JPH0528374B2 - - Google Patents
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Classifications
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Description
［産業上の利用分野］
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
し、詳しくは優れた画質を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。
一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持
体上に青色光、緑色光および赤色光に感光性を有
するように選択的に分光増感された３種の写真用
ハロゲン化銀乳剤層が塗設されている。例えば、
カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料では、一
般に露光される側から青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層との間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透
過する青色光を吸収させるために漂白可能な黄色
フイルター層が設けられている。さらに各乳剤層
には、種々特殊な目的で他の中間層を、また最外
層として保護層を設けることが行われている。さ
らにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設さ
れており、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材
料におけると同様に各々特殊の目的で紫外線吸収
層をはじめとする中間層や、保護層等が設けられ
ている。これらの各ハロゲン化銀乳剤層は前記と
は別の配列で設けられることも知られており、さ
らに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色光に
対して実質的に同じ波長域に感光性を有する２層
からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いること
も知られている。これらのハロゲン化銀カラー写
真感光材料においては、発色現像主薬として、例
えば芳香族第１級アミン系発色現像主薬を用い
て、露光されたハロゲン化銀粒子を現像し、生成
した発色現像主薬の酸化生成物と色素形成性カプ
ラーとの反応により色素画像が形成される。この
方法においては、通常、シアン、マゼンタおよび
イエローの色素画像を形成するために、それぞれ
フエノールもしくはナフトール系シアンカプラ
ー、５−ピラゾロン系、ピラゾリノベンツイミダ
ゾール系、ピラゾロトリアゾール系、インダゾロ
ン系もしくはシアノアセチル系マゼンタカプラー
およびアシルアセトアミド系イエローカプラーが
用いられる。これらの色素形成性カプラーは感光
性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含有
される。本発明はこれらのカプラーが予めハロゲ
ン化銀乳剤層中に含まれて非拡散性とされている
カラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものである。
［従来技術］
近年、当業界においては、迅速処理可能であつ
て、高画質であり、しかも処理安定性が優れてお
り、低コストであるハロゲン化銀カラー写真感光
材料が望まれており、特に、迅速に処理できるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれている。
即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラ
ボラトリーに設けられた自動現像機にてライニン
グ処理することが行われているが、ユーザーに対
するサービス向上の一環として、現像受付日にそ
の日の内に現像処理してユーザーに返還すること
が要求され、近時では、受付から数時間で返還す
ることさえも要求されるようになり、ますます迅
速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発が急がれている。また、ライニング処理にお
いては、各ラボ間あるいは同一ラボでさえも、処
理液の組成変化および条件の変動によつて写真特
性が大きく変化してしまい、安定した写真性能が
得られないという問題がある。こうした処理液の
組成変化および条件の変動は、現像処理（ライニ
ング）中の写真活性物質の感光材料からの溶出・
蓄積、その他の原因によるものと考えられる。従
つて、処理条件の変動に対応するため、現像時
間、現像液の温度およびPH、さらに現像液中のハ
ロゲン濃度、特にブロムイオン濃度等が高度に制
御されることが要求される。しかしながら、現像
時間あるいは現像液の温度およびPHに比べ、現像
液中のブロムイオン濃度は定量しにくく、測量性
が乏しいが故に、制御しにくいとう事情がある。
そこで、特に、その写真性能のブロム濃度依存性
が小さく、高度に処理安定化されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を開発する必要がある。処理
安定性は現行処理時間でも問題があるが、迅速処
理においては、より処理安定性が問題となる。更
に、こうした処理安定化されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料が経済的に低コストで提供される
ことが要求されるのは当然のことである。
そこで、本発明者は特願昭59−158782号によつ
て、迅速処理可能であつて、高画質であり、しか
も処理安定性が優れており、低コストであるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を先に提案した。
本発明者は該先提案技術についての研究を続け
た結果、画質の点について更に改良の余地がある
ことが判つた。
特に近時、当業界においては、高画質のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が望まれており、なか
んずく、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料
により撮影を行い、カラー印画紙用ハロゲン化銀
写真感光材料にプリントして最終画像を得るいわ
ゆるカラーネガ・ポジシステムにおいてはカラー
ネガ用ハロゲン化銀写真感光材料に対してカラー
印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料の画質が悪い
ことが問題となつている。
カラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料の画
質が悪い理由は、次のように考えられる。即ち、
白色の反射支持体を使用しているため露光時に光
が反射支持体中で散乱したり、反射支持体表面で
反射したりすることのよつて起こるハレーシヨン
やイラジエーシヨンが非常に大きいことが最大の
原因である。
かかるハレーシヨンやイラジエーシヨンによる
画質の悪化を防止する技術としては、ハレーシヨ
ン防止層、フイルター層の如き着色層を設けるこ
とが知られている。そしてかかる着色層に、例え
ばコロイド銀のような着色剤をアルカリ可溶性樹
脂又は親水性コロイド中に添加したものを用いる
技術が知られているが、これらの着色層の着色剤
はハロゲン化銀カラー写真感光材料の露光後の処
理工程、例えば現像処理工程等で完全に脱色され
るものでなければならないのは勿論のこと、分光
吸収性に優れると共に写真化学的に不活性である
ことが要求される。しかるにコロイド銀の場合は
必ずしも充分好ましい分光特性が得られず色再現
性に悪影響を与えるばかりでなく、写真化学的に
も完全に不活性でないため、ハロゲン化銀乳剤層
に好ましくないカブリを起したりする欠点がみら
れる。
一方、英国特許584609号、同1277429号、特開
昭48−85130号、同49−99620号、同49−114420
号、同49−129537号、同52−108115号、同59−
25845号、米国特許2274782号、同2533472号、同
2956879号、同3125448号、同3148187号、同
3177078号、同3247127号、同3540887号、同
3575704号、同3653905号、同3718472号、同
4071312号、同4070352号等に記載されているよう
な水溶性染料をハロゲン化銀カラー写真感光材料
中に含有させることが知られているが、このよう
な染料によるイラジエーシヨンやハレーシヨン防
止では、良好な画質を得ることはできない。
また、特開昭48−89731号等の支持体の表面を
加工して粗面化することによつて画質を向上させ
る技術も知られているが、該技術による画質の向
上効果は極く僅かである。
更にまた、主としてネガ用ハロゲン化銀写真感
光材料においては、米国特許3148062号及び同
3227554号等に記載されているような発色現像主
薬の酸化体とカプリングして色素を生成し、かつ
現像抑制剤を放出する化合物、あるいは米国特許
3632345号に記載されているような発色現像主薬
の酸化体とのカプリングによつて現像抑制剤を放
出するが、色素を形成しない化合物（DIR化合
物）により画質を向上する技術も知られている
が、通常のカラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光
材料の構成においては、このようなDIR化合物を
使用しても画質の向上効果はほとんど得られない
ばかりでなく、階調の軟調化及び現像の遅延等の
現像性の悪化という欠点を生ずる。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明は上記に鑑み成されたもので、階調及び
現像性が損なわれず、優れた画質を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することを技術
的課題とする。
［問題を解決するための手段］
上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化
銀カラー写真感光材料は、反射支持体上に少なく
とも青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該青感光性ハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が0.20〜0.55μ
ｍであり、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀
含有率が５〜65モル％であり、かつ該写真構成層
の少なくとも１層中に、発色現像主薬の酸化体と
反応することによつて現像抑制性物質又はその前
駆体を放出する化合物（以下、DIR化合物とい
う）の少なくとも１つを含有することを特徴とす
る。
ここに写真構成層とは、画像形成に関与する全
ての親水性コロイド層をいい、例えばハロゲン化
銀乳剤層、下引層、中間層（単なる中間層、フイ
ルター層、紫外線吸収層、アンチハレーシヨン層
等）、保護層等である。
以下、本発明について更に詳述する。
本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれ
るハロゲン化銀は平均粒径（平均粒子サイズ）が
0.20〜0.55μｍ、好ましくは0.30〜0.50μｍである。
平均粒径が0.55μｍを越えると処理安定性が悪く、
特に臭化カリウム量の変動による場合の処理安定
性の悪化が著しい。一方、平均粒径が0.20μｍを
下まわると青感光性ハロゲン化銀乳剤層の感度が
不充分であり、マゼンタの色濁りが生じる。
本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれ
るハロゲン化銀の平均粒径は、上記の目的のため
に当該技術分野において一般に用いられる各種の
方法によつてこれを測定することができる。代表
的な方法としてはラブランドの「粒子径分析法」
A.S.T.M.シンポジウム・オン・ライト・マイク
ロスコピー、1955年、94〜122頁または「写真プ
ロセスの理論」ミースおよびジエームス共著、第
３版、マクミラン社発行（1966年）の第２章に記
載されているものがある。この粒径は粒子の投影
面積か直径近似値を使つてこれを測定することが
できる。粒子が実質的に均一形状である場合は、
粒径分布は直径か投影面積としてかなり正確にこ
れを表わすことができる。
該本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒
径サイズが広い範囲に分布している多分散乳剤で
もよいが、単分散乳剤の方が好ましい。
本発明における上記の単分散性のハロゲン化銀
粒子とは、電子顕微鏡写真により乳剤を観察した
ときに大部分のハロゲン化銀粒子が同一形状に見
え、粒子サイズが揃つていて、かつ下記式で定義
される如き粒径分布を有するものである。即ち、
粒径の分布の標準偏差ｓを平均粒径で割つたと
き、その値が0.15以下のものをいう。
ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述
べた粒径と同義であり、立方体のハロゲン化銀粒
子の場合は、その一辺の長さ、または立方体以外
の形状の粒子の場合は、同一体積を有する立方体
に換算したときの一辺の長さであつて、このよう
な意味における個々の粒径がriであり、その数が
niであるとき下記の式によつてが定義されたも
のである。
＝Σni・ri／Σni
粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメト
リー分布の粒度分布との間の経験的関係」ザ・フ
オトブラフイツクジヤーナル、LXXIX巻（1949
年）330〜338頁のトリベルとスミスの論文に記載
される方法で、これを求めることができる。
本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化
銀は、塩臭化銀、塩沃臭化銀あるいはそれらの混
合物又は塩化銀、臭化銀の混合物でよく、臭化銀
含有率は５〜65モル％である。本発明における緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の一方又は両方は２層以上からなつてい
てもよい。そして、本発明において臭化銀含有率
とは、全緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、全赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層各々の層に含まれる全ハロ
ゲン化銀中に占る各層の全臭化銀の含有率をい
う。臭化銀含有率が65モル％を越えると処理安定
性が悪くなり、マゼンタの色濁りが生じるし、画
質の低下を引起こす。一方、臭化銀含有率が５モ
ル％を下まわると処理安定性が著しく劣化する。
本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化
銀が塩沃臭化銀の場合、その沃化銀含有率は２モ
ル％を越えないものが好ましい。
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の好ましい臭化銀含有率は20〜60モ
ル％、更に好ましくは、30〜55モル％である。
本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化
銀も前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
ハロゲン化銀のように単分散性のものが好まし
い。
なお、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
ハロゲン化銀の組成は、特に限定されず、臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよく、そ
れらの混合物であつてよいが、好ましくは塩臭化
銀であり、臭化銀含有率が30〜95モル％のもので
ある。なおまた、本発明における青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層は２以上の層からなつていてもよ
い。
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀の平均粒径
は、特に限定されないが、0.1〜2μｍが好ましく、
更に好ましくは0.2〜1μｍ、特に好ましくは0.25
〜0.8μｍである。
本発明のDIR化合物の代表的なものとしては、
活性点から離脱したときに現像抑制作用を有する
化合物を形成し得る基をカプラーの活性点に導入
せしめたDIRカプラーがあり、例えば英国特許
935454号、米国特許3227554号、同4095984号、同
4149886号特開昭57−151944号等に記載されてい
る。上記のDIRカプラーは、発色現像主薬の酸化
体とカプリング反応した際に、カプラー母核は色
素を形成し、一方、現像抑制剤を放出する性質を
有する。また本発明では米国特許3652345号、同
3928041号、同3958993号、同3961959号、同
4052213号、特開昭53−110529号、同54−13333
号、同55−161237号等に記載されているような発
色現像主薬の酸化体とカプリング反応したとき
に、現像抑制剤を放出するが、色素は形成しない
化合物も含まれる。
さらにまた、特開昭54−145135号、同56−
114946号及び同57−154234号に記載のある如き発
色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱し
たタイミング基が分子内求核置換反応あるいは離
脱反応によつて現像抑制剤を放出する化合物であ
る所謂タイミングDIR化合物も本発明に含まれ
る。
また特開昭58−160954号、同58−162949号に記
載されている発色現像主薬の酸化体と反応したと
きに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母
核に上記の如きタイミング基が結合しているタイ
ミングDIR化合物をも含むものである。
本発明によれば、より好ましいDIR化合物は下
記一般式（）および（）で表わすことがで
き、このうち最も好ましいDIR化合物は下記一般
式（）で表わされる化合物である。
一般式 （）
Coup−抑制剤
式中、Coupは発色現像主薬の酸化体とカプリ
ングし得るカプラー成分（化合物）であり、例え
ばアシルアセトアニリド類、アシル酢酸エステル
類等の開鎖ケトメチレン化合物、ピラゾロン類、
ピラゾロトリアゾール類、ピラゾリノベンズイミ
ダゾール類、インダゾロン類、フエノール類、ナ
フトール類等の色素形成カプラー及びアセトフエ
ノン類、インダノン類、オキサゾロン類等の実質
的に色素を形成しないカプリング成分である。
また上記式中の抑制剤は、発色現像主薬との反
応により離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する
成分（化合物）であり、好ましい化合物としては
ベンズトリアゾール、３−オクチルチオ−１，
２，４−トリアゾール等のような複素環化合物及
び複素環式メルカプト化合物がある。
上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チ
アジアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリ
ル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、トリア
ゾリル基等を挙げることができる。具体的には、
１−フエニルテトラゾリル基、１−エチルテトラ
ゾリル基、１−（４−ヒドロキシフエニル）テト
ラゾリル基、１，３，４−チアゾリル基、５−メ
チル−１，３，４−オキサジアゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイ
ミダゾリル基、4H−１，２，４−トリアゾリル
基等がある。
なお、上記一般式（）中、抑制剤はCoup活
性点に結合している。
一般式 （）
Coup−TIME−抑制剤
式中、抑制剤は上記一般式（）において定義
されたものと同一である。またCoupは一般式
（）で定義されたものと同じく安全に拡散性の
色素を生成するカプラー成分も含まれる。TIME
は下記一般式（），（），（）及び（）で表
わされるが、これらのみに限定されるものではな
い。
一般式 （）
式中、Ｘは、ベンゼン環またはナフタレン環を
完成するために必要な原子群を表わす。Ｙは−Ｏ
−，−Ｓ−，
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a silver halide color photographic material, and more particularly to a silver halide color photographic material having excellent image quality. In general, silver halide color photographic light-sensitive materials have three types of photographic silver halide emulsion layers selectively sensitized to have sensitivity to blue light, green light, and red light, coated on a support. ing. for example,
