JPH0527680B2 - - Google Patents

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JPH0527680B2
JPH0527680B2 JP59271682A JP27168284A JPH0527680B2 JP H0527680 B2 JPH0527680 B2 JP H0527680B2 JP 59271682 A JP59271682 A JP 59271682A JP 27168284 A JP27168284 A JP 27168284A JP H0527680 B2 JPH0527680 B2 JP H0527680B2
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JP
Japan
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composition
composition according
surfactant
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electrolyte
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JP59271682A
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Jon Akuretsudo Buraian
Hooru Hasurotsupu Uiriamu
Tansutooru Metsusenjaa Edowaado
Maikeru Aronbii Jon
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Original Assignee
Albright and Wilson Ltd
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Publication date
Application filed by Albright and Wilson Ltd filed Critical Albright and Wilson Ltd
Publication of JPS6169895A publication Critical patent/JPS6169895A/en
Publication of JPH0527680B2 publication Critical patent/JPH0527680B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

定 義 本発明は新規な水性流動性液体洗剤組成物、好
ましくは有効量の洗剤ビルダー含有水性流動性液
体洗剤組成物に関する。 特に注釈がある場合を除いて、本明細書に使用
する術語はこの定義において記載する意味をもつ
ものである。 術語「ビルダー」は洗剤組成物中に該組成物の
洗浄効果を増強するために存在する任意の非表面
活性剤であるとして洗剤業界で時々膜然と使用さ
れているものである。しかし、より普通には、術
語「ビルダー」は第1に例えばキレート化、金属
インオン封鎖、イオンの沈殿または吸着により、
カルシウムイオン及びマグネシウムイオンの洗浄
の際の逆効果を予防または改善するための手段と
して有用であり、また第2にアルカリ度及び緩衝
剤の給源として有用である代表的なビルダー類に
制限される。術語「ビルダー」は本明細書におい
ては上述のより限定した意味で使用するものであ
り、術語「ビルダー」はカルシウムの影響の実質
上の改善するための添加剤に関するものである。
該ビルダーはトリポリリン酸及び他のリン酸のナ
トリウム塩またはカリウム塩、及びオルトリン
酸、ピロリン酸、メタリン酸またはテトラリン酸
のナトリウム塩またはカリウム塩のような縮合リ
ン酸塩並びにアセトジホスホン酸塩、アミノトリ
スメチレンホスホン酸塩、エチレンジアミンテト
ラジホスホン酸塩のようなホスホン酸塩を包含す
る。また該ビルダーはアルカリ金属炭酸塩、ゼオ
ライト類及びニトリロトリ酢酸、クエン酸及びエ
チレンジアミンテトラ酢酸の塩、ポリアクリル酸
のような高分子量ポリカルボン酸類及び無水マレ
イン酸のコポリマーのような有機金属封鎖剤を包
含する。 疑義をなくすために、本明細書に使用する術語
「ビルダー」はケイ酸ナトリウムのような水溶性
アルカリ金属ケイ酸塩を包含するものであるが、
汚れた懸濁剤または再付着防止剤を作用をその主
たる作用するカルボキシメチルセルロースまたは
ポリビニルピロリドンのような添加剤を包含する
ものではない。 本明細書に使用する術語「電解質」は水中0℃
で無水化合物の重量として表わして少なくとも5
%の溶解度をもち、水溶液中で少なくとも部分的
に解離してイオン生じ、その存在する濃度におい
て塩析効果により水溶液中の表面活性剤の全溶解
度(ミセル濃度を含む)を低下させる傾向をもつ
水溶性イオン質化合物を表わすものである。術語
「電解質」は例えばアルカリ金属またはアンモニ
ウムの塩化物、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩、ケイ
酸塩、過ホウ酸塩及びポリリン酸塩のような水溶
性無機塩類、及び表面活性剤を不溶化すなわち塩
析する水溶性有機塩を包含する。術語「電解質」
は存在する表面活性剤と水不溶性沈殿を形成する
カチオンの塩または硫酸カルシウムまたは硫酸ナ
トリウムのような洗浄組成物中に僅かに溶解する
にすぎカチオンの塩を包含するものではない。 本明細書中の記載電解質含量あるいは電解質濃
度は溶解した全ての電解質に関するものであり、
また使用するビルダーが電解質である場合には溶
解したビルダーをも含むものであるが、しかし、
懸濁する固体は含むものではない。 術語「ヒドロトロープ」は水溶液中の表面活性
剤を溶解度を増大する傾向をもつ任意の水溶性化
合物を表わすものである。代表的なヒドロトロー
プは尿素、または低級アルキルベンゼンスルホン
酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、例え
ばトルエンスルホン酸ナトリウムまたはキシレン
スルホン酸ナトリウムを包含する。 個々の化合物が電解質であるか、ヒドロトロー
プであるかは時折存在する活性成分に依存するこ
とがある。塩化ナトリウムは通常代表的な電解質
と考えられているが、しかしスルテイン類
(sultains)に関しては塩化ナトリウムはヒドロ
トロープとして行動する。それ故、本明細書に使
用する電解質及びヒドロトロープは個々の活性成
分との関連において解釈すべきである。 本明細書に使用する術語「セツケン」は天然産
または合成そ脂肪族モノカルボン酸の少なくとも
わずかに水に溶解する塩で、且つ該塩が表面活性
剤の特性をもつものを意味するものである。術語
「セツケン」はステアリン酸、パルミチン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リシノール酸、ベヘン
酸、ドデカン酸、樹脂酸及び枝分かれ鎖をもつモ
ノカルボン酸のようなC8〜22の天然産及び合成の
脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩及びアルカノールアミン塩を包含する。 術語「普通の少量成分」は水、活性成分、ビル
ター及び電解質以外の洗たく洗剤組成物に通常5
%までの割合で含有することができる成分を包含
するものであり、この「普通の少量成分」は適切
な組成物においては流し込み可能で化学的に安定
な非沈降性の組成をもつ洗たく洗剤組成物と混和
するものである。術語「普通の少量成分」は再沈
着防止剤、分散剤、消泡剤、香料、染料、蛍光増
白剤、ヒドロトロープ、溶媒、緩衝剤、漂白剤、
腐食防止剤、酸化防止剤、防腐剤、スケール防止
剤、保湿剤、酵素及び酵素安定化剤及び漂白活性
化剤等を包含する。 本明細書に使用する術語「官能成分」は洗液に
有効な影響を提供する成分を意味するものであ
り、洗剤用組成物の洗浄効果の寄与する成分、例
えば表面活性剤、ビルダー、漂白剤、蛍光増白
剤、アルカリ緩衝剤、酵素、再沈着防止剤、腐食
防止剤及び消泡剤を包含するものであるが、しか
し、濃縮組成物へ安定性、流動性または他の望ま
しい特性を付与することを唯一の作用とする官能
成分である水、溶媒、染料、香料、ヒドロトロー
プ、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、可溶化剤
及び安定化剤は術語「官能成分」に包含されるも
のではない。術語「ペイロード」は洗剤組成物の
全重量に基づく官能成分の割合を意味するもので
ある。術語「活性成分」は表面活性物質を意味す
るものである。 注釈の記載のない限り、本明細書に記載する術
語「遠心処理」は全て25℃で、17時間、通常の重
力で800回転で遠心処理するものであることと解
釈されたい。 術語「高G遠心処理」は25℃で、20000Gでの
遠心処理を意味するものである。特記しない限
り、高G遠心処理は5分間行なわれた。 本明細書に使用する術語「分離可能相」は遠心
処理に際して流動可能洗剤組成物から分離して異
なる層を形成する。流動可能洗剤組成物の分離可
能相の1種または2種以上の成分を表示するもの
である。他に注釈がない場合には、分離可能相は
全て遠心的に分離した相の組成物に関するもので
あり、組成物の構造は遠心処理していない組成物
に関するものである。1個の分離可能相は遠心処
理で互いに分離することができない。例えば安定
なエマルジヨンまたはフロツクのような熱力学的
に異なる2種または3種以上の異なる相を含有す
ることができる。 術語「分散」は少なくとも1つの他の相中で離
散粒子または液体粒子として非連続的に分散する
相を記述するために本発明に使用する。術語共一
連続は2種またはそれ以上の相互に侵透し合う相
を云い、それら各相の各々は共通の体積により連
続的に拡がるかまたは連続網状組織として拡がる
か、または、そのほか、静止する時には離散また
は分散要素(成分)から造られ、それら各要素は
相互に作用し合つて連続したマトリツクスを形成
し系が静止している時はマトリツクス中の各要素
の位置が維持されることをいう。術語「相互分
散」とは共一連続または1種または2種以上の相
が他の1種または2種以上の相に分散する1種ま
たは2種以上の相を表示するものである。 術語「固体相」は環境温度で固体状態で組成物
中に実際に存在する物質であり、他の注釈がある
場合を除いて結晶水または水和水をも含む。術語
「固体」は微晶質固体または隠微晶質固体、すな
わち結晶が光学顕微鏡によつて直接観察されず、
存在を推とすることができる固体を包含するもの
である。術語「固体層」は遠心処理の際に形成し
た固体、ペーストまたは非流動性ゼラチン質層で
ある。 術語「全水分」は主に水相に液状の水として存
在する水ならびに洗剤組成物中の他の任意の水、
例えば結晶水、水和水、または主に非水性相に溶
解または存在する水を表するものである。術語
「乾燥重量」は140℃で一定重量へ乾燥した後の残
さ重量を示すものである。 術語「組成」は組成物の乾燥重量を構成する成
分の組み合わせを記述するために使用する。従つ
て、同じ組成は乾燥重量割合が異なる多くの組成
物によつて例示することができる。 術語「安定」は通常重力下、室温で3カ月以内
に組成物から全体積の2%以上を含有する相が分
離しないことを意味するものである。 術語「剪断テスト」は試料を圧力35.2Kg/cm2
ージ圧(500psig)の条件下で内半径0.25mmをも
つ長さ40mmの管を通過させるテストを意味するも
のである。剪断テストは本明細書に記載する全て
の測定の場合においては、試料を幅広開口部をも
つ管を介して500mlの圧力容器へ吸入し、前記幅
広開口部をもつ管を内半径0.25mmの管に取り換
え、圧力容器中の試料が空になるまで圧力容器に
35.2Kg/cm2ゲージ圧(500psig)の圧力の窒素を
供給することによつて行なわれた。 次に内半径0.25mmの管を前記幅広開口部をもつ
管に取り換え、このサイクルを反複することがで
きる。通常、上述の方法は約127000秒-1の剪断速
度を発生する。 術語「剪断安定性」は前記セン断テストを3回
反複した後でも安定であることを意味し、術語
「剪断不安定性」は前記剪断テストを3回反複後
またはそれ以下の回数で、またはより遅い剪断速
度で不安定を意味するものである。 術語「非剪断感受性」は中度の剪断を受けた後
に安定性の損失または粘度の実質的な増加がない
ことを意味するものである。剪断感受性はコント
ラベス「レオマツト30」(Contraves
“Rheomat30”)粘度計、円錐及び板測定装置2
を25℃で使用し、剪断直線を0〜280秒-1に1分
間で増大〔活発化(upsweep)〕し、また剪断直
線を0秒-1に1分間で急速に減少〔降下
(downsweep)〕することによつて測定した。組
成物が上述のサイクルの後も安定で降下の際の
150秒-1での粘度が活性化の際の粘度よりも10%
以上高くなければ該組成物は非剪断感受性と判断
される。 術語「温度安定性」は20gの試料を水浴中に浸
漬し、90℃で110分間維持し、次に100℃の水浴に
すぐに浸漬し、10分間維持することによつて加熱
してから24時間以内に組成物から5体積%以上含
有する層が分離しないことを意味するものであ
る。 本明細書に記載する洗剤組成物の「PH」はガラ
ス電極とカロメル電極を組み合わせたパイ・ユニ
カ(Pye Unicam)404によつて測定したPHであ
る。 「導電度」は50キロヘルツの周波数で、25℃で
測定した導電率である。記載する結果はCDC314
フロー及びピペツトセルを使用するCDM3ラジオ
メーター(RADIOMETER)導電度橋において
測定した。 術語「第1導電度最小値」は導電度に対する活
性成分:水の所定割合を含有する液体洗剤組成物
中に溶解した電解質濃度の増大に対する導電度グ
ラフを云い、このグラフ中で導電度は通常最初に
最大値へ上昇し、最小値に減少し、再び上昇す
る。この術語は上述の最小値に対応する電解質の
濃度または多数のこのような最小値の1つに対応
する溶解した電解質の最低濃度を表わすものであ
る。 特に注釈のない限り、全ての割合は組成物の全
重量に基づく重量によるものである。 他に記載がある場合を除いて、本明細書に使用
する粘度は全て内径20mm、92mmの平らな底部をも
つカツプ中に直径13.7mm、長さ44mmで水平角45℃
の円錐状両端部、の回転子及び直径4mmのスピン
ドルをもつカツプと回転子からなる粘度計で2分
間操作した後測定した粘度計を示すものである。
回転子の先端はカツプの底部から23mmである。こ
れはC型測定装置を使用するコントラベス「レオ
マツト30」Contraves“Rheomat30”粘度計に対
応する。 本明細書に使用する術語「流動性」は136秒-1
の剪断速度で2パスカル・秒以下の粘度をもつこ
とを意味する。 術語「粘度降下」は21秒-1の剪断力と136秒-1
の剪断力で測定した剪断減粘性組成物の粘度の差
を意味するものである。 本明細書に記載する術語「降伏点」はRMLシ
リーズデエール・レオメーター(RML Series
Deer Rheometer)で25℃で測定したもので
ある。 術語「L1相は」水中表面活性剤の透明で、流
動性で、光学的に等方性なミセル溶液であり、
L1相は臨界ミセル濃度以上の濃度で発生し、L1
相中の表面活性剤は凝集し、球状ミセル、扁球状
(disc)ミセルまたは扁長状(rod)ミセルを形成
すると思われる。 術語「二重膜」は表面活性剤の約2個の分子の
厚さの相を包含するものであり、この二重膜は表
面活性剤分子からなる2つの隣接した層から形成
され、これら表面活性剤分子の疎水性部位が二重
膜の内部及び二重膜の外側表面に位置するように
配置される。本明細書に使用する二重膜はまた2
個の分子の厚さより薄い中間層を包含する。中間
層は2つの層が互に浸透し合つて、それら2つの
層の分子の疎水性部分の間である少くともある程
度重り合つた二重膜と見なすことができる。 術語「球晶」とは0.1〜50ミクロンの寸法の球
状または楕円体を意味する。球晶の時に長球、扁
平球体、西洋梨の形状、鈴の形状に変形していて
もよい。術語「液泡」とは二重膜によつて囲まれ
た液相を含む小球体を意味し、「多重液泡」とは
1個またはそれ以上の液泡を含む液泡を意味す
る。「板状相」とは水または水溶液の相によつて
分離された二重膜が実質上平行に配列され、組成
物の実質的な割合を占めるものとして存在する場
合には中性子回折法によつて容易に検出できる25
〜70Åの規則的格子間隔をもつ水和固体相または
液相を意味する。本明細書ではこの板状相は同心
多重液泡を含まない。 「G相」とは文献において「ニート(neat)
相」または板状相として知られるタイプの液晶板
状相を云い、このG相は所定の表面活性剤または
表面活性剤混合物に対して通常狭い濃度範囲で存
在する。純粋なG相は通常、交さした偏光板間に
サンプルを置いて偏光顕微鏡で検査することによ
つて同定できる。特徴的組織はJAOCS第31巻628
頁(1954年)におけるRosevearの論文、または
コロイド・エンド・インターフエイシヤル・サイ
エンス(Colloid and Interfacial Science)第30
巻、No.4、500頁(1969年)により観察できる。 「球状G相」とは水相とG相とを交互に配置し
た表面活性剤二重膜の実質上同心外殻からなる多
重液泡を意味する。代表には従来のG相は小割容
量の球晶G相を含むことができる。 「灰汁」とは電解質を含有する水性液体相を意
味し、この水性液体層は該灰汁相より多くの活性
成分と少ない電解質とを含む第2液体相から分離
されているか或は該第2液体層に点在している。 「板状組成」は大部分の表面活性剤が板状相と
して存在するか、或は板状相が沈降を抑制する主
要要因をなす組成を意味する。「球晶組成」とは
大部分の表面活性剤が小球体(球晶)として存在
するか、主として球晶表面活性剤相によつて沈降
に対して安定されている組成を意味する。 技術的背景 液体洗剤はこれまで皿類の洗浄のような軽質洗
剤として主として使用されてきた。重質洗剤用、
例えば洗濯用洗剤用の市場は、有効量の表面活性
剤を安定な液体組成物とすること、及び特にヒル
ダーを安定な液体組成物に導入することが困難な
ために粉末体が支配的であつた。このような液体
は、乾燥する必要がなく、多くの場合従来粉末洗
剤で使用していた硫酸塩充填剤を水で置換えられ
るから粉末洗剤より理論上低価格なはずである。
液体洗剤はまた粉末洗剤より便利で、洗浄水に溶
けるのが迅速である。官能成分を溶液を造る試み
は工業的には不成功であつた。この成功しなかつ
た理由の一つは最も普通に使用されかつコスト的
にも有効なビルダー例えばトリポリリン酸ナトリ
ウムが水性組成物中に充分よく溶けないことであ
る。その上、塩析効果によつて溶解したビルダー
の量を増大すると溶かすことができる表面活性剤
の量が減少する傾向があり、表面活性剤の溶解量
を多くするとビルダーの溶解量が減少する。ピロ
リン酸カリウムビルダーとアミン塩表面活性剤
(これらは比較的他のものより溶解度が大きい)
をナトリウム塩の代りに試みたが、コスト的に効
果的ではないことが判明した。 ビルダーを含まない液体洗剤が洗濯用に市販さ
れているが、しかしこれは硬水地域では不適であ
り、有効量のビルダーの使用が法の制約下にあり
且つ粉末洗剤との競合が対応して比較的きびしく
ない市場に主として限定されて限られた成功を収
めてきたのにすぎない。 上述とは異なる試みは表面活性剤の液体ミセル
溶液または乳化液に過量のビルダーを懸濁するに
ある。しかし、この場合にはビルダーを懸濁して
維持し沈降を防止するために系を安定化する点に
問題があつた。文献には比較的複雑な多数の組成
物が提唱されており、これらの提唱組成物は低価
格のナトリウム塩の代りに高価なカリウム塩を使
用し且つヒドロトロープ、分散剤または溶媒のよ
うな可溶化剤の使用を含むものである。しかし、
これらの使用なコスト低減の実現を阻むものであ
る。このような外的添加物を使用してさえ、固体
ビルダーを比較的低濃度で使用することが必要で
あると思われ、洗浄効果も限られたものとなる。
この試みはある種の条件すなわち活性成分はでき
るだけ溶解していなければならない;懸濁する固
体の量は懸濁固体が沈降するのを防止して安定化
する困難を避けるために最少とすること;沈降を
防止するには特殊な増粘剤または安定剤が必須で
あること;および表面活性剤の溶解度を低下させ
る電解質を省略するか或は極めて低い濃度に保つ
によつて改善される。 先行技術の大きな特色は該技術が実験的基礎に
立つ性質のものである点である。ある組成物の安
定化であり、他の組成物は不安定であることを説
明できる許容しうる一般的理論は未だ提唱されて
いない。従つて、どの組成物が安定であるかを予
想する手段はなく、新規な安定液体を創出する一
般的な操作もない。先行技術は一般に適用可能な
教示を含んでおらず、液体洗剤に関する先行特許
の大部分の実施例でさえ、二三週間内に分離する
組成物を提供するにすぎない。比較的少ない例外
が偶然に見出されるのにすぎず、それを改善の推
定の根拠にすることはできない。 このタイプの製品は商業的にヨーロツパおよび
オーストラリアに導入されたが、しかし重大な欠
点をもつものであつた。これらの製品はビルダ
ー/活性成分の重量比が低いか或は低アルカリ度
のために洗浄性能が比較的低いものであつた。こ
