JPH05177785A - Gas barrier laminate - Google Patents
Gas barrier laminateInfo
- Publication number
- JPH05177785A JPH05177785A JP3360713A JP36071391A JPH05177785A JP H05177785 A JPH05177785 A JP H05177785A JP 3360713 A JP3360713 A JP 3360713A JP 36071391 A JP36071391 A JP 36071391A JP H05177785 A JPH05177785 A JP H05177785A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- gas barrier
- polyamide resin
- elastic
- evoh
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明はアキュムレータ等に用
いられ、ガスバリアー性が要求されるダイヤフラム，ブ
ラダ等に用いられるガスバリアー積層体に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a gas barrier laminate used for an accumulator or the like and used for a diaphragm, a bladder or the like which requires a gas barrier property.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、流体圧力を伝達するアキュムレ
ータ等に用いられ、流体を透過させることなく流体の圧
力に応じて変形するように形成されているダイヤフラ
ム，ブラダ等は、ゴム材料を所定の形状の薄膜状に形成
して製造されている。このようなゴム製薄膜からなるブ
ラダ等は、アキュムレータ等の内部に配設され、その内
部空間を２室に区画する。そして、その一方の部屋に、
窒素ガス等のガスが封入されて圧力伝達流体となり、他
方の部屋に、液体供給源の圧力に応じて液体が供給され
る。この場合、一方の部屋に封入されたガスが、使用期
間の経過とともに徐々にゴム製薄膜を透過するため、ガ
スの封入圧力が低下し、数年でその機能を果たさなくな
るという問題が生じていた。2. Description of the Related Art Diaphragms, bladders, etc., which are generally used in accumulators for transmitting fluid pressure and which are deformed according to the pressure of fluid without allowing the fluid to permeate, are made of rubber material having a predetermined shape. Is manufactured in the form of a thin film. A bladder or the like made of such a rubber thin film is arranged inside the accumulator or the like, and divides the internal space into two chambers. And in that one room,
A gas such as nitrogen gas is enclosed to form a pressure transmission fluid, and the liquid is supplied to the other chamber according to the pressure of the liquid supply source. In this case, the gas sealed in one of the chambers gradually penetrates the rubber thin film with the lapse of the usage period, so that the gas sealing pressure decreases, and there is a problem that the function is not fulfilled in a few years. ..
【０００３】そこで、ゴム製薄膜を構成するゴム材料に
添加剤を加えて耐ガス透過性を向上させる試みがなされ
ている。しかし、このようにすると、耐ガス透過性は向
上するものの、ゴム製薄膜の柔軟性が乏しくなり、長期
間の使用において亀裂等が入りやすいという新たな問題
が生じている。Therefore, attempts have been made to improve the gas permeation resistance by adding an additive to the rubber material forming the rubber thin film. However, in this way, although the gas permeation resistance is improved, the flexibility of the rubber thin film becomes poor, and there is a new problem that cracks or the like are likely to occur during long-term use.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上記のような新たな問
題を解決するため、ゴム製薄膜の間にエチレン−ビニル
アルコール樹脂膜を、接着剤層を介在して設けたゴム樹
脂複合膜が提案されている（特開平２−１６５９４８号
公報）。このように構成する場合には、上記エチレン−
ビニルアルコール樹脂膜が、耐ガス透過性に富んでいる
ことから、ガスの封入圧力を長期に渡って保持すること
が可能となる。しかしながら、上記ゴム樹脂複合膜は、
使用期間が長くなる（屈曲繰り返し回数が多くなる）
と、そのエチレン−ビニルアルコール共重合体（以下
「ＥＶＯＨ」と略す）膜に割れ，剥離を生じる。したが
って、ダイヤフラムやブラダの耐久性が低下するという
問題が生じる。In order to solve the above-mentioned new problems, a rubber-resin composite film in which an ethylene-vinyl alcohol resin film is provided between rubber thin films with an adhesive layer interposed is proposed. (Japanese Patent Laid-Open No. 2-165948). When configured in this way, the ethylene-
Since the vinyl alcohol resin film is rich in gas permeation resistance, it becomes possible to maintain the gas filling pressure for a long period of time. However, the rubber resin composite film is
Longer usage period (more flexion cycles)
Then, the ethylene-vinyl alcohol copolymer (hereinafter abbreviated as “EVOH”) film cracks and peels. Therefore, there arises a problem that the durability of the diaphragm or the bladder is reduced.
