JP2630700B2 - Flame retardant polyolefin tube and heat shrink tube - Google Patents
Flame retardant polyolefin tube and heat shrink tubeInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、電子部品や電子機器な
どの絶縁用、ケーブル類の接続部、ケーブル類の結束な
どに用いられるチューブに係り、特に難燃性の付与によ
り、安全性の向上を図った難燃性ポリオレフィン系チュ
ーブおよび難燃性ポリオレフィン系熱収縮チューブに関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a tube used for insulating electronic parts and electronic equipment, connecting parts of cables, bundling cables, and the like. The present invention relates to an improved flame-retardant polyolefin tube and a flame-retardant polyolefin heat-shrinkable tube.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、電子部品や電子機器などにあって
は、リード線の接続部や部品自体などにプラスチックチ
ューブを被せて絶縁を確保したり、あるいは、ケーブル
類の接続部やケーブル類の結束部分に被せて絶縁を確保
したりしている。そして、より一層の確実な絶縁性を得
るためには、熱収縮チューブを用いることも多い。2. Description of the Related Art Conventionally, in the case of electronic parts and electronic equipment, a plastic tube is placed over a connection portion of a lead wire or a component itself to secure insulation, or a connection portion of a cable or the like is not used. Insulation is secured by covering the binding part. In order to obtain more reliable insulation, a heat-shrinkable tube is often used.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ところが、近年、電子
部品や電子機器、あるいはケーブル類の布設などにおい
て、より高い安全性が要求され、電子部品自体やケーブ
ル、電線自体などの難燃性の改善が図られてきているも
のの、上記絶縁用などに使用されるチューブや熱収縮チ
ューブにあっては、難燃性について、あまり留意されて
いないのが現状である。However, in recent years, higher security has been required in the laying of electronic parts, electronic devices, and cables, and the improvement of the flame retardancy of electronic parts, cables, electric wires, and the like has been required. However, at present, little attention has been paid to the flame retardancy of tubes and heat shrink tubes used for insulation and the like.
【０００４】本発明は、このような実情に鑑みてなされ
たもので、電子部品などやケーブル類などのチューブや
熱収縮チューブにおいて、難燃性の向上を図ったものを
提供せんとするものである。The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a tube such as an electronic component or a cable or a heat-shrinkable tube which has improved flame retardancy. is there.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段およびその作用】かゝる本
発明の特徴とする点は、ベース樹脂であるポリオレフィ
ン系樹脂１００重量部に、１，２−ビス（ペンタブロモ
フェニル）エタンまたは／およびエチレンビス−テトラ
ブロモフタルイミドを主難燃剤として加えると共に、こ
れに他のハロゲン系難燃剤、無機系難燃剤、リン系難燃
剤から選択される少なくとも１種以上の難燃剤を加え
て、その総重量部数を５〜１５０重量部として２５以上
とした混和物を得、この混和物をチューブ状に形成し、
さらに、必要により架橋させ、あるいはその径方向に延
伸させた難燃性ポリオレフィン系チューブおよび熱収縮
チューブにある。The present invention is characterized in that 1,2-bis (pentabromo) is added to 100 parts by weight of a polyolefin resin as a base resin.
Phenyl) ethane or / and ethylenebis-tetra
Add bromophthalimide as the main flame retardant and
And other halogen-based flame retardants, inorganic flame retardants, phosphorus-based flame retardants
At least one or more flame retardants selected from
And the total number of parts is 5 to 150 parts by weight and 25 or more.
To obtain a mixture, the mixture is formed into a tube,
Further, it is a flame-retardant polyolefin-based tube and a heat-shrinkable tube which are crosslinked or stretched in the radial direction as necessary.
【０００６】本発明で使用されるベース樹脂であるポリ
オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）、Ｅ
ＶＡ、ＥＥＡ、ＥＡＡ、エチレン−α−オレフィン共重
合体、エチレン−プロピレン−ジェン−ターポリマーな
どのエチレンと共重合可能なブロック、ランダムもしく
はグラフト共重合体、さらにはエチレン重合体と他の重
合体との混和物などが挙げられる。[0006] Polyolefin resins which are base resins used in the present invention include polyethylene (PE), E
VA, EEA, EAA, ethylene-α-olefin copolymer, block copolymerizable with ethylene such as ethylene-propylene-gen-terpolymer, random or graft copolymer, furthermore, ethylene polymer and other polymer And the like.