れらはまた機械的および/または熱的応力、例え
ば剪断または極端な天候温度条件下での貯蔵に対
して望ましくない高感受性を示す。こうして、あ
る組成物は剪断により分離し、他の組成物は極度
に粘稠となつて大抵のものは0℃から40℃のいず
れかで貯蔵すると分離する。しかし、先行技術で
は如何にして前述の欠点を解決するかについては
教示はない。 工業的に開発されてきた組成物のほかに、文献
には多数の組成物が提唱されたが、これらは実際
に商業的に使用するには不適であつた。代表的に
は、このような組成物は沈降することなく通常の
貯蔵をできるほど安定ではないか、充分な安定度
でもたず、その他は商業的発展のために考慮され
なければならない洗浄有効性に比較して製造価格
が高すぎるものであつた。 遠心処理により水性層から分離する板状相の網
状組織を活性成分が形成してこの網状組織が固体
ビルダーの懸濁粒子を維持することができるゲル
組織を与える組成物が最近提唱されている。この
ゲル組織は活性成分を塩析して水性灰汁相と分離
性板状相を形成させるのに充分な量の電解質を添
加することによつて、および安定性限界値以上で
且つ流動性の上限値以下の固体含量を保つことに
よつて得られる。電解質の必要量は表面活性剤の
親水性度および融点およびヒドロトロープや溶媒
のような可溶化剤が存在するか否かに依存する。
前述のゲル組織はペイロードをより高くし、ビル
ダー/活性成分比を高くし、既知の商業的液体組
成物よりもコスト的に有効である傾向がある。事
実、前述の板状相の最良のものは最良の粉末洗濯
洗剤より一層コスト的に効果的な汚れ除去剤であ
る。 しかし、これまでに開示された薄層相組成物は
若干の目的に対して最適そられる流動性より低い
流動性を示す。 発明の序論 今般我々はビルダーのような固体を懸濁して改
善された洗浄性能と満足な流動性とを兼備する安
定組成物を形成することができる電解質、活性成
分および水を含有する新規な群の組成物を見出し
た。我々は本発明の新規な組成物の安定性は従来
報告されていない球晶構造に負うものであると考
える。また我々は広範囲に亘る種々の活性成分か
らすぐれた洗浄性能をもつ安定性、流動性組成物
を製造する方法を見出した。 本発明の好適な実施例によれば本発明は従来市
販されていた製品に比べて下記の利点の少くとも
若干をもつ:高ペイロード;高ビルダー/表面活
性剤比;改善された安定性;低価格の成分の使用
および容易な製造法による低コスト;改善された
洗浄性能;高PHおよび/またはアルカリ度;高温
度および/または低貯蔵温度での良好な安定性お
よび剪断時の満足すべき行動。 活性成分、溶解電解質および水が、選定した活
性成分および電解質に依存する所定の割合に存在
すると、ビルダーのような固体粒子を懸濁できる
安定性球晶組成物が得られることが見出された。
我々はこのような組成物の製法をも見出し、種々
の物性によつて組成物を同定する方法をも見出し
た。我々さらに、剪断応力に対して安定で、且つ
広範囲に変化する天候条件下での貯蔵中に遭遇す
る温度変化に対して安定であり且つ高度に流動性
である組成物を得るための活性成分/電解質の比
を最適する方法をも見出した。板状組成物に関す
る最近の先行技術に例証される組成物とは異つ
て、本発明の新規な組成物は板状相でなく球晶と
して存在する表面活性剤によつて安定化されてい
ると考えられる。 先行技術 液体洗剤に関する先行技術は極めて大量にあ
る。しかし、本発明の目的に対しては全成分が溶
解して存在する液体軽質洗剤およびビルダー不含
またはビルダー含有透明液体洗濯洗剤に関する多
くの文献は考慮に値しない。この理由はビルダー
の含量は所望するよりもかなり低いからである。 この技術分野の最近の状態の要約にはJAOCS
(1981年4月)356A頁に記載の「ヘビイ・デユテ
イ・ラウンドリー・デタージエント(Heavy
Duty Laundry Detergent)〔この文献は代表的
な商業的に入手しうる液体組成物を評価してい
る〕およびルツコウスキー(Rutkcowski)によ
る表面活性剤科学シリーズにおけるリーセント・
チエインジ・イン・ラウンドリー・デタージエン
ト(Recent Change in Laundry Detergent)
(マルセル・デツカー・インコーポレーテツド発
行、1981年)がある。 充分量のビルダーを含む液体洗剤の組成を定め
るための試みの3つの主要な道はビルダーの水溶
液中の表面活性剤を乳濁させること、表面活性剤
の水溶液または乳濁液中の固体ビルダーを懸濁す
ること、および表面活性剤の板状マトリツクスを
もつゲル中に固体ビルダーを懸濁することができ
る。 最初の試みは米国特許第3235505号、同第
3346503号、同第3351557号、同第3509059号、同
第3574122号、同第3328309号およびカナダ特許第
917031号明細により例証される。これらの各特許
においては水溶性ビルダーの水溶液を充分に濃縮
して表面活性剤(通常液体非イオン型)を塩析
し、該塩析した表面活性剤を種々の乳濁剤により
コロイド状液滴として水性媒体中に分散させてい
る。各場合において系は透明な乳濁液であり、こ
れは一般に比較的低含量のビルダーを含有する
が、これは可溶性ビルダーを使用するコストが高
いために望ましくない高価格となる。 第2番目の試みは英国特許第855893号、同第
948617号、同第943271号、同第1468181号、同第
1506427号、同第2028365号、ヨーロツパ特許第
38101号、オーストラリヤ特許第522983号、米国
特許第4018720号、同第3232878号、同第3075922
号および同第2920045号により例証される。これ
らの特許明細書に記載の組成物は安定でないか或
は温度安定性でないか、或は剪断安定性でない。
これらの特許の2つの実施例に対応する市販の製
品が最近オーストラリアおよびヨーロツパで販売
された。特にオーストラリア特許第522983号に対
応する組成物はある程度の商業上の成功を収めた
が、剪断感受性であつた。 第3番目の試みはヨーロツパ特許第0086614号
明細書に記載されている。この特許明細書に記載
された組成物は板状固体または液晶表面活性剤の
マトリツクスを示す。このような組成物は用途に
より望ましい粘度より高粘度である。 別の試みは例えば英国特許第1600981号に示す
ように、無水液体非イオン表面活性剤中に固体ビ
ルダーを懸濁するにある。この系は高価であり、
表面活性剤の選択の点で制限され、精練性が満足
でない。全組成物に対するビルダーの量は多い
が、活性成分に対する割合は低く、従つてコスト
効果は低い。 幾つかの特許明細書にビルダーが懸濁している
のでなくて乳濁液の分散相をなす乳濁液が記載さ
れている。米国特許第4057506号明細書はトリポ
リリン酸ナトリウムの透明な乳濁液を記載し、米
国特許第4107067号明細書はビルダーの水溶液が
液晶表面活性系に分散している逆転乳濁液を記載
している。 多くの特許が硬質表面クリーナーを記載し、こ
れらのクリーナーは通常表面活性剤の水溶液中に
研磨材が懸濁しており、このような特許には米国
特許第2031455号、米国特許第3281367号、同第
3813349号、同第3956158号および同第4302347号
がある。しかし、表面活性剤の含量が少いこと、
ビルダーを含まないこと、および高濃度の研磨材
を含むためにこれらの特許から洗濯用洗剤の組成
を創出することができない。 興味ある他の刊行物にはオーストラリア特許第
507431号があり、この特許は増粘剤としてナトリ
ウルカルボキシメチルセルロースまたは粘土で安
定化した水性表面活性剤中のビルダーの懸濁液を
記載している。しかし、官能成分の含量、特に例
示された組成物中のビルダーの含量は充分に許容
できる商業用製品用には充分ではなく、有効な貯
蔵寿命を与えるのには安定性も不充分である。 米国特許第3039971号明細書は溶解したビルダ
ーを含む洗剤ペーストを記載している。 フランス特許第2283951号明細書は非イオン表
面活性剤系中のゼオライトビルダーの懸濁液を記
載している。しかし、この組成物は流動性流体で
はなくて硬いペーストである。 米国特許第3346504号と米国特許第3346873号と
はスルテイン類をヒドロトロープ(これらの明細
書では電解質と呼ばれている)で可溶化すること
を記載している。 A.C.S.シンポジウム第194例会の「シリケー
ツ・イン・デタージエント(Silicates in
Detergents)」は液体洗剤に及ぼすケイ酸塩の効
果を記載している。 上述の特許文献は非常に広範囲な先行技術の中
から選んだものであり、関連する註釈は上述の先
行技術の選択とその要点を強調するために本発明
の知識を使用して本発明者らの事後観察を加えて
行つたものである。本発明の時点で、本発明の予
備知識なしには当業者は必ずしも上述の先行技術
が特に重要なものとして、或は上述の先行技術の
註釈事項が特に興味あり且つ関連するものとして
選択しないであろう。 従つて、上述の先行技術の要約は当業者がもつ
ていて先行技術の全体的概観を示すものではな
い。 本発明 第1実施態様によれば、本発明は実質上活性成
分、電解質及び水を含有し、且つ固体懸濁特性を
もち、ここで電解質の割合が温度安定性、非剪断
感受性で、且つ実質上非板状組成物を提供するた
めに十分である安定性、流動性液体洗剤組成物を
提供するにある。 第2実施態様によれば、本発明は固体懸濁特性
をもち、且つ水、活性成分及び電解質を含有し、
ここで電解質の割合が温度安定性及び非剪断感受
性である空間−充填球晶状フロツクを提供するに
十分な割合である安定性、流動性液体洗剤組成物
を提供するにある。 第3実施態様によれば、本発明は固体懸濁特性
をもち、且つ水、活性成分及び第1導電度最少値
を含む導電度に対する電解質の濃度のグラフ図中
のトラフに対応する活性成分の少なくとも1部を
含有する分散安定性相を形成するために十分な量
の電解質を含有し、前記電解質の割合が洗剤組成
物が温度安定性且つ非剪断感受性である範囲内で
ある安定性、流動性、液体洗剤組成物を提供する
にある。 上述の各々の実施態様において、電解質の濃度
は剪断安定性能成物を提供するために十分である
ことが好ましい。 上述の各々の実施態様による組成物はビルダー
及び/または研磨剤のような懸濁した固体を含有
することが好ましい。この懸濁した固体はすでに
飽和量で存在する水性流体媒体中に不溶である
か、または媒体中に該固体が溶解するのを阻止す
る物質中に封入される。 第4実施態様によれば、本発明は水、活性成
分、電解質及び懸濁する固体を含有し、ここで電
解質の割合が1〜15ダインcm-2の降伏点をもつ剪
断安定性球晶状組成物を形成するために十分な量
である安定性、流動性液体洗剤組成物を提供する
にある。 洗剤組成物の降込点は1.5ダインcm-2以上が好
ましく、2ダインcm-2以上がより好ましく、2.5
ダインcm-2以上、例えば3ダインcm-2以上が最適
であり、また好ましくは10ダインcm-2以下であ
る。136秒-1での粘度は1.5パスカル秒以下が好ま
しく、より好ましくは1パスカル秒以下、例えば
0.2〜0.6パスカル秒である。 第5実施態様によれば、本発明は必須成分とし
て水、組成物の重量の5〜25%の活性成分、電解
質及び懸濁した固体ビルダーを含有し、ビルダ
ー/活性成物の全重量割合が1.4/1〜4/1で
あり、且つ電解質の割合が剪断安定性、非板状組
成物を提供するために十分な量である安定性、流
動性、液体洗剤組成物を提供するにある。 洗剤組成物は更に普通の少量成分を含有するこ
とができる。活性成分は好ましくは10〜20重量
%、より好ましくは10〜14重量%の割合で存在
し、全重量比すなわちビルダー/活性成分比は
1.5/1〜3/1、例えば1.9/1〜2.5/1であ
る。 第6実施態様によれば、本発明は水、組成物の
重量の5〜25%の活性成分、電解質及び懸濁した
固体ビルダーを含有し、少なくとも35重量%ペイ
ロードをもち、ここで電解質の割合が剪断安定
性、球晶状組成物を提供するために十分な量であ
る安定性、流動性、液体洗剤組成物を提供するに
ある。 第7実施態様によれば、本発明は水、5〜25重
量%の活性成分、電解質及び懸濁した固体ビルダ
ーを含有し、ビルダー/活性成分の重量による全
割合が1.5/1〜4/1であり、且つ電解質の割
合が40℃での貯蔵に対して温度安定性である球晶
状組成物を提供するために十分である安定性、流
動性液体洗剤組成物を提供するにある。 第8実施態様によれば、本発明は水、5〜20重
量%の活性成分、電解質及び懸濁した固体ビルダ
ーを含有し、ビルダー/活性成分の全重量比が
1/1〜4/1であり、電解質の割合が温度安定
性、非剪断感受性組成物を提供するために十分で
あり、且つ該組成物を遠心処理すると、活性成分
の全重量の50%以上を含有する水性層、及び固層
に分離する安定性、流動性、液体洗剤組成物を提
供するにある。 第9実施態様によれば、本発明は必須成分とし
て水、溶解した電解質、組成物8〜14重量%の活
性成分、ならびに懸濁した固体ビルダー及び適宜
普通の少量成分を含有し、且つ組成物を遠心処理
する際に、組成物は固層、及び1.5ダインcm-2
上の降伏点をもつ単一液層に分離する、安定性、
流動性、洗剤組成物を提供するにある。 第10実施態様によれば、本発明は実質上水、活
性成分及び電解質を含有し、固体懸濁特性を含有
し、ここで活性成分は1導電度最少値で安定な組
成物を形成可能であり、且つ電解質の存在量は
1.5ダインcm-2以上の降伏点及び136秒-1で測定し
て0.28パスカル秒以下の粘度のもつ組成物を提供
するに十分である洗剤組成物を提供するにある。 第11実施態様によれば、本発明は必須成分とし
て水、電解質、活性成分及びビルダーを含有し、
溶解した電解質の少なくとも1部分及び活性成分
の全重量の50〜80%を含有する第1主要水液体相
と固体としてビルダーの少なくとも1部を含有す
る少なくとも1つの分散固体分離相とからなる安
定性、流動性で水を主体とする洗剤組成物を提供
するにある。 主要水性分離相は水の全量の少なくとも40%、
通常少なくとも50%、例えば少なくとも60%を含
有することが好ましい。 第12実施態様によれば、本発明は35重量%以上
のペイロード及びPH9以上のPHをもち、水、溶解
した電解質、少なくとも5重量%の活性成分及び
少なくとも15重量%のビルダーを含有し、且つ電
解質が剪断安定性組成物を付与するために十分で
あるが、しかし活性成分にとつて、板状相の実質
的区分を形成するためには不十分な量で存在する
流動性、安定性で水を主体とする洗剤組成物を提
供するにある。 第13実施態様によれば、本発明は水性和に点在
する球晶を含有する表面活性剤の空間充填フロツ
クを形成するために十分な活性成分を含有し、電
解質の量が電解質濃度に対する導電度のグラフ図
の第1導電度最少値に対応する量以上であつて、
しかも板状相の形成に対応する量以下であり、且
つ非剪断感受性組成物を付与するために十分な量
である、水性液体洗剤用組成物を提供するにあ
る。 第14実施態様によれば、本発明は水、電解質、
活性成分及びビルダーを含有し、前述の規定した
遠心処理の際に組成物が水の全量の少なくとも10
重量%の溶解した電解質と全活性成分の少なくと
も80〜50重量%の活性成分とを含有する水性層、
及びビルダーの少なくとも1部分を含有する固体
層を含む少なくとも2つの層に分離する流動性、
安定性液体洗剤組成物を提供するにある。 他の実施態様によれば、本発明は活性成分、電
解質及び水を含有し、20000Gで90分間の高G遠
心処理後分離した透明水性相が現れない安定性、
球晶状組成物を提供するにある。 更に詳細には、本発明は水、活性成分及び電解
質を含有する安定性、流動性液体洗剤組成物を提
供するものであり、該組成物は全て下記の特性の
少なくとも若干を示すものであるが、しかし全て
を示す必要はない: 該組成物は灰汁またはL1相に点在する球晶状
相好ましくは灰汁またはL1相の共連続相とを含
有する;該組成物は実質上非板状である;該組成
物は好ましくは空間充填であるフロツクシステム
を含有する;該組成物は通常水性相、例えば灰汁
と交互に並び且つ60〜100Å、好ましくは70〜90
Å、しばしば75〜85Å、例えば80Åの反復空間を
もつ表面活性剤の同心的外殻をもつ好ましくは表
面活性剤含有球晶である活性成分含有粒子から形
成されたフロツクからなる;活性成分は直径0.5
〜5ミクロン、好ましくは直径0.6〜5ミクロン
の球晶(小球体)からなり、これはいわゆる交さ
偏光板間に置いて適当に拡大して観察するといわ
ゆる「マルタクロス」を示す;該組成物は剪断減
粘性である;該組成物は0.35パスカル秒以上、通
常0.4パスカル秒以上、しばしば0.45パスカル秒
以上の粘度降下をもつが、しかし、好ましくは2
パスカル秒以下、例えば0.475〜1.5パスカル秒、
特に0.48〜1.1パスカル秒の粘度降下をもつ;該
組成物は高ペイロードの官能成分をもち、通常20
重量%以上、例えば25〜75重量%、より普通には
少なくとも30重量%、好ましくは少なくとも35重
量%、最適には少なくとも40重量%の官能成分を
もつ;該組成物は高ビルダー/活性成分比、例え
ば1/1以上、好ましくは1.2/1〜4/1、よ
り好ましくは1.4/1〜4/1、最適には1.5/1
〜3.5/1をもつ;該組成物は組成物の重量の5
重量%以上、好ましくは8重量%以上で25%以
上、好ましくは20%以下、通常15%以下、より好
ましくは14.5%以下、最適には14%以下、例えば
10〜13.5%の活性成分を含有する;該組成物は遠
心処理の際に単一水性層及び固層を形成し、該水
性層は通常少なくとも1ダインcm-2、好ましくは
少なくとも1.5ダインcm-2、例えば2〜10ダイン
cm-2の降伏点及び代表的には136秒-1で1.5パスカ
ル秒以下の粘度をもつ;該組成物中の全活性成分
を基準とする、遠心処理後に形成した主要水性層
中の活性成分の重量割合は50%以上、好ましくは
55%以上、例えば60%以上であるが、しかし、90
%以下、好ましくは85%以下、例えば75〜65%の
ような80%以下である;透明な灰汁層が90分間の
高G遠心処理において観察されない;該組成物の
PHは8.5以上、好ましくは9〜13、例えば9.5〜12
である;該組成物は乾燥重量0.5%へ水で希釈す
ると、PH9.7以上、好ましくは10以上、例えば
10.9〜11.1をもつ洗浄液を製造できる;アルカリ
度は乾燥重量0.5%の洗浄液100mlのPHを9へ減少
するために1/10規定HClを少なくとも0.8ml好
ましくは少なくとも1ml、例えば4.7〜8.6mlを必
要とするアルカリ度である;少なくとも1つの主
要水性相は1当りアルカリ金属カチオン及び/
またはアンモニウムカチオンの全量少なくとも
0.3グラムイオン、好ましくは少なくとも0.5グラ
ムイオン、より好ましくは少なくとも1.2グラム
イオン、例えば2.0〜4.5グラムイオンの濃度を提
供するために十分な電解質を含有する;電解質の
濃度は導電度に対する電解質の濃度のグラフ図の
第1導電度最小値に対応する濃度以上である;導
電度は第1導電度最小値での導電度より2mS以
上高くない;電解質の濃度は板状相の実質的区分
を形成する濃度以下である;電解質濃度は安定性
組成物を提供する最少濃度以上、好ましくは剪断
安定性組成物を提供する最少濃度以上である;該
組成物は非剪断感受性である;該組成物は温度安
定性である;該組成物は40℃で安定である;該組
成物の導電性は15ミリジーメンス/cm以下であ
る;該組成物は少なくとも15重量%、好ましくは
20重量%のビルダーを含有する;該ビルダーは少
なくとも優位量のトリポリリン酸ナトリウムであ
る;ビルダーはアルカリ金属ケイ酸塩及び/また
はアルカリ金属炭酸塩、好ましくはケイ酸ナトリ
ウム及び/または炭酸ナトリウムである;剪断速
度136秒-1での該組成物の粘度は0.1パスカル秒〜
2パスカル秒、好ましくは0.2パスカル秒〜1パ
スカル秒、例えば0.3パスカル秒〜0.6パスカル秒
である;該組成物は好ましくな少なくとも1ダイ
ン/cm2、より好ましくは少なくとも1.5ダイン/
cm2、例えば少なくとも2ダイン/cm2で、好ましく
は30ダイン/cm2以下、例えば20ダイン/cm2以下、
より好ましくは15ダイン/cm2以下、通常10ダイ
ン/cm2以下の降伏点をもつ;ビルダー含有相は粒
子が沈降する限度以下の最大粒子寸法をもつ固体
粒子を含有する;該組成物は剪断安定性である;
活性成分は少なくとも2種の成分を含み、その1
つの成分は非エトキシ化アニオン表面活性剤であ
り、他方はエーテルスルフエート、アルカノール
アミドまたはアミンオキサイドのような安定な泡
を造る表面活性剤である。 電解質と表面活性剤の相互作用 適当な水性表面活性剤混合物中に溶解する電解
質の濃度がゼロから徐々に増大する時、洗剤組成
物は通常以下に記載する容易に認識できる一連の
段階を通過する。 段階 第1に導電度が最大値へ上昇し、この段階中粘
度は上昇し、最初透明な光学的等方性L1相が球
晶を形成する形跡を示しはじめる。球晶は顕微鏡
で目視でき、また交差する偏光子の間で見た時、
通常球晶状G相の特徴であるマルタクロスと呼称
される組織を示す。しかし、中性子回折はG相ま
たは他のいかなる液晶相の形跡も示さず、実質上
ミセル組成物と合致する。 段階の組成物は通常透明且つ安定であるかし
かし、固体粒子を懸濁する能力はない。 段階 段階において、導電度は電解質濃度の増加に
