range of 2 to 20 μm.

【0017】光等方性シート(1) を構成する耐透気性樹
脂層以外の層としては、基材層、架橋性樹脂硬化物層な
どがあげられる。光等方性シート(1) の層構成の例は、
耐透気性樹脂層、耐透気性樹脂層/耐透気性樹脂層、耐
透気性樹脂層/基材層、耐透気性樹脂層/基材層/耐透
気性樹脂層、耐透気性樹脂層/基材層/耐透気性樹脂層
/架橋性樹脂硬化物層などである。なお積層構成の場合
は、必要に応じ層間にアンカーコーティング層や接着剤
層を設けることができる。
Examples of layers other than the air-permeable resin layer constituting the optically isotropic sheet (1) include a base material layer and a cured crosslinkable resin layer. An example of the layer structure of the optically isotropic sheet (1) is
Air-permeable resin layer, air-permeable resin layer / air-permeable resin layer, air-permeable resin layer / base material layer, air-permeable resin layer / base material layer / air-permeable resin layer, air-permeable resin layer / Substrate layer / air-proof resin layer / crosslinkable resin cured material layer and the like. In the case of a laminated structure, an anchor coating layer or an adhesive layer can be provided between the layers, if necessary.

【0018】上記中、基材層としては、ポリカーボネー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルスルホ
ン、ポリスルホン、ポリアリレート、アモルファスポリ
オレフィン、ポリパラバン酸系樹脂、ポリアミドなどが
用いられる。
In the above, as the base material layer, polycarbonate, polymethylmethacrylate, polyethersulfone, polysulfone, polyarylate, amorphous polyolefin, polyparabanic acid resin, polyamide or the like is used.

【0019】基材層は熱変形温度が80℃以上であるこ
とが望ましい。基材層は流延法や押出法により得られ、
その厚さは30μm 〜3mm程度とすることが多い。
The base layer preferably has a heat distortion temperature of 80 ° C. or higher. The base material layer is obtained by a casting method or an extrusion method,
The thickness is often about 30 μm to 3 mm.

【0020】上記中、架橋性樹脂硬化物層における架橋
性樹脂としては、フェノキシエーテル型架橋性樹脂、エ
ポキシ樹脂、アクリル樹脂、アクリルエポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂、フェノール樹脂またはウレタン樹脂などが
あげられる。
Among the above, examples of the crosslinkable resin in the cured crosslinkable resin layer include a phenoxy ether type crosslinkable resin, an epoxy resin, an acrylic resin, an acrylic epoxy resin, a melamine resin, a phenol resin or a urethane resin.

【0021】架橋性樹脂の中で特に好ましい樹脂は、下
記の化1で示されるフェノキシエーテル型重合体であ
る。
Among the crosslinkable resins, a particularly preferable resin is a phenoxy ether type polymer represented by the following chemical formula 1.

【0022】[0022]

【化1】 [Chemical 1]

【0023】(式中、R1 〜R6 は、それぞれ水素、炭
素数1〜3の低級アルキル基またはBr 、R7 は炭素数
2〜4の低級アルキレン基、mは0〜3の整数、nは2
0〜300の整数をそれぞれ意味する。)
(Wherein R 1 to R 6 are each hydrogen, a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or Br, R 7 is a lower alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, m is an integer of 0 to 3, n is 2
It means an integer of 0 to 300, respectively. )

【0024】この重合体の水酸基の水素部分に架橋剤で
ある多官能性化合物を架橋反応させると、フェノキシエ
ーテル型架橋重合体が得られる。架橋重合体を得るため
に反応させる架橋剤(多官能性化合物)としては、水酸
基との反応活性が高い基、例えば、イソシアネート基、
カルボキシル基、カルボキシル基における反応性誘導基
(たとえばハライド、活性アミド、活性エステル、酸無
水物基等)、メルカプト等を同一または異なって2以上
有する化合物などが用いられ、特にポリイソシアネート
が重要である。
A phenoxy ether type cross-linked polymer is obtained by subjecting the hydrogen portion of the hydroxyl group of this polymer to a cross-linking reaction with a polyfunctional compound as a cross-linking agent. As the cross-linking agent (polyfunctional compound) to be reacted to obtain a cross-linked polymer, a group having a high reaction activity with a hydroxyl group, for example, an isocyanate group,
A compound having two or more carboxyl groups, a reactive group in the carboxyl group (for example, a halide, an active amide, an active ester, an acid anhydride group, etc.), mercapto or the like is used, and polyisocyanate is particularly important. ..

【0025】上記のうちアクリル樹脂としては、分子中
に少なくとも3個以上のアクリロイルオキシ基または/
およびメタアクリロイルオキシ基を含有する化合物(以
下、多官能(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物と
いう)を主成分とする多官能不飽和単量体または/およ
びその初期ラジカル反応物を主成分とする組成物をあげ
ることができる。特に好ましいのは、分子中に少なくと
も3個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を含有する
多官能不飽和単量体を、全不飽和単量体に対して50重
量%以上、好ましくは70重量%、特に好ましくは90
重量%以上含有する不飽和単量体混合物または/および
その初期ラジカル反応物から成る組成物である。
Among the above, as the acrylic resin, at least 3 or more acryloyloxy groups or /
And a composition containing a polyfunctional unsaturated monomer containing a compound containing a methacryloyloxy group (hereinafter referred to as a compound containing a polyfunctional (meth) acryloyloxy group) as a main component and / or an initial radical reactant thereof as a main component I can give you things. Particularly preferred is a polyfunctional unsaturated monomer containing at least 3 or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule, in an amount of 50% by weight or more, preferably 70% by weight, based on all unsaturated monomers. , Particularly preferably 90
It is a composition comprising an unsaturated monomer mixture or / and its initial radical reactant, which is contained in an amount of not less than wt%.

