JPH05278180A - Gas barrier laminate - Google Patents
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- JPH05278180A JPH05278180A JP10868592A JP10868592A JPH05278180A JP H05278180 A JPH05278180 A JP H05278180A JP 10868592 A JP10868592 A JP 10868592A JP 10868592 A JP10868592 A JP 10868592A JP H05278180 A JPH05278180 A JP H05278180A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明はアキュムレータ等に用
いられ、ガスバリアー性が要求されダイヤフラム，ブラ
ダ等に用いられるガスバリアー積層体に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a gas barrier laminate used for accumulators and the like, which is required to have gas barrier properties and is used for diaphragms, bladders and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、液体圧力を伝達するアキュムレ
ータ等に用いられ、液体を透過させることなく流体の圧
力に応じて変形するように形成されているダイヤフラ
ム，ブラダ等は、ゴム材料を所定の形状の薄膜状に形成
して製造されている。このようなゴム製薄膜からなるブ
ラダ等は、アキュムレータ等の内部に配設され、その内
部空間を２室に区画する。そして、その一方の部屋に、
窒素ガス等のガスが封入されて圧力伝達流体となり、他
方の部屋に、液体供給源の圧力に応じて液体が供給され
る。この場合、一方の部屋に封入されたガスが、使用期
間の経過とともに徐々にゴム製薄膜を透過するため、ガ
スの封入圧力が低下し、その機能を果たさなくなるとい
う問題が生じていた。2. Description of the Related Art Generally, a diaphragm, a bladder or the like which is used for an accumulator or the like for transmitting a liquid pressure and which is deformed according to the pressure of the fluid without allowing the liquid to permeate is made of a rubber material having a predetermined shape. Is manufactured in the form of a thin film. A bladder or the like made of such a rubber thin film is arranged inside the accumulator or the like, and divides the internal space into two chambers. And in that one room,
A gas such as nitrogen gas is enclosed to form a pressure transmission fluid, and the liquid is supplied to the other chamber according to the pressure of the liquid supply source. In this case, the gas sealed in one of the chambers gradually penetrates the rubber thin film with the lapse of the use period, so that the gas sealing pressure is lowered and the function thereof is not fulfilled.
【０００３】そこで、ゴム製薄膜を構成するゴム材料に
添加物を加えて耐ガス透過性を向上させる試みがなされ
ている。しかし、このようにすると、耐ガス透過性は向
上するものの、ゴム製薄膜の柔軟性が乏しくなり、長期
間の使用において亀裂等が入りやすいという新たな問題
が生じている。Therefore, attempts have been made to improve the gas permeation resistance by adding additives to the rubber material constituting the rubber thin film. However, in this way, although the gas permeation resistance is improved, the flexibility of the rubber thin film becomes poor, and there is a new problem that cracks or the like are likely to occur during long-term use.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上記のような新たな問
題を解決するため、ゴム製薄膜の間にエチレン−ビニル
アルコール樹脂膜を、接着剤層を介在して設けたゴム樹
脂複合膜が提案されている（特開平２−１６５９４８号
公報）。このように構成する場合には、上記エチレン−
ビニルアルコール共重合体（以下「ＥＶＯＨ」と略す）
膜に割れ、剥離を生じる。したがって、ダイヤフラムや
ブラダの耐久性が低下するという問題が生じる。In order to solve the above-mentioned new problems, a rubber-resin composite film in which an ethylene-vinyl alcohol resin film is provided between rubber thin films with an adhesive layer interposed is proposed. (Japanese Patent Laid-Open No. 2-165948). When configured in this way, the ethylene-
Vinyl alcohol copolymer (hereinafter abbreviated as "EVOH")
The film cracks and peels off. Therefore, there arises a problem that the durability of the diaphragm or the bladder is reduced.