【０００５】この発明は、このような事情に鑑みなされ
たもので、耐久性が高く、しかも耐ガス透過性に富んだ
ガスバリアー積層体の提供をその目的とする。The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a gas barrier laminate having high durability and excellent gas permeation resistance.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、この発明のガスバリアー積層体は、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体からなる中心層の上下両面に、ポ
リアミド樹脂を主体とする弾性層が、直接一体化されて
なる複合層を含んでいるという構成をとる。In order to achieve the above object, a gas barrier laminate of the present invention comprises an elastic layer mainly composed of a polyamide resin on both upper and lower sides of a central layer composed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer. , But includes a composite layer that is directly integrated.
【０００７】[0007]
【作用】この発明者は、上記ＥＶＯＨの優れた耐ガス透
過性（ガスバリアー性）に着目し、上記問題点を解決す
るために一連の研究を重ねた。その結果、ＥＶＯＨの上
下両面にポリアミド樹脂を主体とする弾性層を直接形成
すると、ポリアミド樹脂を主体とする弾性層が、ゴム製
薄膜とＥＶＯＨとの中間の弾性を有していることから緩
衝層となり、使用期間が長く（屈曲繰り返し回数が多
く）なってもＥＶＯＨからなる中心層に、割れや剥離が
生じなくなることを見出した。この場合、弾性層の主体
となるポリアミド樹脂は、ＥＶＯＨと融点が近似してい
ることから共押し出して一体化することができ、かつこ
の押し出しの際に、ポリアミド樹脂とＥＶＯＨとが、両
者の接合界面で反応接着するようになることから、両者
を接着する接着剤は不要となり、接着剤の使用にもとづ
く、前記複合層の弾性の低下も生じなくなる。The present inventor paid attention to the excellent gas permeation resistance (gas barrier property) of EVOH and carried out a series of studies in order to solve the above problems. As a result, when the elastic layers mainly composed of the polyamide resin are directly formed on the upper and lower surfaces of the EVOH, the elastic layer mainly composed of the polyamide resin has elasticity intermediate between that of the rubber thin film and the EVOH. Therefore, it has been found that even if the period of use is long (the number of times of repeated bending is large), the center layer made of EVOH is not cracked or peeled. In this case, the polyamide resin, which is the main constituent of the elastic layer, can be co-extruded and integrated because EVOH has a melting point similar to EVOH, and at the time of this extrusion, the polyamide resin and EVOH are bonded together. Since the reaction adhesion is made at the interface, an adhesive agent for adhering the both becomes unnecessary, and the elasticity of the composite layer is not lowered due to the use of the adhesive agent.
【０００８】つぎに、この発明を詳しく説明する。Next, the present invention will be described in detail.
【０００９】この発明のガスバリアー積層体は、中心層
を形成するＥＶＯＨと、弾性層を形成するポリアミド樹
脂と、場合によってゴム層を形成するためのゴムとを用
いて構成される。The gas barrier laminate of the present invention is composed of EVOH forming the central layer, polyamide resin forming the elastic layer, and rubber for forming the rubber layer in some cases.
【００１０】上記ＥＶＯＨとしては、特に制限するもの
ではないが、エチレン含有量が２０〜６５重量％（以下
「％」と略す）で、残りがビニルアルコールからなるも
のを用いることが好ましい。好適には、エチレン含有量
が３２％のものである。すなわち、エチレン含有量が２
０％を下回る（ビニルアルコール含有量が８０％を超え
る）とガスバリアー性は向上するが、ＥＶＯＨ自体が固
くなり柔軟性が低下し、屈曲運動を有する用途に適さな
くなる傾向がみられる。逆に、エチレン含有量が６５％
を上回ると、これと逆の現象が生ずる傾向がみられるか
らである。The EVOH is not particularly limited, but it is preferable to use one having an ethylene content of 20 to 65% by weight (hereinafter abbreviated as "%") and the remainder being vinyl alcohol. The ethylene content is preferably 32%. That is, the ethylene content is 2
If it is less than 0% (vinyl alcohol content is more than 80%), the gas barrier property is improved, but EVOH itself becomes hard and its flexibility is lowered, and it tends to be unsuitable for applications having bending motion. Conversely, the ethylene content is 65%
This is because, when the value exceeds the above value, the opposite phenomenon tends to occur.