【０００７】本発明で使用されるハロゲン系難燃剤とし
ては、エチレンビス−テトラブロモフタルイミド（ＳＡ
ＹＴＥＸ社製、商品名ＢＴ−９３）、あるいは１，２−
ビス （ペンタブロモフェニル）エタン（同じくＳＡＹＴ
ＥＸ社製、商品名ＳＡＹＴＥＸ４０２）の臭素系難燃剤
を主難燃剤として、これらを単独で、または併用して用
いると共に、他のハロゲン系難燃剤、例えばドデカクロ
ロ−オクタヒドロ−ジメタノジベンゾフラン（オキシデ
ンタルケミカル社製、商品名デクロラン）、ドデカクロ
ロ−ドデカヒドロ−ジメタノジベンゾシクロオクテン
（オキシデンタルケミカル社製、商品名デクロランプラ
ス）などの塩素系難燃剤が従属用の難燃剤として用いら
れる。 The halogen-based flame retardant used in the present invention is ethylene bis-tetrabromophthalimide (SA).
BT-93 manufactured by YTEX Corporation, or 1,2-
Bis (pentabromophenyl) ethane (also SAYT
EX Company, trade name SAYTEX402) brominated flame retardant
These are used alone or in combination as main flame retardants
In addition, other halogen-based flame retardants, for example, dodecachloro-octahydro-dimethanodibenzofuran (trade name: dechlorane, manufactured by Oxydental Chemical Company), dodecachloro-dodecahydro-dimethanodibenzocyclooctene (trade name, manufactured by Oxydental Chemical Company) , Flame retardant (trade name: Dechlorane Plus) is used as a subordinate flame retardant
It is.
【０００８】本発明で使用される無機系難燃剤として
は、Ｍｇ（ＯＨ）２、Ａｌ（ＯＨ）３、酸化アンチモ
ン、酸化モリブデン、硼酸亜鉛、酸化スズなどが挙げら
れ、これらは、上記エチレンビス−テトラブロモフタル
イミドや１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）エタン
の主難燃剤の従属用の難燃剤として用いられる。特に、
Ｍｇ（ＯＨ）２、Ａｌ（ＯＨ）３は火炎などに晒された
際、加水分解されて消火作用を呈するものである。[0008] As the inorganic flame retardant used in the present invention, Mg (OH) 2, Al (OH) 3, antimony oxide, molybdenum oxide, zinc borate, tin oxide and the like, which, above ethylenebis -Tetrabromophthalate
Imide and 1,2-bis (pentabromophenyl) ethane
It is used as a secondary flame retardant for the main flame retardant. Especially,
Mg (OH) 2 and Al (OH) 3 are hydrolyzed when exposed to a flame or the like to exhibit a fire extinguishing action.
【０００９】本発明で使用されるリン系難燃剤として
は、ポリ燐酸アンモニウム、トリクレジルホスフェー
ト、トリス（β−クロロエチル）ホスフェート、塩化ホ
スフォニトリル誘導体、ホスフォノアミド系難燃剤、赤
燐、赤燐系難燃剤などが挙げられ、これらは、上記エチ
レンビス−テトラブロモフタルイミドや１，２−ビス
（ペンタブロモフェニル）エタンの主難燃剤の従属用の
難燃剤として用いられる。 The phosphorus-based flame retardants used in the present invention include ammonium polyphosphate, tricresyl phosphate, tris (β-chloroethyl) phosphate, phosphonitrile chloride derivatives, phosphonamide-based flame retardants, red phosphorus, and red phosphorus. such as phosphorus-based flame retardant and the like, which, the ethyl
Lenbis-tetrabromophthalimide or 1,2-bis
(Pentabromophenyl) ethane as the primary flame retardant subordinate
Used as a flame retardant.
【００１０】これらの各難燃剤は、上記したように、エ
チレンビス−テトラブロモフタルイミドや１，２−ビス
（ペンタブロモフェニル）エタンの主難燃剤として用
い、これらを中心として、これらに、他の塩素系難燃
剤、無機系難燃剤、リン系難燃剤を組み合わせるとよ
い。そして、これらの添加量を、５〜１５０重量部とし
たのは、併用の方法により若干量異なるものの、その添
加量が５重量部未満では酸素指数２５以上の難燃性が得
られず、また、１５０重量部を越えても増量の割りには
難燃性が向上せず、機械的特性や電気的特性の低下した
り、あるいはチューブ状への加工性や、さらには径方向
に延伸する際の加工性などが難しくなるなどの不都合が
生じるようになるからである。[0010] Each of these flame retardants, as described above, d
Tylene bis-tetrabromophthalimide and 1,2-bis
(Pentabromophenyl) ethane as main flame retardant
It is better to combine these with other chlorine-based flame retardants, inorganic flame retardants, and phosphorus-based flame retardants. And, the addition amount thereof is set to 5 to 150 parts by weight. Although the addition amount is slightly different depending on the combination method, if the addition amount is less than 5 parts by weight, the flame retardancy of oxygen index 25 or more cannot be obtained. Even when the amount exceeds 150 parts by weight, the flame retardancy does not improve even if the amount is increased, and the mechanical properties and electrical properties are reduced, or the workability into a tubular shape, and even when the film is stretched in the radial direction. This is because inconveniences such as difficulty in workability of the steel are caused.