【０００５】この発明は、このような事情に鑑みなされ
たもので、耐久性が高く、しかも耐ガス透過性に優れた
ガスバリアー積層体の提供をその目的とする。The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a gas barrier laminate having high durability and excellent gas permeation resistance.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、この発明のガスバリアー積層体は、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体からなる中心層の上下両面に、ポ
リアミド樹脂を主体とする弾性層が、直接一体化されて
なる複合層を含んでいるという構成をとる。In order to achieve the above object, a gas barrier laminate of the present invention comprises an elastic layer mainly composed of a polyamide resin on both upper and lower sides of a central layer composed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer. , But includes a composite layer that is directly integrated.
【０００７】[0007]
【作用】この発明者は、上記ＥＶＯＨの優れた耐ガス透
過性（ガスバリアー性）に着目し、上記問題点を解決す
るために一連の研究を重ねた。その結果、ＥＶＯＨの上
下両面にポリアミド樹脂を主体とする弾性層を直接形成
すると、ポリアミド樹脂を主体とする弾性層が、ゴム製
薄膜とＥＶＯＨとの中間の弾性を有していることから緩
衝層となり、使用期間が長く（屈曲繰り返し回数が多
く）なってもＥＶＯＨからなる中心層に、割れや剥離が
生じなくなることを見出した。この場合、弾性層の主体
となるポリアミド樹脂は、ＥＶＯＨと融点が近似してい
ることから共押出により一体化することができ、かつこ
の押出の際に、ポリアミド樹脂とＥＶＯＨとが、両者の
接合界面で反応接着するようになることから、両者を接
着する接着剤は不要となり、接着剤の使用にもとづく、
前記複合層の弾性の低下も生じなくなる。The present inventor paid attention to the excellent gas permeation resistance (gas barrier property) of EVOH and carried out a series of studies in order to solve the above problems. As a result, when the elastic layers mainly composed of the polyamide resin are directly formed on the upper and lower surfaces of the EVOH, the elastic layer mainly composed of the polyamide resin has elasticity intermediate between that of the rubber thin film and the EVOH. Therefore, it has been found that even if the period of use is long (the number of times of repeated bending is large), the center layer made of EVOH is not cracked or peeled. In this case, the polyamide resin, which is the main component of the elastic layer, can be integrated by co-extrusion because it has a melting point close to that of EVOH, and during this extrusion, the polyamide resin and EVOH are joined together. Since the adhesive will be reactively bonded at the interface, the adhesive that bonds the two is unnecessary, and based on the use of the adhesive,
The elasticity of the composite layer does not decrease.
【０００８】つぎに、この発明を詳しく説明する。Next, the present invention will be described in detail.
【０００９】この発明のガスバリアー積層体は、中心層
を形成するＥＶＯＨと、弾性層を形成するポリアミド樹
脂と、場合によってゴム層を形成するためのゴムとを用
いて構成される。The gas barrier laminate of the present invention is composed of EVOH forming the central layer, polyamide resin forming the elastic layer, and rubber for forming the rubber layer in some cases.
【００１０】上記ＥＶＯＨとしては、特に制限するもの
ではないが、エチレン含有量が２０〜６５重量％（以下
「％」と略す）で、残りがビニルアルコールからなるも
のを用いることが好ましい。なかでもエチレン含有量が
３２％のものが好適である。すなわち、エチレン含有量
が２０％を下回る（ビニルアルコール含有量が８０％を
超える）とガスバリアー性は向上するが、ＥＶＯＨ自体
が固くなり柔軟性が低下し、屈曲運動を有する用途に適
さなくなる傾向がみられる。逆に、エチレン含有量が６
５％を下回ると、これと逆の現象が生ずる傾向がみられ
るからである。The EVOH is not particularly limited, but it is preferable to use one having an ethylene content of 20 to 65% by weight (hereinafter abbreviated as "%") and the remainder being vinyl alcohol. Among them, those having an ethylene content of 32% are preferable. That is, when the ethylene content is lower than 20% (the vinyl alcohol content is higher than 80%), the gas barrier property is improved, but the EVOH itself becomes hard and the flexibility is lowered, and the EVOH tends to be unsuitable for applications having bending motion. Can be seen. Conversely, the ethylene content is 6
This is because when it is less than 5%, the opposite phenomenon tends to occur.