伴つて降下し、組成物は濁つてくる。高G遠心処
理により組成物は透明水性相と不透明な乳濁相と
に分離し、不透明な乳濁相の体積割合は電解質の
濃度が増大するにつれて増大する。顕微鏡下で、
球晶がだんだん増加し、寸法は小さくなるが、光
学的等方性範囲により分離されたゆるく凝集した
フロツクを生成し、該フロツクは電解質濃度が増
加するとより多くなることが観察される。 中性子回折研究によればミセル濃度が減少し、
より大きな物質の割合は増加するが、しかし、G
相と認められる割合のG相は存在しない。段階
の組成物は濁りがあり、不安定で、急速に沈降す
る。 段階 導電度は最少値へ降下し、次に上昇し始める。
球晶フロツク間の空間は消失し、球晶は液相全体
に拡大した空間充填フロツクを形成する。高G遠
心処理を90分間連続した場合でさえ、水性相は分
離しない。降伏点が認められ、最大値へ上昇し、
組成物は剪断減粘性となり、顕著な粘度降下が観
察された。 中性子回折は板状相の実質的な区分の形跡を供
与しない。核磁気共鳴吸収は同様に実質上G相含
量の存在を示さず、低濃度のミセル表面活性剤を
示すものである。電子顕微鏡は少なくとも若干の
球晶が外殻の実質上同心的配置または部分的に外
殻が重なる、恐らく正常なG相におけるより広く
離れた多重液泡であることを示す。 段階において、組成物は安定であり、また固
体粒子を懸濁し、安定な懸濁体を形成することが
可能である。この段階の組成物は本発明を構成
するものである。 段階 更に溶解した電解質を添加すると球晶の寸法は
徐々に減少し、且つマルタクロス組織の光沢を増
大する。球晶は空間充填性で光学的等方性範囲に
より分離した離散したフロツクを形成する。降伏
点及び粘度降下は低下し、また導電度は最大値へ
上昇するか、または横ばいになり始める。中性子
回折は実質上G相の形跡を示す。高G遠心処理に
より濁つた層から透明灰汁相を分離する。組成物
は不安定であり、沈降する傾向にあり、固体粒子
を懸濁することはできない。 段階 板状組成物は欧州特許0086614号に記載したタ
イプの形態で形成される。水含量を安定組成物を
得るために必要な程度へ調節すると粘度は相対的
に高くなる。 上述の段階の系列は電解質と広範囲の種々の水
性表面活性剤混合物との典型的な相互作用であ
る。組成物が懸濁したトリポリリン酸塩含有ビル
ダー含有洗剤におけるようにすでに若干の溶解し
た電解質を含有する場合、または初期表面活性剤
混合物が水に完全に溶解していない場合、段階
は観察できない。同様に例えばトリポリリン酸ナ
トリウムまたは炭酸ナトリウムの場合のように、
電解質の溶解度が制限される場合、電解質の飽和
限度以上の電解質の更に引き続いての添加しても
さらに別の段階へ組成物を移行させることはな
い。 本発明の好適な組成物は上述の系列の段階の
範囲内にある。段階と段階の間、及び段階
の間に、それぞれ準安定性中間組成物が存在す
る。該組成物は表面活性剤球晶のフロツクを表わ
すものであり、このフロツクは高G遠心処理を90
分間連続すると透明水性層を形成するか、または
球晶が元に戻らない崩壊を生ずる可能性がある事
実によつて証験されるように完全に空間充填して
いるものではない。該組成物を環境温度で放置し
た時に、該組成物が安定であつたとしても、高剪
断力、上昇した温度、低下した温度またはPH変化
のような種々の応力に露出した場合にはしばしば
不安定となる。微粒子状の固体を験濁する該組成
物の能力はしばしば限定される。先行技術におい
て提唱された多くの組成物は上述の準安定性範囲
のものである。 我々は今般上述の準安定性境界範囲内の一般的
な組成物を段階の安定性範囲内により近付ける
ために電解質含量を調節することによる本発明の
教示により該組成物を変成できることを見い出し
た。 通常、遠心処理の際に本発明の段階の組成物
は電解質及び全活性成分の90〜50重量%、普通80
〜50重量%、より普通には75〜55重量%、例えば
70〜55重量%の活性成分を含有する水性層と少な
くとも1つの他の層に分離し、前記少なくとも1
つの他の層は全活性成分の15〜50重量%、ならび
にビルダーの実質的区分を含有する。剪断速度
136秒-1での本発明組成物の粘度は通常0.1〜2パ
スカル秒、好ましくは0.2〜1.5パスカル秒、例え
ば0.25〜0.6パスカル秒であり、粘度降下は通常
0.4〜2パスカル秒、例えば0.45〜1.5パスカル秒
である。 段階の組成物は非剪断感受性であり、また通
常剪断安定性である。これとは異なつて、高剪断
力は準安定性境界範囲組成物を不安定にする傾向
にある。粘度はしばしば隠やかな剪断力によつて
さえかなり増加し、また該組成物は急速に沈降す
る。これは製造及びビン詰の間に実用上困難を生
ずる。本発明の段階の組成物は多くの準安定性
組成物とは異なり、高いPHに対しても、また約40
℃または5℃以下の温度での貯蔵に対しても通常
安定である。段階の組成物は100℃に加熱した
場合でも、通常温度安定性である。 段階の組成物は中性子回折による分析の際に
板状層の形跡は通常示さないが、段階との境界
範囲に近い若干の組成物は少量のG相の形跡を示
すことがある。 提唱する構造 表面活性剤が電解質の濃度の上昇と共にミセル
相から球晶相へ電解質が徐々に転移するという仮
定に基づいて上述の各段階での行動が最も容易に
説明できることを理解されたい。球晶は大数の二
重膜が実質上同心的に配置されているが、しかし
通常のG相より広く、且つより不規則な間隔(空
間)をもつ多重液泡の形態で最初得られるとを理
解されたい。 2つの水性相L1相及び灰汁相が存在すること
ができ、また灰汁相はL1相より小数のミセル及
びより多量の電解質を含有するL1相であること
ができる。これらの相の1つ、恐らく灰汁相が多
重液泡の内部相を形成することができる。 我々は電解質含量の増加及び活性成分の割合の
減少が安定性及びペイロードが等しくてもより粘
性の低い組成物を提供する傾向にあることが見い
出した。これは実質的な球晶の量の減少のないミ
セル表面活性剤の割合の減少であることを理解さ
れたい。より低いミセル含量は粘度を減少させ、
一方球晶相は安定性を維持するために十分に残存
する。 本発明の好適な安定性組成物において、球晶は
実質的に空間充填、すなわち液体の全体積を増大
する凝集したフロツクを形成するために十分に緻
密に詰めこまれる。球晶は恐らく相互に作用し、
弱い三次元マトリツクスを形成し、このマトリツ
クスは懸濁した粒子を担持するためには十分な強
度をもつが、しかし、剪断力の作用下で破壊し、
すぐに流動性となる弱い強度をもつものであり、
また剪断力の作用がなくなつた場合にはマトリツ
クスは再形成される。球晶の寸法は安定性と相関
関係があり、5ミクロンまたはそれ以上の大球晶
をもつ組成物は多量割合の表面活性剤が0.5〜5
ミクロンの球晶である組成物より安定性は低い。 電解質含量が増加すると、球晶が小さくなり、
且つ恐らくより密度が高くなり球晶G相より空間
(間隔)の詰つたより規則的な間隔(空間)にな
る傾向がある。結果として、G相の球晶は空間充
填がより狭くなり、また組成物は沈降しやすくな
る。 活性成分 本発明組成物は表面活性剤は少なくとも5重量
%、且つ30重量%以下、通常25重量%以下含有す
ることが好ましい。表面活性剤はより好ましくは
組成物の5〜20重量%、例えば8〜15重量%、通
常10〜14.5重量%、特に好ましくは14重量%以
下、しばしば13%以下を構成する。 活性成分の濃度は本発明組成物を得るための臨
界的な要因となるものである。特定活性成分系に
より変化するある最少量以下では、組成物はより
大量の電解質を添加しても安定化することはでき
ないが、しかし、最大量もまた過度に粘稠な組成
物を回避するために重要である。 先行技術の準安定性球晶状組成分しばしば比較
的大量の活性成分を含有している。これは水性懸
濁媒体の比較的高いものとし、また粘度を所定の
限度にするためには懸濁できるビルダーの量を苛
酷に制限する。従つて、ビルダー/活性成分の全
体の比は粉末洗剤組成物と比較して低いものとな
り、その結果として洗浄性能は低いものとなる。 洗剤組成物中の活性成分を系全体を不安定にす
ることなく減少することは非常に困難なことであ
つた。 我々は驚ろくべきことに電解質濃度を十分に上
昇すると、活性成分の濃度が実質上減少でき、且
つ同等あるいはそれ以上の安定性及びより低い粘
度さえをももつ水性媒体を提供できることも見い
出した。該水性媒体は十分な流動性を損失するこ
となしにより多量のビルダーを懸濁することがで
き、ビルダー/活性成分の比が大きく増大する
と、同様に生産コストへの効果が実質上向上す
る。 通常、表面活性剤の混合物からの球晶状フロツ
クの調製は単一の表面活性剤からの該フロツクの
調製により実質上容易である。従つて、アルキル
ベンゼンスルホネート及び/またはアルキルスル
ホネートのような非エトキシル化アニオン表面活
性剤の1種または2種以上と、アルキルエーテル
スルフエート及び/またはアルカノールアミドま
たはアミンオキサイドのような安定な泡を造る共
表面活性剤の1種または2種以上との混合物が任
意の単独の表面活性剤より通常適当である。エト
キシル化非イオン性表面活性剤の少量または両性
表面活性剤の少量またはカチオン織物柔軟剤の少
量の付加的に存在させてもよい。 表面活性剤混合物は例えばスルホン酸またはモ
ノエステル化硫酸の少なくとも若干水溶性である
塩、例えばアルキルベンゼンスルホネート、アル
キルスルフエート、アルキルエーテルスルフエー
ト、オレフインスルホエーネート、アルカンスル
ホネート、アルキルフエノールスルフエート、ア
ルキルフエノールエーテルスルフエート、アルキ
ルエタノールアミドスルフエート、アルキルエタ
ノールアミドエーテルスルフエート、または8〜
22個、より普通には10〜20個の脂肪族炭素原子を
もつアルキル基またはアルケニル基を少なくとも
1個もつα−スルホ脂肪酸またはそのエステル1
種または2種以上を含有することができる。前記
アルキル基またはアルケニル基は直鎖第1級原子
団であることが好ましいが、しかし適宜第2級ま
たは枝分れ鎖をもつ原子団であることができる。
前述の術語「エーテル」はポリオキシエチレン、
ポリオキシプロピレン、クリセリル、ポリオキシ
エチレン−オキシプロピレン混合基、グリセリル
−オキシエチレンの混合基またはグリセリル−オ
キシプロピレン基を云い。通常C1〜20のオキシア
ルキレン基を含有するものである。例えばスルホ
ネート化した表面活性剤またはスルフエート化し
た表面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸カリウ
ム、ドデシルジメチルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、、ラウリル硫酸ナトリウム、タロー硫酸ナ
トリウム、オレイル硫酸カリウム、ラウリルモノ
エトキシ硫酸アンモニウムまたはセチル10モルエ
トキシレートスルフエートモノエタノールアミン
である。 本発明に有用な他のアニオン表面活性剤はパラ
フインスルホネート、オレフインスルホネート、
脂肪族アルキルスルホスクシネート、脂肪族アル
キルエーテルスルホスクシネート、脂肪族アルキ
ルスルホスクシナメート、脂肪族アルキルエーテ
ルスルホスクシナメート、アシルサルコシネー
ト、アシルタウライド、イソチオネート、ステア
レート、パルミテート、レジネート、オレエー
ト、リノレエートのようなセツケン、及びアルキ
ルエーテルカルボキシレートを包含する。またア
ニオンホスフエートエステル類も使用できる。
各々の場合において、アニオン表面活性剤は通常
8〜22個、好ましくは10〜20個の炭素原子をもつ
少なくとも1個の脂肪族炭化水素鎖を含有し、エ
ーテルの場合にはグリセリル基及びまたは1〜20
個のエチレンオキシ基及び/またはプロピレンオ
キシ基の1個またはそれ以上を含有する。 好適なアニオン表面活性剤はナトリウム塩であ
る。工業的に興味のある他の塩はカリウム、リチ
ウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウ
ム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン及び7個までの脂肪族
炭素原子を含有するアルキルアミン類の塩を包含
する。 表面活性剤混合物は適宜非イオン性表面活性剤
を含有することができるが、非イオン性表面活性
剤よりなるものはあまり好ましくない。非イオン
性表面活性剤は例えばヤシ油のモノエタノールア
ミドのようなモノ−またはジ−低級アルカノール
アミンのC10〜22アルカノールアミドである。適宜
存在することができる他の表面活性剤はエトキシ
化アルコール類、エトキシ化カルボン酸類、エト
キシ化アミン類、エトキシ化アルキロールアミン
類、エトキシ化アルキルフエノール類、エトキシ
化グリセリルエステル類、エトキシ化ソルビタン
エステル類、エトキシ化リン酸エステル類、及び
上述の全てのエトキシ化非イオン性物質のプロポ
キシ化同族体、またはエトキシ及びプロポキシ化
同族体で、C8〜22のアルキル基またはアルケニル
基及び20個までのエチレンオキシ基及び/または
プロピレンオキシ基をもつものか、または現在ま
で粉末洗剤組成物または液体洗剤組成物に混合さ
れてきた他のイオン性表面活性剤例えばアミンオ
キサイドを包含する。前記他の非イオン性表面活
性剤は通常少なくとも1個のC8〜22、好ましくは
C10〜20のアルキル基またはアルケニル基及び2個
までの低級(例えばC1〜4、好まくはC1〜2)アルキ
ル基をもつ。 本発明に好適な活性成分すなわち混合物は例え
ばHLB7以上、好ましくは8以上、さらに好まし
くは10以上、最適には12以上で、且つ好ましくは
18以下、より好ましくは16以下、最適には15以下
のものである。 本発明洗剤組成物の若干はカチオン表面活性剤
及び特に全活性物質の少量区分として通常カチオ
ン織物柔軟剤及び/また殺菌剤を含有することが
できる。本発明において有用な織物柔軟剤は2個
の長鎖(例えばC12〜22、通常C16〜20)アルキル基
またはアルケニル基、及び2個の短鎖(例えば
C1〜4)アルキル基または1個の短鎖及び1個のベ
ンジル基をもつ第4級アミン類を包含するもので
ある。また該柔軟剤は2個の長鎖アルキル基また
はアルケニル基をもつイミダゾリン及び4級化イ
ミドゾリン類、及び2個の長鎖アルキル基または
アルケニル基をもつアミドアミン類及び4級化ア
ミドアミン類を包含する。4級化した柔軟剤は通
常全てギ酸塩、酢酸塩、乳酸塩、酒石酸塩、塩化
物、メトスルフエート、エトスルフエート、硫酸
塩及び硝酸塩のようなある程度の水溶性を付与す
るアニオンの塩である。織物柔軟剤特性をもつ本
発明に使用する組成物は特定の縮絨土粘土であ
る。 また本発明の組成物は両性表面活性剤を含有す
ることができ、両性表面活性剤は通常カチオン織
物柔軟剤を含む表面活性剤に含まれるが、しか
し、上述の任意の他の洗剤のタイプ中に活性成分
の少量成分として通常包含することもできる。 両性表面活性剤は長鎖アルキル基またはアルケ
ニル基をもつ適当な第3級窒素化合物とモノクロ
ル酢酸またはプロパスルトンのような適当な薬剤
との反応によつて形成されたベタイン類、スルホ
ベタイン類及びホスホベタイン類を包含する。適
当な第3級窒素化合物含有化合物の例は下記のも
のを包含する:1個または2個の長鎖アルキル基
またはアルケニル基、適宜ベンジル基及び他の任
意の置換基、例えば短鎖アルキル基をもつ第3級
アミン類;1個または2個の長鎖アルキル基また
はアルケニル基をもつイミダゾリン及び1個また
は2個の長鎖アルキル基またはアルケニル基をも
つアミドアミン類。 洗剤製造業者は上述の特別のタイプの表面活性
剤は本発明により使用するための適当な普通の表
面活性剤の例示であるにすぎないことを認識する
であろう。洗液中で有用な作用を果すことができ
任意の表面活性剤を包含することができる。市販
されている表面活性剤の主要なタイプのより詳細
な説明はManufacturing Confectioners
Publishing CompanyのMa Cutheonデビジヨン
により発行されている「Ma Cutcheon′s
Emulsifiers & Detergents」の現代版に記載
されている。 電解質 電解質は表面活性剤と相互作用して球晶状系を
形成するために必須である。しかし、電解質の濃
度は平面二重膜の実質的な積み重ねを可能にし、
非球状板状相を形成するために十分でない濃度が
好ましい。板状相の場合にはペイロートが十分に
高く、欧州特許008614Aにより安定な構造を形成
する場合以外は板状相は非安定性または剪断不安
性組成物を提供する。しかも該欧州特許008614A
の組成物の特徴である相対的に強いマトリツクス
は通常望ましくない高い粘度を生ずる。適当な濃
度で、適当な表面活性剤系のために、我々は適量
の電解質を組成物中に含有させることによる本発
明で、系を安定化することができることを見い出
した。 不十分な電解質は不安定性、剪断感受性系また
は温度感受性系及び/まは望ましくない高い粘度
をもつ系を生ずる。それ故、本発明による組成物
を提供するために電解質の割合は表面活性剤の性
質及びヒドロトロープの存在量により選択しなけ
ればならない。 電解質の最適割合は通常活性成分の水性ミセル
溶液(通常約15〜20重量%の活性成分を含有)へ
電解質を徐々に添加し、濁り、導電度、降伏点、
偏光顕微鏡下での外観または高G遠心処理におけ
る挙動のような数種の特徴的な性質を観察するこ
とによつて決定される。上述の段階の特徴、例
えば不透明等方性範囲を示し、且つ高G遠心処理
において不透明層を示す球晶のフロツクと共に第
1導電度最少値またはその付近での濁つた組成物
が検出された場合、次に球晶範囲が同定される。 高G遠心処理を90分間行つた際に不透明層を得
るのに必要な量を観察することにより、上記球晶
範囲内で電解質の割合を最適にすることができ
る。低粘度であることが例えば低温度での保存寿
命よりも重要である市場のための組成物が意図さ
れた場合、所望の粘度が達成されるか、または不
安定化の徴候が観察できるまで、最適化した組成
物を徐々に希釈すればよい。不安定化の徴候が生
じた場合には、電解質を更に十分に安定な組成物
が得らるまで添加することができる。 電解質の導電度/電解質濃度グラフ図中の第1
導電度最少値での濃度以上であることが好まし
く、また降伏点は1.5ダインcm-2以上をもつ組成
物を提供するために必要な量に対応する。炭酸
塩、ケイ酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩、ニ
トリロ酢酸塩、クエン酸塩(これらは全てビルダ
ーである)のような官能電解質を使用することが
好ましいが、該電解質の若干、例えば炭酸塩の有
効濃度はそれらの溶解度により望ましくない制限
を受ける。このような場合には、より可溶性の非
官能電解質を添加することが必要であることが判
明した。塩化ナトリウム及び硝酸ナトリウムはこ
の面においては特に有効であることが見い出され
た。しばしば少くとも1つの主として水性層中の
電解質の割合はアルカリ金属カチオン、アルカリ
土類金属カチオン及び/またはアンモニウムカチ
オン1当り少くとも0.3グラムイオン、好まし
くは少くとも1.2gイオン例えば2.0〜4.5グラムイ
オンの濃度を与えるのに充分な量である。 ビルダー 本発明の好適な組成物において、ビルダーは組
成物中に懸濁した離散結晶性粒子として少なくと
も部分的に通常存在することを理解されたい。結
晶の寸法は通常60ミクロンまで、例えば1〜50ミ
クロンである。 ビルダーとしてトリポリリン酸ナトリウム含有
組成物または他のビルダーとの混合物の形態で少
くとも主要割合のトリポリリン酸ナトリウムを含
有する組成物は他のビルダーを用いた対応組成物
より広範囲な乾燥重量にわたつて安定性且つ流動
性を示すことを我々は見い出した。それ故、該組
成物は好適である。しかし、本発明はトリポリリ
ン酸カリウム、炭酸塩、ゼオライト、ニトリロト
リ酢酸塩、クエン酸塩、メタリン酸塩、ピロリン
酸塩、ホスホン酸塩、EDTA及び/またはポリ
カルボン酸塩のような他のビルダー、適宜しかし
好ましくはトリポリリン酸塩との混合物の形態の
前記他のビルダーを含有する組成物をも提供する
にある。オルトリン酸塩は存在してもよいが、ア
ルカリ金属ケイ酸塩及び炭酸塩と同様にトリポリ
リン酸塩との混合物の少量成分として存在するこ
とが好ましい。 ケイ酸塩及び炭酸塩の数種の有用な作用を示す
ために特に好適である。ケイ酸塩及び炭酸塩はよ
ごれ中の脂肪分をケン化するために望ましい遊離
アルカリ度を提供し、ビルダーとして効果をも
ち、またケイ酸塩の場合には、洗浄用機器のアル
ミニウム表面の腐食を抑制する。更に上述の塩は
球晶状系を形成するために必要な電解質として有
効である。 本発明組成物は調製するためにケイ酸塩を使用
する場合には、ケイ酸塩は通常Na2O/SiO2
1/1または1/1.5〜1/1.8である。しかし、
Na2O(または他の塩基)/SiO2の任意の比のケ
イ酸ナトリウムまたはケイ酸さえも必要なアルカ
リ度を炭酸ナトリウムまた水酸化ナトリウムのよ
うな他の塩基の添加により与えらえるならば組成
物中にケイ酸塩を提供するために使用できる。洗
浄用機器中での使用を意図するものではない組成
物は別のアルカリ度給源が給供されるならばケイ
酸塩を必要としない。 本発明はビルダーが実質上全て溶解して存在す
る、例えばニトリロトリ酢酸ナトリウム、クエン
酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムまたはそれらの
混合物を含有する組成物を排除するものではな
い。 ビルダーは通常組成物の少なくとも15重量%、
好ましくは少なくとも20重量%を構成する。ビル
ダー/表面活性剤比は1/1以上、好ましくは
1.2/1〜4/1である。 カチオン 経済的観点から、存在するカチオンは少なくと
も主要量のナトリウムを含有することが通常好ま
しい。従つて、例えば好適なビルダーはトリポリ
リン酸ナトリウムであり、好適なアニオン表面活
性剤はスルフエート化またはスルホネート化した
アニオン表面活性剤または任意の再沈着防止剤、
例えばカルボキシメチルセルロースのナトリウム
塩であり、また塩基、例えばケイ酸塩または炭酸
塩はナトリウム塩として存在することが好まし
い。カリシウムは活性成分がカルシウムの存在に
耐性のあるオレフインスルホネートまた非イオン
性物質のような表面活性剤を含有する場合にのみ
通常存在する。マグネシウム塩も存在することが
でき、カルシウム塩よりも表面活性剤とを混和性
である。 別法として、カリウム、アンモニウム、低級ア
ミン類、アルカノールアミン類、またはカチオン
の混合物の塩から選択することが可能であるが、
あまり好ましいものではない。しかし、慣用の洗
剤粉末と比較すると、これらのカチオン類を高割
合で含有する組成物は事実上コストに影響するた
めにあまり魅力のあるものではない。 アルカリ度 本発明組成物はアルカリ性であることが好まし
く、ガラスカロメル電極で測定して組成物のPHが
8.5以上、好ましくは9以上、より好ましくは9.2
以上、例えば9.5〜12、特に10〜11となるように
アルカリ緩衝剤で緩衝することが望ましい。0.5
%の乾燥重量へ希釈した本発明組成物を含有する
洗液において、PHが9.7以上、例えば10以上、特
に10.5〜11.5となるように本発明組成物を適合さ
せることが特に好ましい。乾燥重量0.5%の組成
物の希釈溶液100mlのPHを9へ低下するために
1/10規定HClを少なくとも0.4ml、好ましくは
少なくとも0.8ml、より好ましくは1〜12ml、例
えば3〜10ml、代表的には4〜9mlを必要とする
に十分な遊離アルカリ度をもつことが望ましい
が、より高いアルカリ度をもつ組成分もまた工業
的に許容できる。一般に、より低いアルカリう度
はそれがたとえ本発明の範囲から排除されないも
のであつたとしても、商業的実施はより受け入れ
られにくいものとなる。 アルカリ緩衝剤はトリポリリン酸ナトリウムが
好ましく、またアルカリ度は炭酸ナトリウムによ
つて少なくとも1部分を提供することが好まし
い。他の好適なアルカリ緩衝剤はケイ酸ナトリウ
ムを包含する。 溶解剤 これまで液体洗剤組成物はヒドロトロープ及
び/または有機質水混和性のヒドロキシル基をも
つ溶媒、例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、グリコール、グリセロール、ポリエ
チレングリコール及びポリプロピレングリコール
のかなより濃度を通常含有していた。しかし、こ
れらの物質は高価であり、また官能成分ではな
い。ある種の環境においては、これらの物質は流
動性を促進し、また表面活性剤がり容易に球晶相
を形成することを可能となす。それ故、本発明の
全ての組成物からこれらの物質を排除するもので
はないが、しかし、これらの物質の存在は球晶状
組成物を所定の流動性にするために必要な最少量
に制限することが好ましい。必要でない場合には
不在であつてもよい。溶媒は時々香料また他の普
通の少量成分の成分として使用する必要がある。 乾燥重量 組成物の乾燥重量は安定性及び流動性に影響を
及ぼす。最適の乾燥重量は組成の1タイプから他
のタイプまでかなり変化させることができ、また
必要な粘度を得るために選択することができる。
組成物の若干のタイプが30重量%以下の乾燥重
量、時々25重量%程度の乾燥重量で安定性形態を
得ることができるとしても、一般に乾燥重量約35
%以下の安定性組成物を保証することができるこ
とは見い出されていなかつた。本発明は20重量%
までの乾燥重量で安定性組成物の製造する可能性
を排除するものではない。 本発明による所定の組成のために、乾燥重量の
範囲は組成物が安定性且つ流動性である範囲内に
決定することができる。一般にこの範囲未満では
沈降が生じ、この範囲を超えること組成物が過度
に粘稠になる。許容できる範囲は撹拌可能な組成
物を維持するために必要な最少量の水を使用して
懸濁液を調製し、多数の試料を徐々に高い希釈度
へ希釈し、適当な期間にわたつて沈降の徴候につ
いて試料を観察することによつて所定の組成につ
いて通常決定することができる。若干の組成につ
いて、乾燥重量の許容ができる範囲は30重量%ま
たは35重量%から60重量%または70重量%までに
さえ拡大することができるが、他の組成について
は、非常に狭い、例えば40〜45重量%である。 安定性、流動性範囲が上述の方法によつて決定
できない場合には、組成は例えば、組成物が段階
またはの特性を示す時には、更に炭酸ナトリ
ウム溶液、ケイ酸ナトリウム溶液または他の電解
質を添加することによつて、また組成物が段階
またはの特性を示す時には電解質含量を減少す
るかまたはヒドロトロープを添加することによつ
て組成を変成すべきである。別法として、単に電
解質含量を変更することによつて安定性球晶系を
見い出すことが困難である場合には、組成物が段
階またはを形成する傾向にあるときには、ア
ルキルエーテルスルフエート、アルカノールアミ
ドまたはアミンオキサイドのような泡を安定化す
る表面活性剤を添加することによつて活性成分を
変成することができ、また段階またはが支配
的である時には、アルキルベンゼンスルホネート
またはアルキルスルフエートを添加することによ
つて活性成分を変成することができる。 調 製 多くの場合においては、本発明組成物は成分を
通常撹拌することによつて容易に調製できる。し
かし、高剪断力により不安定とならず、また増粘
しないことが本発明の好適な組成物の特徴であ
る。 本発明による安定な構造の混合物を調製する際
に、成分を混合する順序及び混合条件が時により
重要となる。 本発明組成物は通常適当な活性成分について、
先づ適当な濃度(例えば15〜30重量%)の活性成
分の透明水性L1溶液をもしく必要であれば加熱
しながら調製し、混合物が不透明となるまでL1
溶液中に電解質を溶解するかまたは濃厚電解質溶
液(好ましくは官能電解質)を添加することによ
つて得ることができる。次に該混合物の20000G
で5分間遠心処理する。透明水性相が観察される
場合には、高G遠心処理において、分離した実質
上透明な水性相の形跡がもはや得られなくなるま
で、更に電解質を該混合物へ添加する。次に活性
成分/溶解した電解質の重量比を記録する。 所望の成分を全て含有し、すでに決定した活性
成分/電解質重量比をもつ組成物はこの時点で望
ましい乾燥重量割合(普通40〜50%)で調製でき
る。高G遠心処理における透明水性灰汁相の組成
は板状相の存在を示し、その場合には電解質の量
を高G遠心処理で透明相が観察されなくなるまで
減少する。異なる乾燥重量で後者の試料は適当な
流動性/安定性特性を決定するために調製でき
る。 上述の操作の第1工程において適当な活性成
分/電解質比を見つけることが困難な場合には、
更に可溶性の電解質、例えば塩化ナトリウムまた
は硝酸ナトリウムのような非官能電解質を使用し
て操作を反復すればよい。別法として、段階ま
たは段階の特性が観察される場合には、エーテ
ルスルフエート、アミンオキサイドまたはアルカ
ノールアミンのような本発明による安定な分散を
助力する表面活性剤を添加することによつて、ま
た段階またはの特性がすぐに得られる場合に
は、非エトキシ化アニオン表面活性剤を添加する
ことによつて活成系を変成することができる。 通常、混合は環境温度で十分な分散が得られる
場合には環境温度で行われるが、特定成分、例え
ばヤシ油のモノエタノールアミドのような非イオ
ン性表面活性剤を十分に分散するためには穏やか
な加熱、例えば40℃が必要である。この程度の加
熱は通常トリポリリン酸ナトリウムの水和熱によ
つて達成できる。十分な加熱を行なうために、相
(Phase )と通常呼ばれる高温上昇変成物
(high temperature rise modification)の十分
に高い割合を含有する無水物の形態のトリポリリ
ン酸塩を添加することが好ましい。上述の操作は
本発明の組成物の全てまたはほとんどに満足に使
用できる数種の方法の1種である。若干の組成物
は他の組成物より混合の順序及び温度に対してよ
り感受性である。 組 成 本発明による異なるタイプの組成をより詳細に
考慮すると、スルフエートタイプまたはスルホネ
ートタイプの高気泡性組成物と低気泡組成物に特
に区別することができる。 組成は通常非エトキシ化アニオン表面活性剤、
好適にはスルフエート化した表面活性剤まはスル
ホネート化した表面活性剤の1種または2種以上
とエトキシ化したアニオン表面活性剤、エトキシ
化したアミンオキサイドまたはエトキシ化した脂
肪族アルカノールアミドのような安定な気泡を形
成する共表面活性剤の1種または2種以上との混
合物を主体とする。第1成分である活性成分、す
なわち非エトキシ化アニオン表面活性剤は例えば
C10-18アルキルスルフエート及び/またはC10-14
アルキルベンゼンスルホネートである。第2成分
すなわち共表面活性剤はC10-20直鎖または枝分か
れ鎖をもつアルキルC1-10モルエーテルスルフエ
ートまたはアルキルフエノールエーテルスルフエ
ート、アミンエーテルスルフエート、アルカノー
ルアミドエーテルスルフエートまたは脂肪酸エー
テルスルフエートであることができる。別法とし
てはまたは付加的に第2成分はアミンオキサドま
たは脂肪族アルキロールアミドを含有することが
できる。非エトキシ化表面活性剤/共表面活性剤
の重量による全割合は普通5/1〜1/3、好ま
しくは4/1〜1/2、例えば3/1〜1/1で
あることができる。少量のセツケン(例えば組成
物の重量の1%まで)が織物のすすぎ洗いを援助
するために存在できる。非イオン性エトキシ化物
は全活性成分の20重量%まで、好ましくは15重量
%以下、普通10重量%以下の少量割合で存在でき
る。 上述の組成物中のアルキル硫酸ナトリウムまた
はアルキルベンゼンホスホン酸ナトリウムは脂肪
族アルキルキシレンまたはトルエンスルホネート
を含む他のスルホネート化した非エトキシル化表
面活性剤により、またはスルホスクシネートまた
はスルホスクシナメートを含むパラフインスルホ
ネート、オレフインスルホネート、スルホカルボ
キシレートまたはそれらのエステル類またはアミ
ド類により全部また部分的に置換することができ
る。アルキルエーテルスルホネートをアルキルフ
エニルエーテルスルフエート、脂肪族アシルモノ
エタノールアミドエーテルスルフエートまたはそ
れろの混合物のようの他のエーテルスルフエート
で全部または部分的に置換することができる。 それ故、特別な実施態様によれば、本発明は
水、組成物の乾燥重量を基準として12〜40%の乾
燥重量の活性成分及び組成物の乾燥重量を基準と
して20〜80%の乾燥重量のビルダーを含有し、該
ビルダーの少なくとも1部が懸濁した固体として
存在し、また少なくとも部分的に溶解した電解質
として存在し、前記活性成分が活性成分の重量の
30〜80%の非アルコキシ化アニオンスルフエート
化またはスルホネート化表面活性剤(A)、及び全表
面活性剤の重量の20〜70%の気泡安定化表面活性
剤及び/または非イオン性表面活性剤の少なくと
も1種(B)とからなる安定性、流動性球晶状組成物
を提供するにある。 適宜、上述の組成物は組成物の乾燥重量の6%
までのセツケンを含有することができる。好まし
くは非アルコキシ化スルフエート化またはスルホ
ネート化アニオン表面活性剤は実質上アルキルス
ルフエートまたはアルキルベンゼンスルホネー
ト、好ましくは例えばC10-14のアルキルベンゼン
スルホネートのようなアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムからなる。 別法として、アニオン表面活性剤はアルキルベ
ンゼンスルホネート及び/またはアルキルスルフ
エートと、アルキルエーテルスルフエート及び/
またはアルキルフエノールエーテルスルフエート
を例えば1/3〜5/1、通常1/2〜4/1、
好ましくは1/1〜3/1、例えば2/1の重量
割合の混合物からなるものでもよい。 本発明による低気泡形成組成物は適当な気泡抑
制剤を使用して調製することができる。ある種の
市販の気泡抑制剤は本発明組成物の貯蔵の際に抑
制効果を損失することがあり、また他の抑制剤は
組成物の粘度または安定性に影響を及ぼすに十分
高い濃度のみ効果があるために、気泡抑制剤の選
択には若干の注意が必要である。オルガノポリシ
ロキサンとコロイド状シリカの混合物が特に有効
であることを我々は見い出した。 他の特別な実施態様によれば、本発明は組成物
の乾燥重量を基準として12〜40%の活性成分(該
活性成分は活性成分の乾燥重量を基準として30〜
90%の非アルコキシ化スルフエート化アニオン表
面活性剤及び/または非アルコキシ化ホスホネー
ト化アニオン表面活性剤と残余がアルキルエーテ
ルスルフエート及び/またはアルカノールアミド
またはアミンオキサイドである)、前記活性成分
よりなり、水性相中に点在する空間充填球晶状フ
ロツクを形成するために十分な溶解した電解質を
含有する水性相、ビルダーの懸濁した粒子、少な
くとも1種の気泡抑制剤の有効量及び適宜普通の
少量成分を含有する安定性、流動性、液体水性洗
剤組成物を提供するにある。 更に他の特別な実施態様によれば、本発明は組
成物の乾燥重量を基準として12〜40%の活性成
分、組成物の乾燥重量を基準として少なくとも30
%のビルダーより実質上なり、ビルダー/活性成
分の比が1.1/1以上であり、前記活性成分が8
〜18個の脂肪族炭素原子をもつアルキルベンゼン
スルホネート及びC10-18アルキルモノエタノール
アミド及びC10-18アルキルジエタノールアミドか
ら選択されたアルキルエタノールアミドから実質
上なり、アルキルベンゼンスルホネート/エタノ
ールアミドの重量比が1.5/1〜4/1であり、
前記ビルダーがトリポリリン酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、ゼオライト、ニトリロトリ酢酸ナト
リウム、ケイ酸ナトリウム及びそれらの混合物か
ら選択され、溶解するビルダー1.5ダイン/cm2
上の降伏点を提供するために十分な量であり、30
〜50%のペイロードをもつ流動性、安定性洗剤組
成物を提供するにある。 本発明の特に好適な実施態様は、 A (i) 10〜18個、好ましくは10〜14個の脂肪族
炭素原子をもつアルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムと(ii) 平均8〜18個、好ましくは10〜
14個の炭素原子をもつアルキル基及び1〜20
個、好ましくは2〜10個、例えば3〜5個のエ
チレンオキシ基及び/またはプロピレンオキシ
基をもつアルキルエーテル硫酸ナトリウムの混
合物であつて、(i)/(ii)の比が10/1〜1/10、
特に10/1.5〜10/5、例えば10/2〜10/4
である混合物; B トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、ニ
トリロトリ酢酸ナトリウム及びそれらの混合物
から選択されたビルダーであつて、B/Aの重
量比が1.1/1〜4/1、好ましくは1.2/1〜
3.5/1、例えば2/1〜3/1であるビルダ
ー; C 炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、硝酸ナ
トリウム、塩化ナトリウム及びそれらの混合物
から選択された電解質であつて、電解質の濃度
は組成物の重量の2〜20%、好ましくは3〜18
%、特に7〜15%である;組成物は30〜50重量
%、好ましくは35〜50重量%、例えば38〜45重
量%のペイロードをもつ;好適には組成物は少
量で且つ有効量の再沈着防止剤、好ましくはカ
ルボキシメチルセルロースナトリウム、香料、
着色剤及び螢光増白剤を含有する:より実質上
なる流動性、安定性液体洗剤組成を提供するに
ある。 上述の組成物中のナトリウムカチオンの全て、
または1部分をカリウム、リチウムまたはアンモ
ニウムで適宜置換することができるが、あまり好
ましくはない。好適にはトリポリリン酸ナトリウ
ムがビルダーの全重量の45〜90%、例えば45〜80
%を構成する。好適には自動洗浄用の組成物は少
なくも1種の気泡抑制剤を含有する。 上述の組成物はヤシ油モノエタノールアミドま
たはヤシ油ジエタノールアミドのようなアルカノ
ールアミドまたはエトキシ化非イオン性表面活性
剤の少量割合を適宜含有することができる。 少量成分 本発明組成物は普通の少量成物を含有すること
ができる。普通の少量成分の主なものは再沈着防
止剤、分散剤、螢光増白剤及び漂白剤である。 洗剤を製造する再に最も普通に使用する再沈着
防止剤はカリボキシメチルセルロースナトリウム
(SCMC)であり、SCMCは本発明組成物中に例
えば所望の粘度及び安定性を害さない有効量で存
在することができる。一般にSCMCは約1%の濃
度で有効であり、より多い量のSCMCは液体組成
物の粘度を非常に上昇させることができ、また安
定性に影響を及ぼすために、通常の有効濃度を超
えることは好ましくない。 他の再沈着防止剤及び/またはよごれ除去剤は
カルボキシメチルセルロース(CMC)カリウム、
CMCアンモニウムまたは他の可溶性CMC塩、ホ
スホネート、メチルセルロース、ポリビニルピロ
リドン、カルボキシメチルスターチ及び類似のポ
リ電解質を含有し、SCMCの代りにこれらの全て
を使用することができる。 螢光増白剤(OBA)は本発明組成物の任意の
成分であるが、存在する方が好ましい。若干の先
行技術組成物とは異なり、本発明組成物は安定性
についてはOBAに依存するものではなく、それ
故、OBAの好都合さやコスト的な有効性により
自由に選択することができ、またOBAを全て省
略することもできる。液体洗剤中にOBAとして
使用することがこれまで推奨されてきた螢光染料
が使用でき、また同様に粉末洗剤に使用すること
が通常適当である多くの染料が使用できる。
OBAは慣用の量で存在することができる。OBA
の濃度は通常0.05〜0.5%、例えば0.075〜0.3%、
より普通には0.1〜0.2%で十分である。より低い
濃度も使用できるが、しかし、効果的ではなく、
また本発明の範囲内であるが、より高い濃度はコ
スト的な効果から好しくなく、また若干の場合に
は、相溶性の問題が生ずることがある。 本発明に使用することができるOBAの代表例
は下記のものを包含する:エトキシ化1,2−
(ベンズイミダゾリル)エチレン;2−スチリル
ナフト〔1,2d−〕オキサゾール;1,2−ビ
ス(5′−メチル−2−エンゾオキサゾリル)エチ
レン;4,4′−ビス(6−メチルメタノールアミ
ン−3−アニリノ−1,3,5−トリアジン−
2″−イル)−2,2′−スチルベンスルホン酸ジナ
トリウム;N−(2−ヒドロキシエチル)−4,
4′−ビス(ベンズイミダゾリル)スチルベン;
4,4′−ビス〔4″−ビス(2″−ヒドロキシエチ
ル)−アミノ−6″(3″−スルホフエニル)アミノ−
1″,3″,5″−トリアジン−2″−イルアミノ〕−2,
2′−スチルベンジスルホン酸テトラナトリウム;
4−(6″−スルホナフト〔1″,2′−d〕トリアゾ
ール−2−イル)−2−スチルベンスルホン酸ジ
ナトリウム;4,4′−ビス〔4″−(2−ヒドロ
キシエトキシ)−6″−アミノ−1″,3″,5″−トリ
アジン−2″−イルアミノ〕−2,2−スチルベン
ジスルホン酸ジナトリウミ;4−メチル−7−ジ
メチルアミノクマリン;及びアルコキシ化4,
4′−ビス−(ベンゾイミダゾリル)スチルベン。 漂白剤は化学的安定性及び相溶性を条件とし
て、本発明液体洗剤組成物に適宜混合することが
できる。封入成型した漂白剤は懸濁した固体の一
部を形成することができる。本発明組成物中での
ペルオキシ漂白剤の作用は有効量のテトラアセチ
ルエチレンジアミンのような漂白活性剤の存在に
より増強できる。スルホネート化フタロシアニン
亜鉛またはスルホネート化フタロシアニンアルミ
ニウムのような光活性漂白剤(photoactive
bleach)もまた存在することができる。 香料及び着色剤は洗剤中に1%また2%での量
で先行技術でも存在し、また同様に本発明組成物
中にも存在できる。香料中に存在する溶媒活性成
分の挙動を変成することがあるために、適当な香
料の選択には時折注意が必要である。 たん白質加水分解性酵素及びデンプンの分解性
酵素ならびに酵素安定化剤及びキヤリーを先行技
術と同様の量で適宜存在させることができる。封
入成形した酵素を組成物中に懸濁することができ
る。 他の少量成分は脱泡剤、アルカリ、緩衝剤、ホ
ルムアルデヒドのような殺菌剤、ビニルラテツク
ス乳濁液のような乳白剤、シリカのような不活性
研磨剤及びベンゾトリアゾールのような腐食防止
剤を包含する。 本発明組成物は一般に洗濯に適しており、本発
明は本明細書に記載する任意の組成物を含有する
洗液中に布を浸漬して、撹拌することによる布の
洗浄方法を提供するにある。本発明書に記載の低
気泡組成物は食器の洗浄または硬い表面の洗浄に
また使用することができ、特に低気泡生成物は機