【００１１】上記ポリアミド樹脂としては、ナイロン
６，ナイロン６６，ナイロン６６−１０，ナイロン６−
１２等があげられ、単独でもしくは併せて用いられる。
このようなポリアミド樹脂は、上記ナイロン６もしくは
ナイロン６６がベースに入っていれば、ＥＶＯＨの融点
と近似するようになることから、ナイロン６と他のナイ
ロン樹脂等との各種の混合物を使用することが可能であ
る。特に、上記ポリアミド樹脂と、ポリオレフィン樹脂
とをブレンドして用いることが好ましい。このようにす
ると、ポリオレフィン樹脂が、吸水性に乏しいことか
ら、ＥＶＯＨに対する吸水を防止するようになる。すな
わち、ＥＶＯＨは吸水すると、耐ガスバリアー性が低下
するのであり、ポリオレフィン樹脂はこれを防止する。
このような、ポリアミド樹脂を主体とする弾性層は、ゴ
ム層を形成するゴムと、中心層を形成するＥＶＯＨとの
中間の曲げ弾性率を有するものであり、これを曲げ弾性
率の高い順に式で表すと下記の式（１）のようになる。
また、中心層と弾性層との相互の曲げ強度は、中心層の
曲げ強度をＭｖとし、弾性層の曲げ強度をＭとすると、
下記の式（２）を満たすようにすることが、効果の点で
好ましい。As the above polyamide resin, nylon 6, nylon 66, nylon 66-10, nylon 6-
And the like, which may be used alone or in combination.
Such a polyamide resin has a melting point similar to that of EVOH if the above-mentioned nylon 6 or nylon 66 is contained in the base. Therefore, various mixtures of nylon 6 and other nylon resins should be used. Is possible. In particular, it is preferable to use the polyamide resin and the polyolefin resin as a blend. By doing so, the polyolefin resin is poor in water absorption, so that water absorption for EVOH is prevented. That is, when EVOH absorbs water, the gas barrier resistance is lowered, and the polyolefin resin prevents this.
Such an elastic layer mainly composed of polyamide resin has a bending elastic modulus intermediate between that of the rubber forming the rubber layer and EVOH forming the center layer. It is expressed by the following formula (1).
Further, regarding the mutual bending strength of the central layer and the elastic layer, when the bending strength of the central layer is Mv and the bending strength of the elastic layer is M,
From the viewpoint of the effect, it is preferable to satisfy the following formula (2).
【００１２】 ＥＶＯＨ＞ポリアミド樹脂＞ゴム …… （１） Ｍｖ／Ｍ≦３ …… （２）EVOH> polyamide resin> rubber (1) Mv / M ≦ 3 (2)
【００１３】なお、上記ＭｖとＭは下記の式（３），
（４）から求められる。The above Mv and M are expressed by the following equation (3),
Obtained from (4).
【００１４】Ｍｖ＝１６ＥｖＬ3 …（３） 〔上記式（３）において、Ｅｖは中心層１形成材料の有
する曲げ弾性率であり、Ｌは中心層１の厚みである。〕Mv = 16 EvL 3 (3) [In the above formula (3), Ev is the flexural modulus of the material forming the central layer 1, and L is the thickness of the central layer 1. ]
【００１５】Ｍ＝１６ＥＬ3 …（４） 〔上記式（４）において、Ｅは弾性層２形成材料の有す
る曲げ弾性率であり、Ｌは弾性層２の厚みである。〕M = 16 EL 3 (4) [In the above formula (4), E is the flexural modulus of the elastic layer 2 forming material, and L is the thickness of the elastic layer 2. ]
【００１６】上記ゴム層を形成するゴムとしては特に制
限するものではなく、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム（ＮＢＲ）等の従来公知のゴムが用いられる。The rubber forming the rubber layer is not particularly limited, and conventionally known rubber such as acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) is used.