【００１１】上記ポリアミド樹脂としては、ナイロン
６，ナイロン６６，ナイロン６−１０，ナイロン６−１
２等があげられ、単独でもしくは併せて用いられる。こ
のようなポリアミド樹脂は、上記ナイロン６もしくはナ
イロン６６がベースに入っていれば、ＥＶＯＨの融点と
近似するようになることから、ナイロン６と他のナイロ
ン樹脂等との各種の混合物を使用することが可能であ
る。特に、上記ポリアミド樹脂と、ポリオレフィン樹脂
とをブレンドして用いることが好ましい。このようにす
ると、ポリオレフィン樹脂が、吸水性に乏しいことか
ら、ＥＶＯＨに対する吸水を防止するようになる。すな
わち、ＥＶＯＨは吸水すると、耐ガスバリアー性が低下
するのであり、ポリオレフィン樹脂はこれを防止する。
このような、ポリアミド樹脂を主体とする弾性層は、ゴ
ム層を形成するゴムと、中心層を形成するＥＶＯＨとの
中間の曲げ弾性率を有するものであり、これを曲げ弾性
率の高い順に式で表すと下記の式（１）のようになる。
また、中心層と弾性層との相互の曲げ強度は、中心層の
曲げ強度をＭｖとし、弾性層の曲げ強度をＭとすると、
下記の式（２）を満たすようにすることが、効果の点で
好ましい。As the above polyamide resin, nylon 6, nylon 66, nylon 6-10, nylon 6-1 are used.
2 and the like can be used alone or in combination. Such a polyamide resin has a melting point similar to that of EVOH if the above-mentioned nylon 6 or nylon 66 is contained in the base. Therefore, various mixtures of nylon 6 and other nylon resins should be used. Is possible. In particular, it is preferable to use the polyamide resin and the polyolefin resin as a blend. By doing so, the polyolefin resin is poor in water absorption, so that water absorption for EVOH is prevented. That is, when EVOH absorbs water, the gas barrier resistance is lowered, and the polyolefin resin prevents this.
Such an elastic layer mainly composed of polyamide resin has a bending elastic modulus intermediate between that of the rubber forming the rubber layer and EVOH forming the center layer. It is expressed by the following formula (1).
Further, regarding the mutual bending strength of the central layer and the elastic layer, when the bending strength of the central layer is Mv and the bending strength of the elastic layer is M,
From the viewpoint of the effect, it is preferable to satisfy the following formula (2).
【００１２】 ＥＶＯＨ＞ポリアミド樹脂＞ゴム …… （１） Ｍｖ／Ｍ≦３ …… （２）EVOH> polyamide resin> rubber (1) Mv / M ≦ 3 (2)
【００１３】なお、上記ＭｖとＭは下記の式（３），
（４）から求められる。The above Mv and M are expressed by the following equation (3),
Obtained from (4).
【００１４】Ｍｖ＝１６ＥｖＬ3 …（３） 〔上記式（３）において、Ｅｖは中心層１形成材料の有
する曲げ弾性率であり、Ｌは中心層１の厚みである。〕Mv = 16 EvL 3 (3) [In the above formula (3), Ev is the flexural modulus of the material forming the central layer 1, and L is the thickness of the central layer 1. ]
【００１５】Ｍ＝１６ＥＬ3 …（４） 〔上記式（４）において、Ｅは弾性層２形成材料の有す
る曲げ弾性率であり、Ｌは弾性層２の厚みである。〕M = 16 EL 3 (4) [In the above formula (4), E is the flexural modulus of the elastic layer 2 forming material, and L is the thickness of the elastic layer 2. ]
【００１６】上記ゴム層を形成するゴムとしては特に制
限するものではなく、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム（ＮＢＲ）等の従来公知のゴムが用いられる。The rubber forming the rubber layer is not particularly limited, and conventionally known rubber such as acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) is used.