械食器洗浄に使用するために適当である。これら
の用途は本発明の他の面を構成する。 本発明の組成物は一般に沸騰水での布の洗浄、
または中程度の温度、例えば50〜80℃、特に55〜
68℃、または低温例えば20〜50℃、特に30〜40℃
での洗浄に使用することができる。通常、組成物
は洗浄水の0.05〜3%、好ましくは0.1〜2%、
より普通には0.3〜1%、例えば0.4〜0.8%の乾燥
重量の濃度で洗浄水へ添加できる。 実施例 以下の表に記載する例により本発明を更に説明
する:
Definition The present invention provides novel aqueous flowable liquid detergent compositions, preferred
preferably an aqueous flowable liquid containing an effective amount of a detergent builder.
TECHNICAL FIELD The present invention relates to body cleansing compositions. Used herein unless otherwise noted
The terminology used has the meaning given in this definition.
It is something. The term "builder" refers to the composition of detergent compositions.
Any non-surface present to enhance the cleaning effect
Sometimes used sparingly in the detergent industry as an activator.
This is what is happening. However, more commonly
The word "builder" primarily refers to chelating, metal
By ion sequestration, precipitation or adsorption of ions,
Cleaning of calcium and magnesium ions
measures to prevent or ameliorate adverse effects during
Second, it is useful for alkalinity and buffering.
Typical builders that are useful as a source of
limited. The term "builder" is used herein
is used in the more limited sense mentioned above.
The term ``builder'' refers to the substance of the influence of calcium.
The present invention relates to additives for improving the above.
The builder contains tripolyphosphate and other phosphoric acids.
Thorium or potassium salts and orthorin
acid, pyrophosphoric acid, metaphosphoric acid or tetraphosphoric acid
Condensate salts such as sodium or potassium salts of
phosphate and acetodiphosphonate, aminotriphosphate
Smethylene phosphonate, ethylenediaminetetate
Including phosphonates such as radiophosphonate
Ru. The builder also includes alkali metal carbonates, zeolite
Lights and nitrilotriacetic acid, citric acid and
Salt of ethylenediaminetetraacetic acid, polyacrylic acid
High molecular weight polycarboxylic acids and male anhydrides such as
Encapsulating organometallic sequestering agents such as copolymers of inic acid.
Contains. For the avoidance of doubt, terminology used in this specification
"Builders" are water-soluble like sodium silicate
Although it includes alkali metal silicates,
Do not use dirty suspending agents or anti-redeposition agents as their main agents.
Barrel-acting carboxymethylcellulose or
Including additives like polyvinylpyrrolidone
It's not a thing. The term "electrolyte" used herein refers to water at 0°C.
at least 5 expressed as the weight of the anhydrous compound in
% solubility, at least partially in aqueous solution
It dissociates to produce ions, and the concentration at which they exist is
Total dissolution of surfactant in aqueous solution due to salting out effect
(including micelle concentration)
It represents a water-soluble ionic compound. terminology
"Electrolytes" are e.g. alkali metals or ammonia
chlorides, nitrates, phosphates, carbonates, silica
water soluble such as acid salts, perborates and polyphosphates
insolubilizing inorganic salts, and surfactants, i.e. salts
water-soluble organic salts. Terminology "electrolyte"
forms a water-insoluble precipitate with the surfactant present
Cation salts or calcium sulfate or sodium sulfate
Slightly soluble in cleaning compositions such as thorium
It does not include salts of excessive cations. The electrolyte content or electrolyte concentration stated in this specification
degree is related to all dissolved electrolytes;
Also, if the builder used is an electrolyte,
This also includes builders who have understood the
It does not include suspended solids. The term "hydrotrope" refers to surface activity in aqueous solution.
Any water solubilization that tends to increase the solubility of the agent
It represents a compound. Typical hydrotro
urea or lower alkylbenzene sulfone
Alkali metal or ammonium salts of acids, e.g.
Sodium toluenesulfonate or xylene
Includes sodium sulfonate. Whether individual compounds are electrolytes or
Sometimes it depends on the active ingredients present.
There is. Sodium chloride is usually a typical electrolyte
However, sulteins
Regarding (sultains), sodium chloride is
Act as a trope. Therefore, the
The electrolytes and hydrotropes used are dependent on the individual active components.
should be interpreted in relation to minutes. The term "Setsuken" used herein is a naturally occurring
or at least of synthetic aliphatic monocarboxylic acids
A salt that is slightly soluble in water and has surface active properties.
It means something that has the characteristics of an agent. terminology
"Setsuken" contains stearic acid, palmitic acid,
Leic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, behen
acids, dodecanoic acid, resin acids and molecules with branched chains.
C like nocarboxylic acid8-22naturally occurring and synthetic
Sodium salts, potassium salts, and ammonium salts of fatty acids
alkanolamine salts and alkanolamine salts. The term ``common minor ingredients'' includes water, active ingredients, and building blocks.
Usually, 5
Including ingredients that can be contained in proportions up to %
This “ordinary small amount” is appropriate.
Pourable and chemically stable in suitable compositions
Miscible with detergent compositions having a non-sedimentating composition.
It is something to do. The term ``ordinary small amount component'' is reprecipitation.
Anti-foaming agents, dispersants, antifoaming agents, fragrances, dyes, fluorescent enhancers
whitening agents, hydrotropes, solvents, buffers, bleaches,
Corrosion inhibitor, antioxidant, preservative, anti-scaling
agents, humectants, enzymes and enzyme stabilizers and bleaching actives
This includes oxidizing agents, etc. The term "sensory ingredient" used herein refers to the
refers to ingredients that provide beneficial effects.
Ingredients that contribute to the cleaning effect of detergent compositions, examples:
e.g. surfactants, builders, bleaches, optical brighteners
agent, alkaline buffer, enzyme, redeposition prevention agent, corrosion
Including inhibitors and antifoaming agents, but only
stability, flowability or other desired properties to the concentrated composition.
Sensuality whose sole function is to impart new characteristics
Ingredients: water, solvent, dye, fragrance, hydrotroin
Sodium chloride, sodium sulfate, solubilizer
and stabilizers are included in the term "functional ingredients".
It's not. The term "payload" refers to the detergent composition.
It means the proportion of functional components based on the total weight.
be. The term "active ingredient" means a surface-active substance.
It is something that Unless otherwise noted, the techniques described in this specification
The term "centrifugation" refers to centrifugation at 25°C for 17 hours under normal gravity.
It is understood that the process is centrifuged at 800 revolutions by force.
I want to be interpreted. The term "high-G centrifugation" refers to centrifugation at 20,000G at 25℃.
This means centrifugal treatment. Unless otherwise specified
In addition, high-G centrifugation was performed for 5 minutes. As used herein, the term "separable phase" refers to
Separated from flowable detergent compositions during processing
form a layer. Separation of flowable detergent compositions possible
Items that display one or more components of Nosou
It is. Unless otherwise noted, the separable phase is
All concern the composition of centrifugally separated phases.
Yes, the structure of the composition is that of a composition that has not been centrifuged.
It is related to. One separable phase is centrifuged.
They cannot be separated from each other by reason. For example stable
thermodynamic emulsion or floc
Contains two or more different phases in
can be done. The term "dispersion" refers to dispersion in at least one other phase.
Disperse discontinuously as dispersed or liquid particles
Used in the present invention to describe phases. common terminology
Continuity is two or more mutually penetrating phases.
and each of these phases is connected by a common volume.
Spread continuously or as a continuous network
Or otherwise, when it is stationary, it is discrete or
is made up of distributed elements (components), each of which is
interact to form a continuous matrix
When the system is stationary, each element in the matrix
This means that the position of The term “mutual portion”
``dispersion'' means co-continuous or one or more types of phases.
is dispersed in one or more other phases.
Or it displays two or more types of phases. The term "solid phase" refers to a composition in a solid state at ambient temperature.
substance that actually exists in it, with other annotations
Also includes water of crystallization or water of hydration, unless otherwise specified. terminology
“Solid” means a microcrystalline solid or a cryptocrystalline solid;
In other words, the crystals cannot be directly observed with an optical microscope,
Something that includes solid matter whose existence can be assumed
It is. The term "solid layer" is formed during centrifugation.
solid, paste or non-flowing gelatinous layer
be. The term “total water” refers to water that exists primarily as liquid water in the aqueous phase.
present water as well as any other water in the detergent composition,
e.g. water of crystallization, water of hydration, or dissolved in a predominantly non-aqueous phase.
