【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
［産業上の利用分野］
本発明は、使用時に濁りのない明瞭な視野を与
える顕微鏡用液浸油を製造するための改良方法に
関するものである。
〔従来の技術〕
顕微鏡を使用する場合、その倍率を高めるため
の有用な方法として、液浸油を用いて対物レンズ
の開口数を大きくする方法が知られている。この
際の液浸油としては、一般にツエーデル油とカー
ギル油が用いられているが、前者は使用中に溶剤
として用いているトルエンが次第に揮発して光学
的性質が変化したり、空気との接触により酸化重
合し、固化するという欠点を有しているし、後者
はその成分としているポリ塩化ビフエニル
（PCB）が人体に対し有害であるという欠点を有
している。
これらの液浸油の欠点を改良したものとして、
先に(A)数平均分子量200〜5000の液状炭化水素と、
(B)一般式
（式中のR1〜R5は水素原子又は炭素数１〜２
のアルキル基、R6は水素原子又は炭素数１〜４
のアルキル基である）
で表わされる化合物、一般式
（式中のｍは０又は１〜２、ｎは１〜２の数で
ある）
で表わされる化合物及び式
で表わされる化合物の中から選ばれた少なくとも
１種の化合物から成る組成物が提案されている
（特公昭55−35053号公報）。
この液浸油組成物は、(A)成分と(B)成分とを80〜
100℃に加熱し、均一に混合したのち冷却するこ
とによつて調製されるが、このようにして得られ
た液浸油は、屈折率、アツベ数、粘度などの点で
は申し分はないものの曇り点が高く、低温で使用
する場合濁りを生じ、視野が不明瞭になるという
欠点があつた。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、前記の液浸油組成物について、使用
時にこのような欠点を示さず、望ましい物性のみ
を示すように改良することを目的としてなされた
ものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者は液浸油としての物性が優れている前
記液浸油の曇り点を改良するため、冷却時の濁り
の原因を徹底的に追及した。通常このような場合
は、原因として、まず、ワツクス成分の析出であ
ると考えられるが、濁り自体は非常に微量でかつ
微細な粒子であるので分離して分析するのは全く
不可能である。そこで、濁り発生と各工程におけ
る種々の条件との関係を個々に追跡し、液浸油の
製造工程における冷却操作時に液浸油と大気との
接触を絶てば、濁りが発生しないことを見出だ
し、さらに、意外にも、大気中の超微量の湿気が
空気とともに液浸油に溶解することに濁りの原因
があることを突き止め本発明をなすに至つた。
すなわち、本発明は、(A)数平均分子量200〜
5000の液状炭化水素と、(B)一般式
（式中のR1〜R6は前記と同じ意味をもつ）
で表わされる化合物、一般式
（式中のｍ及びｎは前記と同じ意味をもつ）
で表わされる化合物及び式
で表わされる化合物の中から選ばれた少なくとも
１種の化合物とを加熱混合したのち冷却して顕微
鏡用液浸油を製造するに当り、実質上水分を含ま
ない雰囲気下で冷却することを特徴とする方法を
提供するものである。
本発明の製造方法で(A)成分として使用する分子
量200〜5000の炭化水素としては、例えば液状ポ
リブデン、液状ポリイソブチレン、液状ポリプロ
ピレン、流動パラフイン等が好適に使用でき、ま
た、これらの混合物も使用できる。
次に、(B)成分のうち一般式（）で示される化
合物としては、たとえばジフエニルメタン、１−
フエニル−１−ｐ−トリルエタン、１−フエニル
−１−（３，４−ジメチルフエニル）エタン、あ
るいはこれらの各種異性体などがあげられる。
また、(B)成分のうち一般式（）で示される化
合物としては、例えば、２，４−ビス（α−メチ
ルベンジル）トルエンや１，２−ビス（α−メチ
ルベンジル）−４，５−ジメチルベンゼン、１−
α−メチルベンジル−３−（α−メチル−３，４
−ジメチルベンジル）−４，５−ジメチルベンゼ
ン、あるいはこれらの各種異性体などがあげられ
る。
さらに(B)成分のうち一般式（）で示される化
合物は、２，４−ジフエニル−４−（３，４−ジ
メチルフエニル）ブタンとその異性体である。
これら一般式（），（）又は（）で示され
る(B)成分の化合物は、それぞれ単独で用いてもよ
く、また任意の比率で混合して用いてもよい。
顕微鏡用液浸油としては、少なくとも光の分散
性と屈折率ならびに粘度の諸性質が適正であるこ
とが要求される。このうち、光の分散性について
は、アツベ数によつてその良否が示され、その値
は40〜58の範囲が適当であり、特に、45前後のも
のが最適である。
光の屈折率については、顕微鏡の対物レンズの
屈折率と同一もしくは近似していることが要求さ
れる。顕微鏡の対物レンズとしては、一般に屈折
率が1.5ないし1.6のものが用いられているが、そ
の中でも、1.515のものが最も多く用いられてい
るので、顕微鏡用液浸油の屈折率としては、この
値を目標とすることになる。さらに粘度について
は、顕微鏡用液浸油をガラス棒などに付着させて
使用する都合上、100〜50000センチストークス
（37.8℃）、好ましくは1000ないし10000センチス
トークス（37.8℃）の粘度であることが要求され
る。このほか顕微鏡用液浸油としては、不乾性、
無毒性、蛍光、見え、耐候性、耐食性、コントラ
スト、解像力、色収差および透明度のいずれも良
好であることが要求される。したがつて、これら
諸性質にかなつた顕微鏡用液浸油を製造しうるよ
うに、本発明に用いる(A)，(B)２成分の使用比率を
決定するが、アツベ数の大きいものを製造する場
合には、(A)成分の使用比率を高めればよく、また
屈折率の大なるものを製造する場合には、ジフエ
ニルメタン誘導体等の(B)成分の使用比率を高めれ
ばよい。このような観点から所望に応じて、(A)成
分の液状炭化水素10〜90重量％、(B)成分90〜10重
量％の範囲で適宜選択できる。
本発明の顕微鏡用液浸油を製造するには、(A)成
分である鎖状炭化水素類及びジフエニルメタン誘
導体等の(B)成分を、ヒーター付きかきまぜ槽に入
れて、80℃〜100℃に加熱し、混合物の粘度を低
下させて、これらが均一に相容するように充分か
きまぜる。次いでこれを実質上水分を含まない雰
囲気下で冷却する。このような雰囲気は、例えば
高度に除湿されたガスを連続的に通すことによ
り、あるいはこのようなガスでシールした状態を
保持することによつてもたらすことができる。こ
の際のガスとしては、市販の高純度窒素ガス、ア
ルゴンガスあるいは乾燥処理した空気などが好適
である。
この実質上水分を含まない雰囲気は、加熱混合
時には必ずしも必要ではなく、冷却時に用いれば
十分であるが、特に低い曇り点のものを得たい場
合には、全工程にわたつてこの雰囲気下で実施す
るのが好ましい。
［実施例］
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。
実施例 １
数平均分子量1000の液状ポリブテン（出光石油
化学株式会社株式会社製 商品名出光ポリブテン
100H）500重量部及び１−フエニル−１−（３，
４−ジメチルフエニル）エタン210重量部を容器
に取り、液上の空気を窒素ガス（純度99.995容量
％、水分含量10.7容量ppm）で置換し、以後連続
的に窒素ガスを導入しながら、60℃に加熱し、２
時間かきまぜ、次いで室温まで冷却した。得られ
た液浸油の物性を測定した。
実施例 ２
流動パラフイン（ウイトコケミカル社製 商品
名ペントール）500重量部及び１，２−ビス（α
−メチルベンジル）−４，５−ジメチルベンゼン
330重量部を容器に取り、大気開放下で、60℃の
温度で、２時間、加熱混合を行い、次いで、液上
の空気を実施例１と同様の窒素ガスで置換して、
冷却した。
生成した液浸油の物性を測定した。
比較例 １
窒素置換しないで、その他は実施例１と同じ操
作を作つて、液浸油の物性を測定した。
比較例 ２
実施例２において、加熱混合操作を窒素ガス雰