【００１７】この発明のガスバリアー積層体は、例えば
つぎのようにして製造される。すなわち、ＥＶＯＨとポ
リアミド樹脂とを押出成形機を用い、共押出によりＥＶ
ＯＨを中心層に、その上下両面にポリアミド樹脂からな
る弾性層を一体形成し複合層化する。この場合、ＥＶＯ
Ｈとポリアミド樹脂からなる弾性層との接合界面は、両
者の反応によって接着することから、接着剤は不要とす
る。つぎに、この複合層の上下両面に、従来公知の接着
剤を塗布してゴム層を押出機によって押出成形し、加硫
接着する。このようにして、図１に示すような層構造の
ガスバリアー積層体４が得られる。図において、１はＥ
ＶＯＨからなる中心層、２はその上下両面に一体形成さ
れたポリアミド樹脂からなる弾性層、３はゴム層であ
る。The gas barrier laminate of the present invention is manufactured, for example, as follows. That is, EVOH and polyamide resin are coextruded using an extruder to produce EV.
An elastic layer made of polyamide resin is integrally formed on the upper and lower surfaces of OH as a central layer to form a composite layer. In this case, EVO
Since the bonding interface between H and the elastic layer made of polyamide resin is bonded by the reaction between the two, no adhesive is required. Next, a conventionally known adhesive is applied to the upper and lower surfaces of this composite layer, and a rubber layer is extruded by an extruder and vulcanized and adhered. In this way, the gas barrier laminate 4 having the layer structure as shown in FIG. 1 is obtained. In the figure, 1 is E
A central layer made of VOH, 2 is an elastic layer made of polyamide resin integrally formed on both upper and lower surfaces thereof, and 3 is a rubber layer.
【００１８】このようにして得られたガスバリアー積層
体は、先に述べたようにアキュムレータ等のダイヤフラ
ム，ブラダ等として用いられる。The gas barrier laminate thus obtained is used as a diaphragm for an accumulator, a bladder, etc., as described above.
【００１９】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。Next, examples will be described together with comparative examples.
【００２０】[0020]
【実施例１】まず、中心層形成材料としてＥＶＯＨ（エ
チレン含有量３２％，クラレ社製Ｆ−１０１）を準備す
るとともに、弾性層形成材料としてポリアミド樹脂（デ
ュポン社製，スーパータフナイロンＳＴ８１１ＨＳ）を
準備した。また、ゴム層形成用材料としてＮＢＲを準備
した。つぎに、上記ＥＶＯＨおよびポリアミド樹脂を、
後記の表１に示す厚みに押出成形機から共押出により、
図２に示す三層構造の複合層を作製した。図２におい
て、１はＥＶＯＨからなる中心層、２はポリアミド樹脂
からなる弾性層である。Example 1 First, EVOH (ethylene content 32%, F-101 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was prepared as a material for forming a central layer, and polyamide resin (Super Tough Nylon ST811HS manufactured by DuPont) was used as a material for forming an elastic layer. Got ready. In addition, NBR was prepared as a material for forming a rubber layer. Next, the above EVOH and polyamide resin are
By the co-extrusion from the extruder to the thickness shown in Table 1 below,
A composite layer having a three-layer structure shown in FIG. 2 was produced. In FIG. 2, 1 is a central layer made of EVOH, and 2 is an elastic layer made of polyamide resin.
【００２１】つぎに、上記複合層の各上下両表面に従来
公知の接着剤を塗布し、さらに、プレス機を用い、ＮＢ
Ｒを後記の表１に示す厚みに層状にプレス成形したの
ち、加硫接着した。このようにして、目的とする五層構
造のガスバリアー積層体４（図１参照）を得た。図にお
いて、３はゴム層である。上記五層のガスバリアー積層
体において、上下の弾性層２の各厚み（α）と中心層１
の厚み（β）の比は、α／β≧１に設定することが好適
であり、結果、α／βは１．６であった。Next, a conventionally known adhesive is applied to each of the upper and lower surfaces of the composite layer, and the NB is further pressed using a press machine.