【0026】活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) を
構成する活性エネルギー線硬化型樹脂としては、光重合
性を有するプレポリマーまたは/およびモノマーに、必
要に他の単官能または多官能モノマー、各種ポリマー、
光重合開始剤、増感剤を配合した樹脂組成物が用いられ
る。
As the active energy ray-curable resin constituting the active energy ray-curable resin cured layer (2), a prepolymer or / and a monomer having photopolymerizability, and optionally other monofunctional or polyfunctional monomer, Various polymers,
A resin composition containing a photopolymerization initiator and a sensitizer is used.

【0027】ここで光重合性プレポリマーとしては、ポ
リエステルアクリレート、ポリエステルウレタンアクリ
レート、エポキシアクリレート、ポリオールアクリレー
トなどが例示され、光重合性モノマーとしては、単官能
アクリレート、2官能アクリレート、3官能以上のアク
リレートなどが例示される。これらの中では、硬化後の
物性が良好なエポキシアクリレートが特に有用であるの
で、これを少なくとも一部用いることが望ましい。
Examples of the photopolymerizable prepolymer include polyester acrylate, polyester urethane acrylate, epoxy acrylate and polyol acrylate, and examples of the photopolymerizable monomer include monofunctional acrylate, bifunctional acrylate and trifunctional or higher functional acrylate. Are exemplified. Of these, epoxy acrylates, which have good physical properties after curing, are particularly useful, so it is desirable to use at least part of them.

【0028】光重合性を有するプレポリマーまたはモノ
マーとしては、上記のほか、下記の化2で示されるホス
ファゼン系樹脂も用いることができる。
As the photopolymerizable prepolymer or monomer, in addition to the above, a phosphazene resin represented by the following chemical formula 2 can be used.

【0029】[0029]

【化2】 [Chemical 2]

【0030】活性エネルギー線硬化型樹脂が紫外線硬化
型樹脂であるときは、通常光開始剤や増感剤を少量併用
するが、樹脂の種類によってはこれらを配合しないで紫
外線照射しても硬化する場合がある。光開始剤としては
アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーケト
ン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエーテル、ベン
ジルケタール類、チオキサントン類をはじめとする種々
の光硬化剤が用いられ、増感剤としてはアミン類、ジエ
チルアミノエチルメタクリレートをはじめとする種々の
増感剤が用いられる。
When the active energy ray curable resin is an ultraviolet curable resin, a small amount of a photoinitiator or a sensitizer is usually used in combination, but depending on the kind of the resin, it is cured even if it is irradiated with ultraviolet rays without blending them. There are cases. As the photoinitiator, various photocuring agents such as acetophenones, benzophenones, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin ether, benzyl ketals and thioxanthones are used, and as sensitizers, amines and diethylaminoethyl methacrylate are used. Various sensitizers are used.

【0031】そして本発明においては、上記の活性エネ
ルギー線硬化型樹脂硬化層(2) として、ポリイソシアネ
ート化合物を配合した活性エネルギー線硬化型樹脂から
形成される硬化層を用いる。
In the present invention, as the active energy ray-curable resin cured layer (2), a cured layer formed of an active energy ray-curable resin containing a polyisocyanate compound is used.

【0032】ここでポリイソシアネート化合物として
は、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートまたは
その変性物、イソホロンジイソシアネート、トリジンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、テト
ラメチルキシレンジイソシアネート、p−フェニレンジ
イソシアネートをはじめとする各種のポリイソシアネー
トあるいはこれらのポリイソシアネートのアダクトやプ
レポリマーがあげられ、殊に、ヘキサメチレンジイソシ
アネートをはじめとする比較的長鎖の脂肪族ポリイソシ
アネートの誘導体が好ましい。
Examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate or modified products thereof, isophorone diisocyanate, tolidine diisocyanate, lysine diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, p-phenylene. Examples thereof include various polyisocyanates including diisocyanate, adducts and prepolymers of these polyisocyanates, and derivatives of relatively long-chain aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate are particularly preferable.

【0033】ポリイソシアネート化合物の配合量は、活
性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) 全体に対し、3〜
30重量%程度を占めることが好ましく、その配合量が
余りに少ないときは耐透気性樹脂層との接着性改善効果
が小さく、一方許容範囲を越えて余りに多いときには、
活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) の硬度が小さく
なり、また耐透気性樹脂層との接着性が低下し、実用性
が損なわれる。
The compounding amount of the polyisocyanate compound is 3 to the whole active energy ray-curable resin cured layer (2).
It is preferable to occupy about 30% by weight, and when the blending amount is too small, the effect of improving the adhesiveness with the air-permeable resin layer is small, while when it exceeds the allowable range and is too large,
The hardness of the active energy ray-curable resin cured layer (2) is reduced, and the adhesiveness to the air-permeable resin layer is reduced, impairing its practicality.

【0034】樹脂組成物は通常は溶剤を含まないが、も
し必要なら少量の溶剤を併用しても差し支えない。
The resin composition usually does not contain a solvent, but a small amount of solvent may be used together if necessary.

【0035】活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) の
厚さは適宜に設定できるが、1〜20μm 、殊に2〜1
0μm とすることが多い。
The thickness of the active energy ray-curable resin cured layer (2) can be set appropriately, but it is from 1 to 20 μm, particularly from 2-1.
It is often 0 μm.

【0036】本発明の光学用積層シートは、好適には次
の第1の方法により製造される。すなわち、光等方性シ
ート(1) と平滑フィルムからなる平滑化鋳型材(3) との
間隙にポリイソシアネート化合物を配合した活性エネル
ギー線硬化型樹脂組成物の樹脂液(2a)を供給して該樹脂
液(2a)が両者間に層状に挟持されるようにする。光等方
性シート(1) は製膜用ロール(4a)に、平滑化鋳型材(3)
は製膜用ロール(4b)にそれぞれ予め供給しておき、両製
膜用ロール(4a), (4b)間の間隙は所定の値に調整してお
く。製膜用ロール(4a), (4b)は必要に応じ保温可能に構
成しておく。
The optical laminated sheet of the present invention is preferably produced by the following first method. That is, by supplying a resin liquid (2a) of an active energy ray-curable resin composition containing a polyisocyanate compound in the gap between the optically isotropic sheet (1) and the smoothing template material (3) made of a smooth film. The resin liquid (2a) is sandwiched between both layers. The optically isotropic sheet (1) is used as a film-forming roll (4a) on a smoothing template material (3).
Are previously supplied to the film-forming rolls (4b), and the gap between the film-forming rolls (4a) and (4b) is adjusted to a predetermined value. The film forming rolls (4a) and (4b) are configured so that they can be kept warm as necessary.

