JPH05281734A - Coloring paste for color filter - Google Patents
Coloring paste for color filterInfo
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- JPH05281734A JPH05281734A JP7726792A JP7726792A JPH05281734A JP H05281734 A JPH05281734 A JP H05281734A JP 7726792 A JP7726792 A JP 7726792A JP 7726792 A JP7726792 A JP 7726792A JP H05281734 A JPH05281734 A JP H05281734A
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- Japan
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- ethylenically unsaturated
- color filter
- acrylic copolymer
- group
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- Optical Filters (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はカラー液晶テレビ、コン
ピュータ用カラー液晶ディスプレイ等のカラー液晶表示
装置に好適なカラーフィルタにおいて、着色成分を含む
アクリル系感光性組成物からなるカラーフィルタ用着色
ペーストに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color filter color paste suitable for color liquid crystal display devices such as color liquid crystal televisions and color liquid crystal displays for computers, which is composed of an acrylic photosensitive composition containing a coloring component. ..
【0002】[0002]
【従来の技術】従来アクリル系感光性組成物を使ってカ
ラーフィルタを作る方法はいろいろ提案されている。そ
れらはアクリル系酸ポリマとエチレン性不飽和基をもつ
化合物との混合物を主成分とするものであり、主成分と
なるアクリル系酸ポリマは光による架橋反応には関与し
ない。そのため現像時に露光部と未露光部の現像液に対
する溶解性の差が小さく、結果として現像性が悪くなっ
たりパターンエッジが不鮮明になる事が大きな問題であ
った。2. Description of the Related Art Conventionally, various methods for making a color filter using an acrylic photosensitive composition have been proposed. They contain a mixture of an acrylic acid polymer and a compound having an ethylenically unsaturated group as a main component, and the acrylic acid polymer as a main component does not participate in the crosslinking reaction by light. Therefore, the difference in solubility between the exposed and unexposed areas in a developing solution during development is small, resulting in poor developability and unclear pattern edges.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の諸欠点に鑑み創案されたもので、その目的とすると
ころは現像性が良く、かつエッジ部の尖鋭なパターンを
作ることができることにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention was devised in view of the above-mentioned drawbacks of the prior art. The object of the present invention is to have a good developability and to form a sharp edge pattern. is there.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、側鎖に
カルボキシル基とエチレン性不飽和基を有するアクリル
系共重合体をバインダ成分とし、これに着色成分と多官
能チオ−ル化合物および光開始剤を含む感光性組成物に
よって達成される。The object of the present invention is to use, as a binder component, an acrylic copolymer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group in the side chain, and a coloring component, a polyfunctional thiol compound and This is achieved by a photosensitive composition containing a photoinitiator.
【0005】ここで言う側鎖にカルボキシル基とエチレ
ン性不飽和基を有するアクリル系共重合体としては、不
飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物を共重合させ
たポリマに、エチレン性不飽和部位を有する化合物をカ
ルボン酸基と反応させて側鎖としたものである。ポリマ
主鎖を構成するする成分としての不飽和カルボン酸は、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、または酸無水物な
どである。一方、エチレン性不飽和化合物としては、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、ア
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−プロピル、メ
タクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、メタ
クリル酸n−ブチル、アクリル酸sec−ブチル、メタ
クリル酸sec−ブチル、アクリル酸イソ−ブチル、メ
タクリル酸イソ−ブチル、アクリル酸tert−ブチ
ル、メタクリル酸tert−ブチル、アクリル酸n−ペ
ンチル、メタクリル酸n−ペンチル、スチレン、p−メ
チルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレ
ンなどが挙げられるが、これらに限られるものではな
い。そしてこれらのアクリル系共重合体の共重合成分と
して、前記に挙げたエチレン性不飽和化合物の中から少
なくともスチレン、メチルメタクリレートを含む事によ
って再現性の良い重合を行うことができ、同時に塗膜硬
度も高くすることができる。As the acrylic copolymer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group in the side chain, a polymer obtained by copolymerizing an unsaturated carboxylic acid and an ethylenically unsaturated compound is used as an acrylic copolymer. A compound having a is reacted with a carboxylic acid group to form a side chain. Unsaturated carboxylic acid as a component constituting the polymer main chain,
Acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid,
Examples include maleic acid, fumaric acid, vinyl acetic acid, and acid anhydrides. On the other hand, examples of the ethylenically unsaturated compound include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, and n-acrylate. Butyl, n-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, iso-butyl acrylate, iso-butyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, n-pentyl acrylate, Examples thereof include, but are not limited to, n-pentyl methacrylate, styrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, and m-methylstyrene. And, as a copolymerization component of these acrylic copolymers, at least styrene from among the above-mentioned ethylenically unsaturated compounds, it is possible to perform good reproducible polymerization by containing methyl methacrylate, at the same time coating hardness Can also be higher.
