JPH05305688A - Fire retardant molded article - Google Patents
Fire retardant molded articleInfo
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- JPH05305688A JPH05305688A JP4135581A JP13558192A JPH05305688A JP H05305688 A JPH05305688 A JP H05305688A JP 4135581 A JP4135581 A JP 4135581A JP 13558192 A JP13558192 A JP 13558192A JP H05305688 A JPH05305688 A JP H05305688A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、非ハロゲン難燃性チュ
ーブまたは電線に関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to non-halogen flame retardant tubes or wires.
【0002】[0002]
【従来の技術及び課題】ポリマーの難燃化は、一般にハ
ロゲン系化合物を配合することにより容易にできるが、
近年ハロゲン系化合物の燃焼時に発生する有毒なガスが
問題となってきている。このため、非ハロゲン化の方法
として、金属水和物をポリマーに配合する手法が採用さ
れている。これは、ポリエチレン、エチレン系共重合体
などのポリオレフィンに水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウムなどの金属水和物が配合されてきている。2. Description of the Related Art Generally, flame retardation of a polymer can be easily achieved by blending a halogen compound.
In recent years, a toxic gas generated at the time of burning halogen compounds has become a problem. Therefore, a method of blending a metal hydrate with a polymer has been adopted as a non-halogenation method. In this case, metal hydrates such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide have been blended with polyolefins such as polyethylene and ethylene-based copolymers.
【0003】しかし、難燃化を上げるために配合量を多
くすると、機械的強度、耐熱性が得難く、また使用する
樹脂としては、低密度ポリエチレン、エチレン系共重合
体などのように、充填材を多く配合できるポリマーを使
用するため、機械的強度、耐熱性、耐薬品性等が充分で
ない。また、これらのポリマーは、100℃程度で軟化
するため、高温時の機械的強度が要求される用途には使
用し難い。However, if the compounding amount is increased in order to increase flame retardancy, it is difficult to obtain mechanical strength and heat resistance, and as a resin to be used, such as low-density polyethylene and ethylene-based copolymer, filling is performed. Since a polymer that can be mixed with many materials is used, mechanical strength, heat resistance, chemical resistance, etc. are not sufficient. Further, since these polymers are softened at about 100 ° C., they are difficult to use in applications requiring mechanical strength at high temperatures.
【0004】一方、エンジニアプラスチックを使用した
場合には、例えばチューブにいて燃焼させた場合、難燃
性は得られるものの燃焼時に樹脂の垂れ落ちが発生し、
保護層に形成には不利となる。また、このエンジニアプ
ラスチックの単独層では、肉厚を厚くする必要があり、
チューブ、電線のコストが高くなり、また柔軟性も不足
するようになる。On the other hand, when engineered plastic is used, for example, when it is placed in a tube and burned, flame retardancy is obtained but resin drips during burning,
It is disadvantageous for forming a protective layer. Also, this single layer of engineered plastic needs to be thicker,
The cost of tubes and wires will increase, and the flexibility will become insufficient.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を種々検討した結果、ポリオレフィンに金属水和物を配
合したOI値(限界酸素指数)25以上の内層に、OI
値25以上のエンジニアプラスチックの外層からなる複
合層のチューブや電線としたことにより、機械的強度、
耐熱性、耐薬品性、難燃性等を一層向上させることが出
来ることを見出し、本発明を完成させるに至った。Means for Solving the Problems As a result of various studies on the above problems, the present inventors have found that an OI value (limit oxygen index) of 25 or more in which a metal hydrate is blended with a polyolefin is applied to the inner layer.
Mechanical strength, by using a composite layer tube or wire consisting of an outer layer of engineering plastic with a value of 25 or more,
The inventors have found that heat resistance, chemical resistance, flame retardancy, etc. can be further improved, and have completed the present invention.
【0006】すなわち、本発明は;樹脂組成物100重
量部に対してハロゲン含量が1重量部以下である内外層
からなるチューブにおいて、ポリオレフィン100重量
部に対して金属水和物を50重量部以上250重量部以
下配合し、OI値が25以上である内層と、OI値が2
5以上であるエンジニアリングプラスチックの外層から
なる複合チューブ及びそれを用いた複合電線を提供する
ものである。That is, the present invention provides a tube comprising inner and outer layers having a halogen content of 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of a resin composition, and 50 parts by weight or more of a metal hydrate with respect to 100 parts by weight of a polyolefin. An inner layer containing 250 parts by weight or less and an OI value of 25 or more, and an OI value of 2
A composite tube made of an outer layer of an engineering plastic of 5 or more and a composite electric wire using the same.