In silver halide photographic materials for color negatives, generally a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer are coated in this order from the exposed side. A bleachable yellow filter layer is provided between the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer to absorb blue light that passes through the blue-sensitive silver halide emulsion layer. ing. Further, each emulsion layer is provided with other intermediate layers for various special purposes, and a protective layer as the outermost layer. Furthermore, for example, in a silver halide photographic light-sensitive material for color photographic paper, a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer are generally arranged in this order from the exposed side. Similar to silver halide photographic materials for color negatives, intermediate layers such as an ultraviolet absorbing layer and protective layers are provided for special purposes. It is also known that each of these silver halide emulsion layers is provided in a different arrangement from the above, and furthermore, each silver halide emulsion layer is sensitive to substantially the same wavelength range for each color light. It is also known to use a photosensitive silver halide emulsion layer consisting of two layers. In these silver halide color photographic materials, exposed silver halide grains are developed using, for example, an aromatic primary amine color developing agent as a color developing agent, and the resulting color developing agent is oxidized. A dye image is formed by reaction of the product with the dye-forming coupler. In this method, phenolic or naphthol cyan couplers, 5-pyrazolones, pyrazolinobenzimidazoles, pyrazolotriazoles, indazolone or cyano couplers are typically used to form cyan, magenta and yellow dye images, respectively. An acetyl magenta coupler and an acylacetamide yellow coupler are used. These dye-forming couplers are contained in the light-sensitive silver halide emulsion layer or in the developer. The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material for color photographic paper in which these couplers are preliminarily contained in a silver halide emulsion layer and rendered non-diffusive. [Prior Art] In recent years, there has been a demand in the industry for silver halide color photographic materials that can be processed quickly, have high image quality, have excellent processing stability, and are low cost. A silver halide color photographic material that can be rapidly processed is desired. In other words, silver halide color photographic light-sensitive materials are processed by lining using automatic processing machines installed in each laboratory, but as part of our efforts to improve service to users, processing is carried out on the same day that processing is received. Recently, there has been a demand for the product to be returned to the user within a few hours of receiving the product, and there is an urgent need to develop silver halide color photographic materials that can be processed even more rapidly. It is. Additionally, in lining processing, there is a problem in that photographic properties vary greatly between laboratories or even within the same laboratory due to changes in the composition of the processing solution and fluctuations in conditions, making it impossible to obtain stable photographic performance. . These changes in the composition of the processing solution and fluctuations in conditions are caused by the elution and elution of photographically active substances from the light-sensitive material during development processing (lining).
This is thought to be due to accumulation or other causes. Therefore, in order to respond to variations in processing conditions, it is necessary to highly control the development time, the temperature and pH of the developer, and the halogen concentration, especially the bromine ion concentration, in the developer. However, compared to the development time or the temperature and pH of the developer, the concentration of bromide ions in the developer is difficult to quantify and difficult to measure, making it difficult to control.
Therefore, it is particularly necessary to develop a silver halide color photographic light-sensitive material whose photographic performance has little dependence on bromine concentration and is highly process-stabilized. Processing stability is a problem even with current processing times, but processing stability becomes more of a problem in rapid processing. Furthermore, it is a matter of course that such processing-stabilized silver halide color photographic materials are required to be economically provided at low cost. Therefore, the present inventors, in Japanese Patent Application No. 158782/1982, developed a silver halide color photographic light-sensitive material that can be processed quickly, has high image quality, has excellent processing stability, and is low cost. I suggested it earlier. As a result of continuing research on the previously proposed technique, the present inventor found that there is room for further improvement in terms of image quality. In particular, in recent years, high-quality silver halide color photographic light-sensitive materials have been desired in this industry. In the so-called color negative/positive system in which a final image is obtained by printing on a paper, a problem arises in that the image quality of silver halide photographic materials for color photographic paper is poorer than that of silver halide photographic materials for color negatives. The reason for the poor image quality of silver halide photographic materials for color photographic paper is thought to be as follows. That is,
The biggest cause is that because a white reflective support is used, the light is scattered in the reflective support during exposure and reflected on the surface of the reflective support, resulting in extremely large halation and irradiation. It is. As a technique for preventing deterioration of image quality due to such halation and irradiation, it is known to provide a colored layer such as an antihalation layer or a filter layer. A technique is known in which a coloring agent such as colloidal silver is added to an alkali-soluble resin or a hydrophilic colloid in such a colored layer. It goes without saying that it must be completely decolored in the processing steps after exposure of the photosensitive material, such as the development step, but it is also required to have excellent spectral absorption and be photochemically inert. . However, in the case of colloidal silver, it is not always possible to obtain sufficiently favorable spectral characteristics, which has a negative effect on color reproducibility, and also because it is not completely inert from a photographic chemical perspective, it causes undesirable fog in the silver halide emulsion layer. There are some drawbacks. On the other hand, British Patent Nos. 584609, 1277429, JP 48-85130, JP 49-99620, JP 49-114420
No. 49-129537, No. 52-108115, No. 59-
No. 25845, U.S. Patent No. 2274782, U.S. Patent No. 2533472, U.S. Patent No.
No. 2956879, No. 3125448, No. 3148187, No. 3148187, No. 3125448, No. 3148187, No.
No. 3177078, No. 3247127, No. 3540887, No.
No. 3575704, No. 3653905, No. 3718472, No.
It is known that water-soluble dyes such as those described in Nos. 4071312 and 4070352 are incorporated into silver halide color photographic light-sensitive materials, but such dyes are not effective in preventing irradiation and halation. You can't get the image quality. In addition, there are also known techniques for improving image quality by roughening the surface of the support by processing the surface of the support, such as in Japanese Patent Application Laid-open No. 48-89731, but the effect of this technique on improving image quality is very small. It is. Furthermore, mainly for negative silver halide photographic materials, US Pat. No. 3,148,062 and
Compounds that couple with oxidized color developing agents to produce dyes and release development inhibitors, such as those described in No. 3227554, etc., or U.S. patents
Although a development inhibitor is released by coupling with an oxidized form of a color developing agent as described in No. 3632345, there is also a known technique to improve image quality using a compound that does not form a dye (DIR compound). In the composition of conventional silver halide photographic materials for color photographic paper, the use of such DIR compounds not only hardly improves image quality, but also softens the gradation and delays development. This results in the disadvantage of deterioration of developability. [Problems to be Solved by the Invention] The present invention has been made in view of the above, and aims to provide a silver halide color photographic material that does not impair gradation and developability and has excellent image quality. Take it as a challenge. [Means for Solving the Problems] The silver halide color photographic material of the present invention which solves the above-mentioned technical problems has at least a blue-sensitive silver halide emulsion layer and a green-sensitive silver halide emulsion layer on a reflective support. In a silver halide color photographic light-sensitive material having photographic constituent layers including a red-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, the average grain size of silver halide in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.20 to 0.55μ.
m, the silver bromide content of silver halide in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer is 5 to 65 mol%, and in at least one of the photographic constituent layers. It is characterized in that it contains at least one compound (hereinafter referred to as a DIR compound) that releases a development-inhibiting substance or its precursor by reacting with an oxidized form of a color developing agent. Here, the photographic constituent layers refer to all hydrophilic colloid layers involved in image formation, such as silver halide emulsion layers, subbing layers, intermediate layers (mere intermediate layers, filter layers, ultraviolet absorption layers, antihalation layers, etc.). layer, etc.), protective layer, etc. The present invention will be explained in more detail below. The silver halide contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention has an average grain size (average grain size).