【0037】ついで、活性エネルギー線の照射により上
記の挟持層(2b)を硬化させて活性エネルギー線硬化型樹
脂硬化層(2) となす。活性エネルギー線としては、紫外
線、電子線などがあげられる。活性エネルギー線照射時
の積算光量や線量は、活性エネルギー線硬化型樹脂硬化
層(2) の厚さなどを考慮して最適範囲に設定し、平滑化
鋳型材(3) の円滑剥離性や活性エネルギー線硬化型樹脂
硬化層(2) の耐溶剤性を確保するようにする。
Then, the sandwiching layer (2b) is cured by irradiation with active energy rays to form an active energy ray-curable resin cured layer (2). Examples of active energy rays include ultraviolet rays and electron rays. The cumulative amount of light and dose during irradiation with active energy rays are set in the optimum range in consideration of the thickness of the active energy ray-curable resin cured layer (2), etc., and the smooth release property and activity of the smoothed template material (3) are set. The energy ray-curable resin cured layer (2) should have solvent resistance.

【0038】これにより、光等方性シート(1) /活性エ
ネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) /平滑化鋳型材(3) よ
りなる積層体が得られるので、爾後の任意の段階でその
積層体から平滑化鋳型材(3) を剥離除去し、光等方性シ
ート(1) /活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) より
なる積層シートを得る。
As a result, a laminate comprising the optically isotropic sheet (1) / active energy ray-curable resin cured layer (2) / smoothing template material (3) can be obtained, so that it can be obtained at any stage after that. The smoothing template material (3) is peeled off from the layered product to obtain a layered sheet comprising the optically isotropic sheet (1) / active energy ray curable resin cured layer (2).

【0039】上記における平滑化鋳型材(3) としては、
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートシート、二軸延伸
ポリブチレンテレフタレートシート、二軸延伸ポリエチ
レンナフタレートシート等の二軸延伸ポリエステルフィ
ルムや、二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどが用いら
れ、コストおよび平滑性を加味すると二軸延伸ポリエチ
レンテレフタレートフィルムが特に重要である。この場
合、その表面がコロナ放電や火炎処理されていると、爾
後の工程での平滑化鋳型材(3) の剥離が困難となるの
で、そのような処理を施さないものを用いるように留意
する。
As the smoothing template material (3) in the above,
Biaxially oriented polyester film such as biaxially oriented polyethylene terephthalate sheet, biaxially oriented polybutylene terephthalate sheet, biaxially oriented polyethylene naphthalate sheet, or biaxially oriented polypropylene film is used. Stretched polyethylene terephthalate film is of particular importance. In this case, if the surface is subjected to corona discharge or flame treatment, it will be difficult to peel the smoothing template material (3) in the subsequent steps, so be careful to use one that is not subjected to such treatment. ..

【0040】これらの平滑フィルムは、その表面粗度が
0.15μm 以下、好ましくは 0.1μm以下、さらには0.05
μm 以下であることが要求され、表面粗度が0.15μm よ
りも大きくなると所期の平滑性を有する光学用積層シー
トが得られなくなる。上記の二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフィルムのうち填料を配合しないものは、二
軸延伸により表面平滑性が顕著に向上するので、平滑性
を極限にまで上げることができる。
The surface roughness of these smooth films is
0.15 μm or less, preferably 0.1 μm or less, further 0.05
When the surface roughness is required to be not more than 0.1 μm and the surface roughness exceeds 0.15 μm, an optical laminated sheet having desired smoothness cannot be obtained. Among the above-mentioned biaxially stretched polyethylene terephthalate films, which do not contain a filler, the surface smoothness is remarkably improved by the biaxial stretching, so that the smoothness can be maximized.

【0041】本発明の光学用積層シートを製造する第2
の方法は、光等方性シート(1) または平滑フィルムから
なる平滑化鋳型材(3) の一方にポリイソシアネート化合
物を配合した活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の樹脂
液(2a)を流延しておき、該流延層に平滑化鋳型材(3) ま
たは光等方性シート(1) を被覆させながらロールの間隙
により挟持層(2b)の厚さを制御しつつ、活性エネルギー
線の照射により挟持層(2b)を硬化させて活性エネルギー
線硬化型樹脂硬化層(2) となす方法である。
Second Process for Producing Laminated Optical Sheet of the Present Invention
The method of casting the resin solution (2a) of the active energy ray-curable resin composition in which a polyisocyanate compound is mixed with one of the smoothing template material (3) consisting of the optically isotropic sheet (1) or the smooth film is cast. Then, while controlling the thickness of the sandwiching layer (2b) by the gap between the rolls while covering the casting layer with the smoothing template material (3) or the optically isotropic sheet (1), In this method, the sandwiching layer (2b) is cured by irradiation to form an active energy ray-curable resin cured layer (2).

【0042】本発明の光学用積層シートを製造する第3
の方法は、光等方性シート(1) 上にポリイソシアネート
化合物を配合した活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の
樹脂液(2a)を流延しておき、該流延層に平滑化鋳型材
(3) としての平滑加工したガラスを押し当てながら挟持
層(2b)の厚さを制御しつつ、活性エネルギー線の照射に
より挟持層(2b)を硬化させて活性エネルギー線硬化型樹
脂硬化層(2) となす方法である。この方法においては、
使用したガラスを反復使用する。
Third Process for Producing Laminated Optical Sheet of the Present Invention
In the method, a resin solution (2a) of an active energy ray-curable resin composition containing a polyisocyanate compound is cast on an optically isotropic sheet (1), and a smoothing template material is applied to the casting layer.
While controlling the thickness of the sandwiching layer (2b) while pressing the smoothed glass as (3), the sandwiching layer (2b) is cured by irradiation with active energy rays to cure the active energy ray-curable resin cured layer ( 2) and the method. In this way,
Reuse the glass used.