After R was press-formed into a layer having a thickness shown in Table 1 below, it was vulcanized and adhered. In this way, the target gas barrier laminate 4 having a five-layer structure (see FIG. 1) was obtained. In the figure, 3 is a rubber layer. In the five-layer gas barrier laminate, each thickness (α) of the upper and lower elastic layers 2 and the central layer 1
It is preferable to set the thickness (β) ratio of α / β ≧ 1, and as a result, α / β was 1.6.
【００２２】[0022]
【実施例２】実施例１と同様にして、押出成形機から共
押出により、七層構造の複合層（図３参照）を作製し
た。図において、１′はＥＶＯＨからなる層、２′はポ
リアミド樹脂からなる弾性層である。Example 2 In the same manner as in Example 1, a seven-layer composite layer (see FIG. 3) was produced by coextrusion from an extruder. In the figure, 1'is a layer made of EVOH and 2'is an elastic layer made of polyamide resin.
【００２３】つぎに、上記複合層の各上下両表面に従来
公知の接着剤を塗布し、さらに、プレス機を用い、ＮＢ
Ｒを後記の表１に示す厚みに層状にプレス成形したの
ち、加硫接着した。このようにして、目的とする九層構
造のガスバリアー積層体４（図３参照）を得た。図３に
おいて３はゴム層である。このような層構造の複合層に
おいて、ゴム層３の内側の弾性層２′の各層厚みと、そ
れよりもさらに内側部分の層ＡにおけるＥＶＯＨからな
る層１，１′の各層の厚みの比は、最外層の弾性層２′
の各層厚みをαとし、その内側部分の層ＡにおけるＥＶ
ＯＨからなる層１，１′，１′の各層厚みをβとする
と、α／β≧１に設定することが好適である。また、内
側部分の層ＡにおけるＥＶＯＨからなる層１，１′，
１′の各層厚βと弾性層２の各層厚γとの比γ／βは
０．１≦γ／β≦３．５に設定されることが好適であ
る。Next, a conventionally known adhesive is applied to each of the upper and lower surfaces of the composite layer, and the NB is further pressed using a press machine.
After R was press-formed into a layer having a thickness shown in Table 1 below, it was vulcanized and adhered. In this way, the target gas barrier laminate 4 having a nine-layer structure (see FIG. 3) was obtained. In FIG. 3, 3 is a rubber layer. In the composite layer having such a layered structure, the ratio of the thickness of each elastic layer 2'inside the rubber layer 3 to the thickness of each layer 1'1 'made of EVOH in the layer A located further inside is , The outermost elastic layer 2 '
The thickness of each layer is defined as α, and EV inside layer A is
It is preferable to set α / β ≧ 1 where β is the thickness of each of the layers 1, 1 ′ and 1 ′ made of OH. Also, the layers 1, 1 ′ made of EVOH in the layer A of the inner portion,
The ratio γ / β of each layer thickness β of 1 ′ to each layer thickness γ of the elastic layer 2 is preferably set to 0.1 ≦ γ / β ≦ 3.5.
【００２４】[0024]
【実施例３】実施例２と同様にして、十一層構造の複合
層を作製した。Example 3 In the same manner as in Example 2, a composite layer having a ten-layer structure was produced.
【００２５】つぎに、上記複合層の各上下両表面に従来
公知の接着剤を塗布し、さらに、プレス機を用い、ＮＢ
Ｒを後記の表１に示す厚みに層状にプレス成形したの
ち、加硫接着した。このようにして、目的とする十三層
構造のガスバリアー積層体４（図４参照）を得た。図４
において、３はゴム層である。上記十三層構造のガスバ
リアー積層体４において、ゴム層３のすぐ内側の弾性層
２′の各層厚と、それよりもさらに内側部分の層Ａにお
けるＥＶＯＨからなる層１，１′，の各層厚の比は、最
外層の弾性層２′の各層厚をαとし、その内側部分の層
ＡにおけるＥＶＯＨからなる層１，１′の各層厚をβと
すると、前記の実施例と同様α／β≧１に設定すること
が好適である。Next, a conventionally known adhesive is applied to each of the upper and lower surfaces of the composite layer, and the NB is further pressed using a press machine.