囲気下で行い、冷却操作を大気開放下で行う点を
変えて、他は同じようにして製造した液浸油の物
性を測定した。
これらの実施例及び比較例の物性測定の結果を
表に示す。
曇り点の測定はJISK 2266により測定した。
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an improved method for producing immersion oil for microscopes which provides a clear field of view without turbidity during use. [Prior Art] When using a microscope, a method of increasing the numerical aperture of an objective lens using immersion oil is known as a useful method for increasing the magnification. Zedel oil and Cargill oil are generally used as the immersion oil in this case, but the former is used because the toluene used as a solvent gradually evaporates during use, causing optical properties to change, and when it comes into contact with air. The latter has the disadvantage that it undergoes oxidative polymerization and solidification, and the latter has the disadvantage that its component, polychlorinated biphenyl (PCB), is harmful to the human body. As an improvement on the drawbacks of these immersion oils,
First, (A) a liquid hydrocarbon with a number average molecular weight of 200 to 5000,
(B) General formula (R 1 to R 5 in the formula are hydrogen atoms or carbon atoms 1 to 2
an alkyl group, R 6 is a hydrogen atom or has 1 to 4 carbon atoms
is an alkyl group), a compound represented by the general formula (In the formula, m is 0 or 1 to 2, and n is a number from 1 to 2) Compounds and formulas represented by A composition comprising at least one compound selected from the compounds represented by (Japanese Patent Publication No. 35053/1983) has been proposed. This immersion oil composition contains components (A) and (B) in an amount of 80 to
It is prepared by heating to 100℃, mixing uniformly, and then cooling. Although the immersion oil obtained in this way is perfect in terms of refractive index, Abbe's number, viscosity, etc., it is cloudy. It had the disadvantage that it had a high point, and when used at low temperatures, it became cloudy and the field of vision became unclear. [Problems to be Solved by the Invention] The present invention has been made with the object of improving the above-mentioned immersion oil composition so that it does not exhibit such drawbacks during use and exhibits only desirable physical properties. . [Means for Solving the Problems] In order to improve the clouding point of the immersion oil, which has excellent physical properties as an immersion oil, the inventors thoroughly investigated the cause of turbidity during cooling. Usually, in such a case, the cause is thought to be the precipitation of wax components, but since the turbidity itself is a very small amount and consists of fine particles, it is completely impossible to separate and analyze it. Therefore, we tracked the relationship between the occurrence of turbidity and various conditions in each process, and found that turbidity does not occur if the immersion oil is cut off from contact with the atmosphere during the cooling operation in the immersion oil manufacturing process. Furthermore, it was surprisingly discovered that the cause of turbidity is that ultra-trace amounts of moisture in the atmosphere dissolve into immersion oil along with air, leading to the present invention. That is, the present invention provides (A) a number average molecular weight of 200 to