【0043】上記の各方法により得られる積層シートの
活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) の自由面の表面
粗度は、平滑化鋳型材(3) の表面平滑性の程度などなど
に応じ、 0.5μm 以下、好ましくは 0.2μm 以下、さら
に好ましくは 0.1μm 以下となる。一般に、溶融押出フ
ィルムの表面粗度は100μm 厚のフィルムで2〜3μ
m 、流延製膜フィルムの表面粗度は100μm 厚のフィ
ルムで 0.5〜1μm であるから、活性エネルギー線硬化
型樹脂硬化層(2) の自由面の表面粗度は常識外とも言え
るほど小さいものである。
The surface roughness of the free surface of the active energy ray-curable resin cured layer (2) of the laminated sheet obtained by each of the above methods depends on the degree of surface smoothness of the smoothing template material (3) and the like. , 0.5 μm or less, preferably 0.2 μm or less, more preferably 0.1 μm or less. Generally, the surface roughness of melt-extruded film is 2-3μ for 100μm thick film.
m, the surface roughness of the cast film is 0.5 to 1 μm for a 100 μm thick film, so the surface roughness of the free surface of the active energy ray-curable resin cured layer (2) is so small that it can be said that it is not common knowledge. Is.

【0044】また、積層シートの活性エネルギー線硬化
型樹脂硬化層(2) の耐熱性、耐溶剤性が向上し、特に透
明電極形成時の密着性がすぐれたものとなり、該層の耐
透気性樹脂層(光等方性シート(1) の表面層)に対する
接着性もすぐれたものとなる。
Further, the heat resistance and solvent resistance of the active energy ray-curable resin cured layer (2) of the laminated sheet are improved, and particularly the adhesiveness at the time of forming a transparent electrode is improved, and the air permeation resistance of the layer is improved. The adhesiveness to the resin layer (the surface layer of the optically isotropic sheet (1)) is also excellent.

【0045】本発明の積層シートは、光学的用途に用い
ることを考慮して、その全体のレターデーション値が6
0nm以下、好ましくは30nm以下、可視光線透過率が6
0%以上、好ましくは70%以上であることが望まし
い。
The laminated sheet of the present invention has an overall retardation value of 6 in consideration of its use in optical applications.
0 nm or less, preferably 30 nm or less, visible light transmittance is 6
It is desired to be 0% or more, preferably 70% or more.

【0046】上記で得た光等方性シート(1) /活性エネ
ルギー線硬化型樹脂硬化層 (2)よりなる層構成の積層シ
ートの活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) 上に透明
電極を設け、さらにその上から配向膜を形成すれば、液
晶セル基板が作製できる。
A transparent electrode is provided on the active energy ray-curable resin curable layer (2) of the laminated sheet having the layer structure composed of the optically isotropic sheet (1) / active energy ray curable resin curable layer (2) obtained above. A liquid crystal cell substrate can be manufactured by providing the above structure and further forming an alignment film on it.

【0047】透明電極の形成には、真空蒸着法、スパッ
タリング法、イオンプレーティング法、金属溶射法、金
属メッキ法、化学蒸着法、スプレー法などが採用され、
特にスパッタリング法が重要である。透明電極の材質と
しては、主としてSn 、In、Ti 、Pb 、Tb 等の金
属またはそれらの酸化物が用いられ、透明電極の層厚
は、少なくとも100オングストローム、さらには20
0オングストローム以上とするのが通常である。
For forming the transparent electrode, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a metal spraying method, a metal plating method, a chemical vapor deposition method, a spray method or the like is adopted.
The sputtering method is particularly important. As a material of the transparent electrode, a metal such as Sn, In, Ti, Pb, Tb or an oxide thereof is mainly used, and the layer thickness of the transparent electrode is at least 100 angstrom, and further 20
It is usually 0 angstrom or more.

【0048】本発明の方法により得られる光学用積層シ
ートは、液晶表示パネル製造用の電極基板として特に重
要であるが、位相差板用部材、偏光板用部材、光ディス
ク、光カードなどの用途にも適用することができる。
The optical laminated sheet obtained by the method of the present invention is particularly important as an electrode substrate for manufacturing a liquid crystal display panel, and is used for applications such as retardation plate members, polarizing plate members, optical disks and optical cards. Can also be applied.

【0049】[0049]

【作用】一般の活性エネルギー線硬化型樹脂は耐透気性
樹脂層との接着性が劣るので、その積層に際しては予め
耐透気性樹脂層上にアンカーコーティングを施さねばな
らないが、そのようにしても必ずしも接着性が充分でな
いことが多い上、使用可能なアンカーコーティング剤が
著しく制約されるという不利がある。
Since the general active energy ray-curable resin has poor adhesion to the air-permeable resin layer, an anchor coating must be applied on the air-permeable resin layer in advance when laminating the resin. In many cases, the adhesiveness is not always sufficient, and there is a disadvantage that usable anchor coating agents are significantly restricted.

【0050】しかるに、本発明においては活性エネルギ
ー線硬化型樹脂硬化層(2) にポリイソシアネート化合物
を配合しているので、予めアンカーコーティング層を形
成させておかなくても、耐透気性樹脂層(光等方性シー
ト(1) の表面層)に対する接着性が顕著に向上してい
る。
However, in the present invention, since the polyisocyanate compound is mixed in the active energy ray-curable resin cured layer (2), the gas permeable resin layer (without the anchor coating layer is formed in advance). The adhesiveness to the surface layer of the optically isotropic sheet (1) is remarkably improved.