It is 0.20 to 0.55 μm, preferably 0.30 to 0.50 μm.
When the average particle size exceeds 0.55 μm, processing stability is poor;
In particular, the deterioration of processing stability is remarkable when the amount of potassium bromide changes. On the other hand, if the average grain size is less than 0.20 μm, the sensitivity of the blue-sensitive silver halide emulsion layer will be insufficient, resulting in magenta color turbidity. The average grain size of the silver halide contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention can be measured by various methods commonly used in the technical field for the above purpose. A typical method is Loveland's "particle size analysis method"
ASTM Symposium on Light Microscopy, 1955, pp. 94-122, or Chapter 2 of ``The Theory of Photographic Processes'' by Mies and James, 3rd edition, Macmillan Publishing Co., Ltd. (1966). There is. The particle size can be measured using the particle's projected area or diameter approximation. If the particles are of substantially uniform shape,
Particle size distribution can be expressed fairly accurately as diameter or projected area. The silver halide used in the present invention may be a polydisperse emulsion in which the average grain size is distributed over a wide range, but a monodisperse emulsion is preferred. In the present invention, the above-mentioned monodisperse silver halide grains mean that most of the silver halide grains appear to have the same shape when the emulsion is observed using an electron microscope, have uniform grain sizes, and have the following formula: It has a particle size distribution as defined by . That is,
When the standard deviation s of particle size distribution is divided by the average particle size, the value is 0.15 or less. The grain size here has the same meaning as the grain size mentioned above regarding the average grain size, and in the case of cubic silver halide grains, the length of one side, or in the case of grains with a shape other than a cube, the same The length of one side when converted to a cube with volume, the individual grain size in this sense is ri, and the number is
When ni, then is defined by the following formula. = Σni・ri/Σni The relationship between particle size distribution is described in "Empirical relationship between sensitometric distribution and particle size distribution in photography" The Photographic Journal, Volume LXXIX (1949)
This can be determined using the method described in Tribel and Smith's paper on pages 330-338. The silver halide contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention is silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, or a mixture thereof, silver chloride, bromide, etc. Mixtures of silver may be used, with silver bromide content ranging from 5 to 65 mole percent. In the present invention, one or both of the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer may be composed of two or more layers. In the present invention, the silver bromide content refers to the total odor of each layer in the total silver halide contained in each of the all-green light-sensitive silver halide emulsion layer and the all-red light-sensitive silver halide emulsion layer. Refers to the content of silver oxide. When the silver bromide content exceeds 65 mol %, processing stability deteriorates, magenta color becomes cloudy, and image quality deteriorates. On the other hand, when the silver bromide content is less than 5 mol %, processing stability deteriorates significantly. When the silver halide contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention is silver chloroiodobromide, the silver iodide content does not exceed 2 mol%. Preferably. The silver bromide content of the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer is preferably 20 to 60 mol%, more preferably 30 to 55 mol%. The silver halide contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer of the present invention is also monodisperse like the silver halide contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer. Preferably. The composition of the silver halide contained in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is not particularly limited, and may be silver bromide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, or a mixture thereof. However, silver chlorobromide is preferred, with a silver bromide content of 30 to 95 mol%. Furthermore, the blue-sensitive silver halide emulsion layer in the present invention may consist of two or more layers. The average grain size of the silver halide contained in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2 μm;
More preferably 0.2 to 1 μm, particularly preferably 0.25
~0.8 μm. Representative DIR compounds of the present invention include:
There are DIR couplers in which a group capable of forming a compound having a development-inhibiting effect when separated from the active site is introduced into the active site of the coupler.
935454, U.S. Patent No. 3227554, U.S. Patent No. 4095984, U.S. Pat.
It is described in No. 4149886, JP-A-57-151944, etc. The above-mentioned DIR coupler has the property that, when subjected to a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent, the coupler core forms a dye while releasing a development inhibitor. Additionally, the present invention utilizes U.S. Patent No. 3,652,345,
No. 3928041, No. 3958993, No. 3961959, No.
No. 4052213, Japanese Patent Publication No. 53-110529, No. 54-13333
It also includes compounds that release a development inhibitor but do not form a dye when subjected to a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent, such as those described in No. 55-161237. Furthermore, JP-A-54-145135, JP-A No. 56-
When reacted with oxidized color developing agents such as those described in No. 114946 and No. 57-154234, the mother nucleus forms a dye or a colorless compound, while the released timing group undergoes an intramolecular nucleophilic substitution reaction. Alternatively, so-called timing DIR compounds, which are compounds that release a development inhibitor through an elimination reaction, are also included in the present invention. In addition, as described in JP-A-58-160954 and JP-A-58-162949, the above timing group is present in the coupler core that produces a completely diffusible dye when it reacts with an oxidized color developing agent. It also includes bound timing DIR compounds. According to the present invention, more preferred DIR compounds can be represented by the following general formulas () and (), and among these, the most preferred DIR compound is a compound represented by the following general formula (). General formula () Coup-inhibitor In the formula, Coup is a coupler component (compound) that can couple with the oxidized form of a color developing agent, such as open-chain ketomethylene compounds such as acylacetanilides and acylacetate esters, pyrazolones,
These are dye-forming couplers such as pyrazolotriazoles, pyrazolinobenzimidazoles, indazolones, phenols, and naphthols, and coupling components that do not substantially form dyes such as acetophenones, indanones, and oxazolones. Further, the inhibitor in the above formula is a component (compound) that is released by reaction with a color developing agent and inhibits the development of silver halide. Preferred compounds include benztriazole, 3-octylthio-1,
There are heterocyclic compounds and heterocyclic mercapto compounds such as 2,4-triazole and the like. Examples of the heterocyclic group include a tetrazolyl group, thiadiazolyl group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, oxazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group, and the like. in particular,
1-phenyltetrazolyl group, 1-ethyltetrazolyl group, 1-(4-hydroxyphenyl)tetrazolyl group, 1,3,4-thiazolyl group, 5-methyl-1,3,4-oxadiazolyl group , benzthiazolyl group, benzoxazolyl group, benzimidazolyl group, 4H-1,2,4-triazolyl group, etc. In addition, in the above general formula (), the inhibitor is bonded to the Coup active site. General Formula () Coup-TIME-Inhibitor In the formula, the inhibitor is the same as defined in the above general formula (). Coup also includes a coupler component that produces a safely diffusible dye similar to that defined by the general formula (). TIME
is represented by the following general formulas (), (), () and (), but is not limited to these. General formula () In the formula, X represents an atomic group necessary to complete the benzene ring or naphthalene ring. Y is -O
-, -S-,
【式】（ここでR3は水素原子、
アルキル基またはアリール基を表わす。）を表わ
し、カプリング位に結合されている。またR1及
びR2は、上記R3と同義の基をそれぞれ表わすが、
[Formula] (where R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group), and is bonded to the coupling position. In addition, R 1 and R 2 each represent the same group as R 3 above,
【式】なる基はＹに対してオルト位またはパラ
位に置換されており、抑制剤に含まれるヘテロ原
子に結合している。
一般式 （）
式中、Ｗは前記一般式（）におけるＹと同義
の基であり、またR4及びR5も各々一般式（）
におけるR1及びR2と同義の基である。R6は水素
原子、アルキル基、アリール基、アシル基、スル
ホン基、アルコキシカルボニル基、複素環残基で
あり、R7は水素原子、アルキル基、アリール基、
複素環残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルア
ミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、シアン基
を表わす。そしてこのタイミング基はＷによつて
Coupのカプリング位に結合し、The group [Formula] is substituted in the ortho or para position to Y and is bonded to a heteroatom contained in the inhibitor. General formula () In the formula, W is a group having the same meaning as Y in the general formula (), and R 4 and R 5 also each have the same meaning as Y in the general formula ().