【0006】エチレン性不飽和基を有する側鎖としては
ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基などが
ある。このような側鎖をアクリル系共重合体に付与する
には次の方法がある。アクリル共重合体がカルボキシル
基や水酸基などを有する場合にはこれらにグリシジル基
を有するエチレン性不飽和化合物またはアクリル酸クロ
ライドを付加反応させるのが一般的である。その他イソ
シアネートを利用してエチレン性不飽和基を有する化合
物を付加させることもできる。ここで言うグリシジル基
を有するエチレン性不飽和化合物やアクリル酸クロライ
ドとしてはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル、アリルグリシジルエーテル、α−エチルアクリル
酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、クロト
ン酸グリシジルエーテル、イソクロトン酸グリシジルエ
ーテル、アクリル酸クロライドメタアクリル酸クロライ
ド、アリルクロライド、メタアリルクロライドなどが挙
げられる。またこれらのエチレン性不飽和化合物の付加
量は、アクリル共重合体のカルボキシル基に対して0.05
〜0.8 当量が好ましく、さらに好ましくは0.1 〜0.6 当
量である。エチレン性不飽和化合物の付加量が0.05当量
未満では現像許容幅が狭く、かつパターンエッジの切れ
が悪い。また一方この付加量が0.8 当量より大きい場合
は、未露光部の現像液溶解性が悪くなり、また塗膜硬度
が低くなって実用性のあるカラーフィルタを得ることは
できない。また側鎖にカルボキシル基とエチレン性不飽
和基を有するアクリル系共重合体をバインダー中に少な
くとも5重量%以上、さらに好ましくは20重量%以上含
有させた方がよく、含有量が 5重量%未満では現像許容
幅の拡大効果がなく、従来のブレンドによる方法と同じ
で現像性が悪くかつエッジ部の尖鋭なパターンを作るこ
とができない。Examples of the side chain having an ethylenically unsaturated group include vinyl group, allyl group, acryl group and methacryl group. The following method can be used to impart such a side chain to the acrylic copolymer. When the acrylic copolymer has a carboxyl group, a hydroxyl group, or the like, it is general to add thereto an ethylenically unsaturated compound having a glycidyl group or acrylic acid chloride. In addition, a compound having an ethylenically unsaturated group can be added using isocyanate. Examples of the ethylenically unsaturated compound having a glycidyl group and acrylic acid chloride referred to here include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, α-ethyl glycidyl acrylate, crotonyl glycidyl ether, crotonic acid glycidyl ether, and isocrotonic acid glycidyl. Examples thereof include ether, acrylic acid chloride, methacrylic acid chloride, allyl chloride, and methallyl chloride. The addition amount of these ethylenically unsaturated compounds is 0.05 with respect to the carboxyl group of the acrylic copolymer.
It is preferably 0.8 to 0.8 equivalents, more preferably 0.1 to 0.6 equivalents. If the addition amount of the ethylenically unsaturated compound is less than 0.05 equivalent, the development allowance is narrow and the pattern edge is not well cut. On the other hand, when the amount added is larger than 0.8 equivalent, the solubility of the developer in the unexposed area becomes poor and the coating film hardness becomes low, so that a practical color filter cannot be obtained. Further, it is better that the binder contains at least 5% by weight or more, more preferably 20% by weight or more of an acrylic copolymer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group in the side chain, and the content is less than 5% by weight. In this case, there is no effect of expanding the development allowable width, and the developability is poor as in the conventional blending method, and a pattern with a sharp edge cannot be formed.
【0007】着色成分としては従来の有機、無機顔料の
他に染料などを単独または混合して使うことができる。
顔料の場合には、カラ−フィルタは光学用途を目的とし
たものであり、顔料を十分に微分散させることが必要で
ある。そのためには、可視光の吸収係数が大きく、かつ
一次粒子径が可視光波長に対して十分小さい顔料を選択
すると共にそれぞれの顔料に適した分散剤や界面活性剤
などの選択が重要な因子となる。また、分散に用いる装
置の選択を大事である。これらについては、既に多くの
知見が公表されているので活用することができる。As the coloring component, in addition to conventional organic and inorganic pigments, dyes and the like can be used alone or in combination.