【００１７】この発明のガスバリアー積層体は、例えば
つぎのようにして製造される。すなわち、ＥＶＯＨとポ
リアミド樹脂とを押出成形機を用い、共押し出ししてＥ
ＶＯＨを中心層に、その上下両面にポリアミド樹脂から
なる弾性層を一体形成し複合層化する。この場合、ＥＶ
ＯＨとポリアミド樹脂からなる弾性層との接合界面は、
両者の反応によって接着することから、接着剤は不要と
なる。つぎに、この複合層の上下両面に、従来公知の接
着剤を塗布してゴム層を押出機によって押出成形し、加
硫接着する。このようにして、図１に示すような層構造
のガスバリアー積層体が得られる。図において、１はＥ
ＶＯＨからなる中心層、２はその上下両面に一体形成さ
れたポリアミド樹脂からなる弾性層、３はゴム層であ
る。The gas barrier laminate of the present invention is manufactured, for example, as follows. That is, EVOH and polyamide resin are co-extruded using an extruder to obtain E
An elastic layer made of polyamide resin is integrally formed on the upper and lower surfaces of VOH as a central layer to form a composite layer. In this case, EV
The bonding interface between the OH and the elastic layer made of polyamide resin is
Since the two are bonded by the reaction, no adhesive is required. Next, a conventionally known adhesive is applied to the upper and lower surfaces of this composite layer, and a rubber layer is extruded by an extruder and vulcanized and adhered. In this way, a gas barrier laminate having a layer structure as shown in FIG. 1 is obtained. In the figure, 1 is E
A central layer made of VOH, 2 is an elastic layer made of polyamide resin integrally formed on both upper and lower surfaces thereof, and 3 is a rubber layer.
【００１８】このようにして得られたガスバリアー積層
体は、先に述べたようにアキュムレータ等のダイヤフラ
ム，ブラダ等として用いられる。The gas barrier laminate thus obtained is used as a diaphragm for an accumulator, a bladder, etc., as described above.
【００１９】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。Next, examples will be described together with comparative examples.
【００２０】[0020]
【実施例１〜３、比較例１，２】まず、中心層形成材料
としてＥＶＯＨ（エチレン含有量３２％，クラレ社製Ｆ
−１０１）を準備するとともに、弾性層形成材料として
ポリアミド樹脂（デュポン社製，スーパータフナイロン
ＳＴ８１１ＨＳ）を準備した。また、ゴム層形成用材料
としてＮＢＲを準備した。つぎに、上記ＥＶＯＨおよび
ポリアミド樹脂を、後記の表１に示す厚みに押出成形機
から共押出して、図２に示す三層構造の複合層を作製し
た。図２において、１はＥＶＯＨからなる中心層、２は
ポリアミド樹脂からなる弾性層である。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 First, EVOH (ethylene content 32%, F manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used as a material for forming the center layer.
-101) and a polyamide resin (Super Tough Nylon ST811HS manufactured by DuPont) as an elastic layer forming material. In addition, NBR was prepared as a material for forming a rubber layer. Next, the EVOH and the polyamide resin were co-extruded from an extrusion molding machine to a thickness shown in Table 1 below to prepare a composite layer having a three-layer structure shown in FIG. In FIG. 2, 1 is a central layer made of EVOH, and 2 is an elastic layer made of polyamide resin.
【００２１】つぎに、上記複合層の各上下両表面に従来
公知の接着剤を塗布し、さらに、押出機を用い、ＮＢＲ
を後記の表１に示す厚みに層状に押出したのち、加硫接
着した。このようにして、目的とする五層構造のガスバ
リアー積層体（図１参照）を得た。Next, a conventionally known adhesive is applied to each of the upper and lower surfaces of the composite layer, and the NBR is further applied using an extruder.
Was extruded in a layered form to a thickness shown in Table 1 below, and then vulcanized and adhered. In this way, a target gas barrier laminate having a five-layer structure (see FIG. 1) was obtained.
【００２２】なお、比較例では、ＥＶＯＨからなる中心
層を、後記の表１に示す厚みに押出成形し、これの上下
両面に従来公知の接着剤を塗布したのち、ＮＢＲからな
るゴム層を、後記の表１に示す厚みに押出成形し加硫し
てガスバリアー積層体を製造した。In the comparative example, a center layer made of EVOH was extrusion-molded to have a thickness shown in Table 1 below, and a conventionally known adhesive was applied to both upper and lower surfaces of the center layer, and then a rubber layer made of NBR was formed. A gas barrier laminate was produced by extrusion molding and vulcanization to the thickness shown in Table 1 below.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】つぎに、上記のようにして得られたガスバ
リアー積層体４を屈曲試験機にかけ、図３（Ａ）および
（Ｂ）に示す状態に交互に変化させ、ガスバリアー積層
体４の中心層のＥＶＯＨに生じた亀裂の発生を測定し
た。また、上記ガスバリアー積層体４の窒素ガス透過性
を測定した。この場合、窒素ガスを透過させなかったも
のを○、透過させたものを×として評価した。これらの
試験結果を表２に示した。表２から、実施例では、ＥＶ
ＯＨに亀裂が全く生じていないことがわかる。Next, the gas barrier laminate 4 obtained as described above is subjected to a bending tester and alternately changed to the state shown in FIGS. 3A and 3B, and the center of the gas barrier laminate 4 is changed. The occurrence of cracks in the EVOH of the layer was measured. Further, the nitrogen gas permeability of the gas barrier laminate 4 was measured. In this case, those which did not permeate nitrogen gas were evaluated as ◯, and those which permeated were evaluated as x. The results of these tests are shown in Table 2. From Table 2, in the examples, EV
It can be seen that the OH is not cracked at all.