5000 liquid hydrocarbons and (B) general formula (R 1 to R 6 in the formula have the same meanings as above) A compound represented by the general formula (m and n in the formula have the same meanings as above) Compounds and formulas represented by When producing an immersion oil for a microscope by heating and mixing with at least one compound selected from the compounds represented by the following, cooling is performed in an atmosphere substantially free of moisture. This provides a method to do so. As the hydrocarbon having a molecular weight of 200 to 5000 used as component (A) in the production method of the present invention, for example, liquid polybutene, liquid polyisobutylene, liquid polypropylene, liquid paraffin, etc. can be suitably used, and mixtures thereof can also be used. can. Next, among the components (B), compounds represented by the general formula () include, for example, diphenylmethane, 1-
Examples include phenyl-1-p-tolylethane, 1-phenyl-1-(3,4-dimethylphenyl)ethane, and various isomers thereof. Among component (B), compounds represented by the general formula () include, for example, 2,4-bis(α-methylbenzyl)toluene and 1,2-bis(α-methylbenzyl)-4,5- dimethylbenzene, 1-
α-Methylbenzyl-3-(α-methyl-3,4
-dimethylbenzyl)-4,5-dimethylbenzene, and various isomers thereof. Further, among the components (B), the compound represented by the general formula () is 2,4-diphenyl-4-(3,4-dimethylphenyl)butane and its isomer. The (B) component compounds represented by the general formulas (), (), or () may be used alone, or may be used as a mixture in any ratio. Immersion oil for microscopes is required to have appropriate properties, at least light dispersion, refractive index, and viscosity. Among these, the quality of light dispersion is indicated by the Abbe number, and a value in the range of 40 to 58 is appropriate, and in particular, a value around 45 is optimal. The refractive index of light is required to be the same as or similar to the refractive index of the objective lens of the microscope. Objective lenses for microscopes are generally used with a refractive index of 1.5 to 1.6, but among them, one with a refractive index of 1.515 is the most commonly used, so the refractive index of immersion oil for microscopes should be this. The value will be the goal. Furthermore, regarding the viscosity, the viscosity should be 100 to 50,000 centistokes (37.8°C), preferably 1,000 to 10,000 centistokes (37.8°C), because the immersion oil for microscopes is used by attaching it to a glass rod, etc. required. In addition, immersion oil for microscopes is non-drying,
It is required to have good non-toxicity, fluorescence, visibility, weather resistance, corrosion resistance, contrast, resolution, chromatic aberration and transparency. Therefore, in order to produce an immersion oil for microscopes that meets these properties, the proportions of the two components (A) and (B) used in the present invention are determined, but it is not possible to produce an immersion oil with a large Atbe's number. In this case, the proportion of component (A) used may be increased, and in the case of producing a product with a high refractive index, the proportion of component (B) such as a diphenylmethane derivative may be increased. From this point of view, the liquid hydrocarbon of component (A) can be suitably selected in the range of 10 to 90% by weight and the component (B) in the range of 90 to 10% by weight. To produce the immersion oil for microscopes of the present invention, components (A) (B), such as chain hydrocarbons and diphenylmethane derivatives, are placed in a stirring tank equipped with a heater and heated to 80°C to 100°C. Heat to reduce the viscosity of the mixture and stir thoroughly to ensure