In the case of pigment, the color filter is intended for optical use, and it is necessary to sufficiently finely disperse the pigment. For that purpose, it is important to select a pigment having a large absorption coefficient of visible light and a primary particle size sufficiently small with respect to the visible light wavelength, and to select a dispersant or a surfactant suitable for each pigment. Become. Also, it is important to select the device used for dispersion. Many of these findings have already been published and can be utilized.
【0008】多官能チオ−ル化合物は、分子内に2個以
上の-SH 基を有するものである。1,2-ベンゼンジチオ−
ル、1,3-ベンゼンジチオ−ル、1,2-エタンジチオ−ル、
1,3-プロパンジチオ−ル、1,6-ヘキサメチレンジチオ−
ル、1,4-ブタンジオ−ルジチオプロピオネ−ト、ジ(メ
ルカプトエチル)エ−テル、トリメチロ−ルプロパント
リメルカプトプロピオネ−トなどが例示できるが、これ
らに限定されるものではない。-SH 基がラジカル的また
はイオン的に炭素−炭素の不飽和結合にanti-Markownik
off 付加することは、公知のことである。The polyfunctional thiol compound has two or more --SH groups in the molecule. 1,2-benzenedithio-
1,3-benzenedithiol, 1,2-ethanedithiol,
1,3-propanedithiol, 1,6-hexamethylenedithio-
Examples thereof include, but are not limited to, 1,4-butanediol-dithiopropionate, di (mercaptoethyl) ether, trimethylolpropane trimercaptopropionate, and the like. -SH groups are radically or ionically bound to carbon-carbon unsaturated bonds by anti-Markownik
Adding off is known.
【0009】本発明では、結合成分のアクリル系共重合
体がエチレン性不飽和基を側鎖に有するので、加えられ
た多官能チオ−ル化合物との反応で共重合ポリマの間に
架橋が生成し、組成物の3次元化が起こる。In the present invention, since the acrylic copolymer as the binding component has an ethylenically unsaturated group in its side chain, a crosslink is formed between the copolymerized polymers by the reaction with the added polyfunctional thiol compound. However, the composition becomes three-dimensional.
【0010】反応をラジカル的に進行させる場合には、
ラジカル重合性のエチレン性不飽和化合物を併用するこ
ともできる。その様な多官能モノマとしてはビスフェノ
ールAジグリシジルエーテルアクリレート、ポリアクリ
レートカルバメート、変性ビスフェノールAエポキシア
クリレート、アジピン酸1,6-ヘキサンジオールアクリル
酸エステル、無水フタル酸プロピレンオキサイドアクリ
ル酸エステル、トリメリット酸ジエチレングリコールア
クリル酸エステル、ロジン変性エポキシジアクリレー
ト、アルキッド変性アクリレートのようなオリゴマー
と、トリプロピレングリコールジアクリレート、1,6-ヘ
キサンジオールジアクリレート、ビスフェノールAジグ
リシジルエーテルジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレートのようなものがあげられる。これらは単独また
は混合して使う事ができる、また次にあげるような単官
能モノマも併用することができる。それらは例えば、エ
チルアクリレート、エチルメタクリレート,2- エチルヘ
キシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、2-エチルヘキシルアクリレート、n-ブチルメタクリ
レート、グリシジルメタクリレート、ラウリルアクリレ
ート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレ
ート、ステアリルアクリレート、イソボルニルメタクリ
レート、イソボルニルアクリレート、これらの2種以上
の混合物、またはその他の化合物との混合物などであ
る。When the reaction proceeds radically,
A radically polymerizable ethylenically unsaturated compound can also be used in combination. Such polyfunctional monomers include bisphenol A diglycidyl ether acrylate, polyacrylate carbamate, modified bisphenol A epoxy acrylate, adipic acid 1,6-hexanediol acrylic acid ester, phthalic anhydride propylene oxide acrylic acid ester, trimellitic acid diethylene glycol. Oligomer such as acrylic acid ester, rosin modified epoxy diacrylate, alkyd modified acrylate, tripropylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, bisphenol A diglycidyl ether diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol Some examples are triacrylate. These can be used alone or in combination, and the following monofunctional monomers can also be used in combination. They are, for example, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl methacrylate, glycidyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, stearyl acrylate, isobornyl methacrylate, iso Bornyl acrylate, mixtures of two or more of these, or mixtures with other compounds.