This group has the same meaning as R 1 and R 2 in . R 6 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, a sulfone group, an alkoxycarbonyl group, or a heterocyclic residue, and R 7 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group,
Represents a heterocyclic residue, an alkoxy group, an amino group, an acylamido group, a sulfonamide group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, and a cyan group. And this timing base is determined by W
Binds to the coupling position of Coup,
【式】によつ
て抑制剤のヘテロ原子に結合する。
次に分子内求核置換反応により抑制剤を放出す
るタイミング基の例を一般式（）で示す。
一般式 （）
式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒
素原子を有している求核基であり、Coupのカプ
リング位に結合している。Ｅは電子の不十分なカ
ルボニル基、チオカルボニル基、ホスフイニル
基、またはチオホスフイニル基を有している求電
子基であり、抑制剤のヘテロ原子と結合してい
る。ＶはNuとＥを立体的に関係づけていてCoup
からNuが放出された後、３員環ないし７員環の
形成を伴なう分子内求核置換反応を被り、かつそ
れによつて抑制剤を放出することができる結合基
である。
一般式 （）
Coup−OCH2−抑制剤
Coup及び抑制剤は前記と同義である。
以下に、本発明に係わるDIR化合物の代表的具
体例を記載するが、本発明はこれにより限定され
るものではない。
本発明のDIR化合物は、感光性ハロゲン化銀乳
剤層及び／又は非感光性の写真構成層に添加する
ことができるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添
加するのが好ましい。
本発明のDIR化合物のは同一層に２種以上含ん
でもよい。また同じDIR化合物を異なる２つの以
上の層に含んでもよい。
これらのDIR化合物は、一般に乳剤層中の銀１
モル当り２×10-4〜５×10-1モルが好ましく、よ
り好ましくは１×10-3〜１×10-1モルを用いる。
これらのDIR化合物を本発明に係わるハロゲン
化銀乳剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せ
しめるには、該DIR化合物がアルカリ可溶性であ
る場合には、アルカリ性溶液として添加してもよ
く、油溶性である場合には、例えば米国特許第
2322027号、同第2801170号、同第2801171号、同
第2272191号および同第2304940号各明細書に記載
の方法に従つてDIR化合物を高沸点溶媒に、必要
に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状
に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ま
しい。このとき必要に応じて他のハイドロキノン
誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用して
もさしつかえない。また２種以上のDIR化合物を
混合して用いてもさしつかえない。さらに本発明
において好ましいDIR化合物の添加方法を詳述す
るならば、１種または２種以上の該DIR化合物を
必要に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導
体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸ア
ミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン
類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特
にジ−ｎ−ブチルフタレート、トリ−クレジルホ
スフエート、トリフエニルホスフエート、ジ−イ
ソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバケー
ト、トリ−ｎ−ヘキシルホスフエート、Ｎ，Ｎ−
ジ−エチル−カプリルアミドブチル、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフエニ
ルエーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノニ
ルフエノール、３−ペンタデシルフエニルエチル
エーテル、２，５−ジ−sec−アミルフエニルブ
チルエーテル、モノフエニル−ジ−ｏ−クロロフ
エニルホスフエートあるいはフツ素パラフイン等
の高沸点溶媒、および／または酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン
酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレングリ
コールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭
素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロ
フラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジ
メチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチル
ケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベンゼ
ンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン
酸の如きアニオン系界面活性剤および／またはソ
ルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソルビ
タンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界
面活性剤および／またはゼラチン等の親水性バイ
ンダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサ
ー、コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化
分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加される。
この他、上記カプラーはラテツクス分散法を用
いて分散してもよい。ラテツクス分散法およびそ
の効果は、特開昭49−74538号、同51−59943号、
同54−32552号各公報やリサーチ・デイスクロー
ジヤー1976年８月、No.14850、77〜79頁に記載さ
れている。
適当なラテツクスは、例えばスチレン、アクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタ
クリレート、２−（メタクリロイルオキシ）エチ
ルトリメチルアンモニウムメトサルフエート、３
−（メタクリロイルオキシ）プロパン−１−スル
ホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルアクリル
アミド、Ｎ−〔２−（２−メチル−４−オキソペン
チル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマ
ー、ホモポリマー、コポリマーおよびターポリマ
ーである。
上記のDIR化合物は、米国特許3227554号、同
3615506号、同3617291号、同3632345号、同
3928041号、同3933500号、同3938996号、同
3958993号、同3961959号、同4046574号、同
4052213号、同4063950号、同4095984号、同
4149886号、同4234678号、英国特許2072363号、
同2070266号、リサーチ・デイスクロージヤー
21228号（1981年）、特開昭50−81144号、同50−
81145号、同51−13239号、同51−64927号、同51
−104825号、同51−105819号、同52−65433号、
同52−82423号、同52−117627号、同52−130327
号、同52−154631号、同52−7232号、同53−9116
号、同53−29717号、同53−70821号、同53−
103472号、同53−110529号、同53−135333号、同
53−143223号、同54−13333号、同54−49138号、
同54−114241号、同57−35858号、同54−145135
号、同55−161237号、同56−114946号、同57−
154234号、同57−56837号及び特願昭57−44831
号、同57−45809号等に記載された方法によつて
合成することができる。
本発明のDIR化合物から現像時に画像の濃度に
対応して放出される現像抑制剤は、層内において
はその層が感光乳剤層である場合に、画像濃度に
対応して現像を抑制し、画像の鮮鋭度向上等の所
謂イントラ・イメージ効果を生じ、また一方、放
出された現像抑制剤が他層に拡散する場合には、
他層の現像を拡散源の層の画像の濃度に対応して
抑制するマスク作用等の所謂インター・イメージ
効果との２種ノイメージ効果を得ることが可能で
ある。
本発明のDIR化合物は感光性ハロゲン化銀乳剤
層及び／又は非感光性の写真構成層に添加するこ
とができる。好ましくはハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層に含有させればよい。例えば青感光
性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤を有する通常の多
層カラー写真感光材料に適用する場合には、これ
らの１層あるいは２層以上に含有させればよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
けるハロゲン化銀乳剤層の銀量（銀付量）は特に
限定されるものではないが、感光性ハロゲン化銀
乳剤層の全体で0.3〜１ｇ／m2とされるのが好ま
しい。即ち、優れた画質を得るためには、該銀量
が１ｇ／m2以下であることが好ましく、一方、高
い最高濃度及び高い感度を得るためには、該銀量
が0.3ｇ／m2以上であることが好ましい。
本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成
としては、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。ま
たさらに、塩化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混
合物であつてもよい。即ち、速い現像性を実現す
るために、ハロゲン化銀のハロゲン組成として塩
素原子を含むことが好ましく、少なくとも１％の
塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀であ
ることが特に好ましい。
本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子
は、単分散性のものであり、これは、従来から知
られている酸性法、中性法またはアンモニア法等
のいずれの調製法により得られたものでもよい。
また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成
長速度の速いアンモニア法により成長させ、所定
の大きさまで成長させる方法でもよい。ハロゲン
化銀粒子を成長させる場合に反応釜内のPH、pAg
等をコントロールし、例えば特開昭54−48521号
に記載されているようなハロゲン化銀粒子の成長
速度に見合つた量の銀イオンとハライドイオンを
逐次同時に注入混合することが好ましい。
本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上
のようにして行われるのが好ましい。該ハロゲン
化銀粒子を含有する組成物を、本明細書において
ハロゲン化銀乳剤という。
これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；
硫黄増感剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿
素、シスチン等の硫黄増感剤；セレン増感剤；還
元増感剤例えば第１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポ
リアミン等；貴金属増感剤例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、２−オーロチオ−３−メチル
ベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモ
ニウムクロロパラデート、カリウムクロロプラチ
ネートおよびナトリウムクロロパラデート（これ
らの或る種のものは量の大小によつて増感剤ある
いはカブリ抑制剤等として作用する。）等により
単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤と硫黄
増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化
合物を添加して化学熟成し、この化学熟成する
前、熟成中、又は熟成後、少なくとも１種のヒド
ロキシテトラザインデンおよびメルカプト基を有
する含窒素ヘテロ環化合物の少なくとも１種を含
有せしめてもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望
の感光波長域に感光性を付与するために、適当な
増感色素をハロゲン化銀１モルに対して５×10-8
〜３×10-3モル添加して光学増感させてもよい。
増感色素としては種々のものを用いることがで
き、また各々増感色素を１種又は２種以上組合せ
て用いることができる。本発明において有利に使
用される増感色素としては例えば次の如きものを
挙げることができる。
即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る増感色素としては、例えば西独特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844等に記載されたものを挙げ
ることができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤
に用いられる増感色素としては、例えば米国特許
1939201号、同2072908号、同2739149号、同
2945763号、英国特許505979号等に記載されてい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特
許2269234号、同2270378号、同2442710号、同
2454629号、同2776280号等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素をその代表的なものとして挙げることが
できる、更にまた米国特許2213995号、同2493748
号、同2519001号、西独特許929080号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳
剤または赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用い
ることができる。
これらの増感色素は単独で用いてもよく、また
これらを組合せて用いてもよい。増感色素の組合
せは得に超色増感の目的でしばしば用いられる。
その代表例は米国特許2688545号、同2977229号、
同3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英国特許1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に記載されている。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、親水性コロイド層にフイルター染料として、
あるいはイラジエーシヨン防止その他種々の目的
で、水溶性染料（AI染料）を含有してもよい。
このような染料にはオキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が
包含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。用い得る染料の具体例は、英国特許584609
号、同1277429号、特開昭48−85130号、同49−
99620号、同49−114420号、同49−129537号、同
52−108115号、同59−25845号、米国特許2274782
号、同2533472号、同2956879号、同3125448号、
同3148187号、同3177078号、同3247127号、同
3540887号、同3575704号、同3653905号、同
3718472号、同4071312号、同4070352号に記載さ
れている。
これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀１モ
ル当り２×10-3〜５×10-1モルが好ましく、より
好ましくは１×10-2〜１×10-1モルを用いる。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞ
れ本発明のDIR化合物以外のカプラー、即ち、発
色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成し得る
化合物を含有させることができる。
本発明において使用できる上記カプラーとして
はイエローカプラー、マゼンタカプラーおよびシ
アンカプラーを特別の制限なく用いることができ
る。これらのカプラーはいわゆる２当量型であつ
てもよいし４当量型カプラーであつてもよく、ま
たこれらのカプラーに組合せて、拡散性色素放出
型カプラー等を用いることも可能である。
前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチ
レン化合物さらにいわゆる２当量型カプラーと称
される活性点−ｏ−アリール置換カプラー、活性
点−ｏ−アシル置換カプラー、活性点ヒダントイ
ン化合物置換カプラー、活性点ウラゾール化合物
置換カプラーおよび活性点コハク酸イミド化合物
置換カプラー、活性点フツ素置換カプラー、活性
点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−ｏ−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプ
ラーとして用いることができる。用い得るイエロ
ーカプラーの具体例としては、米国特許2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582332号、同3725072号、同3891445号、西独
特許1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英国特許1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219
号、同58−95346号等に記載されたものを挙げる
ことができる。
また本発明において用いられるマゼンタカプラ
ーとしては、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾー
ル系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダ
ゾロン系の化合物を挙げることができる。
これらのマゼンタカプラーはイエローカプラー
と同様４当量型カプラーだけでなく、２当量型カ
プラーであつてもよい。マゼンタカプラーの具体
例としては米国特許2600788号、同2983608号、同
3062653号、同3127269号、同3311476号、同
3419391号、同3519429号、同3558319号、同
3582322号、同3615506号、同3834908号、同
3891445号、西独特許1810464号、西独特許出願
（OLS）2408665号、同2417945号、同2418959号、
同2424467号、特公昭40−6031号、特開昭51−
20826号、同52−58922号、同49−129538号、同49
−74027号、同50−159336号、同52−42121号、同
49−74028号、同50−60233号、同51−26541号、
同53−55122号、特願昭55−110943号等に記載さ
れたものを挙げることができる。
さらに本発明において用いられる有用なシアン
カプラーとしては、例えばフエノール系、ナフト
ール系カプラー等を挙げることができる。そして
これらのシアンカプラーはイエローカプラーと同
様４当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラ
ーであつてもよい。シアンカプラーの具体例とし
ては米国特許2369929号、同2434272号、同
2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、西独特許出願（OLS）
2414830号、同2454329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−146827号、
同52−69624号、同52−90932号、同58−95346号
等に記載のものを挙げることができる。
本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写
真構成層中に添加する方法は前記DIR化合物の添
加方法を参照することができ、その添加量は限定
的ではないが、銀１モル当り１×10-3〜５モルが
好ましく、より好ましくは１×10-2〜５×10-1で
ある。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には
他に各種の写真用添加剤を含有せしめることがで
きる、例えばリサーチ・デイスクロージヤー誌
17643号に記載されているカブリ防止剤、安定剤、
紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画
像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性
剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、乳剤を調製するために用いられる親水性コ
ロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチ
ンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセル
ロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等の
セルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニルアル
コール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高
分子等の任意のものが包含される。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支
持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン
被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設し
た、又は反射体を併用する透明支持体、例えばガ
ラス板、セルロースアセテート、セルロースナイ
トレート又はポリエチレンテレフタレート等のポ
リエステルフイルム、ポリアミドフイルム、ポリ
カーボネートフイルム、ポリスチレンフイルム等
があり、これらの支持体は感光材料の使用目的に
応じて適宜選択される。
本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層
及びその他の写真構成層の塗設には、デイツピン
グ塗布、エアードクター塗布、アーテン塗布、ホ
ツパー塗布等種々の塗布方法を用いることができ
る。また米国特許2761791号、同2941898号に記載
の方法による２層以上の同時塗布法を用いること
もできる。
本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に
定めることができる。例えばフルカラーの印画紙
用感光材料の場合には、支持体側から順次青感光
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の配列とする
ことが好ましい。これらの感光性ハロゲン化銀乳
剤層は各々２以上の層から成つていてもよい。
本発明の感光材料において、目的に応じて適当
な厚さの中間層を設けることは任意であり、更に
フイルター層、カール防止層、保護層、アンチハ
レーシヨン層等の種々の層を構成層として適宜組
合せて用いることができる。これらの構成層には
結合剤として前記のような乳剤層に用いることの
できる親水性コロイド層を同様に用いることがで
き、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有
せしめることができる。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真
感光材料の処理方法については特に制限はなく、
あらゆる処理方法が適用できる。例えば、その代
表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処理
を行い必要ならさらに水洗および／または安定処
理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離し
て行い、必要に応じさらに水洗および／または安
定処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬
膜、水洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足
発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安定の順で
行う方法、発色現像によつて生じた現像液をハロ
ゲネーシヨンブリーチをしたのち、再度発色現像
をして生成色素量を増加させる現像方法等、いず
れの方法を用いて処理してもよい。
本発明のハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる
発色現像液は、発色現像主薬を含むPHが好ましく
は８以上、更に好ましくはPHが９〜12のアルカリ
性水溶液である。この発色現像主薬としての芳香
族第１級アミン現像主薬は、芳香族環上に第１級
アミノ基を持ち露光されたハロゲン化銀を現像す
る能力のある化合物であり、さらに必要に応じて
このような化合物を形成する前駆体を添加しても
よい。
上記発色現像主薬としてはｐ−フエニレンジア
ミン系のものが代表的であり、次のものが好まし
い例として挙げられる。
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリン、３−アセトアミド−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル−
３−メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩
例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩等である。
さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−
131526号、同51−95849号およびベント等のジヤ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エテイー、73巻、3100〜3125頁（1951年）記載の
ものも代表的なものとして挙げられる。
これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量
は、現像液の活性度をどこに設定するかできまる
が、活性度を上げるためには使用量を増加してや
るのが好ましい。使用量としては0.0002モル／
から0.7モル／までの範囲で用いられる。また
目的によつて２つ以上の化合物を適宜組合せて使
用することができる。例えば３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンと３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリンと３−メチル４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン等の組
合せ等目的に応じて自由に組合せ使用し得る。
本発明において用いられる発色現像液には、更
に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ剤、ア
ルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸水素
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属
ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤、
濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有させる
こともできる。
上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤
としては、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウ
ム等の臭化物、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミ
ダゾール、メルカプトベンゾイミダゾール、５−
メチル−ベンゾトリアゾール、１−フエニル−５
−メルカプトテトラゾール等の迅速処理液用化合
物を始めとして、ステイン防止剤、スラツジ防止
剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。
漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いら
れる漂白剤としては、アミノポリカルボン酸また
は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コボルト、銅
等の金属イオンを配位したものが一般に知られて
いる。そして上記のアミノポリカルボン酸の代表
的な例としては次のものを上げることができる。
エチレンジアミンテトラ酢酸
ジエチレントリアミンペンタ酢酸
プロピレンジアミンテトラ酢酸
ニトリロトリ酢酸
イミノジ酢酸
エチルエーテルジアミンテトラ酢酸
エチレンジアミンテトラプロピオン酸
エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩
ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウ
ム塩
ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩
漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含
有してもよい。また漂白工程に漂白定着液を用い
る場合には、前記漂白剤のほかにハロゲン化銀定
着剤を含有する組成の液が適用される。また漂白
定着液には更に例えば臭化カリウムの如きハロゲ
ン化合物を含有させてもよい。そして前記の漂白
液の場合と同様に、その他の各種の添加剤、例え
ばPH緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤、
保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添
加、含有させてもよい。
なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシ
アン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、また
はチオ尿素、チオエーテル等の通常の定着処理に
用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶性
の銀塩を形成する化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発
色現像、漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要
に応じて行われる水洗、安定化、乾燥等の各種処
理工程の処理温度は迅速処理の見地から30℃以上
で行われるのが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特
開昭58−14834号、同58−105145号、同58−
134634号及び同58−18631号並びに特願昭58−
2709号及び同59−89288号等に示されるような水
洗代替安定化処理を行つてもよい。
［発明の効果］
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
れば、青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀の平均粒径が0.20〜0.55μｍであり、緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率が５〜65モル
％であり、かつ該写真構成層の少なくとも１層中
に、DIR化合物を含有することを特徴とするた
め、階調及び現像性が損なわれず、優れた画質を
有する画像を得ることができる。
［実施例］
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。
実施例 １
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上
に、下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料試料No.１〜８を作成
した。
層１……1.2ｇ／m2のゼラチン、0.32ｇ／m2
（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（臭
化銀含有率並びに塩臭化銀平均粒径を表１に示
す）、0.50ｇ／m2のジオクチルフタレートに溶解
した0.80ｇ／m2の下記イエローカプラー（Ｙ−
１）を含有する層。
層２……0.7ｇ／m2のゼラチン、10mgのイラジ
エーシヨン防止染料（AI−１）、５mgの（AI−
２）からなる中間層。
層３……1.25ｇ／m2のゼラチン、0.22ｇ／m2の
緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率並びに塩臭化
銀平均粒径を表１に示す）、0.30ｇ／m2のジオク
チルフタレートに溶解した0.62ｇ／m2の下記マゼ
ンタカプラー（Ｍ−１）及び0.03ｇ／m2のDIR化
合物（Ｄ−64）を含有する層。
層４……1.2ｇ／m2のゼラチンからなる中間層。
層５……1.2ｇ／m2のゼラチン、0.20ｇ／m2の
赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率並びに塩臭化
銀平均粒径を表１に示す）、0.20ｇ／m2のジオク
チルフタレートに溶解した0.45ｇ／m2の下記シア
ンカプラー（Ｃ−１）を含有する層。
層６……1.0ｇ／m2のゼラチン及び0.20ｇ／m2
のジオクチルフタレートに溶解した0.30ｇ／m2の
下記紫外線吸収剤（UV−１）を含有する層。
層７……0.5ｇ／m2のゼラチンを含有する層。
なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２，
４及び７中に、それぞれゼラチン１ｇ当り0.017
ｇになるように添加した。[Formula] is attached to the heteroatom of the inhibitor. Next, an example of a timing group that releases an inhibitor by an intramolecular nucleophilic substitution reaction is shown by the general formula (). General formula () In the formula, Nu is a nucleophilic group having an electron-rich oxygen, sulfur or nitrogen atom and is bonded to the coupling position of Coup. E is an electrophilic group having an electron-poor carbonyl, thiocarbonyl, phosphinyl, or thiophosphinyl group and is bonded to the heteroatom of the inhibitor. V relates Nu and E three-dimensionally and is Coup
After Nu is released from , it is a linking group that can undergo an intramolecular nucleophilic substitution reaction with the formation of a 3- to 7-membered ring, and thereby release the inhibitor. General formula () Coup-OCH 2 -inhibitor Coup and inhibitor have the same meanings as above. Typical specific examples of DIR compounds according to the present invention are described below, but the present invention is not limited thereto. The DIR compound of the present invention can be added to a light-sensitive silver halide emulsion layer and/or a non-light-sensitive photographic constituent layer, but is preferably added to a light-sensitive silver halide emulsion layer. Two or more types of DIR compounds of the present invention may be contained in the same layer. The same DIR compound may also be included in two or more different layers. These DIR compounds generally contain silver 1 in the emulsion layer.
The amount used per mole is preferably 2×10 -4 to 5×10 −1 mol, more preferably 1×10 −3 to 1×10 −1 mol. In order to incorporate these DIR compounds into the silver halide emulsion or coating solution for other photographic constituent layers according to the present invention, if the DIR compounds are alkali-soluble, they may be added as an alkaline solution. If it is oil-soluble, e.g.
2322027, 2801170, 2801171, 2272191, and 2304940 using a DIR compound as a high boiling point solvent and, if necessary, a low boiling point solvent. It is preferable to dissolve it, disperse it in the form of fine particles, and add it to the silver halide emulsion. At this time, if necessary, other hydroquinone derivatives, ultraviolet absorbers, anti-fading agents, etc. may be used in combination. It is also possible to use a mixture of two or more DIR compounds. Furthermore, to explain in detail the preferred method of adding DIR compounds in the present invention, one or more of the DIR compounds are added to an organic acid along with other couplers, hydroquinone derivatives, anti-fade agents, ultraviolet absorbers, etc. as necessary. Amides, carbamates, esters, ketones, urea derivatives, ethers, hydrocarbons, etc., especially di-n-butyl phthalate, tri-cresyl phosphate, triphenyl phosphate, di-isooctyl azelate, Di-n-butyl sebacate, tri-n-hexyl phosphate, N,N-
Di-ethyl-caprylamidobutyl, N,N-diethyl laurylamide, n-pentadecyl phenyl ether, di-octyl phthalate, n-nonylphenol, 3-pentadecyl phenylethyl ether, 2,5-di-sec - High boiling point solvents such as amyl phenyl butyl ether, monophenyl di-o-chlorophenyl phosphate or fluoroparaffin, and/or methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, butyl propionate, cyclohexanol, diethylene glycol mono Dissolved in low boiling point solvents such as acetate, nitromethane, carbon tetrachloride, chloroform, cyclohexanetetrahydrofuran, methyl alcohol, acetonitrile, dimethylformamide, dioxane, methyl ethyl ketone, anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonic acids and alkylnaphthalenesulfonic acids and/or Alternatively, it is mixed with an aqueous solution containing a nonionic surfactant such as sorbitan sesquioleate and sorbitan monolaurate and/or a hydrophilic binder such as gelatin, and emulsified and dispersed using a high-speed rotating mixer, colloid mill, ultrasonic dispersion device, etc. and added to the silver halide emulsion. Alternatively, the above couplers may be dispersed using a latex dispersion method. The latex dispersion method and its effects are described in JP-A-49-74538 and JP-A-51-59943.