It represents the solution or water present. terminology
“Dry weight” is the residue after drying to a constant weight at 140℃.
It shows the weight. The term "composition" refers to the components that make up the dry weight of a composition.
Used to describe combinations of minutes. obey
Therefore, the same composition can have many compositions with different dry weight percentages.
It can be exemplified by things. The term "stable" is normally defined as being stable under gravity for up to 3 months at room temperature.
phase containing 2% or more of the total volume is separated from the composition.
It means not to let go. The term "shear test" means that the sample is subjected to a pressure of 35.2 kg/cm.2Game
0.25mm inner radius under pressure (500psig)
This test also means passing through a 40mm long tube.
It is. All shear tests described herein
In the case of measurements of
suction into a 500ml pressure vessel through a tube, and
Replace the tube with a wide opening with a tube with an inner radius of 0.25 mm.
Then, keep the sample in the pressure vessel until it is empty.
35.2Kg/cm2nitrogen at a pressure of gauge pressure (500 psig)
This was done by supplying. Next, insert a tube with an inner radius of 0.25 mm into the wide opening.
You can replace the tube and repeat the cycle.
Wear. Usually the above method takes about 127000 seconds-1shear rate of
generate degree. The term "shear stability" refers to the shear test described above three times.
It means to be stable even after repetition, and is a technical term.
"Shear instability" is after repeating the above shear test three times.
or less times or slower shear rate
It means instability in degrees. The term "non-shear sensitive" refers to
There is no loss of stability or substantial increase in viscosity
It means that. Shear sensitivity is controlled
Labes "Leomatsuto 30" (Contraves
“Rheomat30”) Viscometer, cone and plate measuring device 2
was used at 25℃, and the shear straight line was 0 to 280 seconds.-11 minute to
increase (upsweep) between
line 0 seconds-1rapidly decreases in 1 minute.
(downsweep)]. set
The product remains stable after the above-mentioned cycle and remains stable during descent.
150 seconds-1The viscosity at is 10% higher than the viscosity at activation.
If the temperature is not higher than that, the composition is considered non-shear sensitive.
be done. The term "temperature stability" is defined by immersing a 20 g sample in a water bath.
Soak and maintain at 90 °C for 110 min, then in a 100 °C water bath.
Heat by soaking immediately and keeping for 10 minutes
5% or more by volume from the composition within 24 hours after
This means that the layers that have a
Ru. The "PH" of the detergent compositions described herein is
Pi-Uni, a combination of gas and calomel electrodes
PH measured by Pye Unicam 404.
Ru. "Conductivity" is at a frequency of 50 kilohertz and at 25 degrees Celsius.
This is the measured conductivity. The results listed are CDC314
CDM3 radio using flow and pipette cells
In the meter (RADIOMETER) conductivity bridge
It was measured. The term “first conductivity minimum value” refers to the activity on conductivity.
liquid detergent composition containing a predetermined proportion of water:
Conductivity graphs for increasing electrolyte concentration dissolved in
In this graph, the conductivity is usually shown first.
It rises to the maximum value, decreases to the minimum value, and rises again.
Ru. This term refers to the electrolytes corresponding to the minimum values mentioned above.
corresponds to a concentration or one of many such minima
represents the lowest concentration of dissolved electrolyte
Ru. Unless otherwise noted, all percentages refer to the total composition.
It is by weight based on weight. Used herein unless otherwise specified
All viscosities are 20mm inner diameter, with a flat bottom of 92mm.
The diameter is 13.7mm, the length is 44mm, and the horizontal angle is 45℃.
conical ends, rotor and spindle with a diameter of 4 mm.
2 minutes with a viscometer consisting of a cup with a dollar and a rotor
This figure shows the viscometer measured after operating for a while.
The tip of the rotor is 23mm from the bottom of the cup. child
This is a contraves “Reo” using a C-type measuring device.
Contraves “Rheomat30” viscometer
respond. The term "fluidity" used herein is 136 seconds-1
It has a viscosity of less than 2 Pascals at a shear rate of
means. The term "viscosity drop" is 21 seconds-1shear force of 136 seconds-1
Difference in viscosity of shear-thinning compositions measured at shear forces of
It means. The term "yield point" as used herein refers to the RML system.
Liesdale Rheometer (RML Series)
Deer Rheometer) at 25°C.
be. Technical term "L"1The phase is clear, flowing surfactant in water.
It is a dynamic, optically isotropic micellar solution,
L1The phase occurs at concentrations above the critical micelle concentration and L1
The surfactants in the phase aggregate, forming spherical micelles and oblate spheroidal
Forms (disc) micelles or oblate (rod) micelles
It seems that it will. The term "bilayer" refers to the structure of approximately two molecules of surfactant.
This double layer is
Formed from two adjacent layers of surfactant molecules
The hydrophobic sites of these surfactant molecules are double
to be located inside the membrane and on the outside surface of the double membrane
Placed. The double membrane used herein is also 2
contains an intermediate layer that is less than one molecule thick. middle
A layer is two layers that interpenetrate and
At least to some extent between the hydrophobic parts of the molecules of the layer
It can be thought of as a double membrane with multiple layers. The term "spherulite" is a sphere with dimensions of 0.1 to 50 microns.
It means a shape or an ellipsoid. When spherulite, long spheroid, oblate
It has deformed into a flat sphere, pear shape, and bell shape.
Good too. The term ``liquid bubble'' refers to a liquid bubble surrounded by a double membrane.
"Multiple liquid bubbles" means small spheres containing a liquid phase.
means a liquid bubble containing one or more liquid bubbles
Ru. "Plate phase" is a phase of water or aqueous solution.
Separated bilayers are arranged substantially parallel, and the composition
A place that exists as something that occupies a substantial proportion of something.
can be easily detected by neutron diffraction25
hydrated solid phase with regular lattice spacing of ~70 Å or
means liquid phase. In this specification, this plate-like phase is concentric
Contains no multiple liquid bubbles. “G phase” is defined as “neat” in the literature.
A type of liquid crystal plate known as a "phase" or plate-like phase
This G phase is a phase that contains a certain surfactant or
Usually present in a narrow concentration range for surfactant mixtures.
Exists. Pure G phase is usually placed between crossed polarizing plates.
By placing the sample and examining it under a polarized light microscope.
It can be identified. Characteristic organization is JAOCS Vol. 31 628
Rosevear's paper in Page (1954), or
colloidal endo-interfacial rhinoceros
Enns (Colloid and Interfacial Science) No. 30
Volume, No. 4, p. 500 (1969). "Spherical G phase" means that water phase and G phase are arranged alternately.
A multilayer film consisting of substantially concentric outer shells of double surfactant membranes.
means heavy liquid foam. The conventional G phase is typically small volume.
spherulitic G phase. “Lye” refers to an aqueous liquid phase containing electrolytes.
This aqueous liquid layer has more activity than the lye phase.
Separated from a second liquid phase containing components and less electrolytes
or scattered in the second liquid layer. “Plate-like composition” means that most of the surfactants are in the plate-like phase.
or the platy phase is the main suppressor of sedimentation.
It means a composition that is a key factor. What is “spherulite composition”?
Most surfactants exist as small spheres (spherulites)
or precipitated primarily by the spherulite surfactant phase.
means a composition that is stable against Technical background Until now, liquid detergents have been used only for light cleaning such as washing dishes.
It has been mainly used as an agent. For heavy detergents,
For example, the market for laundry detergents is based on effective amounts of surface-active
The agent should be a stable liquid composition, and especially leech.
Difficult to introduce powder into stable liquid compositions
Therefore, powder was dominant. liquid like this
does not require drying and is often a traditional powder wash.
The sulfate filler used in the agent was replaced with water.
Therefore, it should theoretically be cheaper than powdered detergent.
Liquid detergents are also more convenient than powdered detergents and can be dissolved in the wash water.
It is quick to change. Attempt to create a solution of functional ingredients
was an industrial failure. Without this success
One of the reasons is that it is the most commonly used and cost effective
Also effective builders such as sodium tripolyphosphate
um is not sufficiently soluble in aqueous compositions.
Ru. Moreover, the builder dissolved by the salting-out effect
Surfactants that can be dissolved by increasing the amount of
The amount of dissolved surfactant tends to decrease.
When increasing the amount, the amount of builder dissolved decreases. Piro
Potassium phosphate builder and amine salt surfactant
(These have relatively higher solubility than others)
was tried in place of sodium salt, but it was not cost effective.
It turned out to be ineffective. Liquid detergents that do not contain builders are commercially available for laundry.
However, this is not suitable in hard water areas.
and the use of effective amounts of builders is subject to legal restrictions.
In addition, competition with powdered detergents is relatively severe.
have achieved limited success primarily in markets where
It's just that I've learned a lot. A different attempt from the above is the use of surfactant liquid micelles.
Suspending excess builder in a solution or emulsion
be. However, in this case, suspend the builder and
to the point of stabilizing the system to maintain and prevent sedimentation.
There was a problem. There are a large number of relatively complex compositions in the literature.
These proposed compositions are of low cost.
Use expensive potassium salts instead of expensive sodium salts.
and as hydrotropes, dispersants or solvents.
This includes the use of solubilizing agents such as but,
This hinders the realization of unnecessary cost reductions.
Ru. Even with such external additives, solid
It is necessary to use relatively low concentrations of builders.
Therefore, the cleaning effect will be limited.
This attempt was made under certain conditions, i.e. the active ingredient could not be used.
must be dissolved; no suspended solids
Body mass is stabilized by preventing suspended solids from settling out
to minimize the difficulty of sedimentation;
Special thickeners or stabilizers are required to prevent
and reduce the solubility of the surfactant.
Omit electrolytes or keep them at very low concentrations
improved by A major feature of the prior art is that the technology is based on an experimental basis.
The point is that it is of a standing nature. The price of a certain composition
and that other compositions are unstable.
No acceptable general theory that can clarify the
not present. Therefore, it is difficult to predict which compositions are stable.
There is no way to create a new stable liquid.
There are no general operations. Prior art is generally applicable
Prior patents relating to liquid detergents that do not contain teachings
Even most examples of separation within a few weeks
It merely provides a composition. relatively few exceptions
is only discovered by chance, and it is important to recommend improvements.
cannot be used as a basis for determination. This type of product is commercially available in Europe and
introduced in Australia, but with significant deficiencies.
It had points. These products are builder
-/Low weight ratio of active ingredients or low alkalinity
Therefore, the cleaning performance was relatively low. child
They can also be caused by mechanical and/or thermal stress, e.g.
resistant to shear or storage under extreme weather and temperature conditions.
and exhibit undesirable high susceptibility. In this way, a
Some compositions separate due to shear, while other compositions
Most things become viscous at temperatures between 0°C and 40°C.
Separates when stored in a dry environment. However, with the prior art
As for how to solve the above-mentioned shortcomings,
There are no instructions. In addition to compositions that have been developed industrially, literature
Although many compositions have been proposed for
It was unsuitable for commercial use. representatively
is that such a composition can be normal without sedimentation.
Not stable enough to allow storage, or stable enough
However, others are considered for commercial development.
Manufacturing price compared to must cleaning effectiveness
was too expensive. network of plate-like phases separated from the aqueous phase by centrifugation
The active ingredient forms a network, and this network becomes solid.
Gel capable of keeping builder particles suspended
Tissue-giving compositions have recently been proposed. this
The gel structure salts out the active ingredients and separates them from the aqueous lye phase.
Add enough electrolyte to form a platy phase.
and above the stability limit.
And to keep the solids content below the upper limit of fluidity.
You can get it by twisting it. The amount of electrolyte required depends on the amount of surfactant.
Hydrophilicity and melting point and hydrotropes and solvents
It depends on whether solubilizing agents such as
The aforementioned gel tissue makes the payload higher and the building
high agent/active ingredient ratios and known commercial liquid formulations.
They tend to be more cost effective than synthetic materials. case
In fact, the best of the plate-like phases mentioned above is the best powdered phase.
A more cost-effective stain remover than detergents.
Ru. However, the thin layer phase compositions disclosed so far are
Less than optimal deflection fluidity for some purposes
Indicates liquidity. Introduction to the invention Nowadays, we suspend solids such as builders and modify them.
A safe product that combines improved cleaning performance and satisfactory fluidity.
Electrolytes that can form stoichiometric compositions, active components
Discovered a new group of compositions containing water and water
Ta. We have demonstrated that the stability of the novel composition of the present invention is
This is thought to be due to the unreported spherulite structure.
I can do it. We also offer a wide range of different active ingredients.
Stable, fluid composition with excellent cleaning performance
discovered a method of manufacturing. According to a preferred embodiment of the present invention, the present invention
At least the following advantages compared to products on the market:
Has some: high payload; high builder/surface activity
agent ratio; improved stability; use of lower cost ingredients
and low cost due to easy manufacturing; improved
Cleaning performance; high PH and/or alkalinity; high temperature
Good stability at low temperatures and/or low storage temperatures
and satisfactory behavior during shearing. The active ingredients, dissolved electrolytes and water are
present in a given proportion depending on sexual components and electrolytes
Then, solid particles such as builders can be suspended.
It has been found that stable spherulite compositions are obtained.
We have also found a method for producing such compositions, and have produced various
We also found a way to identify compositions based on their physical properties.
Ta. We further found that it is stable against shear stress and
encountered during storage under widely varying weather conditions.
Stable against temperature changes and highly fluid
The active ingredient/electrolyte ratio to obtain a composition that is
We also found a way to optimize the Regarding plate composition
Unlike the compositions exemplified in recent prior art,
Therefore, the novel composition of the present invention does not have a plate-like phase but a spherulite phase.
stabilized by the presence of surfactants.
It is thought that prior art There is a huge amount of prior art regarding liquid detergents.
Ru. However, for the purpose of the present invention, all components are dissolved.
Free of liquid light detergents and builders present in
or polyamides related to clear liquid laundry detergents containing builders.
Most of the literature is not worth considering. The reason for this is the builder
content is much lower than desired. JAOCS for a summary of the recent state of this technology field
(April 1981) “Heavy Deyute” described on page 356A.
Heavy
Duty Laundry Detergent) [This document is a representative
evaluated commercially available liquid compositions.
] and Rutkkowski.
Recent research in the surfactant science series
Change in laundry detergent
(Recent Change in Laundry Detergent)
(From Marcel Detzker Incorporated)
Gyo, 1981). Defining the composition of a liquid detergent containing a sufficient amount of builder
The three main avenues of attempt to
Emulsifying a surfactant in a liquid, surfactant
Suspending the solid builder in an aqueous solution or emulsion
and a platy matrix of surfactants.
Solid builders can be suspended in gels with
Ru. The first attempt was in U.S. Patent No. 3,235,505;
3346503, 3351557, 3509059, 3346503, 3351557, 3509059,
No. 3574122, No. 3328309 and Canadian Patent No.
This is exemplified by specification No. 917031. Each of these patents
, the aqueous solution of water-soluble builder is sufficiently concentrated.
Salting out the surfactant (usually liquid non-ionic type) by
Then, the salted out surfactant is mixed with various emulsifiers.
Dispersed in an aqueous medium as colloidal droplets.
Ru. In each case the system is a clear emulsion, which
generally contain relatively low levels of builders
However, this is expensive due to the use of soluble builders.
This results in undesirably high prices. The second attempt was British Patent No. 855893;
No. 948617, No. 943271, No. 1468181, No. 943271, No. 1468181, No.
No. 1506427, No. 2028365, European Patent No.
No. 38101, Australian Patent No. 522983, U.S.
Patent No. 4018720, Patent No. 3232878, Patent No. 3075922
No. 2920045. this
The compositions described in their patent specifications are not stable or
is not temperature stable or shear stable.
Commercially available products corresponding to the two embodiments of these patents
Products recently sold in Australia and Europe
It was done. In particular for Australian Patent No. 522983.
Corresponding compositions have met with some commercial success.
However, it was shear sensitive. The third attempt is European Patent No. 0086614
It is stated in the specification. Described in this patent specification
The resulting composition is a platelet solid or liquid crystal surfactant.
The matrix is shown. Such compositions are suitable for
A higher viscosity is more desirable. Another attempt is shown for example in British Patent No. 1600981
As in
It is to suspend the Ruder. This system is expensive;
Limited in terms of surfactant selection and satisfactory scouring properties
Not. The amount of builder relative to the total composition is high
However, the proportion of active ingredients is low and therefore the cost
The effect is low. Builders are suspended in some patent specifications
The emulsion that forms the dispersed phase of the emulsion is described.
It is. U.S. Patent No. 4,057,506
A clear emulsion of sodium lyphosphate is described and rice
National Patent No. 4107067 specifies that the builder aqueous solution is
Describes an inverted emulsion dispersed in a liquid crystal surface active system
are doing. Many patents describe hard surface cleaners and
These cleaners are usually prepared in an aqueous solution of surfactants.
abrasives are suspended, and such patents require
Patent No. 2031455, U.S. Patent No. 3281367, U.S. Patent No.
No. 3813349, No. 3956158 and No. 4302347
There is. However, the low content of surfactant,
Free of builders and highly abrasive
The composition of laundry detergents from these patents to contain
cannot be created. Other publications of interest include Australian Patent No.
No. 507431, this patent covers the use of sodium as a thickener.
stabilized with urcarboxymethylcellulose or clay.
Suspension of builder in stabilized aqueous surfactant
It is listed. However, the content of functional components, especially e.g.
The content of builder in the indicated composition is well tolerated
Not enough for commercial products, but effective storage
Stability is also insufficient to provide shelf life. U.S. Pat. No. 3,039,971 describes a molten builder.
Detergent paste containing - is listed. French Patent No. 2283951 specifies a non-ionic table.
Describes a suspension of zeolite builder in a surfactant system.
It is listed. However, this composition is a free flowing fluid.
It's not a hard paste. U.S. Patent No. 3346504 and U.S. Patent No. 3346873
The sulteins are hydrotropes (these details
(called electrolytes in books)
is listed. “Silicate” at the 194th A.C.S. Symposium
Silicates in
Detergents)” is the effect of silicates on liquid detergents.
The results are listed. The above-mentioned patent documents are among a very wide range of prior art.
The relevant annotations can be found above.
The present invention to highlight the selection of line technology and its key points.
Using the knowledge of
That's what I did. At the time of the invention, the present invention was not foreseen.
Without prior knowledge, a person skilled in the art cannot necessarily understand the above-mentioned prior art.
of particular importance or of the above-mentioned prior art.
Notes are of particular interest and relevance.
Wouldn't choose it. Therefore, a summary of the prior art mentioned above is available to those skilled in the art.
It does not represent a comprehensive overview of the prior art.
stomach. The present invention According to a first embodiment, the invention provides substantially active components.
contains water, electrolytes and water, and has solid suspension properties.
Mochi, where the proportion of electrolyte is temperature stable, non-shearing
To provide a sensitive and substantially non-platy composition
A stable, fluid liquid detergent composition that is sufficient for
It is on offer. According to a second embodiment, the invention provides solid suspension properties.
and contains water, active ingredients and electrolytes,
Here the proportion of electrolyte is temperature stable and non-shear sensitive.