【0007】以下、本発明を図面を参考にして詳細に説
明する。図1、2は、それぞれ本発明に係わる電線A及
びチューブBの横断面構造を示す模式図である。図1に
おいて、導体1、内層としてポリオレフィン難燃層2、
外層としてエンジニアリングプラスチック層3からなる
複合電線Aを示す。図2において、内層としてポリオレ
フィン難燃層2、外層としてエンジニアリングプラスチ
ック層3からなる複合チューブBを示す。The present invention will be described in detail below with reference to the drawings. 1 and 2 are schematic views showing the cross-sectional structures of an electric wire A and a tube B according to the present invention, respectively. In FIG. 1, a conductor 1, a polyolefin flame-retardant layer 2 as an inner layer,
A composite electric wire A including an engineering plastic layer 3 as an outer layer is shown. FIG. 2 shows a composite tube B having a polyolefin flame-retardant layer 2 as an inner layer and an engineering plastic layer 3 as an outer layer.
【0008】本発明の複合チューブ又は複合電線を構成
する複合樹脂層は、樹脂組成物100重量部に対してハ
ロゲンが1重量部以下である内外層であることを要す
る。樹脂組成物中のハロゲン含有量が1重量部を越える
と、ノンハロゲンの利点を損ない、所期の目的を十分に
達成することができない。本発明において、内層は、ポ
リオレフィン100重量部に金属水和物を50〜250
重量部、好ましくは70〜150重量部を添加して、O
I値が25以上、好ましくは30以上とすることが重要
である。The composite resin layer constituting the composite tube or the composite electric wire of the present invention needs to be an inner and outer layer containing 1 part by weight or less of halogen with respect to 100 parts by weight of the resin composition. When the halogen content in the resin composition exceeds 1 part by weight, the advantage of non-halogen is lost and the intended purpose cannot be sufficiently achieved. In the present invention, the inner layer contains 50 to 250 parts by weight of metal hydrate in 100 parts by weight of polyolefin.
Parts by weight, preferably 70 to 150 parts by weight,
It is important that the I value is 25 or more, preferably 30 or more.
【0009】内層で金属水和物の添加量を50重量部未
満では目的とする難燃性を付与できなくなるばかりか、
OI値も25以下となって通常の空気中での難燃性が大
幅に減少する欠点を有する。また、250重量部を越え
て添加すると耐水性が著しく低下し、機械的強度などを
損なう。金属水和物としては、例えばアルミニウム水和
物、マグネシウム水和物などを挙げることができ、特に
高難燃化の点からマグネシウム水和物の使用が好まし
い。また、金属水和物はそのまま使用しても、またシラ
ンまたはチタネートカップリング剤等で表面処理したも
のを用いても良い。If the amount of the metal hydrate added in the inner layer is less than 50 parts by weight, the desired flame retardancy cannot be imparted, and
It also has a drawback that the OI value becomes 25 or less and the flame retardancy in ordinary air is greatly reduced. If it is added in an amount of more than 250 parts by weight, the water resistance will be significantly reduced and the mechanical strength will be impaired. Examples of the metal hydrates include aluminum hydrates and magnesium hydrates, and the use of magnesium hydrates is particularly preferable from the viewpoint of high flame retardancy. The metal hydrate may be used as it is, or may be surface-treated with a silane or titanate coupling agent or the like.
【0010】ポリオレフィン樹脂としては特に制限され
ないが、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸系共重
合体エチレン−エチレンアクリレート共重合体、エチレ
ン−メチルメタクリレートなどを挙げることができる。
この内層中に、難燃性を得るために、難燃助剤として、
例えばリン系化合物、アミン系化合物、シリコーン系化
合物を配合しても良い。緩難燃性、難燃性など使用され
る用途により、難燃性のレベルが異なるが、難燃性と呼
べるためには、該内層はOI値少なくとも25以上とす
ることが好ましい。The polyolefin resin is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer ethylene-ethylene acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate and the like. it can.
In order to obtain flame retardancy in this inner layer, as a flame retardant aid,
For example, a phosphorus compound, an amine compound, or a silicone compound may be blended. Although the level of flame retardancy varies depending on the application such as slow flame retardancy and flame retardancy, the inner layer preferably has an OI value of at least 25 or more in order to be called flame retardant.
【0011】外層を構成する樹脂としては、OI値が2
5以上、好ましくは30以上のエンジニアリングプラス
チックを用いることが必要である。このような特定のO
I値のエンジニアリングプラスチックを用いることによ
り、軟化点の低いポリオレフィン難燃層の耐熱性を補償
することができろと共に、樹脂組成物の難燃化の面から
OI値25以上とするのに有効である。The resin constituting the outer layer has an OI value of 2
It is necessary to use 5 or more, preferably 30 or more engineering plastics. Such a specific O
By using an engineering plastic having an I value, it is possible to compensate for the heat resistance of the polyolefin flame-retardant layer having a low softening point, and it is effective in achieving an OI value of 25 or more from the aspect of flame retarding the resin composition. is there.