【0051】そして本発明の光学用積層シートにあって
は、積層シートの表面に位置する活性エネルギー線硬化
型樹脂硬化層(2) の自由面の表面平滑度が極めて高いの
で、たとえばこれをSTN液晶を封入する液晶セルの電
極基板として用いた場合であっても、表示に紫、緑など
の色がついて画面が非常に見にくくなるという事態を生
じない。
In the optical laminated sheet of the present invention, the free surface of the active energy ray-curable resin cured layer (2) located on the surface of the laminated sheet has extremely high surface smoothness. Even when it is used as an electrode substrate of a liquid crystal cell in which liquid crystal is sealed, there is no possibility that the display is colored with colors such as purple and green and the screen becomes very difficult to see.

【0052】[0052]

【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。以下「部」とあるのは重量部である。
EXAMPLES The present invention will be further described with reference to examples. Hereinafter, “parts” means parts by weight.

【0053】実施例1 図1は本発明の光学用積層シートの製造工程の一例を示
した工程図である。図2は実施例1により得られた光学
用積層シートの断面図である。
Example 1 FIG. 1 is a process chart showing an example of a process for producing an optical laminated sheet of the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view of the optical laminated sheet obtained in Example 1.

【0054】図1中、(5) はタンク、(6) はジャケッ
ト、(7) リップ状の吐出口、(4a), (4b)は1対の製膜用
ロールである。(8) は紫外線照射装置である。(9) はニ
ップロール、(10)は平滑化鋳型材(3) を剥離するための
剥離用ロールである。(S) は光学用積層シートである。
In FIG. 1, (5) is a tank, (6) is a jacket, (7) is a lip-shaped discharge port, and (4a) and (4b) are a pair of film-forming rolls. (8) is an ultraviolet irradiation device. (9) is a nip roll, and (10) is a peeling roll for peeling the smoothing template material (3). (S) is an optical laminated sheet.

【0055】基材層の一例としてポリカーボネートシー
ト(厚さ110μm 、レターデーション値12nm)の片
面に水溶性四級化エステルウレタン系アンカーコーティ
ング剤を塗布、乾燥して厚さ 0.5μm のアンカーコーテ
ィング層を設けた後、そのアンカーコーティング層の上
から、エチレン含量32モル%のエチレン−ビニルアル
コール共重合体20部、水45部、n−プロパノール5
0部、メチロール化メラミン (住友化学工業株式会社製
スミテックM−3)4部よりなる組成の樹脂液を流延
し、温度110℃の乾燥機中を通過させて乾燥させた。
これにより、厚さ8μm の耐透気性樹脂層が形成され
た。
As an example of the substrate layer, a water-soluble quaternized ester urethane-based anchor coating agent is applied to one side of a polycarbonate sheet (thickness 110 μm, retardation value 12 nm) and dried to form an anchor coating layer 0.5 μm in thickness. After the provision, 20 parts of an ethylene-vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 32 mol%, 45 parts of water, and 5 parts of n-propanol are placed on the anchor coating layer.
A resin solution having a composition of 0 part and 4 parts of methylolated melamine (Sumitec M-3 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was cast and passed through a drier at a temperature of 110 ° C. to be dried.
As a result, an air-permeable resin layer having a thickness of 8 μm was formed.

【0056】同様にして、基材層であるポリカーボネー
トシートの他面にも厚さ 0.5μm のアンカーコーティン
グ層を設け、さらにそのアンカーコーティング層の上か
ら上記と同じ厚さ8μm の耐透気性樹脂層を設けた。
Similarly, an anchor coating layer having a thickness of 0.5 μm is provided on the other surface of the polycarbonate sheet which is the base layer, and the air-permeable resin layer having the same thickness as the above is provided on the anchor coating layer. Was established.

【0057】ついで、片側の耐透気性樹脂層の上から、
フェノキシエーテル樹脂(東都化成株式会社製)40
部、メチルエチルケトン40部、セロソルブアセテート
20部、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプ
ロパンとのアダクト体の75%溶液(日本ポリウレタン
株式会社製コロネートL)40部よりなる組成の硬化性
樹脂組成物をアプリケーターを使用して塗布し、80℃
で4分間乾燥してから、130℃で20分間加熱して、
厚さ10μm のフェノキシエーテル樹脂系の架橋性樹脂
硬化物層を形成させた。
Then, from above the air-permeable resin layer on one side,
Phenoxyether resin (manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) 40
Part, 40 parts of methyl ethyl ketone, 20 parts of cellosolve acetate, 40 parts of a 75% solution of an adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 40 parts using a curable resin composition using an applicator. And apply it at 80 ℃
Dry for 4 minutes, then heat at 130 ° C for 20 minutes,
A phenoxyether resin-based crosslinkable resin cured product layer having a thickness of 10 μm was formed.

【0058】これにより、耐透気性樹脂層/アンカーコ
ーティング層/基材層/アンカーコーティング層/耐透
気性樹脂層/架橋性樹脂硬化物層の層構成を有する光等
方性シート(1) が得られた。
As a result, the optically isotropic sheet (1) having a layer structure of air-permeable resin layer / anchor coating layer / base material layer / anchor coating layer / air-permeable resin layer / crosslinked resin cured material layer is obtained. Was obtained.

【0059】別途、平滑化鋳型材(3) として、厚さ50
μm 、表面粗度0.04μm のコロナ放電処理していない二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人株式
会社製Oタイプ)を準備した。
Separately, as a smoothing template material (3), a thickness of 50
A biaxially stretched polyethylene terephthalate film (O type, manufactured by Teijin Limited) having a thickness of μm and a surface roughness of 0.04 μm and not subjected to corona discharge treatment was prepared.

【0060】新日鉄化学株式会社製のエポキシアクリル
樹脂「V−2550P」100部に、ポリイソシアネー
ト化合物の一例である下記の化3で示される日本ポリウ
レタン工業株式会社製の「コロネート2094」(粘度
10000cp/25℃)7部を加え、さらにベンゾフェノン 0.1
部を加えて混合することにより、活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物の樹脂液(2a)を調製した。
100 parts of epoxy acrylic resin "V-2550P" manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., "Coronate 2094" manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
10000cp / 25 ℃) 7 parts, and then benzophenone 0.1
Parts were added and mixed to prepare a resin liquid (2a) of the active energy ray-curable resin composition.