To provide a space-filled spherulite floc with
Stable, fluid liquid detergent compositions that are in sufficient proportion
is to provide. According to a third embodiment, the invention provides solid suspension properties.
and water, an active ingredient, and a first conductivity minimum value.
In the graph of electrolyte concentration versus conductivity, including
at least a portion of the active ingredient corresponding to the trough of
an amount sufficient to form a dispersion stable phase containing
of electrolyte, and the proportion of said electrolyte is determined by the detergent composition.
To the extent that the object is temperature stable and non-shear sensitive
Provides certain stability, flowability, and liquid detergent compositions
It is in. In each of the embodiments described above, the concentration of electrolyte
is sufficient to provide a shear stable performance composition
It is preferable. The composition according to each embodiment described above is a builder.
and/or contain suspended solids such as abrasives.
It is preferable to do so. This suspended solid is already
insoluble in aqueous fluid media present in saturated amounts
or prevent the solid from dissolving in the medium.
It is encapsulated in a substance. According to a fourth embodiment, the invention provides water, an active ingredient,
containing the electrolyte and suspended solids, where the electric current
The percentage of solute is 1 to 15 dyne cm-2A shear with a yield point of
an amount sufficient to form a shearly stable spherulite composition;
Provides a stable, flowable liquid detergent composition that is
It is in. The drop point of the detergent composition is 1.5 dyne cm-2The above is better
Well, 2 dyne cm-2More preferably 2.5
dyne cm-2For example, 3 dyne cm-2The above is optimal
and preferably 10 dyne cm-2Below is
Ru. 136 seconds-1The viscosity at
more preferably 1 Pascal second or less, e.g.
It is 0.2-0.6 Pascal seconds. According to a fifth embodiment, the present invention provides
water, 5-25% of the active ingredient by weight of the composition, electrolysis
Contains solid and suspended solid builders;
-/The total weight ratio of active ingredients is 1.4/1 to 4/1.
Yes, and the proportion of electrolyte is shear stable, non-plate-like
stability, flow, and
The present invention provides a dynamic, liquid detergent composition. Detergent compositions may also contain common minor ingredients.
I can do it. Active ingredient preferably 10-20% by weight
%, more preferably present in a proportion of 10-14% by weight
The total weight ratio, i.e. builder/active ingredient ratio, is
1.5/1 to 3/1, for example 1.9/1 to 2.5/1.
Ru. According to a sixth embodiment, the invention provides water, a composition of
5-25% by weight of active ingredients, electrolytes and suspended
Contains solid builders and pays at least 35% by weight
load, where the electrolyte proportion is shear stable.
in an amount sufficient to provide a spherulite-like composition.
to provide stable, flowable, and liquid detergent compositions.
be. According to a seventh embodiment, the invention provides water, 5 to 25
Volume% of active ingredients, electrolytes and suspended solid builders
- Contains total
The ratio is 1.5/1 to 4/1, and the electrolyte ratio is 1.5/1 to 4/1.
Spherulites whose composition is temperature stable for storage at 40°C
Stability, flow that is sufficient to provide a composition with
The present invention provides a dynamic liquid detergent composition. According to an eighth embodiment, the invention provides water, 5 to 20
Volume% of active ingredients, electrolytes and suspended solid builders
The total weight ratio of builder/active ingredient is
1/1 to 4/1, and the electrolyte ratio is temperature stable.
sufficient to provide a non-shear sensitive composition.
, and when the composition is centrifuged, the active ingredient
an aqueous layer containing more than 50% of the total weight of the
Provides stable, flowable, liquid detergent compositions that separate
It is to serve. According to a ninth embodiment, the present invention provides
water, dissolved electrolyte, 8-14% by weight of the composition.
solid ingredients, as well as suspended solid builders and optionally
Contains ordinary minor components and centrifuging the composition
When the composition is solid, and 1.5 dyne cm-2Below
stability, separating into a single liquid layer with a yield point of
The purpose is to provide fluidity to detergent compositions. According to a tenth embodiment, the invention provides substantially
Contains electrolytes and solid suspension properties
Here, the active ingredient is a stable group with one conductivity minimum value.
can form a compound, and the amount of electrolyte present is
1.5 dyne cm-2Yield point over 136 seconds-1measured by
Provides compositions with a viscosity of less than 0.28 pascal seconds
The object of the present invention is to provide a detergent composition that is sufficient to According to an eleventh embodiment, the present invention provides
Contains water, electrolytes, active ingredients and builders,
at least a portion of the dissolved electrolyte and the active ingredient
The first major aqueous liquid phase containing 50-80% of the total weight of
and at least part of the builder as a solid.
at least one dispersed solid separated phase;
Providing qualitative, fluid, water-based detergent compositions
There is something to do. The main aqueous separate phase is at least 40% of the total amount of water,
usually contains at least 50%, such as at least 60%.
It is preferable to have. According to a twelfth embodiment, the invention provides at least 35% by weight
payload and PH of 9 or higher, water, dissolution
an electrolyte, at least 5% by weight of active ingredient and
Contains at least 15% by weight of builder and
The solute is sufficient to impart shear stability to the composition.
However, for active ingredients, the substance of the plate-like phase
present in insufficient amounts to form a classification
Providing fluid and stable water-based detergent compositions.
It is to serve. According to a thirteenth embodiment, the invention provides
Space-filling float of surfactant containing spherulites
Contains sufficient active ingredients to form a
Graph of electrolyte conductivity versus electrolyte concentration
the amount corresponding to the first minimum conductivity value or more,
Moreover, the amount is less than that corresponding to the formation of a plate-like phase, and
an amount sufficient to provide a non-shear sensitive composition
To provide an aqueous liquid detergent composition which is
Ru. According to a fourteenth embodiment, the invention provides water, an electrolyte,
Contains active ingredients and builders and is as specified above.
During centrifugation the composition contains at least 10% of the total amount of water
At least % by weight of dissolved electrolytes and total active ingredients
an aqueous layer, also containing 80-50% by weight of active ingredient;
and a solid containing at least a portion of a builder.
fluidity that separates into at least two layers comprising a layer;
The present invention provides stable liquid detergent compositions. According to another embodiment, the invention provides an active ingredient, an electrically
Contains solute and water, high G distance for 90 minutes at 20000G
Stability in which no separated clear aqueous phase appears after heart treatment;
The present invention provides a spherulite composition. More specifically, the present invention provides water, an active ingredient and an electrolyte.
Provides stable, flowable liquid detergent compositions containing quality
All compositions have the following characteristics:
At least some, but not all
There is no need to indicate: The composition may contain lye or L1spherulitic interspersed with phases
Preferably lye or L1phase and co-continuous phase.
has; the composition is substantially non-platy; the composition
Flock system where objects are preferably space filling
the composition usually contains an aqueous phase, e.g.
and 60 to 100 Å, preferably 70 to 90 Å
Å, often 75-85 Å, e.g. 80 Å repeat space
Preferably a surface with concentric shells of surfactant with
Shaped from active ingredient-containing particles that are surfactant-containing spherulites
The active ingredient consists of flocs with a diameter of 0.5
~5 microns, preferably 0.6-5 microns in diameter
It consists of spherulites (spherules), which are so-called crossed
It is said to be placed between polarizing plates and magnified appropriately for observation.
"Maltese cloth"; the composition has a shear reduction
viscous; the composition
Always 0.4 pascal seconds or more, often 0.45 pascal seconds
with a viscosity drop of greater than or equal to, but preferably 2
Pascal seconds or less, e.g. 0.475 to 1.5 Pascal seconds,
In particular, it has a viscosity drop of 0.48 to 1.1 pascal seconds;
The composition has a high payload of functional components, typically 20
% by weight or more, e.g. 25-75% by weight, more usually
at least 30% by weight, preferably at least 35% by weight
%, optimally at least 40% by weight of functional components.
The composition has a high builder/active ingredient ratio, e.g.
If it is 1/1 or more, preferably 1.2/1 to 4/1, etc.
preferably 1.4/1 to 4/1, optimally 1.5/1
~3.5/1; the composition has a
% by weight or more, preferably 8% by weight or more and 25% or more
above, preferably 20% or less, usually 15% or less, more preferably
preferably 14.5% or less, optimally 14% or less, e.g.
Containing 10-13.5% active ingredient;
Forms a single aqueous layer and a solid layer during heart treatment, and the water
The sex layer is usually at least 1 dyne cm-2,Preferably
at least 1.5 dyne cm-2, for example 2 to 10 dynes
cm-2yield point and typically 136 seconds-1at 1.5 paskas
all active ingredients in the composition have a viscosity of less than 2 seconds;
The main aqueous layer formed after centrifugation, based on
The weight proportion of the active ingredient in it is at least 50%, preferably
55% or more, such as 60% or more, but 90
% or less, preferably 85% or less, e.g. 75-65%
less than 80%; clear lye layer for 90 minutes
Not observed in high-G centrifugation;
PH is 8.5 or higher, preferably 9-13, e.g. 9.5-12
The composition is diluted with water to 0.5% dry weight.
PH9.7 or higher, preferably 10 or higher, e.g.
Can produce cleaning liquids with 10.9 to 11.1; alkaline
The pH of 100ml of cleaning solution with dry weight 0.5% is reduced to 9.
Prefer at least 0.8ml of 1/10N HCl to
Preferably at least 1 ml, for example 4.7 to 8.6 ml.
the required alkalinity; at least one main
The aqueous phase contains alkali metal cations and/or
or the total amount of ammonium cations at least
0.3 grams ion, preferably at least 0.5 grams
more preferably at least 1.2 grams
Provide a concentration of ions, e.g. 2.0-4.5 g ions.
contains sufficient electrolyte to provide;
Concentration is a graph of electrolyte concentration versus conductivity.
The concentration is greater than or equal to the first conductivity minimum value;
Electricity is 2 mS or more than the conductivity at the first minimum conductivity value.
The concentration of electrolytes is not high; the concentration of electrolytes
is below the concentration that forms; the electrolyte concentration is stable
Above the minimum concentration that provides the composition, preferably shear
is at least the minimum concentration that provides a stable composition;
The composition is non-shear sensitive; the composition is temperature stable.
qualitative; the composition is stable at 40°C;
The conductivity of the material shall be less than 15 mSiemens/cm.
the composition contains at least 15% by weight, preferably
Contains 20% by weight of builder;
at least a predominant amount of sodium tripolyphosphate.
the builder is an alkali metal silicate and/or
is an alkali metal carbonate, preferably a sodium silicate.
and/or sodium carbonate; shear rate
degrees 136 seconds-1The viscosity of the composition at
2 pascal seconds, preferably 0.2 pascal seconds to 1 pascal second
Skull seconds, e.g. 0.3 Pascal seconds to 0.6 Pascal seconds
the composition preferably has at least one die;
/ cm2, more preferably at least 1.5 dynes/
cm2, e.g. at least 2 dynes/cm2So, preferably
is 30 dynes/cm2Below, for example, 20 dynes/cm2below,
More preferably 15 dynes/cm2Usually 10 dies below
/ cm2The builder-containing phase has a yield point of
A solid whose maximum particle size is below the limit at which particles settle.
the composition is shear stable;
The active ingredient includes at least two ingredients, one of which is
One component is a non-ethoxylated anionic surfactant.
and the other is ether sulfate, alkanol
Stable foams like amides or amine oxides
It is a surfactant that creates Electrolyte and surfactant interactions Electrolysis dissolved in a suitable aqueous surfactant mixture
When the concentration of quality gradually increases from zero, the detergent composition
Objects are usually identified by a series of easily recognizable items listed below.
Go through stages. step First, the conductivity increases to its maximum value, and during this stage the viscosity
The degree increases and the initially transparent optically isotropic L1The phase is a sphere
It begins to show signs of forming crystals. Spherulites are a microscope
It can be seen visually, and when viewed between crossed polarizers,
It is called Maltese cross, which is a characteristic of the normal spherulite G phase.
Indicates the organization in which the However, neutron diffraction
or any other liquid crystalline phase, and virtually no
Compatible with micellar compositions. The composition of the step is usually clear and stable.
However, it does not have the ability to suspend solid particles. step During the phase, the conductivity increases with increasing electrolyte concentration.
As a result, the composition becomes cloudy. High G centrifuge
Due to the process, the composition has a transparent aqueous phase and an opaque emulsion phase.
The volume fraction of the opaque emulsion phase is the same as that of the electrolyte.
Increases as concentration increases. under the microscope
Spherulites gradually increase in size and become smaller, but light
Loosely aggregated particles separated by a chemically isotropic range
The flocs are formed with increased electrolyte concentration.
It is observed that the more the Neutron diffraction studies show that the micelle concentration decreases;
The proportion of larger substances increases, but G
There is no G phase in a proportion that can be recognized as a phase. step
The composition of is cloudy, unstable, and rapidly settles
Ru. step The conductivity drops to a minimum value and then begins to rise.
The spaces between the spherulite flocs disappear, and the spherulites become part of the entire liquid phase.
Forms a space-filling flock that expands to High G far
Even with continuous cardiac treatment for 90 minutes, the aqueous phase remains
I won't let you go. A yield point is recognized and rises to a maximum value,
The composition becomes shear-thinning and a significant drop in viscosity is observed.
It was noticed. Neutron diffraction provides evidence of substantial segmentation of the plate-like phase.
Not given. Nuclear magnetic resonance absorption also substantially contains the G phase.
micellar surfactants at low concentrations without indicating the presence of
It shows. Electron microscopy has at least some
The spherulites are arranged substantially concentrically or partially outside the outer shell.
Shells overlap, probably more widely in normal G phase
Indicates that there are multiple liquid bubbles separated from each other. At this stage, the composition is stable and solid.
can suspend body particles and form a stable suspension.
It is possible. The composition at this stage constitutes the invention.
It is something to do. step When further dissolved electrolyte is added, the size of the spherulites increases.
Gradually decreases and increases the luster of Maltese cross tissue
make it big Spherulites are space-filling and in the optically isotropic range
Forms more separate and discrete flocs. Surrender
The point and viscosity drop decrease, and the conductivity reaches its maximum value.
It will start to rise or level off. neutron
The diffraction shows evidence of substantial G phase. For high-G centrifugal processing
Separate the clear lye phase from the more cloudy layer. Composition
are unstable, tend to settle, solid particles
cannot be suspended. step The plate composition is based on the type described in European Patent No. 0086614.
It is formed in the form of a tube. Stable composition with water content
The viscosity is relative when adjusted to the degree necessary to obtain
It becomes expensive. The sequence of steps described above involves electrolytes and a wide variety of water
This is a typical interaction with surfactant mixtures.
Ru. Tripolyphosphate-containing building in which the composition is suspended
Already slightly dissolved, as in detergents containing powder.
containing electrolytes or initial surfactants
If the mixture is not completely dissolved in water, the stage
cannot be observed. Similarly, for example, sodium tripolyphosphate
As in the case of thorium or sodium carbonate,
Electrolyte saturation when electrolyte solubility is limited
Even with further addition of electrolyte above the limit,
Do not transfer the composition to another stage.
stomach. Preferred compositions of the invention follow the above sequence of steps.
within range. between and between stages
There exists a metastable intermediate composition between
Ru. The composition exhibits a flock of surfactant spherulites.
This floc can handle high-G centrifugation at 90°C.
Forms a transparent aqueous layer when continued for minutes, or
Possibility of irreversible collapse of spherulites
completely space-filling as evidenced by the fruit
It's not something that exists. The composition is left at ambient temperature.
Even if the composition is stable when
shear stress, increased temperature, decreased temperature or PH change
Often when exposed to various stresses such as
Becomes unstable. The composition that produces finely divided solids
The capabilities of objects are often limited. Prior art smell
Many of the compositions proposed for
belongs to. We now have a general
bring the composition closer to the stability range of the step
of the present invention by adjusting the electrolyte content to
It has been discovered that the composition can be modified by the teachings
Ta. Typically, during centrifugation, the composition at the stage of the present invention
is 90-50% by weight of electrolytes and total active ingredients, usually 80%
~50% by weight, more commonly 75-55% by weight, e.g.
an aqueous layer containing 70-55% by weight of active ingredient and less
separated into at least one other layer;
The other layers contain 15-50% by weight of the total active ingredients, and
contains a substantial division of builders. shear rate
136 seconds-1The viscosity of the composition of the present invention is usually 0.1 to 2 parts.
Skull seconds, preferably 0.2-1.5 Pascal seconds, e.g.
0.25 to 0.6 Pascal seconds, and the viscosity drop is usually
0.4-2 Pascal seconds, e.g. 0.45-1.5 Pascal seconds
It is. The composition of the step is non-shear sensitive and
Constant shear stability. In contrast, high shear
Force tends to destabilize compositions in the metastable boundary range
It is in. Viscosity is often determined by hidden shear forces.
even increases considerably and the composition rapidly settles out.
Ru. This creates practical difficulties during manufacturing and bottling.
Cheating. The compositions of the present invention have many metastable properties.
Unlike the composition, it is also resistant to high PH and about 40
℃ or even for storage at temperatures below 5℃
It is stable. Step composition heated to 100℃
Even if it is, it is usually temperature stable. The composition of the stages is analyzed by neutron diffraction.
Usually shows no evidence of platy layers, but borders with stages
Some compositions near the range show evidence of small amounts of G phase.
There are things that I do. proposed structure The surfactant forms micelles as the electrolyte concentration increases.
The hypothesis is that the electrolyte gradually transitions from phase to spherulite phase.
Actions at each step above based on the
I hope you understand that I can explain it. Spherulite is a large number 2
Although the heavy membranes are arranged virtually concentrically,
Wider and more irregular spacing (empty space) than normal G phase
It is understood that it is initially obtained in the form of multiple liquid bubbles with
I want to be understood. two aqueous phases L1presence of lye phase and lye phase
is formed, and the lye phase is L1A decimal number of micelles and
L containing more electrolytes than1being the same
I can do it. One of these phases, probably the lye phase, is abundant.
An internal phase of heavy liquid foam can be formed. We have increased the electrolyte content and the proportion of active ingredients.
Decreases stability and payload is equal but more viscous
It has been observed that
I put it out. This is a solution without a substantial decrease in the amount of spherulites.
It is understood that the decrease in the proportion of cell surfactants
I want to be. Lower micelle content reduces viscosity and
On the other hand, sufficient spherulite phase remains to maintain stability.
do. In preferred stable compositions of the invention, the spherulites are
Virtually space filling, i.e. increasing the total volume of liquid
sufficiently dense to form a cohesive floc.
It is packed tightly. The spherulites probably interact;
This matrix forms a weak three-dimensional matrix.
The glue is strong enough to support the suspended particles.
However, it breaks under the action of shear forces,
It has low strength and becomes fluid quickly.