【0011】光重合開始剤としては、公知のものが使用
でき、例えばα−アミノアセトフェノン、アンスラキノ
ン、ベンゾインエーテル、ベンジル、ベンゾフェノン、
4,4'- ビスジメチルアミノベンゾフェノン、4,4'- ビス
トリクロロメチルベンゾフェノン、ジブチルフェニルホ
スフィン、α,αージエトキシアセトフェノン、2-エチ
ルアンスラキノン、ベンゾインビスフェニル、クロロベ
ンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインイソブルエーテル、アンスラキノンオキ
サントン、メチルオルソベンゾイル安息香酸、パラジメ
チルアミノアセトフェノンなどがあげられるがこれらに
限定されない。また増感助剤としてパラジメチルアミノ
安息香酸エステルなどを使用することができる。また、
感光波長領域を拡大するための増感染料の添加もでき
る。その様な効果を有する染料には、キサンテン、アク
リジン、オキサジン、シアニン系などがある。その他の
添加剤としてはハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、モノ-t- ブチルハイドロキノン、カテコ
ール、ピクリン酸、マロン酸等の安定剤、パラフィンワ
ックスなどの滑剤、シリカ、炭酸カルシウムなどの体質
顔料が挙げられる。有機アルミニウム化合物、有機チタ
ネート化合物、有機亜鉛化合物および有機カルシウム化
合物などを添加してもよい。As the photopolymerization initiator, known ones can be used, for example, α-aminoacetophenone, anthraquinone, benzoin ether, benzyl, benzophenone,
4,4'-bisdimethylaminobenzophenone, 4,4'-bistrichloromethylbenzophenone, dibutylphenylphosphine, α, α-diethoxyacetophenone, 2-ethylanthraquinone, benzoinbisphenyl, chlorobenzophenone, benzoin, benzoin methyl ether , Benzoin isoburu ether, anthraquinone oxanthone, methyl orthobenzoylbenzoic acid, paradimethylaminoacetophenone, and the like, but are not limited thereto. Further, para-dimethylaminobenzoic acid ester and the like can be used as a sensitization aid. Also,
A sensitizing dye may be added to expand the light-sensitive wavelength region. Dyes having such an effect include xanthene, acridine, oxazine and cyanine dyes. Other additives include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, mono-t-butylhydroquinone, catechol, stabilizers such as picric acid and malonic acid, lubricants such as paraffin wax, and extenders such as silica and calcium carbonate. You may add an organic aluminum compound, an organic titanate compound, an organic zinc compound, an organic calcium compound, etc.
【0012】架橋反応をイオン的に開始することも可能
であり、露光により酸を発生する光酸発生剤が有効であ
る。これには、ジアリ−ルヨ−ドニウム化合物やトリア
リ−ルスルフォニウム化合物が用いられる。エポキシ化
合物の光重合に用いられる成分である。この様な効果を
有するもので特殊な構造である“Irgacure” 261((η5
-2,4-Cyclopentadien-1-yl)[( 1,2,3,4,5,6-η)-(1-met
hylethyl)benzene]-iron(1+)-hexafluorophosphate(1
-), チバガイギ−(株)製)は感光波長領域が広く高活
性が期待できる。It is also possible to initiate the cross-linking reaction ionically, and a photo-acid generator capable of generating an acid upon exposure is effective. For this, a diaryl iodonium compound or a triaryl sulfonium compound is used. It is a component used for photopolymerization of epoxy compounds. "Irgacure" 261 ((η5
-2,4-Cyclopentadien-1-yl) [(1,2,3,4,5,6-η)-(1-met
hylethyl) benzene] -iron (1 +)-hexafluorophosphate (1
-), Manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd., can be expected to have high activity since it has a wide photosensitive wavelength range.
【0013】不飽和結合性成分が多く利用される組成系
であるので、光での反応を生起すると共に熱反応の可能
性もあり、光/熱の2つの効果を十分に利用するため、
過酸化物やアゾニトリル化合物などの熱ラジカル発生剤
の添加も有効である。Since the unsaturated bond component is a composition system in which a large amount is utilized, a reaction with light is caused and there is a possibility of a thermal reaction. In order to fully utilize the two effects of light / heat,
It is also effective to add a thermal radical generator such as a peroxide or an azonitrile compound.