【0061】[0061]

【化3】 [Chemical 3]

【0062】この樹脂液(2a)をタンク(5) に仕込み、ジ
ャケット(6) に熱媒を送って内容物を約30℃に保温す
ると共に、脱気を行った。
The resin liquid (2a) was charged into the tank (5), and a heating medium was sent to the jacket (6) to keep the contents at about 30 ° C. and degassed.

【0063】ついでタンク(5) の上部空間に圧を加え、
製膜用ロール(4a), (4b)の間隙に吐出口(7) から樹脂液
(2a)を吐出した。
Then, pressure is applied to the upper space of the tank (5),
From the discharge port (7) into the gap between the film forming rolls (4a) and (4b), the resin liquid
(2a) was discharged.

【0064】この製膜用ロール(4a), (4b)には、予め上
記の光等方性シート(1) および平滑化鋳型材(3) をそれ
ぞれ供給してあり、吐出口(7) から吐出した樹脂液(2a)
が光等方性シート(1) の耐透気性樹脂層面(架橋性樹脂
硬化物層とは反対側の面)と平滑化鋳型材(3) の平滑面
との間に挟持されて挟持層(2b)となるようにした。
The film-forming rolls (4a) and (4b) are previously supplied with the above-mentioned photoisotropic sheet (1) and smoothing template material (3), respectively, from the discharge port (7). Discharged resin liquid (2a)
Is sandwiched between the air-permeable resin layer surface of the optically isotropic sheet (1) (the surface opposite to the cured crosslinkable resin layer) and the smooth surface of the smoothing template material (3). 2b).

【0065】製膜用ロール(4a), (4b)通過後の挟持シー
トを紫外線照射装置(8) にて下記の条件で紫外線照射
後、平滑化鋳型材(3) を剥離除去した。紫外線照射によ
り挟持層(2b)は硬化して、活性エネルギー線硬化型樹脂
硬化層(2) となった。これにより、活性エネルギー線硬
化型樹脂硬化層(2) /光等方性シート(1) の層構成を有
する光学用積層シート(S) が得られた(図2参照)。な
お平滑化鋳型材(3) の剥離除去は、紫外線照射後にすぐ
行わずに、一旦巻取機に巻き取ってから、後日行うよう
にしてもよい。
The sandwiching sheet after passing through the film forming rolls (4a) and (4b) was irradiated with ultraviolet rays by the ultraviolet irradiation device (8) under the following conditions, and then the smoothing template material (3) was peeled off. The sandwiching layer (2b) was cured by irradiation with ultraviolet rays to become an active energy ray-curable resin cured layer (2). As a result, an optical laminated sheet (S) having a layer structure of active energy ray-curable resin cured layer (2) / optical isotropic sheet (1) was obtained (see FIG. 2). The removal of the smoothing template material (3) by peeling may be performed once after being once wound on the winder, instead of immediately after the irradiation with ultraviolet rays.

【0066】紫外線照射条件 紫外線照射装置 ウシオ電機株式会社製UVC−253
/1MNLC3−AA08 ランプ 高圧水銀ランプ 120W/cm 照射距離 200mm コンベア速度 3m/min
Ultraviolet irradiation conditions Ultraviolet irradiation device UVC-253 manufactured by USHIO INC.
/ 1MNLC3-AA08 lamp High pressure mercury lamp 120W / cm Irradiation distance 200mm Conveyor speed 3m / min

【0067】条件および結果を表1に示す。なお、評価
項目の意味は下記の通りである。 ・厚さ (2) 厚は、形成したエネルギー線硬化型樹脂硬化層(2)
の厚さ。 ・剥離性 平滑化鋳型材(3) としての二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルムの剥離の円滑さ。(○:良好、×:不
良) ・粗度 活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) の自由面の表面
平滑度を、光の干渉を利用した非接触式表面粗さ計によ
り測定。 ・R値 光学用積層シート(S) 全体のレターデーション値。 ・透過率 光学用積層シート(S) 全体の可視光線透過率。 ・硬度 鉛筆硬度 ・耐溶剤性 光学用積層シート(S) を44±1℃のジメチルアセトア
ミド中に5分間浸漬して、活性エネルギー線硬化型樹脂
硬化層(2) の溶解の有無を観察した。(○:異常なし、
×:溶解) ・接着性 JIS K5400碁板目テープ法に基いて測定した。
The conditions and results are shown in Table 1. The meanings of the evaluation items are as follows.・ Thickness (2) The thickness is the energy ray curable resin cured layer (2)
Thickness. -Peelability Smoothness of peeling of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film as the smoothing template material (3). (○: good, ×: bad) ・ Roughness The surface smoothness of the free surface of the active energy ray-curable resin cured layer (2) was measured by a non-contact surface roughness meter using light interference. -R value The retardation value of the entire optical laminated sheet (S). -Transmittance The visible light transmittance of the optical laminated sheet (S) as a whole. -Hardness Pencil hardness-Solvent resistance The optical laminated sheet (S) was immersed in dimethylacetamide at 44 ± 1 ° C for 5 minutes, and the presence or absence of dissolution of the active energy ray-curable resin cured layer (2) was observed. (○: No abnormality,
X: Melting) -Adhesiveness: Measured based on JIS K5400 cross-cut tape method.