After R was press-formed into a layer having a thickness shown in Table 1 below, it was vulcanized and adhered. In this way, the target gas barrier laminate 4 having a thirteen-layer structure (see FIG. 4) was obtained. Figure 4
In, 3 is a rubber layer. In the gas barrier laminate 4 having the thirteen-layer structure, each layer thickness of the elastic layer 2 ′ immediately inside the rubber layer 3 and each layer 1, 1 ′ composed of EVOH in the layer A further inside than that. As for the thickness ratio, assuming that each layer thickness of the outermost elastic layer 2 ′ is α and each layer thickness of the EVOH layers 1 and 1 ′ in the inner layer A is β, α / similar to the above embodiment. It is preferable to set β ≧ 1.
【００２６】また、内側部分の層ＡにおけるＥＶＯＨか
らなる層１，１′の各層厚βと弾性層２の各層厚γとの
比γ／βも前記の実施例と同様の０．１≦γ／β≦３．
５に設定することが好適である。ある。Further, the ratio γ / β between the respective layer thickness β of the EVOH layers 1 and 1'in the inner layer A and the respective layer thickness γ of the elastic layer 2 is 0.1≤γ, which is the same as in the above embodiment. / Β ≦ 3.
It is preferable to set it to 5. is there.
【００２７】[0027]
【比較例】なお、ＥＶＯＨからなる中心層を、後記の表
１に示す厚みに押出成形し、これの上下両面に従来公知
の接着剤を塗布したのち、ＮＢＲからなるゴム層を、後
記の表１に示す厚みにプレス成形したのち、加硫接着し
てガスバリアー積層体を製造した。COMPARATIVE EXAMPLE A center layer made of EVOH was extrusion-molded to have a thickness shown in Table 1 below, and a conventionally known adhesive was applied on both upper and lower surfaces of the center layer. After press-molding to the thickness shown in No. 1, it was vulcanized and adhered to produce a gas barrier laminate.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】つぎに、上記のようにして得られたガスバ
リアー積層体について、柔軟性を手指で曲げて調べると
ともに、それを屈曲試験器にかけ図５（Ａ）および
（Ｂ）に示す状態に交互に変化させ、ガスバリアー積層
体４のＥＶＯＨ層に生じた亀裂の発生を測定した。ま
た、上記ガスバリアー積層体の初期ならびに耐久試験後
の窒素ガス透過性を測定した。この場合、窒素ガス透過
量が小さかったものを○、大きかったものを×として評
価した。これらの試験結果を表２に示した。表２から実
施例は、比較例に比べて良好な成績を示すことがわか
る。Next, the flexibility of the gas barrier laminate obtained as described above was examined by bending it with fingers, and it was placed in a bending tester to alternate the states shown in FIGS. 5 (A) and 5 (B). And the occurrence of cracks in the EVOH layer of the gas barrier laminate 4 was measured. The nitrogen gas permeability of the gas barrier laminate was measured at the initial stage and after the durability test. In this case, a sample having a small nitrogen gas permeation amount was evaluated as ◯, and a sample having a large nitrogen gas permeation amount was evaluated as x. The results of these tests are shown in Table 2. It can be seen from Table 2 that the examples show better results than the comparative examples.
【００３０】[0030]
【表２】 [Table 2]
【００３１】上記屈曲試験での測定条件は、室温で３０
万回サイクルで変化させ、５Ｈｚとした。なお、図５
（Ａ）において、Ｔ1 ＝７６ｍｍに設定し、図５（Ｂ）
において、Ｔ2 ＝３１ｍｍに設定した。The measurement conditions in the bending test are 30 at room temperature.
The frequency was changed every ten thousand cycles to 5 Hz. Note that FIG.
In FIG. 5A, T 1 = 76 mm is set in FIG.
In, T 2 = 31 mm was set.