【0014】本発明の着色ペ−ストを得るためには、ア
クリル系共重合体、チオ−ル化合物、場合によりエチレ
ン性不飽和基を有する多官能モノマ、光開始剤その他の
成分の所定量を適当な溶媒中に溶解混合する。画素着色
のための色素を赤、緑、青の三原色に対して選択し、こ
れを三本ロ−ル、ホモジナイザ−、サンドグラインダな
どの分散装置で十分に混練する。この様にして赤、緑、
青三色の着色ペ−ストを作製した。ペ−ストは、適当な
条件を設定してスピンナ−またはロ−ルコ−タでガラス
基板に塗布し、乾燥・プリベ−クした後、画素マスクを
介して露光し、アルカリ水溶液で現像する。できたパタ
−ン化画素はポストベ−クする。この操作を三色につい
て順次実施してカラ−フィルタを作製する。In order to obtain the colored paste of the present invention, a predetermined amount of an acrylic copolymer, a thiol compound, a polyfunctional monomer optionally having an ethylenically unsaturated group, a photoinitiator and other components are used. Dissolve and mix in a suitable solvent. Dyes for pixel coloring are selected for the three primary colors of red, green and blue, and this is thoroughly kneaded with a dispersing device such as a triple roll, homogenizer or sand grinder. In this way red, green,
Three blue colored colored pastes were prepared. The paste is applied to a glass substrate with a spinner or a roll coater under appropriate conditions, dried and prebaked, exposed through a pixel mask, and developed with an alkaline aqueous solution. The formed pattern pixel is post-baked. This operation is sequentially performed for three colors to produce a color filter.
【0015】[0015]
【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
【0016】実施例1 1000mlの 4つ口フラスコにイソプロピルアルコールを10
0g仕込み、これをオイルバス中で80℃に保ち窒素シー
ル、攪拌を行いながらメタクリル酸メチル30g とスチレ
ン40g 、メタクリル酸30g にN,N-アゾビスイソブチロニ
トリル2gを混合してこれを滴下ロートで30min.かけて滴
下する。この後4Hr.反応を続けた後、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテルを1g添加してから常温に戻し重合を完
了する。この様にして得られたものをポリマAとした。
つぎにこのポリマAにイソプロピルアルコールを100gを
添加した後、これを75℃に保ちながらメタクリル酸グリ
シジル40g とトリエチルベンジルアンモニウムクロライ
ド3gを添加し3Hr 反応させた。この様にして得られたも
のをポリマBとした。ここでメタクリル酸グリシジルの
反応率は、反応前後のポリマ酸価の変化から求めたとこ
ろ70% であった。したがって付加量は0.73当量であっ
た。さらに以下に示した組成のペーストを調整した。Example 1 10 ml of isopropyl alcohol was added to a 1000 ml four-necked flask.
Charge 0 g, keep it in an oil bath at 80 ° C, seal with nitrogen, and stir while mixing 30 g of methyl methacrylate, 40 g of styrene, and 30 g of methacrylic acid with 2 g of N, N-azobisisobutyronitrile and add dropwise. Add dropwise over 30 minutes with funnel. After this, the reaction was continued for 4 hours, 1 g of hydroquinone monomethyl ether was added, and then the temperature was returned to room temperature to complete the polymerization. The polymer A thus obtained was used.
Next, 100 g of isopropyl alcohol was added to this polymer A, and then 40 g of glycidyl methacrylate and 3 g of triethylbenzylammonium chloride were added while maintaining the temperature at 75 ° C., and 3 Hr reaction was carried out. The polymer B thus obtained was used. Here, the reaction rate of glycidyl methacrylate was 70% as determined from the change in the polymer acid value before and after the reaction. Therefore, the added amount was 0.73 equivalent. Furthermore, a paste having the composition shown below was prepared.