【0068】 表1 積算光量 (2) 厚 剥離性 粗 度 R値 透過率 硬度 耐溶剤 接着性 No. (mJ/cm2) (μm) (μm) (nm) (%) 性 1 354 3.8 ○ <0.1 16 88 3H ○ 100/100 2 354 4.3 ○ <0.1 16 88 3H ○ 100/100 3 538 7.0 ○ <0.1 16 87 4H ○ 100/100 4 675 8.0 ○ <0.1 17 87 4H ○ 100/100 [0068]Table 1 Integrated light intensity (2) Thick peelability Roughness R value Transmittance Hardness Solvent resistance Adhesion  No. (mJ / cm 2 ) (μm) (μm) (nm) (%) 1 354 3.8 ○ <0.1 16 88 3H ○ 100/100 2 354 4.3 ○ <0.1 16 88 3H ○ 100/100 3 538 7.0 ○ <0.1 16 87 4H ○ 100/100 4 675 8.0 ○ <0.1 17 87 4H ○ 100/100

【0069】次に、上記で得た No.1〜 No.4の光学用
積層シート(S) の活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層
(2) 面に、スパッタリング法により厚さ500オングス
トロームのITO層からなる透明電極を直接形成させ
た。以下このシートを電極基板として用いて、常法に従
い、配向膜の形成とラビング処理、液晶セルの組み立
て、位相差板および偏光板の積層を行い、液晶表示パネ
ルを作製した。得られた液晶表示パネルは、表示に着色
が見られず、ガラスを基板として用いた液晶表示パネル
と遜色のない性能を有していた。
Next, the active energy ray-curable resin cured layer of the optical laminated sheet (S) of No. 1 to No. 4 obtained above
A transparent electrode made of an ITO layer having a thickness of 500 Å was directly formed on the surface (2) by a sputtering method. Using this sheet as an electrode substrate, a liquid crystal display panel was produced by forming an alignment film, rubbing, assembling a liquid crystal cell, laminating a retardation plate and a polarizing plate according to a conventional method. The obtained liquid crystal display panel showed no coloring in the display and had a performance comparable to that of a liquid crystal display panel using glass as a substrate.

【0070】実施例2 基材層として、ポリカーボネートシートに代えてポリア
リレートシート(鐘淵化学株式会社製、厚さ100μm
、レターデーション値15nm)を用いたほかは実施例
1と同様にして光等方性シート(1) を得た。
Example 2 As a base material layer, instead of a polycarbonate sheet, a polyarylate sheet (Kanefuchi Chemical Co., Ltd., thickness 100 μm) was used.
And a retardation value of 15 nm) were used to obtain an optically isotropic sheet (1) in the same manner as in Example 1.

【0071】出光石油化学株式会社製のホスファゼン系
硬化性樹脂「出光PPZ」100部に日本ポリウレタン
工業株式会社製の「コロネートHX」(ヘキサメチレン
ジイソシアネートの重合度1〜3の混合物)7部 (No.
5)または20部 (No. 6)およびベンゾフェノン 0.2部を
加えて混合し、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の樹
脂液(2a)を調製した。
100 parts of phosphazene type curable resin "Idemitsu PPZ" manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. and 7 parts of "Coronate HX" (mixture of hexamethylene diisocyanate having a polymerization degree of 1 to 3) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. (No. .
5) or 20 parts (No. 6) and 0.2 part of benzophenone were added and mixed to prepare a resin liquid (2a) of the active energy ray-curable resin composition.

【0072】上述の光等方性シート(1) および樹脂液(2
a)を用いたほかは実施例1を繰り返した。条件および結
果を表2に示す。
The above-mentioned optically isotropic sheet (1) and the resin liquid (2
Example 1 was repeated except that a) was used. The conditions and results are shown in Table 2.

【0073】 表2 積算光量 (2) 厚 剥離性 粗 度 R値 透過率 硬度 耐溶剤 接着性 No. (mJ/cm2) (μm) (μm) (nm) (%) 性 5 354 3.9 ○ <0.1 20 88 5H ○ ○ 6 538 6.7 ○ <0.1 19 87 6H ○ ○ [0073]Table 2 Integrated light intensity (2) Thick peelability Roughness R value Transmittance Hardness Solvent resistance Adhesion No. (mJ / cm 2 ) (μm) (μm) (nm) (%) 5 354 3.9 ○ <0.1 20 88 5H ○ ○6 538 6.7 ○ <0.1 19 87 6H ○ ○

【0074】実施例3 図3は実施例3により得られた光学用積層シートの断面
図である。
Example 3 FIG. 3 is a sectional view of the optical laminated sheet obtained in Example 3.

【0075】実施例1に準じ、耐透気性樹脂層/アンカ
ーコーティング層/基材層/アンカーコーティング層/
耐透気性樹脂層の層構成を有する光等方性シート(1) を
製造した。
According to Example 1, a gas-proof resin layer / anchor coating layer / base material layer / anchor coating layer /
An optically isotropic sheet (1) having a layer structure of a gas-proof resin layer was produced.

【0076】この光等方性シート(1) を用い、実施例1
と同様にして平滑化鋳型材(3) を用いながら、その片面
に厚さ 4.0μm の活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層
(2) を形成させ、引き続きもう一方の面にも厚さ 4.0μ
m の活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) を形成させ
た。ただし、活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2)
は、新日鉄化学株式会社製のエポキシアクリル樹脂「V
−2550P」100部にポリイソシアネート化合物の
一例である日本ポリウレタン工業株式会社製の「コロネ
ートDC−2797」(ヘキサメチレンジイソシアネー
ト系の低粘度(100cp/25℃)脂肪族ポリイソシアネー
ト)6部およびベンゾフェノン 0.2部を加えて混合した
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の樹脂液(2a)を用い
ることにより形成させた。
Using this optically isotropic sheet (1), Example 1
Using the smoothing template material (3) in the same manner as in, but with a 4.0 μm thick active energy ray-curable resin cured layer on one side.
(2) is formed, and the thickness is 4.0μ on the other surface.
An active energy ray-curable resin cured layer (2) of m 2 was formed. However, active energy ray curable resin cured layer (2)
Is an epoxy acrylic resin "V
"2550P" 100 parts 6 parts of "Coronate DC-2977" (hexamethylene diisocyanate low viscosity (100 cp / 25 ° C) aliphatic polyisocyanate) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., which is an example of polyisocyanate compound, and benzophenone 0.2 It was formed by using the resin liquid (2a) of the active energy ray-curable resin composition in which parts were added and mixed.