【００１１】なお、本発明では、上記難燃剤の他に、必
要により、過酸化物架橋剤やシラン架橋剤などの架橋
剤、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイ
ソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）などの架橋助剤、
酸化防止剤、老化防止剤、安定剤、金属不活性化剤、着
色剤、滑剤、補強剤、紫外線吸収剤、増量剤などを必要
により適宜添加することができる。In the present invention, in addition to the above flame retardants, if necessary, crosslinking agents such as peroxide crosslinking agents and silane crosslinking agents, triallyl cyanurate (TAC), triallyl isocyanurate (TAIC), Crosslinking aids such as methylolpropane trimethacrylate (TMPTMA),
Antioxidants, antioxidants, stabilizers, metal deactivators, coloring agents, lubricants, reinforcing agents, ultraviolet absorbers, extenders, and the like can be added as needed.
【００１２】このような配合からなる混和物を、押出成
形によりチューブ状に形成すれば、本発明の目的とする
難燃性ポリオレフィン系チューブが得られる。また、こ
のチューブをその径方向に延伸させれば、本発明の目的
とする難燃性ポリオレフィン系熱収縮チューブが得られ
る。If the mixture having such a composition is formed into a tube by extrusion, the flame-retardant polyolefin tube aimed at by the present invention can be obtained. When this tube is stretched in the radial direction, the flame-retardant polyolefin-based heat-shrinkable tube intended for the present invention is obtained.
【００１３】また、チューブ成形時、または成形後、過
酸化物架橋剤の添加による架橋や電子線架橋、さらには
シラン架橋などにより、上記各チューブを架橋すれば、
より優れた架橋チューブが得られる。Further, when the above tubes are cross-linked by adding a peroxide crosslinking agent, by electron beam cross-linking, and further by silane cross-linking at the time of or after the tube is formed,
A better crosslinked tube is obtained.
【００１４】[0014]
【実施例】表１に示した夫々の配合により、本発明に係
るチューブ（実施例１〜５）と、本発明の条件を欠くチ
ューブ（比較例１〜４）を夫々製造した。なお、チュー
ブの成形は、押出成形により行い、また、架橋チューブ
にあっては、電子線照射により架橋させた。熱収縮チュ
ーブにおける径方向への延伸は、架橋チューブを加熱軟
化させたチューブの内側にエアーを送り込むことにより
行った。EXAMPLES According to the respective formulations shown in Table 1, tubes according to the present invention (Examples 1 to 5) and tubes lacking the conditions of the present invention (Comparative Examples 1 to 4) were produced. The tube was formed by extrusion, and in the case of a crosslinked tube, the tube was crosslinked by electron beam irradiation. The stretching in the radial direction of the heat-shrinkable tube was performed by feeding air into the inside of the tube obtained by heating and softening the crosslinked tube.
【００１５】難燃性試験にあっては、米国規格ＵＬ２２
４（Ｅｘｔｒｕｄｅｄ−Ｉｎｓｏｌａｔｉｎｇ−Ｔｕｂ
ｉｎｇ）により行う、ＶＷ−１試験に依った。[0015] In the flame retardancy test, US Standard UL22
4 (Extended-Insolating-Tub)
ing), according to the VW-1 test.