【００２５】[0025]
【表２】 [Table 2]
【００２６】上記屈曲試験での測定条件は、室温で３０
万回のサイクルで変化させ、５Ｈｚとした。なお、図３
（Ａ）において、Ｔ1 ＝７６ｍｍに設定し、図３（Ｂ）
において、Ｔ2 ＝３１ｍｍに設定した。The measurement conditions in the bending test are 30 at room temperature.
The frequency was changed every ten thousand cycles to 5 Hz. Note that FIG.
In (A), T 1 = 76 mm is set, and FIG.
In, T 2 = 31 mm was set.
【００２７】なお、上記の実施例では、中心層と弾性層
とからなる複合層の上下両面にゴム層を設けているが、
場合によっては、上記複合層のみでガスバリアー積層体
を構成するようにしてもよい。また、図４に示すよう
に、ＥＶＯＨから中心層１を、弾性層２を介した二層構
造にし、この二層構造体をさらに弾性層２でサンドイッ
チ状に挟んで複合層を形成し、これをそのままもしく
は、これの上下にゴム層を設けてガスバリアー積層体を
構成してもよい。このように、多層構造にすると、全体
の厚みが同じでも耐ガス透過性（ガスバリアー性）が大
幅に向上するようになる。In the above embodiment, the rubber layers are provided on the upper and lower surfaces of the composite layer consisting of the central layer and the elastic layer.
In some cases, the gas barrier laminate may be composed of only the composite layer. Further, as shown in FIG. 4, the central layer 1 is made of EVOH to have a two-layer structure with the elastic layer 2 interposed therebetween, and the two-layer structure is further sandwiched between the elastic layers 2 to form a composite layer. Alternatively, the gas barrier laminate may be formed as it is or by providing rubber layers above and below it. As described above, when the multilayer structure is used, the gas permeation resistance (gas barrier property) is significantly improved even if the entire thickness is the same.
【００２８】[0028]
【発明の効果】以上のように、この発明のガスバリアー
積層体は、ＥＶＯＨからなる中心層の上下両面に、ポリ
アミド樹脂を主体とする弾性層が、直接一体化されてな
る複合層を含んでいる。したがって、ゴム層等とＥＶＯ
Ｈとの曲げ弾性の差が、両者の中間の曲げ弾性を有する
ポリアミド樹脂弾性層によって緩和される。その結果、
屈曲を繰り返しても、ＥＶＯＨからなる中心層に亀裂等
が生じなくなり、これを用いたアキュムレータのダイヤ
フラムやブラダの耐久性が大幅に向上するようになる。As described above, the gas barrier laminate of the present invention includes a composite layer in which elastic layers mainly composed of a polyamide resin are directly integrated on both upper and lower surfaces of a central layer made of EVOH. There is. Therefore, the rubber layer and EVO
The difference in flexural elasticity from H is alleviated by the polyamide resin elastic layer having a flexural elasticity intermediate between the two. as a result,
Even if the bending is repeated, a crack or the like does not occur in the central layer made of EVOH, and the durability of the diaphragm or the bladder of the accumulator using the EVOH is significantly improved.
【図１】この発明の一実施例の構成を示す断面図であ
る。FIG. 1 is a sectional view showing the configuration of an embodiment of the present invention.
【図２】中心層と弾性層との層構造を示す断面図であ
る。FIG. 2 is a cross-sectional view showing a layer structure of a center layer and an elastic layer.
【図３】（Ａ）および（Ｂ）はいずれもガスバリアー積
層体の屈曲試験説明図である。3 (A) and 3 (B) are each an explanatory view of a bending test of a gas barrier laminate.