【0077】得られた光学用積層シート(S) (図3参
照)の活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) 面の表面
粗度は両面とも 0.1μm 以下であり、また活性エネルギ
ー線硬化型樹脂硬化層(2) と光等方性シート(1) の耐透
気性樹脂層との間の密着性も極めて良好であった。
The surface roughness of the active energy ray-curable resin cured layer (2) of the obtained optical laminated sheet (S) (see FIG. 3) was 0.1 μm or less on both sides, and the active energy ray-curable resin was used. The adhesion between the cured resin layer (2) and the air permeation resistant resin layer of the optically isotropic sheet (1) was also very good.

【0078】[0078]

【発明の効果】本発明の光学用積層シートにあっては、
活性エネルギー線硬化型樹脂を用いているにもかかわら
ず、アンカーコーティング層を設けなくても耐透気性樹
脂層(光等方性シート(1) の表面層)との接着性が良好
である。
In the optical laminated sheet of the present invention,
Despite the use of the active energy ray-curable resin, the adhesiveness to the air-permeable resin layer (the surface layer of the optically isotropic sheet (1)) is good even if the anchor coating layer is not provided.

【0079】加えて本発明の光学用積層シートにあって
は表面の平滑性が極めてすぐれているので、たとえばこ
れをSTN液晶を封入する液晶セルの電極基板として用
いた場合であっても、表示に紫、緑などの色がついて画
面が非常に見にくくなるという事態を生じない。
In addition, since the optical laminated sheet of the present invention has extremely excellent surface smoothness, even when it is used as an electrode substrate of a liquid crystal cell enclosing STN liquid crystal, for example, a display is obtained. It does not cause a situation where the screen is very difficult to see due to colors such as purple and green.

【0080】液晶表示パネルは年々大型化すると共に、
STN液晶方式の普及には目を見張るものがあるが、本
発明により、その用途にガラス基板に代えてプラスチッ
クス基板を用いても、表示特性が遜色のないものとなる
のである。
As the liquid crystal display panel becomes larger year by year,
Although the spread of the STN liquid crystal system is remarkable, the present invention enables display characteristics to be comparable even if a plastics substrate is used instead of the glass substrate for the purpose.

【0081】そして、このようにすぐれた性能が得られ
るにもかかわらず、その製造工程がシンプルであるとい
う工業上の有利さを有する。
Despite such excellent performance, it has an industrial advantage that its manufacturing process is simple.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の光学用積層シートの製造工程の一例を
示した工程図である。
FIG. 1 is a process drawing showing an example of a manufacturing process of an optical laminated sheet of the present invention.

【図2】実施例1により得られた光学用積層シートの断
面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view of an optical laminated sheet obtained in Example 1.

【図3】実施例3により得られた光学用積層シートの断
面図である。
3 is a cross-sectional view of an optical laminated sheet obtained in Example 3. FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

(1) …光等方性シート、 (2) …活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層、 (2a)…樹脂液、(2b)…挟持層、 (3) …平滑化鋳型材、 (4a), (4b)…製膜用ロール、 (5)…タンク、 (6) …ジャケット、 (7) …吐出口、 (8) …紫外線照射装置、 (9) …ニップロール、 (10)…剥離用ロール、 (S) …光学用積層シート (1) ... Optical isotropic sheet, (2) ... Active energy ray-curable resin cured layer, (2a) ... Resin liquid, (2b) ... Holding layer, (3) ... Smoothing template material, (4a), (4b) ... Film forming roll, (5) ... Tank, (6) ... Jacket, (7) ... Discharge port, (8) ... UV irradiation device, (9) ... Nip roll, (10) ... Peeling roll, (S) ... Laminated sheet for optics

フロントページの続き (72)発明者 小林 徹之介 東京都中央区日本橋馬喰町1丁目4番6号 藤森工業株式会社内Front page continuation (72) Inventor Tetsunosuke Kobayashi 1-4-6 Nihonbashi-Bakurocho, Chuo-ku, Tokyo Fujimori Industry Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】単層または複層の光等方性シート(1) 上
に、ポリイソシアネート化合物を配合した活性エネルギ
ー線硬化型樹脂硬化層(2) を設けた層構成を有し、かつ
その活性エネルギー線硬化型樹脂硬化層(2) の自由面の
表面粗度が 0.5μm 以下、積層シート全体のレターデー
ション値が60nm以下、可視光線透過率が60%以上で
ある光学用積層シート。
1. A layer structure comprising an active energy ray curable resin cured layer (2) containing a polyisocyanate compound, which is provided on a single-layer or multi-layer optically isotropic sheet (1), and An optical laminated sheet having a surface roughness of 0.5 μm or less on the free surface of the active energy ray-curable resin cured layer (2), a retardation value of the entire laminated sheet of 60 nm or less, and a visible light transmittance of 60% or more.
【請求項2】少なくとも表面層が耐透気性樹脂層である
単層または複層の光等方性シート(1) 上に、ポリイソシ
アネート化合物を配合した活性エネルギー線硬化型樹脂
硬化層(2) を設けた層構成を有する請求項1記載の光学
用積層シート。
2. An active energy ray-curable resin cured layer (2) containing a polyisocyanate compound on a single-layer or multi-layer optically isotropic sheet (1) having at least a surface layer of a gas-proof resin layer. The laminated sheet for optics according to claim 1, which has a layer structure provided with.
【請求項3】単層または複層の光等方性シート(1) と平
滑面を有する平滑化鋳型材(3) との間隙に、ポリイソシ
アネート化合物を配合した活性エネルギー線硬化型樹脂
組成物の樹脂液(2a)を供給して該樹脂液(2a)が両者間に
層状に挟持されるようにし、ついで活性エネルギー線の
照射によりその挟持層(2b)を硬化させて活性エネルギー
線硬化型樹脂硬化層(2) となすことを特徴とする光学用
積層シートの製造方法。
3. An active energy ray-curable resin composition containing a polyisocyanate compound in the gap between a single-layer or multi-layered optically isotropic sheet (1) and a smoothing template material (3) having a smooth surface. The resin liquid (2a) is supplied so that the resin liquid (2a) is sandwiched between the two layers, and then the sandwiching layer (2b) is cured by irradiation with active energy rays to cure the active energy ray. A method for producing an optical laminated sheet, which comprises forming a cured resin layer (2).
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