【0012】エンジニアリングプラスチックとしては、
OI値25以上を持つものが望ましく、例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリサルホ
ン、ポリエーテルサルホン、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミ
ド、ポリイミド、液晶高分子、芳香族ポリアミド、ナイ
ロン等の高分子が利用できる。As an engineering plastic,
Those having an OI value of 25 or more are desirable, for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyarylate, polysulfone, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyetherimide, polyimide, liquid crystal polymer, Polymers such as aromatic polyamide and nylon can be used.
【0013】内外層の耐熱性、機械的強度、耐油性等を
良くするために、場合によっては架橋結合を有する組成
物としても良い。絶縁層に架橋結合を付与するために
は、架橋剤などを樹脂組成物に配合し、成形した後、
熱、光などにより架橋する化学架橋或いは電離放射線に
よる架橋を行うことができる。In order to improve the heat resistance, mechanical strength, oil resistance and the like of the inner and outer layers, a composition having a crosslink may be used in some cases. In order to impart cross-linking to the insulating layer, a cross-linking agent or the like is added to the resin composition, and after molding,
Chemical cross-linking by heat, light or the like or cross-linking by ionizing radiation can be performed.
【0014】また、照射により架橋された該チューブを
ガラス転移点以上の温度で径方向に変形、例えば内圧を
かけるなどで膨張・延伸することにより熱収縮性チュー
ブとすることもできる。架橋に際して、架橋助剤として
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート
などの多官能性モノマーを用いることができる。本発明
の樹脂組成物には、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、
顔料等の各種添加剤を配合しても構わない。The heat-shrinkable tube can also be obtained by radially deforming the tube crosslinked by irradiation at a temperature equal to or higher than the glass transition point, for example, expanding and stretching by applying internal pressure. Upon crosslinking, a polyfunctional monomer such as triallyl cyanurate or triallyl isocyanurate can be used as a crosslinking aid. The resin composition of the present invention includes an antioxidant, a UV inhibitor, a lubricant,
You may mix | blend various additives, such as a pigment.
【0015】[0015]
【作用】本発明においては、上記のような複合構造を取
ることにより、高温での摩耗性、機械的強度、耐油性等
が増加し、また、たとえ燃焼時に外層が垂れ落ちても、
内層が殻作りにより保護される。さらに、保護に必要な
内層厚みとすることにより、外層のエンジニアリングプ
ラスチックの厚みが薄くでき、エンジニアリングプラス
チック単体の場合と比較して柔軟性に富み且つ材料コス
トの低減も図れる。In the present invention, by adopting the above-described composite structure, wear resistance at high temperature, mechanical strength, oil resistance, etc. are increased, and even if the outer layer drips during combustion,
The inner layer is protected by shelling. Furthermore, by setting the thickness of the inner layer necessary for protection, the thickness of the engineering plastic of the outer layer can be reduced, and the flexibility and material cost can be reduced as compared with the case of the engineering plastic alone.
【0016】[0016]
【実施例】複合構造は内層の内径を5mm、肉厚を1m
m、外層の内径を7mm、肉厚0.1mmとし、比較例
の単層は内径5mm、肉厚を1mmとした。 (1)酢酸ビニル含有量が25%のエチレン酢酸ビニル
共重合体100重量部に水酸化マグネシウム100重量
部配合し、OI値が28の内層チューブとする。外層
は、OI値36のポリアリレート(Uポリマ)を用い、
二層チューブとした。外層をポリアリレートとすること
で、100℃の雰囲気下での摩耗性に優れ、機械的強度
が増すとともに、キシレンなどに侵され難くなった。 (2)低密度ポリエチレン100重量部に水酸化マグネ
シウム100重量部配合し、OI値が26の絶縁層を設
けたのちさらに外層として、OI値29の6,6−ナイ
ロンを用い複合絶縁層をもうけた。外層を6,6−ナイ
ロンとすることで、耐摩耗性が飛躍的に増し、機械的強
度が増すとともに、キシレン、MEKなどに侵され難く
なった。Example: The composite structure has an inner layer with an inner diameter of 5 mm and a wall thickness of 1 m.
m, the inner diameter of the outer layer was 7 mm, and the wall thickness was 0.1 mm. The single layer of the comparative example had an inner diameter of 5 mm and a wall thickness of 1 mm. (1) 100 parts by weight of an ethylene vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 25% is mixed with 100 parts by weight of magnesium hydroxide to obtain an inner layer tube having an OI value of 28. The outer layer uses polyarylate (U polymer) with an OI value of 36,
It was a two-layer tube. By using the polyarylate as the outer layer, the abrasion resistance under the atmosphere of 100 ° C. was excellent, the mechanical strength was increased, and the outer layer was hardly affected by xylene and the like. (2) 100 parts by weight of low-density polyethylene was mixed with 100 parts by weight of magnesium hydroxide, an insulating layer having an OI value of 26 was provided, and then a composite insulating layer was prepared using 6,6-nylon having an OI value of 29 as an outer layer. It was By using 6,6-nylon as the outer layer, the abrasion resistance was dramatically increased, the mechanical strength was increased, and the xylene and MEK were less likely to be attacked.