uniform incorporation. It is then cooled under a substantially moisture-free atmosphere. Such an atmosphere can be provided, for example, by continuously passing a highly dehumidified gas or by maintaining a seal with such a gas. Suitable gases at this time include commercially available high-purity nitrogen gas, argon gas, and dried air. This substantially moisture-free atmosphere is not necessarily required during heating and mixing, and it is sufficient to use it during cooling, but if you want to obtain a product with a particularly low clouding point, it is necessary to carry out the entire process under this atmosphere. It is preferable to do so. [Example] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Example 1 Liquid polybutene with a number average molecular weight of 1000 (product name: Idemitsu Polybutene, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
100H) 500 parts by weight and 1-phenyl-1-(3,
Place 210 parts by weight of 4-dimethylphenyl)ethane in a container, replace the air above the liquid with nitrogen gas (purity 99.995% by volume, water content 10.7 ppm by volume), and then continuously introduce nitrogen gas and heat for 60 minutes. Heat to 2°C
Stir for an hour and then cool to room temperature. The physical properties of the obtained immersion oil were measured. Example 2 500 parts by weight of liquid paraffin (product name: Pentol, manufactured by Witco Chemical Co., Ltd.) and 1,2-bis(α
-methylbenzyl)-4,5-dimethylbenzene
330 parts by weight was placed in a container, heated and mixed at a temperature of 60°C for 2 hours under open atmosphere, and then the air above the liquid was replaced with nitrogen gas as in Example 1.
Cooled. The physical properties of the produced immersion oil were measured. Comparative Example 1 The physical properties of immersion oil were measured by performing the same operations as in Example 1 without replacing with nitrogen. Comparative Example 2 The physical properties of immersion oil produced in the same manner as in Example 2 except that the heating and mixing operation was performed in a nitrogen gas atmosphere and the cooling operation was performed in the open atmosphere were measured. The results of physical property measurements of these Examples and Comparative Examples are shown in the table. The cloud point was measured according to JISK 2266.
【表】【table】
【特許請求の範囲】[Claims]
１ (A) アルキル（メタ）アクリレート系モノマ
ー(a)65〜98.8モル％、親水性基含有モノマー(b)
１〜30モル％および分子内に２個の重合性基を
有するモノマー(c)0.2〜５モル％からなる分子
内に親水性基および少なくとも１個の重合性基
を有する（メタ）アクリレート系ポリマー10〜
40重量部と、
(B) Ｎ−ビニルラクタム類およびチツ素原子に結
合している水素原子が置換されていてもよい
（メタ）アクリルアミド類から選ばれた親水性
モノマー90〜60重量部
とを合計量が100重量部になるよう配合したもの
を主成分とする共重合体からなる高含水性ソフト
コンタクトレンズ。
２ チツ素原子に結合している水素原子が置換さ
れていてもよい（メタ）アクリルアミド類がＮ−
置換またはＮ，Ｎ−ジ置換（メタ）アクリルアミ
1 (A) Alkyl (meth)acrylate monomer (a) 65 to 98.8 mol%, hydrophilic group-containing monomer (b)
A (meth)acrylate polymer having a hydrophilic group and at least one polymerizable group in the molecule, consisting of 1 to 30 mol% and 0.2 to 5 mol% of a monomer (c) having two polymerizable groups in the molecule. Ten~
40 parts by weight, and (B) 90 to 60 parts by weight of a hydrophilic monomer selected from N-vinyl lactams and (meth)acrylamides in which the hydrogen atom bonded to the nitrogen atom may be substituted. A highly water-containing soft contact lens made of a copolymer whose main ingredients are 100 parts by weight in total. 2 (Meth)acrylamides in which the hydrogen atom bonded to the nitrogen atom may be substituted are N-
Substituted or N,N-disubstituted (meth)acrylamides