【００３２】なお、上記の実施例では、中心層と弾性層
とからなる複合層の上下両面にゴム層を設けているが、
場合によってはゴム層を除き上記複合層のみでガスバリ
アー積層体を構成するようにしてもよい。In the above embodiment, the rubber layers are provided on the upper and lower surfaces of the composite layer consisting of the central layer and the elastic layer.
In some cases, the rubber barrier layer may be excluded, and the gas barrier laminate may be composed of only the composite layer.
【００３３】[0033]
【発明の効果】以上のように、この発明のガスバリアー
積層体は、ＥＶＯＨからなる中心層の上下両面に、ポリ
アミド樹脂を主体とする弾性層が、直接一体化されてな
る複合層を含んでいる。したがって、ゴム層等とＥＶＯ
Ｈとの曲げ弾性の差が、両者の中間の曲げ弾性を有する
ポリアミド樹脂弾性層によって緩和される。その結果、
屈曲を繰り返しても、ＥＶＯＨからなる中心層に亀裂等
が生じなくなり、耐久性が大幅に向上するようになる。As described above, the gas barrier laminate of the present invention includes a composite layer in which elastic layers mainly composed of a polyamide resin are directly integrated on both upper and lower surfaces of a central layer made of EVOH. There is. Therefore, the rubber layer and EVO
The difference in flexural elasticity from H is alleviated by the polyamide resin elastic layer having a flexural elasticity intermediate between the two. as a result,
Even if the bending is repeated, the EVOH central layer is not cracked and the durability is significantly improved.
【図１】この発明の一実施例の構成を示す断面図であ
る。FIG. 1 is a sectional view showing the configuration of an embodiment of the present invention.
【図２】中心層と弾性層との層構造を示す断面図であ
る。FIG. 2 is a cross-sectional view showing a layer structure of a center layer and an elastic layer.
【図３】この発明の他の実施例の構成を示す断面図であ
る。FIG. 3 is a sectional view showing the structure of another embodiment of the present invention.
【図４】この発明のさらに他の実施例の構成を示す断面
図である。FIG. 4 is a cross-sectional view showing the configuration of still another embodiment of the present invention.
【図５】（Ａ）および（Ｂ）はいずれもガスバリアー積
層体の屈曲試験説明図である。5 (A) and 5 (B) are each an explanatory view of a bending test of a gas barrier laminate.
１ 中心層 １′ ＥＶＯＨからなる層 ２，２′ 弾性層 ３ ゴム層 1 center layer 1'layer made of EVOH 2,2 'elastic layer 3 rubber layer
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成４年１２月１４日[Submission date] December 14, 1992
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２５[Name of item to be corrected] 0025
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２５】つぎに、上記複合層の各上下両表面に従来
公知の接着剤を塗布し、さらに、プレス機を用い、ＮＢ
Ｒを後記の表１に示す厚みに層状にプレス成形したの
ち、加硫接着した。このようにして、目的とする十三層
構造のガスバリアー積層体４（図４参照）を得た。図４
において、３はゴム層である。上記十三層構造のガスバ
リアー積層体４において、ゴム層３のすぐ内側の弾性層
２′の各層厚と、それよりもさらに内側部分の層Ａにお
けるＥＶＯＨからなる層１，１′の各層厚の比は、最外
層の弾性層２′の各層厚をαとし、その内側部分の層Ａ
におけるＥＶＯＨからなる層１，１′の各層厚をβとす
ると、前記の実施例と同様α／β≧１に設定することが
好適である。Next, a conventionally known adhesive is applied to each of the upper and lower surfaces of the composite layer, and the NB is further pressed using a press machine.