54-32552 and Research Disclosure, August 1976, No. 14850, pages 77-79. Suitable latexes include, for example, styrene, acrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, 2-acetoacetoxyethyl methacrylate, 2-(methacryloyloxy)ethyltrimethylammonium methosulfate, 3
-(methacryloyloxy)propane-1-sulfonic acid sodium salt, N-isopropylacrylamide, N-[2-(2-methyl-4-oxopentyl)]acrylamide, 2-acrylamide-
Monomers such as 2-methylpropanesulfonic acid, homopolymers, copolymers and terpolymers. The above DIR compounds are described in US Pat. No. 3,227,554,
No. 3615506, No. 3617291, No. 3632345, No. 3615506, No. 3617291, No. 3632345, No.
No. 3928041, No. 3933500, No. 3938996, No.
No. 3958993, No. 3961959, No. 4046574, No.
No. 4052213, No. 4063950, No. 4095984, No.
No. 4149886, No. 4234678, British Patent No. 2072363,
No. 2070266, Research Disclosure
No. 21228 (1981), JP-A No. 50-81144, No. 50-
No. 81145, No. 51-13239, No. 51-64927, No. 51
−104825, No. 51-105819, No. 52-65433,
No. 52-82423, No. 52-117627, No. 52-130327
No. 52-154631, No. 52-7232, No. 53-9116
No. 53-29717, No. 53-70821, No. 53-
No. 103472, No. 53-110529, No. 53-135333, No.
No. 53-143223, No. 54-13333, No. 54-49138,
No. 54-114241, No. 57-35858, No. 54-145135
No. 55-161237, No. 56-114946, No. 57-
No. 154234, No. 57-56837 and patent application No. 57-44831
No. 57-45809, etc. The development inhibitor released from the DIR compound of the present invention in a manner corresponding to the image density during development suppresses development in a layer corresponding to the image density when that layer is a light-sensitive emulsion layer. On the other hand, if the released development inhibitor diffuses into other layers,
It is possible to obtain two types of image effects: a so-called inter-image effect, such as a masking effect, which suppresses the development of other layers in accordance with the density of the image of the diffusion source layer. The DIR compound of the present invention can be added to a light-sensitive silver halide emulsion layer and/or a non-light-sensitive photographic constituent layer. Preferably, it is contained in at least one silver halide emulsion layer. For example, when applied to a normal multilayer color photographic material having a blue-sensitive silver halide emulsion, a green-sensitive silver halide emulsion, and a red-sensitive silver halide emulsion, it is contained in one or more of these layers. Just let it happen. The amount of silver (silver deposition amount) in the silver halide emulsion layer in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is not particularly limited, but is 0.3 to 1 g/m 2 in the entire photosensitive silver halide emulsion layer. It is preferable that That is, in order to obtain excellent image quality, the silver amount is preferably 1 g/m 2 or less, while in order to obtain high maximum density and high sensitivity, the silver amount is 0.3 g/m 2 or more. It is preferable that Silver halide compositions preferably used in the present invention include silver chlorobromide and silver chloroiodobromide. Furthermore, it may be a combination mixture such as a mixture of silver chloride and silver bromide. That is, in order to achieve fast developability, it is preferable that the halogen composition of the silver halide contains a chlorine atom, and it is particularly preferable that the silver halide is silver chlorobromide or silver chloroiodobromide containing at least 1% silver chloride. preferable. The silver halide grains preferably used in the present invention are monodisperse, and can be obtained by any conventionally known preparation method such as an acidic method, a neutral method, or an ammonia method. good. Alternatively, for example, seed particles may be produced using an acidic method, and then grown using an ammonia method, which has a high growth rate, to grow to a predetermined size. PH and pAg in the reaction vessel when growing silver halide grains
It is preferable to simultaneously implant and mix silver ions and halide ions in amounts commensurate with the growth rate of silver halide grains, for example, as described in JP-A No. 54-48521. Preferably, the silver halide grains according to the present invention are prepared as described above. A composition containing the silver halide grains is referred to herein as a silver halide emulsion. These silver halide emulsions contain activated gelatin;
Sulfur sensitizers such as allylthiocarbamide, thiourea, cystine; selenium sensitizers; reduction sensitizers such as stannous salts, thiourea dioxide, polyamines, etc.; noble metal sensitizers such as gold sensitizers. sensitizers, specifically potassium aurithiocyanate, potassium chloroaurate, 2-aurothio-3-methylbenzothiazolium chloride, etc. or water-soluble salts such as ruthenium, palladium, platinum, rhodium, iridium, etc. Specifically, ammonium chloroparadate, potassium chloroplatinate, and sodium chloroparadate (some of these act as sensitizers or fog suppressants depending on the amount) can be used alone or Chemical sensitization may be carried out by using appropriate combinations (for example, a combination of a gold sensitizer and a sulfur sensitizer, a combination of a gold sensitizer and a selenium sensitizer, etc.). The silver halide emulsion according to the present invention is chemically ripened by adding a sulfur-containing compound, and before, during, or after this chemical ripening, the silver halide emulsion contains at least one hydroxytetrazaindene and a nitrogen-containing heterozygous compound having a mercapto group. It may contain at least one kind of ring compound. The silver halide used in the present invention contains an appropriate sensitizing dye at a rate of 5 x 10 -8 per mole of silver halide in order to impart photosensitivity in the desired wavelength range.
Optical sensitization may be achieved by adding up to 3×10 −3 mol.
Various sensitizing dyes can be used, and each sensitizing dye can be used alone or in combination of two or more. Examples of sensitizing dyes that can be advantageously used in the present invention include the following. That is, as sensitizing dyes used in the blue-sensitive silver halide emulsion layer, for example, West German Patent No. 929080,
U.S. Patent No. 2231658, U.S. Patent No. 2493748, U.S. Patent No. 2503776,
Same No. 2519001, No. 2912329, No. 3656959, Same No.
No. 3672897, No. 3694217, No. 4025349, No.
No. 4046572, British Patent No. 1242588, Special Publication No. 1977-
Examples include those described in No. 14030 and No. 52-24844. In addition, as sensitizing dyes used in green-sensitive silver halide emulsions, for example,
No. 1939201, No. 2072908, No. 2739149, No.
Representative examples thereof include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in No. 2945763, British Patent No. 505979, and the like. Further, as sensitizing dyes used in red-sensitive silver halide emulsions, for example, U.S. Pat.
Typical examples thereof include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes such as those described in U.S. Patent No. 2454629 and U.S. Pat.
Cyanine dyes, merocyanine dyes or composite cyanine dyes such as those described in No. 2,519,001, West German Patent No. 929,080, etc. can be advantageously used in green-sensitive silver halide emulsions or red-sensitive silver halide emulsions. These sensitizing dyes may be used alone or in combination. Combinations of sensitizing dyes are often used, especially for the purpose of supersensitization.
Typical examples are U.S. Patent No. 2688545, U.S. Patent No. 2977229,
3397060, 3522052, 3527641, 3527641, 3522052, 3527641,
No. 3617293, No. 3628964, No. 3666480, No.
No. 3672898, No. 3679428, No. 3703377, No. 3672898, No. 3679428, No. 3703377, No.
No. 3769301, No. 3814609, No. 3837862, No. 3837862, No. 3814609, No. 3837862, No.
4026707, British Patent No. 1344281, British Patent No. 1507803,
Special Publication No. 43-4936, No. 53-12375, Japanese Patent Publication No. 52-
No. 110618 and No. 52-109925. In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, a filter dye is added to the hydrophilic colloid layer.
Alternatively, a water-soluble dye (AI dye) may be included for various purposes such as preventing irradiation.
Such dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes, merocyanine dyes and azo dyes. Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful. Specific examples of dyes that can be used are listed in British Patent No. 584609.
No. 1277429, JP-A-48-85130, No. 49-
No. 99620, No. 49-114420, No. 49-129537, No. 49-129537, No. 49-114420, No. 49-129537, No.
No. 52-108115, No. 59-25845, U.S. Patent No. 2274782
No. 2533472, No. 2956879, No. 3125448,
No. 3148187, No. 3177078, No. 3247127, No. 3177078, No. 3247127, No.
No. 3540887, No. 3575704, No. 3653905, No.
It is described in No. 3718472, No. 4071312, and No. 4070352. These AI dyes are generally used in an amount of preferably 2 x 10 -3 to 5 x 10 -1 mol, more preferably 1 x 10 -2 to 1 x 10 -1 mol, per mol of silver in the emulsion layer. Each of the silver halide emulsion layers according to the present invention may contain a coupler other than the DIR compound of the present invention, that is, a compound capable of reacting with an oxidized product of a color developing agent to form a dye. As the couplers that can be used in the present invention, yellow couplers, magenta couplers and cyan couplers can be used without any particular limitations. These couplers may be so-called 2-equivalent type couplers or 4-equivalent type couplers, and it is also possible to use a diffusible dye-releasing type coupler or the like in combination with these couplers. The yellow couplers include open chain ketomethylene compounds, active point -o-aryl substituted couplers called so-called 2-equivalent type couplers, active point -o-acyl substituted couplers, active point hydantoin compound substituted couplers, and active point urazole compound substituted couplers. and active point succinimide compound substituted couplers, active point fluorine substituted couplers, active point chlorine or bromine substituted couplers, active point -o-
Sulfonyl-substituted couplers and the like can be used as effective yellow couplers. Specific examples of yellow couplers that can be used include US Pat. No. 2,875,057
No. 3265506, No. 3408194, No. 3551155,
3582332, 3725072, 3891445, West German Patent No. 1547868, West German Published Application No. 2219917,
No. 2261361, No. 2414006, British Patent No. 1425020,
Special Publication No. 51-10783, Japanese Patent Publication No. 47-26133, No. 48-
No. 73147, No. 51-102636, No. 50-6341, No. 50
−123342, No. 50-130442, No. 51-21827,
No. 50-87650, No. 52-82424, No. 52-115219
No. 58-95346. Examples of the magenta coupler used in the present invention include pyrazolone-based, pyrazolotriazole-based, pyrazolinobenzimidazole-based, and indazolone-based compounds. These magenta couplers may be not only 4-equivalent type couplers but also 2-equivalent type couplers like the yellow couplers. Specific examples of magenta couplers include U.S. Patent Nos. 2600788, 2983608,
No. 3062653, No. 3127269, No. 3311476, No.
No. 3419391, No. 3519429, No. 3558319, No.
No. 3582322, No. 3615506, No. 3834908, No.