【図４】中心層と弾性層の他の層構造を示す断面図であ
る。FIG. 4 is a cross-sectional view showing another layer structure of a center layer and an elastic layer.
１ 中心層 ２ 弾性層 ３ ゴム層 ４ ガスバリアー積層体 1 central layer 2 elastic layer 3 rubber layer 4 gas barrier laminate
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成４年４月１４日[Submission date] April 14, 1992
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing
【補正対象項目名】全図[Correction target item name] All drawings
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【図１】 [Figure 1]
【図２】 [Fig. 2]
【図３】 [Figure 3]
【図４】 [Figure 4]
Claims (4)
らなる中心層の上下両面に、ポリアミド樹脂を主体とす
る弾性層が、直接一体化されてなる複合層を含んでいる
ことを特徴とするガスバリアー積層体。1. A gas barrier comprising a central layer made of an ethylene-vinyl alcohol copolymer, and a composite layer in which elastic layers mainly containing a polyamide resin are directly integrated on both upper and lower surfaces of the central layer. Laminate.
ポリアミド樹脂とポリオレフィン樹脂との混合物で構成
されている請求項１記載のガスバリアー積層体。2. An elastic layer mainly composed of a polyamide resin,
The gas barrier laminate according to claim 1, which is composed of a mixture of a polyamide resin and a polyolefin resin.
位置する各弾性層（Ｂ）との厚みの比（Ｂ）／（Ａ）
が、１．０以上に設定されている請求項１記載のガスバ
リアー積層体。3. A ratio (B) / (A) between the thickness of the central layer (A) and the thickness of the elastic layers (B) located above and below it.
Is set to 1.0 or more, The gas barrier laminate according to claim 1.
層を介して積層形成されている請求項１記載のガスバリ
アー積層体。4. The gas barrier laminate according to claim 1, wherein a rubber layer is further laminated on each of the elastic layers via an adhesive layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3360713A JPH05177785A (en) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | Gas barrier laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3360713A JPH05177785A (en) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | Gas barrier laminate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05177785A true JPH05177785A (en) | 1993-07-20 |
Family
ID=18470596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3360713A Pending JPH05177785A (en) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | Gas barrier laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05177785A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100563794B1 (en) * | 2001-11-23 | 2006-03-27 | 아르끄마 | Tube made of vulcanized elastomer comprising polyamide and evoh barrier layers |
-
1991
- 1991-12-27 JP JP3360713A patent/JPH05177785A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100563794B1 (en) * | 2001-11-23 | 2006-03-27 | 아르끄마 | Tube made of vulcanized elastomer comprising polyamide and evoh barrier layers |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6889719B2 (en) | Plastic pipe and manufacturing method therefor | |
| US4905734A (en) | Refrigerant transporting hose | |
| CN101594991B (en) | There is the PCTFE film of EVA or the extruding coating containing the EVA of UV absorbent | |
| US5798158A (en) | Layered molding including fluoroplastic layer crosslinked with rubber layer | |
| JPH0794156B2 (en) | Resin tube for fuel piping | |
| JP3905225B2 (en) | Carbon dioxide refrigerant transport hose | |
| JPH05177785A (en) | Gas barrier laminate | |
| EP1580473A1 (en) | Multilayer tube | |
| JP4906569B2 (en) | Fuel hose and manufacturing method thereof | |
| JPS62253428A (en) | Multi-layer tube for vehicle | |
| JP2700592B2 (en) | Gas barrier laminate | |
| JP2004150457A (en) | Hose for fuel | |
| JPH05254077A (en) | Gas-barrier laminate | |
| US6037062A (en) | Layered molding | |
| JPH05278180A (en) | Gas barrier laminate | |
| KR101357147B1 (en) | Multi-functional composite films consisting of meter for volume expansion absorbing member and a method for manufacturing the same | |
| US20140370212A1 (en) | Packaging film with superior seal, barrier, and flex crack resistance | |
| JPH05318676A (en) | Gas barrier laminate | |
| JP2700593B2 (en) | Accumulator and bladder for accumulator used therefor | |
| JP2766028B2 (en) | Hose for refrigerant gas | |
| JPH05229076A (en) | Accumulator and bladder for accumulator | |
| JP2700594B2 (en) | Accumulator and bladder for accumulator used therefor | |
| JPH1134246A (en) | Gas barrier laminate | |
| JPH09314763A (en) | Laminate | |
| JP2001254701A (en) | Accumulator bladder |