【0017】[0017]
(1)酢酸ビニル含有量が25%のエチレン酢酸ビニル
共重合体100重量部に水酸化マグネシウム100重量
部配合し、OI値が28のチューブとする。100℃の
雰囲気下での摩耗性に劣り、キシレンなどに侵されやす
く膨潤した。 (2)OI値が29の6,6−ナイロンを絶縁被覆した
電線を燃焼したところ垂れ落ちがひどく、また、柔軟性
に乏しい。(1) 100 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 25% is mixed with 100 parts by weight of magnesium hydroxide to obtain a tube having an OI value of 28. It was inferior in abrasion resistance in an atmosphere of 100 ° C. and easily swollen by xylene and swelled. (2) When an electric wire having an OI value of 29, which was insulation-coated with 6,6-nylon, was burned, it drastically dropped, and the flexibility was poor.
【0018】[0018]
【発明の効果】ハロゲンの発生がなく、ノンハロゲンが
要求されるケーブルの絶縁保護などにチューブを用いた
り、ノンハロ複合構造をもうけた電線とすることにより
機械的強度、耐熱性、耐油性などの要求される分野での
利用に適している。[Effects of the Invention] A mechanical strength, heat resistance, oil resistance, etc. are required by using a tube for insulation protection of a cable that does not generate halogen and requires non-halogen, or by using an electric wire having a non-halo compound structure. It is suitable for use in various fields.
【図1】本発明の電線の横断を表わす模式図である。FIG. 1 is a schematic view showing the crossing of an electric wire according to the present invention.
【図2】本発明のチューブの横断を表わす模式図であ
る。FIG. 2 is a schematic view showing a cross section of the tube of the present invention.
1 導体 2 ポリオレフィン難燃層 3 エンジニアリングプラスチック層 1 conductor 2 polyolefin flame retardant layer 3 engineering plastic layer
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B32B 27/32 C 8115−4F F16L 11/04 7123−3J H01B 7/34 B 7244−5G // C08K 3/22 C08L 23/02 KEC 7107−4J Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location B32B 27/32 C 8115-4F F16L 11/04 7123-3J H01B 7/34 B 7244-5G // C08K 3 / 22 C08L 23/02 KEC 7107-4J
Claims (2)
ン含量が1重量部以下である内外層からなるチューブに
おいて、ポリオレフィン100重量部に対して金属水和
物を50重量部以上250重量部以下配合し、OI値が
25以上である内層と、OI値が25以上であるエンジ
ニアリングプラスチックの外層からなる複合チューブ。1. A tube comprising inner and outer layers having a halogen content of 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of a resin composition, and 50 parts by weight or more and 250 parts by weight or less of a metal hydrate with respect to 100 parts by weight of a polyolefin. A composite tube which is composed of an inner layer having an OI value of 25 or more and an outer layer of an engineering plastic having an OI value of 25 or more.
ン含量が1重量部以下である内外層からなる絶縁層にお
いて、ポリオレフィン100重量部に対して金属水和物
を50重量部以上250重量部以下配合し、OI値が2
5以上である内層と、OI値が25以上であるエンジニ
アリングプラスチックの外層からなる複合絶縁層を有す
ることを特徴とする、複合電線。2. In an insulating layer consisting of inner and outer layers having a halogen content of 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of a resin composition, 50 parts by weight or more and 250 parts by weight of a metal hydrate is added to 100 parts by weight of a polyolefin. Blended below, OI value is 2
A composite electric wire comprising an inner layer having a thickness of 5 or more and an outer layer of engineering plastic having an OI value of 25 or more.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4135581A JPH05305688A (en) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | Fire retardant molded article |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4135581A JPH05305688A (en) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | Fire retardant molded article |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05305688A true JPH05305688A (en) | 1993-11-19 |
Family
ID=15155169
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4135581A Pending JPH05305688A (en) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | Fire retardant molded article |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH05305688A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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US7674978B2 (en) | 2005-08-10 | 2010-03-09 | Sony Corporation | Wire harness, lighting device, backlight device, and liquid crystal display device |
-
1992
- 1992-04-30 JP JP4135581A patent/JPH05305688A/en active Pending
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