After R was press-formed into a layer having a thickness shown in Table 1 below, it was vulcanized and adhered. In this way, the target gas barrier laminate 4 having a thirteen-layer structure (see FIG. 4) was obtained. Figure 4
In, 3 is a rubber layer. In the gas barrier laminate 4 having the thirteen-layer structure, the layer thicknesses of the elastic layer 2 ′ immediately inside the rubber layer 3 and the layer thicknesses of EVOH layers 1 and 1 ′ in the layer A located further inside thereof. The ratio of the thicknesses of the outermost elastic layers 2'is α, and the inner layer A
Assuming that the layer thicknesses of the EVOH layers 1 and 1'in FIG. 3 are β, it is preferable to set α / β ≧ 1 as in the above embodiment.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２６[Correction target item name] 0026
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２６】また、内側部分の層ＡにおけるＥＶＯＨか
らなる層１，１′の各層厚βと弾性層２の各層厚γとの
比γ／βも前記の実施例と同様の０．１≦γ／β≦３．
５に設定することが好適である。Further, the ratio γ / β between the respective layer thickness β of the EVOH layers 1 and 1'in the inner layer A and the respective layer thickness γ of the elastic layer 2 is 0.1≤γ, which is the same as in the above embodiment. / Β ≦ 3.
It is preferable to set it to 5.
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２８[Correction target item name] 0028
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２９[Name of item to be corrected] 0029
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２９】つぎに、上記のようにして得られたガスバ
リアー積層体について、柔軟性を手指で曲げて調べると
ともに、それを屈曲試験機にかけ図５（Ａ）および
（Ｂ）に示す状態で交互に変化させ、ガスバリアー積層
体４のＥＶＯＨ層に生じた亀裂の発生を測定した。ま
た、上記ガスバリアー積層体の初期ならびに耐久試験後
の窒素ガス透過性を測定した。この場合、窒素ガス透過
量が小さかったものを○、大きかったものを×として評
価した。これらの試験結果を表２に示した。表２から実
施例は、比較例に比べて良好な成績を示すことがわか
る。Next, the flexibility of the gas barrier laminate obtained as described above is examined by bending it with fingers, and it is subjected to a bending tester to alternate in the states shown in FIGS. 5 (A) and 5 (B). And the occurrence of cracks in the EVOH layer of the gas barrier laminate 4 was measured. The nitrogen gas permeability of the gas barrier laminate was measured at the initial stage and after the durability test. In this case, a sample having a small nitrogen gas permeation amount was evaluated as ◯, and a sample having a large nitrogen gas permeation amount was evaluated as x. The results of these tests are shown in Table 2. It can be seen from Table 2 that the examples show better results than the comparative examples.
Claims (3)
らなる中心層の上下両面に、ポリアミド樹脂を主体とす
る弾性層が直接一体化されてなる複合層を含んでいるこ
とを特徴とするガスバリアー積層体。1. A gas barrier laminate comprising a composite layer in which elastic layers mainly composed of a polyamide resin are directly integrated on both upper and lower sides of a central layer made of an ethylene-vinyl alcohol copolymer. body.
着剤層を介して積層形成されている請求項１記載のガス
バリアー積層体。2. The gas barrier laminate according to claim 1, wherein a rubber layer is further laminated on the upper and lower elastic layers via an adhesive layer.
た上記弾性層とからなる複合層に、さらに上記エチレン
−ビニルアルコール共重合体からなる層と上記弾性層と
が任意の数積層されている請求項１記載のガスバリアー
積層体。3. A composite layer composed of the central layer and the elastic layers integrated on the upper and lower surfaces thereof, and an arbitrary number of layers of the ethylene-vinyl alcohol copolymer and the elastic layers are further laminated. The gas barrier laminate according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10868592A JPH05278180A (en) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | Gas barrier laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10868592A JPH05278180A (en) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | Gas barrier laminate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05278180A true JPH05278180A (en) | 1993-10-26 |
Family
ID=14491069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10868592A Pending JPH05278180A (en) | 1992-03-31 | 1992-03-31 | Gas barrier laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05278180A (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03255290A (en) * | 1990-03-02 | 1991-11-14 | Kuraray Co Ltd | Hose for coolant |
-
1992
- 1992-03-31 JP JP10868592A patent/JPH05278180A/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03255290A (en) * | 1990-03-02 | 1991-11-14 | Kuraray Co Ltd | Hose for coolant |
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