3891445, West German Patent No. 1810464, West German Patent Application (OLS) No. 2408665, OLS No. 2417945, OLS No. 2418959,
No. 2424467, Special Publication No. 6031, No. 40-6031, No. 51-
No. 20826, No. 52-58922, No. 49-129538, No. 49
−74027, No. 50-159336, No. 52-42121, No.
No. 49-74028, No. 50-60233, No. 51-26541,
Examples include those described in Japanese Patent Application No. 53-55122 and Japanese Patent Application No. 55-110943. Furthermore, useful cyan couplers used in the present invention include, for example, phenol couplers, naphthol couplers, and the like. These cyan couplers may be not only 4-equivalent type couplers but also 2-equivalent type couplers like the yellow couplers. Specific examples of cyan couplers include U.S. Patent Nos. 2,369,929, 2,434,272, and
No. 2474293, No. 2521908, No. 2895826, No.
No. 3034892, No. 3311476, No. 3458315, No.
No. 3476563, No. 3583971, No. 3591383, No. 3591383, No. 3583971, No. 3591383, No.
No. 3767411, No. 4004929, West German patent application (OLS)
No. 2414830, No. 2454329, JP-A-48-59838,
No. 51-26034, No. 48-5055, No. 51-146827,
Examples include those described in No. 52-69624, No. 52-90932, No. 58-95346, and the like. For the method of adding the above-mentioned coupler that can be used in the present invention into the photographic constituent layer of the present invention, reference can be made to the method of adding the DIR compound described above, and the amount added is not limited to 1×10 per mole of silver. -3 to 5 mol is preferred, more preferably 1 x 10 -2 to 5 x 10 -1 . The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain various other photographic additives, such as those published in Research Disclosure Magazine.
Antifoggants, stabilizers, as described in No. 17643;
Ultraviolet absorbers, color stain inhibitors, optical brighteners, color image fading inhibitors, antistatic agents, hardeners, surfactants, plasticizers, wetting agents, and the like can be used. In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the hydrophilic colloids used to prepare the emulsion include gelatin, derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein, and hydroxyl colloids. Examples include cellulose derivatives such as ethyl cellulose derivatives and carboxymethyl cellulose, starch derivatives, single or copolymer synthetic hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, and polyacrylamide. Examples of the support for the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention include baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, a transparent support provided with a reflective layer or a reflective material, such as a glass plate, and cellulose acetate. , a polyester film such as cellulose nitrate or polyethylene terephthalate, a polyamide film, a polycarbonate film, a polystyrene film, etc., and these supports are appropriately selected depending on the intended use of the photosensitive material. For coating the silver halide emulsion layer and other photographic constituent layers used in the present invention, various coating methods such as dip coating, air doctor coating, arten coating, and hopper coating can be used. Further, simultaneous coating of two or more layers by the methods described in US Pat. No. 2,761,791 and US Pat. No. 2,941,898 can also be used. In the present invention, the coating position of each emulsion layer can be determined arbitrarily. For example, in the case of a full-color photosensitive material for photographic paper, it is preferable to sequentially arrange a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer from the support side. . Each of these photosensitive silver halide emulsion layers may consist of two or more layers. In the light-sensitive material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer with an appropriate thickness depending on the purpose, and various layers such as a filter layer, anti-curl layer, protective layer, anti-halation layer, etc. may also be provided as constituent layers. They can be used in appropriate combinations. In these constituent layers, a hydrophilic colloid layer that can be used as a binder in the emulsion layer as described above can be similarly used, and it can also be contained in the emulsion layer as described above. Various photographic additives can be included. There are no particular restrictions on the method of processing photographic materials using the silver halide emulsion according to the present invention.
Any processing method can be applied. For example, typical methods include a method in which bleach-fixing is performed after color development, followed by further washing and/or stabilization treatment if necessary, and a method in which bleaching and fixing are carried out separately after color development, followed by further washing with water if necessary. and/or a method of stabilizing; or a method of prehardening, neutralization, color development, stop fixing, water washing, bleaching, fixing, water washing, post hardening, water washing, color development, water washing, supplementary color development , a method in which stopping, bleaching, fixing, washing, and stabilizing are performed in this order; a developing method in which the developer produced by color development is bleached with halogenation, and then color development is performed again to increase the amount of produced dye, etc. The treatment may be performed using any method. The color developing solution used for processing the silver halide emulsion of the present invention is an alkaline aqueous solution containing a color developing agent and preferably having a pH of 8 or more, more preferably 9 to 12. The aromatic primary amine developing agent used as the color developing agent is a compound that has a primary amino group on an aromatic ring and has the ability to develop exposed silver halide. Precursors that form such compounds may also be added. The color developing agent mentioned above is typically p-phenylenediamine type, and the following are preferred examples. 4-amino-N,N-diethylaniline, 3-
Methyl-4-amino-N,N-diethylaniline, 4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N
-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-
4-Amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methoxy-4-amino-N-ethyl- N
-β-hydroxyethylaniline, 3-methoxy-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-acetamido-4-amino-
N,N-dimethylaniline, N-ethyl-N-β
-[β-(β-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-3-methyl-4-aminoaniline, N-ethyl-N-β-(β-methoxyethoxy)ethyl-
These include 3-methyl-4-aminoaniline and salts thereof such as sulfates, hydrochlorides, sulfites, p-toluenesulfonates, and the like. Furthermore, for example, JP-A-48-64932, JP-A No. 50-
No. 131526, No. 51-95849, and those described by Bent et al., Journal of the American Chemical Society, Vol. 73, pp. 3100-3125 (1951) are also mentioned as representative examples. The amount of these aromatic primary amino compounds to be used depends on where the activity of the developer is set; however, in order to increase the activity, it is preferable to increase the amount used. The amount used is 0.0002 mol/
It is used in the range from 0.7 mol/ to 0.7 mol/. Moreover, two or more compounds can be used in appropriate combination depending on the purpose. For example, 3-methyl-4-amino-N,N-diethylaniline and 3-methyl-
4-Amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline and 3-methyl4-amino-N-ethyl -N-β-hydroxyethylaniline, etc. can be freely used in combination depending on the purpose. The color developing solution used in the present invention further contains various commonly added components, such as alkaline agents such as sodium hydroxide and sodium carbonate, alkali metal sulfites, alkali metal bisulfites, alkali metal thiocyanates, Alkali metal halides, benzyl alcohol, water softeners,
A thickening agent, a development accelerator, etc. can also be optionally included. Examples of additives other than those mentioned above that are added to the color developing solution include bromides such as potassium bromide and ammonium bromide, alkali iodide, nitrobenzimidazole, mercaptobenzimidazole, 5-
Methyl-benzotriazole, 1-phenyl-5
- Compounds for rapid processing solutions such as mercaptotetrazole, as well as anti-stain agents, anti-sludge agents, preservatives, interlayer effect promoters, chelating agents, etc. Bleaching agents used in bleach solutions or bleach-fix solutions in the bleaching process are generally known to be those in which metal ions such as iron, kobold, copper, etc. are coordinated with aminopolycarboxylic acids or organic acids such as oxalic acid and citric acid. There is. The following are representative examples of the above aminopolycarboxylic acids. Ethylenediaminetetraacetic aciddiethylenetriaminepentaacetic acidpropylenediaminetetraacetic acidnitrilotriacetic acidiminodiacetic acid ethyl etherdiaminetetraacetic acidethylenediaminetetrapropionic acidethylenediaminetetraacetic acid disodium saltdiethylenetriaminepentaacetic acidpentasodium saltnitrilotriacetic acid sodium salt Bleaching solution can be used with various additives along with the above bleaching agents. It may also contain an agent. When a bleach-fixing solution is used in the bleaching step, a solution containing a silver halide fixing agent in addition to the bleaching agent is used. Further, the bleach-fix solution may further contain a halogen compound such as potassium bromide. And, as in the case of the bleaching solution mentioned above, various other additives such as PH buffers, optical brighteners, antifoaming agents, surfactants,
Preservatives, chelating agents, stabilizers, organic solvents, etc. may be added or contained. The silver halide fixing agent is, for example, sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, or thiourea, thioether, etc., which react with silver halide and become water-soluble. Compounds that form silver salts can be mentioned. The processing temperatures for various processing steps such as color development, bleach-fixing (or bleaching, fixing), washing with water, stabilization, drying, etc. performed as necessary for the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention are determined from the viewpoint of rapid processing. Preferably, it is carried out at a temperature of 30°C or higher. The silver halide color photographic material of the present invention is disclosed in JP-A-58-14834, JP-A-58-105145, and JP-A-58-58-1.
No. 134634 and No. 58-18631 and patent application No. 1983-
Stabilization treatment as an alternative to washing may be performed as shown in No. 2709 and No. 59-89288. [Effects of the Invention] According to the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the average grain size of silver halide in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.20 to 0.55 μm, and the silver halide emulsion layer is blue-sensitive. The silver bromide content of the silver halide in the layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer is 5 to 65 mol%, and at least one of the photographic constituent layers contains a DIR compound. Therefore, it is possible to obtain an image having excellent image quality without deteriorating the gradation and developability. [Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. Example 1 On a paper support laminated on both sides with polyethylene, the following layers were sequentially applied from the support side to prepare silver halide color photographic light-sensitive material samples Nos. 1 to 8. Layer 1...1.2g/ m2 gelatin, 0.32g/ m2
Blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content and average grain size of silver chlorobromide are shown in Table 1) of 0.80 g/m2 dissolved in 0.50 g/ m2 of dioctyl phthalate. m 2 yellow coupler (Y-
A layer containing 1). Layer 2...0.7g/ m2 gelatin, 10mg anti-irradiation dye (AI-1), 5mg (AI-1)
2) The middle layer consists of: Layer 3...1.25 g/m 2 of gelatin, 0.22 g/m 2 of green-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content and average grain size of silver chlorobromide are shown in Table 1), 0.30 g/m A layer containing 0.62 g/m 2 of the following magenta coupler (M-1) and 0.03 g/m 2 of the DIR compound (D-64) dissolved in dioctyl phthalate of 0.2 . Layer 4: Intermediate layer consisting of 1.2 g/m 2 of gelatin. Layer 5...1.2 g/m 2 gelatin, 0.20 g/m 2 red-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content and silver chlorobromide average grain size are shown in Table 1), 0.20 g/m A layer containing 0.45 g/m 2 of the following cyan coupler (C-1) dissolved in 2 dioctyl phthalate. Layer 6...1.0g/ m2 gelatin and 0.20g/ m2
A layer containing 0.30 g/m 2 of the following ultraviolet absorber (UV-1) dissolved in dioctyl phthalate. Layer 7: A layer containing 0.5 g/m 2 of gelatin. In addition, as a hardening agent, 2,4-dichloro-6-
Sodium hydroxy-S-triazine layer 2,
0.017 per gram of gelatin in 4 and 7, respectively.
g.