【００１６】[0016]
【表１】 [Table 1]
【００１７】この表１から、本発明に係るチューブ（実
施例１〜５）にあっては、いずれもエチレンビス−テト
ラブロモフタルイミド（ＢＴ−９３）や１，２−ビス
（ペンタブロモフェニル）エタン（ＳＡＹＴＥＸ４０
２）主難燃剤としてなり、これらを中心として、他の塩
素系難燃剤、無機系難燃剤、リン系難燃剤を組み合わせ
たもので、酸素指数が２５以上で、高い難燃性を有し、
さらに、機械的特性および絶縁性などの電気的特性にも
優れた通常のチューブおよび熱収縮性チューブが得られ
る。特に、上記ＳＡＹＴＥＸ４０２に対して塩素系難燃
剤と無機系難燃剤とリン系難燃剤を併用したもの（実施
例５）において、より難燃性の高いチューブが得られる
ことが分かる。これに対して、本発明の条件を欠くチュ
ーブ（比較例１〜４）の場合には、十分な難燃性が得ら
れなかったり、あるいは機械的特性および電気的特性が
劣るなどの問題があった。From Table 1, it can be seen that the tubes according to the present invention (Examples 1 to 5) are all ethylene bis-tetra
Labromophthalimide (BT-93), 1,2-bis
(Pentabromophenyl) ethane (SAYTEX40
2) Becomes the main flame retardant, mainly these, other salts
Combination of elementary flame retardant, inorganic flame retardant, and phosphorus flame retardant
With an oxygen index of 25 or more, it has high flame retardancy,
Further, a normal tube and a heat-shrinkable tube having excellent electrical properties such as mechanical properties and insulating properties can be obtained. In particular, it can be seen that a tube having higher flame retardancy can be obtained by using SAYTEX402 in combination with a chlorine-based flame retardant, an inorganic flame retardant, and a phosphorus-based flame retardant (Example 5). On the other hand, in the case of tubes lacking the conditions of the present invention (Comparative Examples 1 to 4), there are problems such as insufficient flame retardancy or poor mechanical and electrical properties. Was.
【００１８】[0018]
【発明の効果】このように本発明によれば、電子部品や
電子機器などの絶縁用、ケーブル類の接続部、ケーブル
類の結束などに用いられる、通常のチューブと同様の特
性（機械的特性や電気的特性）を有すると共に、難燃性
が高く、安全性の向上を図った、優れた難燃性ポリオレ
フィン系チューブおよび難燃性ポリオレフィン系熱収縮
チューブが得られる。As described above, according to the present invention, characteristics (mechanical characteristics) similar to those of ordinary tubes used for insulating electronic parts and electronic equipment, connecting parts of cables, bundling cables, and the like. And flame retardant polyolefin-based tubes and heat-shrinkable tubes having excellent flame retardancy and improved safety.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/49 ＫＦＬ Ｃ０８Ｋ 5/49 ＫＦＬ Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｂ２９Ｋ 23:00 105:02 Ｂ２９Ｌ 23:00 (56)参考文献 特開 平１−256570（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−259050（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−35330（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−230651（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−73943（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−212432（ＪＰ，Ａ) 特公 昭54−39427（ＪＰ，Ｂ２)──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C08K 5/49 KFL C08K 5/49 KFL C08L 23/08 C08L 23/08 B29K 23:00 105: 02 B29L 23:00 (56) References JP-A-1-256570 (JP, A) JP-A-1-259050 (JP, A) JP-A-63-35330 (JP, A) JP-A-1-230651 (JP) JP-A-50-73943 (JP, A) JP-A-3-212432 (JP, A) JP-B-54-39427 (JP, B2)
Claims (8)
１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）エタンを主難燃
剤として加えると共に、これに他のハロゲン系難燃剤、
無機系難燃剤、リン系難燃剤から選択される少なくとも
１種以上の難燃剤を加えて、その総重量部数を５〜１５
０重量部として酸素指数を２５以上とした混和物を得、
この混和物をチューブ状に形成したことを特徴とする難
燃性ポリオレフィン系チューブ。1. 100 parts by weight of a polyolefin resin
1,2-bis (pentabromophenyl) ethane is the main flame retardant
In addition to this, other halogen-based flame retardant,
At least one selected from inorganic flame retardants and phosphorus flame retardants
One or more flame retardants are added and the total weight is 5-15
An admixture having an oxygen index of 25 or more as 0 parts by weight was obtained,
A flame-retardant polyolefin tube, wherein the mixture is formed in a tube shape.
チレンビス−テトラブロモフタルイミドを主難燃剤とし
て加えると共に、これに他のハロゲン系難燃剤、無機系
難燃剤、リン系難燃剤から選択される少なくとも１種以
上の難燃剤を加えて、その総重量部数を５〜１５０重量
部として酸素指数を２５以上とした混和物を得、この混
和物をチューブ状に形成したことを特徴とする難燃性ポ
リオレフィン系チューブ。2. 100 parts by weight of polyolefin resin
Tylene bis-tetrabromophthalimide as the main flame retardant
Along with other halogen-based flame retardants, inorganic
At least one selected from flame retardants and phosphorus-based flame retardants
Add the above flame retardant and add 5 to 150 weight parts
A flame-retardant polyolefin tube, characterized in that an admixture having an oxygen index of 25 or more is obtained as a part, and the admixture is formed in a tube shape.