【0017】 ポリマB 50wt% トリメチロールプロパントリメルカプトプロピオネ−ト 20wt% Irgacure907(CIBA-Geigy) 5wt% エチレングリコールモノエチルエーテル 200wt% このペーストに着色顔料として、赤はクロモフタールレ
ッドA2B とセイカファーストイエロー2720(7/3) を20wt
% 、緑はグリーン2YN/セイカファーストイエロー2720(8
/2) を18wt% 、青はシアニンブルーE/バイオレットRVS
(7/3)を18wt% をそれぞれ添加し、ホモミキサーで30mi
n.攪拌して顔料を分散した。この様にして得られた顔料
ペーストを 2μm フィルターで加圧濾過した後、ガラス
板にスピンナーで塗布した。さらに80℃,10min. のプリ
ベークを行った後、高圧水銀灯でパターン露光し、炭酸
ソーダ1%水溶液で現像した。つぎに200 ℃,30min. のポ
ストベークを行い、これらの工程を 3回繰り返してガラ
ス板上に 3色のモザイクパターンを形成した。その結
果,現像性に関しては、未露光部は現像液中で5sec. で
溶解し、露光部は 1〜5min. 間現像液に漬けたままでも
良いパターンが得られ、なおかつパターンのエッジ部は
尖鋭であった。Polymer B 50 wt% Trimethylolpropane trimercaptopropionate 20 wt% Irgacure907 (CIBA-Geigy) 5 wt% Ethylene glycol monoethyl ether 200 wt% Red as chromophtal red A2B and Seica fast as color pigments Yellow 2720 (7/3) 20wt
%, Green is green 2YN / Seika first yellow 2720 (8
/ 2) 18wt%, blue is cyanine blue E / violet RVS
Add 18 wt% of (7/3), and use a homomixer for 30 mi.
n. Stir to disperse pigment. The pigment paste thus obtained was pressure filtered with a 2 μm filter and then applied to a glass plate with a spinner. After further prebaking at 80 ° C. for 10 min., Pattern exposure was performed with a high pressure mercury lamp and development was performed with a 1% aqueous solution of sodium carbonate. Next, post-baking was performed at 200 ° C for 30 min., And these steps were repeated 3 times to form a 3-color mosaic pattern on the glass plate. As a result, with regard to developability, the unexposed area was dissolved in the developing solution in 5 seconds, and the exposed area was well immersed in the developing solution for 1-5 min., And a good pattern was obtained, and the edge of the pattern was sharp. Met.
【0018】実施例2 1000mlの 4つ口フラスコにイソプロピルアルコールを10
0g仕込み、これをオイルバス中で80℃に保ち窒素シー
ル、攪拌を行いながらメタクリル酸メチル40g とスチレ
ン30g 、メタクリル酸30g にN,N-アゾビスイソブチロニ
トリル2gを混合してこれを滴下ロートで30min.かけて滴
下する。この後4Hr 反応を続けた後、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテルを1g添加してから常温に戻し重合を完
了する。この様にして得られたものをポリマCとした。
つぎにこのポリマCにイソプロピルアルコールを100gを
添加した後、これを75℃に保ちながらメタクリル酸グリ
シジル40g とトリエチルベンジルアンモニウムクロライ
ド3gを添加し3Hr 反応させた。この様にして得られたも
のをポリマDとした。Example 2 10 ml of isopropyl alcohol was added to a 1000 ml four-necked flask.
Charge 0 g, keep this at 80 ° C in an oil bath, seal with nitrogen, and stir while mixing 40 g of methyl methacrylate, 30 g of styrene, and 30 g of methacrylic acid with 2 g of N, N-azobisisobutyronitrile and add dropwise. Add dropwise over 30 minutes with funnel. After that, the reaction was continued for 4 hours, 1 g of hydroquinone monomethyl ether was added, and the temperature was returned to room temperature to complete the polymerization. The polymer C was obtained as described above.
Next, 100 g of isopropyl alcohol was added to this polymer C, and then 40 g of glycidyl methacrylate and 3 g of triethylbenzylammonium chloride were added while maintaining the temperature at 75 ° C., and 3 Hr reaction was carried out. The polymer thus obtained was designated as Polymer D.
【0019】このようにして得られたポリマを実施例1
と同様の方法でペーストとし、塗布、パターニング評価
をしたところ、未露光部は現像液中で5sec. で溶解し、
露光部は1 〜5min. 間現像液に漬けたままでも良いパタ
ーンが得られ、なおかつパターンのエッジ部は尖鋭であ
った。The polymer thus obtained was used in Example 1.
When a paste was applied by the same method as above, coating and patterning evaluation were performed, the unexposed area was dissolved in the developing solution in 5 seconds.
A good pattern was obtained even when the exposed portion was immersed in the developing solution for 1 to 5 min., And the edge portion of the pattern was sharp.