【表】
次に上記試料No.１〜４について、その緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層のDIR化合物を添加しないこ
とのみ異ならせて、試料No.１〜４に対応する試料
No.５〜８を作成した。
上記感光材料試料No.１〜８各々を通常の光学ウ
エツジを通して、及び画像鮮鋭性測定用チヤート
を通して露光後、次の工程で処理した。
処理工程（38℃）
発色現像 ３分
漂白定着 １分
水洗 １分
乾燥 60〜80° ２分
各処理液の組成は下記の通りである。
［発色現像液］
純水 800ml
ベンジルアルコール 15ml
硫酸ヒドロキシアミン 2.0ｇ
臭化カリウム 1.5ｇ
塩化ナトリウム 1.0ｇ
亜硫酸カリウム 2.0ｇ
トリエタノールアミン 2.0ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
4.5ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸（60％水溶液） 1.5ml
炭酸カリウム 32ｇ
Whitex BB（50％水溶液） ２ml
（蛍光増白剤、住友化学工業社製）
純水を加えて１とし20％水酸化カリウム又は
10％希硫酸でPH＝10.1に調整する。
［漂白定着液］
純水 550ml
エチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウム
65ｇ
チオ硫酸アンモニウム 85ｇ
亜硫酸水素ナトリウム 10ｇ
メタ重亜硫酸ナトリウム ２ｇ
エチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム 20ｇ
臭化ナトリウム 10ｇ
純水を加えて１とし、アンモニア水又は希硫
酸にてPH＝7.0に調整する。
得られた各試料について常法によつてセンシト
メトリーを行つた。またMTF（Modulatio
Transfer Function）をマイクロデンシトメータ
ーで求め、空間周波数が５本／mmでのMTF値を
比較した。その結果をガンマー値と共に表２に示
す。[Table] Next, regarding Samples Nos. 1 to 4 above, the only difference was that no DIR compound was added to the green-sensitive silver halide emulsion layer, and samples corresponding to Samples Nos. 1 to 4 were prepared.
Nos. 5 to 8 were created. Each of the photosensitive material samples Nos. 1 to 8 was exposed through a conventional optical wedge and a chart for measuring image sharpness, and then processed in the following steps. Processing steps (38°C) Color development 3 minutes Bleach-fixing 1 minute Washing 1 minute Drying 60-80° 2 minutes The composition of each processing solution is as follows. [Color developer] Pure water 800ml Benzyl alcohol 15ml Hydroxyamine sulfate 2.0g Potassium bromide 1.5g Sodium chloride 1.0g Potassium sulfite 2.0g Triethanolamine 2.0g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl -4-aminoaniline sulfate
4.5g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (60% aqueous solution) 1.5ml Potassium carbonate 32g Whitex BB (50% aqueous solution) 2ml (fluorescent brightener, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Add pure water to make 1. 20% potassium hydroxide or
Adjust the pH to 10.1 with 10% dilute sulfuric acid. [Bleach-fix solution] Pure water 550ml Iron () ammonium ethylenediaminetetraacetate
65g Ammonium thiosulfate 85g Sodium bisulfite 10g Sodium metabisulfite 2g Disodium ethylenediaminetetraacetic acid 20g Sodium bromide 10g Add pure water to make 1, and adjust to PH = 7.0 with aqueous ammonia or dilute sulfuric acid. Sensitometry was performed on each of the obtained samples by a conventional method. Also, MTF (Modulatio
Transfer Function) was determined using a microdensitometer, and the MTF values at a spatial frequency of 5 lines/mm were compared. The results are shown in Table 2 along with the gamma values.
【表】【table】
【表】
の傾き。
表２のガンマー値の結果からも明らかなよう
に、特に、試料No.１及び５、２及び６と、３及び
７、４及び８との緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の
比較から本発明の試料はDIR化合物添加による階
調の軟調化が少なく、DIR化合物の影響を受けに
くいことが判る。
また、MTFの結果より、本発明の試料No.１，
２は非常に高い画像鮮鋭性であることがわかる。
そして、試料No.１と５、２と６、３と７及び４と
８を比較すると、DIR化合物の鮮鋭性に与える効
果は試料No.１〜４すべてに見られるが、特に青感
光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀0.55〜
0.20μｍ、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀５〜65モル
％の乳剤にDIR化合物を添加した本発明の場合
は、DIR化合物の鮮鋭性改良の効果が非常に大き
く画像がよくなることがわかる。
これは、乳剤とDIR化合物による相乗効果であ
ると思われるが原因は明らかでない。
実施例１の試料No.２について、青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の平均粒径を0.7μｍとした以外は試料
No.２と同様にして比較試料Ａを、また緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率を80モル％とした
以外は試料No.２と同様にして比較試料Ｂを、また
赤感光性ハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率を80モ
ル％とした以外は試料No.２と同様にして比較試料
Ｃを作成し、実施例１と同様の評価を行つた。結
果を表２の２に示す。[Table] Slope.
As is clear from the results of the gamma values in Table 2, the present invention was particularly compared with the green-sensitive silver halide emulsion layers of Samples Nos. 1 and 5, 2 and 6, and Samples Nos. 3 and 7, 4 and 8. The sample shows less softening of gradation due to the addition of the DIR compound, and is therefore less susceptible to the effects of the DIR compound. In addition, from the MTF results, sample No. 1 of the present invention,
It can be seen that No. 2 has very high image sharpness.
Comparing samples Nos. 1 and 5, 2 and 6, 3 and 7, and 4 and 8, the effect of the DIR compound on sharpness can be seen in all samples Nos. 1 to 4, but in particular, blue-sensitive halogen Silver halide in silver emulsion layer: 0.55~
In the case of the present invention, in which a DIR compound is added to an emulsion containing 5 to 65 mol% of silver halide in a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, the sharpness improvement of the DIR compound is It can be seen that the effect is very large and the image becomes better. This seems to be a synergistic effect between the emulsion and the DIR compound, but the cause is not clear. Sample No. 2 of Example 1 was the same except that the average grain size of the blue-sensitive silver halide emulsion was 0.7 μm.
Comparative Sample A was prepared in the same manner as in Sample No. 2, and Comparative Sample B was prepared in the same manner as in Sample No. 2 except that the silver bromide content of the green-sensitive silver halide emulsion was changed to 80 mol%. Comparative Sample C was prepared in the same manner as Sample No. 2 except that the silver bromide content of the silver halide emulsion was 80 mol %, and was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in 2 of Table 2.
【表】
表２の２からも明らかなように、比較試料Ａは
青感光性乳剤層のガンマ値とMTE値が低く、ま
た、比較試料Ｂは緑感光性乳剤層のガンマ値と
MFT値が低く、更に、比較試料Ｃは緑感光性乳
剤層のガンマ値とMTF値が低く、何れも本発明
の結果が得られない。
実施例 ２
試料No.１，３，５を用いて現像処理性について
テストした。即ち、臭化カリウム濃度を1.0ｇ／
にする他は実施例１の各処理液を用いて発色現
像時間を２分、２分30秒、３分にしたときの感度
（Ｓ），ガンマー（γ）及び最高濃度（Dm）につ
いて調べた。その結果を表３に示す。[Table] As is clear from 2 in Table 2, comparative sample A has a low gamma value and MTE value of the blue-sensitive emulsion layer, and comparative sample B has a low gamma value and low MTE value of the green-sensitive emulsion layer.
The MFT value was low, and in addition, the gamma value and MTF value of the green-sensitive emulsion layer of Comparative Sample C were low, and the results of the present invention could not be obtained in either case. Example 2 Samples Nos. 1, 3, and 5 were used to test the development processability. In other words, the potassium bromide concentration is 1.0g/
The sensitivity (S), gamma (γ), and maximum density (Dm) were investigated when the color development time was set to 2 minutes, 2 minutes 30 seconds, and 3 minutes using each processing solution of Example 1. . The results are shown in Table 3.
【表】【table】
【表】
表３の結果より明らかなように、特に試料No.１
と５を比較するとDIR化合物の有無で現像性はほ
とんど変らず、２分の発色時間でも充分な写真性
能が得られることがわかる。本発明のハロゲン化
銀カラー写真感光材料はDIR化合物によるガンマ
ーの軟調化及びDmの低下が少なく、充分な迅速
処理性があることがわかる。
実施例 ３
実施例１における試料No.１において、DIR化合
物（Ｄ−64）を（Ｄ−６），（Ｄ−24）及び（Ｄ−
72）に代えたことのみ異ならせた試料について、
実施例１と同様の実験を行つたところ、いずれも
該実施例１と同等の好結果が得られた。[Table] As is clear from the results in Table 3, especially sample No. 1
Comparing Sample No. 5 and No. 5, it can be seen that there is almost no difference in developability depending on the presence or absence of the DIR compound, and sufficient photographic performance can be obtained even with a color development time of 2 minutes. It can be seen that the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention exhibits little softening of gamma and decrease in Dm due to the DIR compound, and has sufficient rapid processing properties. Example 3 In sample No. 1 in Example 1, DIR compound (D-64) was added to (D-6), (D-24) and (D-
Regarding the samples that differed only by replacing 72),
When experiments similar to those in Example 1 were conducted, good results equivalent to those in Example 1 were obtained in all cases.
Claims (1)
化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀の平均粒径が0.20〜0.55μｍであり、緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率が５〜65モル
％であり、かつ該写真構成層の少なくとも１層中
に、発色現像主薬の酸化体と反応することによつ
て現像抑制性物質又はその前駆体を放出する化合
物の少なくとも１つを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。1. A silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer including at least a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a reflective support. The average grain size of the silver halide in the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 0.20 to 0.55 μm, and the silver halide in the green-sensitive silver halide emulsion layer and the red-sensitive silver halide emulsion layer contains silver bromide. at least one compound which releases a development-inhibiting substance or a precursor thereof by reacting with an oxidized product of a color developing agent, and in at least one of the photographic constituent layers. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19386384A JPS6172236A (en) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19386384A JPS6172236A (en) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6172236A JPS6172236A (en) | 1986-04-14 |
| JPH0528374B2 true JPH0528374B2 (en) | 1993-04-26 |
Family
ID=16315003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19386384A Granted JPS6172236A (en) | 1984-09-18 | 1984-09-18 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6172236A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3889963T2 (en) * | 1987-04-02 | 1994-09-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photographic silver halide material. |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58117542A (en) * | 1981-12-31 | 1983-07-13 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Reproducing method of natural color image |
-
1984
- 1984-09-18 JP JP19386384A patent/JPS6172236A/en active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58117542A (en) * | 1981-12-31 | 1983-07-13 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Reproducing method of natural color image |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6172236A (en) | 1986-04-14 |
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