１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）エタンおよびエ
チレンビス−テトラブロモフタルイミドを主難燃剤とし
て加えると共に、これに他のハロゲン系難燃剤、無機系
難燃剤、リン系難燃剤から選択される少なくとも１種以
上の難燃剤を加えて、その総重量部数を５〜１５０重量
部として酸素指数を２５以上とした混和物を得、この混
和物をチューブ状に形成したことを特徴とする難燃性ポ
リオレフィン系チューブ。(3) 100 parts by weight of a polyolefin resin
1,2-bis (pentabromophenyl) ethane and
Tylene bis-tetrabromophthalimide as the main flame retardant
Along with other halogen-based flame retardants, inorganic
At least one selected from flame retardants and phosphorus-based flame retardants
Add the above flame retardant and add 5 to 150 weight parts
A flame-retardant polyolefin tube, characterized in that an admixture having an oxygen index of 25 or more is obtained as a part, and the admixture is formed in a tube shape.
ことを特徴とする請求項１、２、または３記載の難燃性
ポリオレフィン系チューブ。4. The flame-retardant polyolefin tube according to claim 1 , wherein the tube is crosslinked at the time of or after the tube is formed.
１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）エタンを主難燃
剤として加えると共に、これに他のハロゲン系難燃剤、
無機系難燃剤、リン系難燃剤から選択される少なくとも
１種以上の難燃剤を加えて、その総重量部数を５〜１５
０重量部として酸素指数を２５以上とした混和物を得、
この混和物をチューブ状に形成し、かつその後径方向に
延伸させたことを特徴とする難燃性ポリオレフィン系熱
収縮チューブ。5. 100 parts by weight of polyolefin resin
1,2-bis (pentabromophenyl) ethane is the main flame retardant
In addition to this, other halogen-based flame retardant,
At least one selected from inorganic flame retardants and phosphorus flame retardants
One or more flame retardants are added and the total weight is 5-15
An admixture having an oxygen index of 25 or more as 0 parts by weight was obtained,
A flame-retardant polyolefin-based heat-shrinkable tube, wherein the mixture is formed into a tube and then stretched in the radial direction.
チレンビス−テトラブロモフタルイミドを主難燃剤とし
て加えると共に、これに他のハロゲン系難燃剤、無機系
難燃剤、リン系難燃剤から選択される少なくとも１種以
上の難燃剤を加えて、その総重量部数を５〜１５０重量
部として酸素指数を２５以上とした混和物を得、この混
和物をチューブ状に形成し、かつその後径方向に延伸さ
せたことを特徴とする難燃性ポリオレフィン系熱収縮チ
ューブ。 6. An amount of 100 parts by weight of polyolefin resin
Tylene bis-tetrabromophthalimide as the main flame retardant
Along with other halogen-based flame retardants, inorganic
At least one selected from flame retardants and phosphorus-based flame retardants
Add the above flame retardant and add 5 to 150 weight parts
To obtain an admixture having an oxygen index of 25 or more.
The hydrate is formed into a tube and then stretched radially.
Flame-retardant polyolefin-based heat-shrinkable foil
Tube.
１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）エタンおよびエ
チレンビス−テトラブロモフタルイミドを主難燃剤とし
て加えると共に、これに他のハロゲン系難燃剤、無機系
難燃剤、リン系難燃剤から選択される少なくとも１種以
上の難燃剤を加えて、その総重量部数を５〜１５０重量
部として酸素指数を２５以上とした混和物を得、この混
和物をチューブ状に形成し、かつその後径方向に延伸さ
せたことを特徴とする難燃性ポリオレフィン系熱収縮チ
ューブ。 7. 100 parts by weight of polyolefin resin
1,2-bis (pentabromophenyl) ethane and
Tylene bis-tetrabromophthalimide as the main flame retardant
Along with other halogen-based flame retardants, inorganic
At least one selected from flame retardants and phosphorus-based flame retardants
Add the above flame retardant and add 5 to 150 weight parts
To obtain an admixture having an oxygen index of 25 or more.
The hydrate is formed into a tube and then stretched radially.
Flame-retardant polyolefin-based heat-shrinkable foil
Tube.
ことを特徴とする請求項５、６または７記載の難燃性ポ
リオレフィン系熱収縮チューブ。8. The flame-retardant polyolefin-based heat-shrinkable tube according to claim 5 , wherein the tube is cross-linked at the time of molding or after molding.
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