【0020】実施例3 実施例1の組成物で、チオ−ル化合物として、1,4-ブタ
ンジオ−ルジチオプロピオネ−トを、光開始剤に“Irga
cure”261 を用いた他は同様にして三色の着色ペ−スト
を作製した。Example 3 In the composition of Example 1, 1,4-butanediol dithiopropionate was used as a thiol compound and "Irga" was used as a photoinitiator.
Three color pigmented pastes were prepared in the same manner except that "Cure" 261 was used.
【0021】ロ−ルコ−タでガラス基板に塗布した他
は、実施例1と同様の露光・現像・ベ−ク処理をして画
素を形成しカラ−フィルタを得た。Except for coating on a glass substrate with a roll coater, the same exposure, development and baking treatments as in Example 1 were carried out to form pixels to obtain a color filter.
【0022】[0022]
【発明の効果】本発明は、カラ−フィルタ用着色ペース
トに側鎖にエチレン性不飽和基とカルボキシル基を有す
るアクリル系共重合体、多官能チオ−ル化合物、光開始
剤および色素からなる組成物を用いたので、高性能のカ
ラ−フィルタを効率よく作製することができた。The present invention provides a colored paste for color filters, which comprises an acrylic copolymer having an ethylenically unsaturated group and a carboxyl group in the side chain, a polyfunctional thiol compound, a photoinitiator and a dye. Since the material was used, a high-performance color filter could be efficiently manufactured.
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03F 7/029 Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location G03F 7/029
Claims (5)
基を有するアクリル系共重合体をバインダ成分とし、こ
れに着色成分と多官能チオ−ル化合物および光開始剤を
含む感光性組成物からなることを特徴とするカラーフィ
ルタ用着色ペースト。1. A photosensitive composition comprising an acrylic copolymer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group in a side chain as a binder component, and a coloring component, a polyfunctional thiol compound and a photoinitiator. Which is a colored paste for a color filter.
するアクリル系共重合体が少なくともスチレン、メチル
メタクリレートを共重合成分として含むことを特徴とす
る請求項1記載のカラーフィルタ用着色ペースト。2. The colored paste for a color filter according to claim 1, wherein the acrylic copolymer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group contains at least styrene and methyl methacrylate as a copolymerization component.
基の量が、カルボキシル基に対して0.05〜0.8 当量であ
ることを特徴とする請求項1記載のカラーフィルタ用着
色ペースト。3. The color filter color paste according to claim 1, wherein the amount of the ethylenically unsaturated group in the acrylic copolymer is 0.05 to 0.8 equivalent to the carboxyl group.
基を有するアクリル系共重合体をバインダー中に少なく
とも 5重量%以上含有することを特徴とする請求項1記
載のカラーフィルタ用着色ペースト。4. The colored paste for a color filter according to claim 1, wherein the binder contains at least 5% by weight or more of an acrylic copolymer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group in a side chain.
体にグリシジル基を有するエチレン性不飽和化合物を付
加させてなるアクリル共重合体をバインダ成分とするこ
とを特徴とする請求項1記載のカラーフィルタ用着色ペ
ースト。5. The color filter according to claim 1, wherein an acrylic copolymer obtained by adding an ethylenically unsaturated compound having a glycidyl group to an acrylic copolymer having a carboxyl group is used as a binder component. Coloring paste.
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Cited By (7)
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WO1996023237A1 (en) * | 1995-01-25 | 1996-08-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polymerizable composition for color filter |
WO2006030631A1 (en) * | 2004-09-17 | 2006-03-23 | Toppan Printing Co., Ltd. | Colored alkali developable photosensitive resin composition, and color filter using said colored alkali developable photosensitive resin composition |
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Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06148418A (en) * | 1992-11-06 | 1994-05-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Production of color filter |
WO1996023237A1 (en) * | 1995-01-25 | 1996-08-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polymerizable composition for color filter |
US7399574B2 (en) | 2001-09-28 | 2008-07-15 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Curable resin for photo-patterning, process for producing the same, curable resin composition, color filter, liquid crystal panel substrate, and liquid crystal panel |
US7041416B2 (en) | 2001-10-22 | 2006-05-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photosensitive resin composition, transfer material, image forming method, color filter and producing method thereof and photomask and producing method thereof |
WO2006030631A1 (en) * | 2004-09-17 | 2006-03-23 | Toppan Printing Co., Ltd. | Colored alkali developable photosensitive resin composition, and color filter using said colored alkali developable photosensitive resin composition |
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