Also, if the shearing force is no longer acting, the matrices
The leaves are re-formed. Spherulite size correlates with stability
related, large spherulites of 5 microns or more
The composition has a large proportion of surfactant between 0.5 and 5
It is less stable than compositions that are micron spherulites. As the electrolyte content increases, the spherulites become smaller;
And it probably has a higher density and more space than the spherulite G phase.
(intervals) become more regular intervals (spaces).
There is a tendency to As a result, the G-phase spherulites are space-filled.
The filling becomes narrower and the composition is more likely to settle.
Ru. active ingredient The composition of the present invention contains at least 5% surfactant by weight.
% and 30% by weight or less, usually 25% by weight or less
It is preferable that The surfactant is more preferably
5-20%, such as 8-15% by weight of the composition, typically
Usually 10 to 14.5% by weight, particularly preferably 14% by weight or more
Below, often comprising less than 13%. The concentration of the active ingredient is determined as necessary to obtain the composition according to the invention.
This is a global factor. Specific active ingredient system
Below a certain minimum amount that varies more than
It cannot be stabilized even by adding large amounts of electrolyte.
Not, but the maximum amount also has an overly viscous composition
Important for avoiding objects. Metastable spherulite compositions of prior art often compared
Contains a large amount of active ingredients. This is an aqueous suspension.
The turbidity of the medium is relatively high and the viscosity is
To limit the amount of builder that can be suspended,
severely restrict. Therefore, all of the builder/active ingredients
The body ratio is lower than that of powdered detergent compositions.
As a result, the cleaning performance becomes low. Active ingredients in detergent compositions can destabilize the entire system.
It is extremely difficult to reduce the
Ivy. Surprisingly, we raised the electrolyte concentration sufficiently
the concentration of the active ingredient can be substantially reduced, and
Same or better stability and lower viscosity
It has also been found that it is possible to provide an aqueous medium with even
I put it out. The aqueous medium may lose sufficient fluidity.
A larger amount of builder can be suspended without
and greatly increases the builder/active ingredient ratio.
, the effect on production costs will substantially increase as well.
Ru. Usually spherulite flocs from mixtures of surfactants
Preparation of the floc from a single surfactant
It is substantially easier to prepare. Therefore, alkyl
Benzene sulfonate and/or alkyl sulfonate
Non-ethoxylated anion surface activity such as phonate
one or more sex agents and an alkyl ether
Sulfate and/or alkanolamide
or a stable foam-forming compound such as amine oxide.
One or a mixture of two or more surfactants may be used.
Usually more suitable than any single surfactant. Eto
Small amounts of xylated nonionic surfactants or amphoteric
Small amounts of surfactants or small amounts of cationic fabric softeners
Additional amounts may also be present. The surfactant mixture may include, for example, sulfonic acids or surfactants.
No-esterified sulfuric acid is at least slightly water soluble
salts, e.g. alkylbenzene sulfonates, alkaline
Kill sulfate, alkyl ether sulfate
, olefin sulfonate, alkansul
Honates, alkylphenol sulfates,
Lucyl phenol ether sulfate, alkyl phenol ether sulfate
ethanolamide sulfate, alkyl ether
Nolamide ether sulfate, or 8-
22, more commonly 10-20 aliphatic carbon atoms
at least an alkyl or alkenyl group with
1 α-sulfo fatty acid or its ester 1
It can contain one or more species. Said
An alkyl or alkenyl group is a straight chain primary atom
preferably in groups, but as appropriate
or an atomic group with a branched chain.
The term "ether" mentioned above refers to polyoxyethylene,
polyoxypropylene, chryceryl, polyoxy
Ethylene-oxypropylene mixed group, glyceryl
-Mixed group of oxyethylene or glyceryl-ol
Refers to the xypropylene group. Normal C1~20Oxia of
It contains a lekylene group. For example, sulfo
surfactants or sulfates.
The surfactant used was sodium dodecylbenzenesulfonate.
potassium hexadecylbenzenesulfonate
Sodium dodecyldimethylbenzenesulfonate
Sodium lauryl sulfate, sodium tallow sulfate
Thorium, potassium oleyl sulfate, lauryl mono
Ammonium ethoxysulfate or cetyl 10 moles
Toxylate sulfate monoethanolamine
It is. Other anionic surfactants useful in the present invention include para
finsulfonate, olefin sulfonate,
aliphatic alkyl sulfosuccinate, aliphatic alkyl sulfosuccinate
Kill ether sulfosuccinate, aliphatic alkyl
Rusulfosuccinamate, aliphatic alkyl ether
Rusulfosuccinamate, acylsarcosine
Acyl tauride, isothionate, stear
rate, palmitate, resinate, oleate
linoleate, and alkyl
ether carboxylates. Also a
Ionic phosphate esters can also be used.
In each case, anionic surfactants are usually
having 8 to 22, preferably 10 to 20 carbon atoms
contains at least one aliphatic hydrocarbon chain,
glyceryl group and or 1 to 20
ethyleneoxy groups and/or propylene groups
Contains one or more xyl groups. A preferred anionic surfactant is a sodium salt.
Ru. Other salts of industrial interest are potassium, lithium
um, calcium, magnesium, ammonium
monoethanolamine, diethanolamine
triethanolamine and up to 7 aliphatic
Including salts of alkylamines containing carbon atoms
do. The surfactant mixture may optionally contain a nonionic surfactant.
can contain non-ionic surface active
Those consisting of agents are not so preferred. non-ionic
Examples of surfactants include monoethanolic acid in coconut oil.
Mono- or di-lower alkanols such as mido
C of amine10~22It is an alkanolamide. Appropriately
Other surfactants that may be present are ethoxy
alcohols, ethoxylated carboxylic acids, ethoxylated alcohols, ethoxylated carboxylic acids,
Oxylated amines, ethoxylated alkylolamines
, ethoxylated alkylphenols, ethoxy
glyceryl esters, ethoxylated sorbitan
esters, ethoxylated phosphate esters, and
All ethoxylated non-ionic substances listed above
Oxylated congeners, or ethoxy and propoxylated
In the homologue, C8-22an alkyl or alkenyl group of
groups and up to 20 ethyleneoxy groups and/or
Those with propyleneoxy groups or currently
mixed into powder detergent compositions or liquid detergent compositions with
Other ionic surfactants that have been
Includes oxidation. Other nonionic surface activities
Sex agents usually contain at least one C8-22,Preferably
C10~20an alkyl or alkenyl group and two
to a lower grade (e.g. C1~4, preferably C1~2) alki
It has a ru group. Active ingredients or mixtures suitable for the invention include, for example:
For example, HLB 7 or more, preferably 8 or more, more preferably
preferably 10 or more, optimally 12 or more, and preferably
18 or less, more preferably 16 or less, optimally 15 or less
belongs to. Some of the detergent compositions of the present invention are cationic surfactants.
and especially cations as a minor fraction of the total active substance.
may contain fabric softeners and/or fungicides.
can. There are two fabric softeners useful in this invention.
long chains (e.g. C12~22, usually C16-20) alkyl group
or an alkenyl group, and two short chains (e.g.
C1~4) alkyl group or one short chain and one base
It includes quaternary amines having a ndyl group.
be. The softener also has two long chain alkyl groups or
is an imidazoline with an alkenyl group and a quaternized imidazoline.
midozolines, and two long-chain alkyl groups or
Amidamines with alkenyl groups and quaternized amines
Includes midamines. Quaternary fabric softener is commonly used.
Always formate, acetate, lactate, tartrate, chloride
substance, methosulfate, ethosulfate, sulfuric acid
salts and nitrates that impart some degree of water solubility
It is an anion salt. Books with fabric softening properties
The composition used in the invention is a specific courgette clay.
Ru. The composition of the present invention also contains an amphoteric surfactant.
amphoteric surfactants usually have a cationic texture.
Contained in surfactants including fabric softeners, but only
and active ingredients in any other detergent types mentioned above.
It can also normally be included as a minor component of. Amphoteric surfactants contain long chain alkyl groups or
A suitable tertiary nitrogen compound with a nyl group and monochrome
Suitable drugs such as chloracetic acid or propasultone
Betaines formed by the reaction with sulfonate
Includes betaines and phosphobetaines. suitable
Examples of suitable tertiary nitrogen compound-containing compounds include the following:
Includes: 1 or 2 long chain alkyl groups
or alkenyl groups, optionally benzyl groups and other arbitrary groups.
tertiary with optional substituents, e.g. short-chain alkyl groups;
Amines; one or two long-chain alkyl groups or
is an imidazoline with an alkenyl group and one or
also contains two long-chain alkyl or alkenyl groups.
Amidamines. Detergent manufacturers use the special types of surface active agents mentioned above.
The agent is a suitable conventional agent for use in accordance with the present invention.
Recognize that these are only examples of surfactants.
Will. Can play a useful role in washing fluids
Any surfactant can be included. Commercially available
More details on the main types of surfactants that are
Description of Manufacturing Confectioners
Publishing Company's Ma Cuteon Division
“Ma Cutcheon′s” published by
Described in the modern edition of ``Emulsifiers & Detergents''
has been done. Electrolytes The electrolyte interacts with the surfactant to form a spherulite system.
essential for formation. However, electrolyte concentration
degree allows for substantial stacking of planar bilayer membranes,
If the concentration is not sufficient to form a non-spherical plate-like phase
preferable. In the case of plate-like phase, there is sufficient payrot.
High and stable structure according to European patent 008614A
The platy phase is unstable or shear unstable unless
provides a sexual composition. Moreover, the European patent 008614A
A relatively strong matrix is characteristic of the composition of
usually results in undesirably high viscosities. Appropriate darkness
For a suitable surfactant system, we should use the appropriate amount
This invention is achieved by incorporating an electrolyte into the composition.
discovered that it is possible to stabilize the system with
did. Insufficient electrolytes can lead to instability, shear-sensitive systems or
temperature sensitive systems and/or undesirably high viscosities
gives rise to a system with Therefore, the composition according to the invention
The proportion of electrolytes depends on the surfactant to provide
The choice must be made based on the quality and abundance of hydrotropes.
Must be. The optimal proportion of electrolytes is usually active ingredient aqueous micelles
into a solution (usually containing about 15-20% by weight of active ingredient)
Gradually add electrolyte to check turbidity, conductivity, yield point,
Appearance under polarized light microscopy or in high-G centrifugation
It is possible to observe several characteristic properties such as
Determined by. Characteristics of the above stages, examples
For example, it shows an opaque isotropic range and high G centrifugation treatment.
The first phase with flocs of spherulites showing an opaque layer in
1 Cloudy composition at or near conductivity minimum
If detected, then the spherulite range is identified. An opaque layer was obtained after high-G centrifugation for 90 minutes.
By observing the amount required to
The electrolyte ratio can be optimized within the range
Ru. Low viscosity means, for example, that shelf life at low temperatures is
The composition is intended for a market that is more important than life.
If the desired viscosity is achieved or
Optimized composition until signs of stabilization can be observed.
You can gradually dilute things. signs of instability
If the electrolyte is
can be added until it is obtained. 1st in the electrolyte conductivity/electrolyte concentration graph
The concentration is preferably higher than the minimum conductivity value.
Also, the yield point is 1.5 dyne cm.-2Composition with more than
correspond to the amount needed to provide something. Carbonic acid
salts, silicates, pyrophosphates, polyphosphates,
triloacetate, citrate (all of which are builders)
It is possible to use functional electrolytes such as
Preferably, some of the electrolytes, e.g.
Effective concentrations are undesirably limited by their solubility
receive. In such cases, more soluble non-
It was determined that it was necessary to add a functional electrolyte.
I made it clear. Sodium chloride and sodium nitrate are
It has been found to be particularly effective in
Ta. often in at least one predominantly aqueous layer.
The proportion of electrolytes is alkali metal cation, alkali
Earth metal cations and/or ammonium cations
at least 0.3 grams ion per ion, preferably
at least 1.2g ions, e.g. 2.0 to 4.5g ions.
The amount is sufficient to provide a concentration of 1. builder In preferred compositions of the invention, the builder is
at least as discrete crystalline particles suspended in the composition.
It is to be understood that there are also some parts normally present. Conclusion
The crystal size is usually up to 60 microns, e.g. 1-50 microns.
It's Kron. Contains sodium tripolyphosphate as a builder
in the form of compositions or mixtures with other builders.
Contains at least a major proportion of sodium tripolyphosphate.
The compositions with the corresponding compositions with other builders
Stability and flow over a wider range of dry weights
We found that it shows the sex. Therefore, the group
compositions are preferred. However, the present invention
Potassium phosphate, carbonate, zeolite, nitrile
Lyacetate, Citrate, Metaphosphate, Pyrroline
acid salts, phosphonates, EDTA and/or polyesters.
Other builders such as carboxylates, but as appropriate
preferably in the form of a mixture with tripolyphosphate
Compositions containing said other builders are also provided.
It is in. Orthophosphate may be present, but a
Tripoli as well as alkali metal silicates and carbonates
May be present as a minor component in mixtures with phosphates.
is preferable. Shows several beneficial effects of silicates and carbonates
It is particularly suitable for Silicates and carbonates are
Desirable release for saponifying fat in dirt
Provides alkalinity and is effective as a builder
Also, in the case of silicates, the cleaning equipment
Suppresses corrosion on the surface of aluminum. Furthermore, the above salt
Useful as an electrolyte necessary to form a spherulite system.
It is effective. The composition of the invention uses silicates to prepare
silicates are usually Na2O/SiO2ratio
It is 1/1 or 1/1.5 to 1/1.8. but,
Na2O (or other base)/SiO2for any ratio of
Alkaline which requires sodium icate or even silicic acid
sodium carbonate or sodium hydroxide.
composition if given by the addition of other bases such as
Can be used to provide silicates in materials. wash
Compositions not intended for use in cleaning equipment
alkalinity if another source of alkalinity is provided.
Does not require acid salts. In the present invention, the builder is present in substantially all dissolved form.
e.g. sodium nitrilotriacetate, citric
sodium acid, sodium silicate or their
It does not exclude compositions containing mixtures.
stomach. The builder usually accounts for at least 15% by weight of the composition,
Preferably it constitutes at least 20% by weight. building
The surfactant/surfactant ratio is 1/1 or more, preferably
1.2/1 to 4/1. cation From an economic point of view, the cations present are at least
It is usually preferred to also contain a major amount of sodium.
Yes. Thus, for example, a suitable builder is Tripoli
Sodium phosphate with suitable anionic surface activity
The sex agent is sulfated or sulfonated.
anionic surfactant or any anti-redeposition agent,
For example, sodium carboxymethylcellulose
salts and also bases such as silicates or carbonates
Preferably the salt is present as a sodium salt.
stomach. Calcium is an active ingredient due to the presence of calcium.
Resistant olefin sulfonate also non-ionic
only if they contain surfactants such as
Usually present. Magnesium salts may also be present
more miscible with surfactants than calcium salts
It is. Alternatively, potassium, ammonium,
Mines, alkanolamines, or cations
It is possible to choose from a mixture of salts,
It's not very desirable. However, conventional washing
Compared to agent powder, these cations are more expensive.
The composition contained in the
It's not very attractive. alkalinity The composition of the present invention is preferably alkaline.
The pH of the composition is measured using a glass calomel electrode.
8.5 or more, preferably 9 or more, more preferably 9.2
For example, 9.5 to 12, especially 10 to 11.
Buffering with an alkaline buffer is desirable. 0.5
containing the composition of the invention diluted to % dry weight.
In the washing liquid, if the pH is 9.7 or higher, e.g. 10 or higher,
The composition of the present invention is adapted so that the ratio is 10.5 to 11.5.
It is particularly preferable to Composition of 0.5% dry weight
To lower the pH of 100ml of a diluted solution of a substance to 9
At least 0.4 ml of 1/10N HCl, preferably
at least 0.8 ml, more preferably 1 to 12 ml, e.g.
For example, 3 to 10 ml is required, typically 4 to 9 ml.
It is desirable to have sufficient free alkalinity to
However, compositions with higher alkalinity are also used industrially.
acceptable. Generally lower alkaline susceptibility
even if it is not excluded from the scope of the invention.
commercial implementation would be more acceptable even if
It will be difficult to get caught. The alkaline buffer is sodium tripolyphosphate.
Preferably, alkalinity is also increased by sodium carbonate.
Preferably, at least one portion of the
stomach. Other suitable alkaline buffers include sodium silicate.
It encompasses the system. solubilizer Until now, liquid detergent compositions have been characterized by hydrotropes and
and/or organic water-miscible hydroxyl groups.
solvents such as methanol, ethanol, isopropyl
lopanol, glycol, glycerol, porie
tyrene glycol and polypropylene glycol
It usually contained a higher concentration than Kana. However, this
These substances are expensive and are not functional ingredients.
stomach. In some environments these substances can be
promotes kinetics and also facilitates surfactant formation into spherulite phase
It makes it possible to form. Therefore, the present invention
Eliminates these substances from all compositions
However, the presence of these substances indicates that the spherulitic
Minimum amount required to give a composition a given flowability
It is preferable to limit it to if not needed
It is okay to be absent. Solvents are sometimes used as fragrances or other chemicals.
It is necessary to use it as an ingredient in a small amount of ingredients. dry weight The dry weight of the composition affects stability and flowability.
affect Optimal dry weight from one type of composition to another
can vary considerably up to the type of
can be selected to obtain the required viscosity.
Some types of compositions have a dry weight of less than 30% by weight
amount, sometimes as much as 25% dry weight stable form
Even if you can get it, it generally has a dry weight of about 35
It is possible to guarantee a stable composition of less than %.
It had not been discovered. The present invention is 20% by weight
Possibility to produce stable compositions with dry weight up to
It does not exclude. For a given composition according to the invention, the dry weight of
The range is within the range where the composition is stable and fluid.
can be determined. Generally below this range
If sedimentation occurs and the composition exceeds this range
It becomes viscous. The acceptable range is a stirrable composition.
using the least amount of water necessary to maintain the
Prepare suspensions and gradually increase dilution of a large number of samples
diluted to
The specified composition can be determined by observing the sample.
can usually be determined. Regarding some composition
The allowable dry weight range is 30% by weight.
or from 35% to 60% or 70% by weight
Even can be expanded, but for other compositions
is very narrow, for example 40-45% by weight. Stability and liquidity range determined by the method described above.
If this is not possible, the composition may e.g.
When exhibiting the characteristics of or, additional sodium carbonate is added.
um solution, sodium silicate solution or other electrolysis
By adding quality, the composition can also be graded.
The electrolyte content should be reduced when exhibiting the characteristics of
or by adding hydrotropes.
The composition should be modified by Alternatively, simply
Stable spherulitic system by changing solute content
If the composition is difficult to find,
When it tends to form a floor or
Rukyl ether sulfate, alkanolamide
Foam stabilizing agents such as oxides or amine oxides
active ingredients by adding surfactants.
Can be metamorphosed and also dominated by stages or
alkylbenzene sulfonates when
or by adding alkyl sulfates.
The active ingredient can be denatured. Preparation In many cases, the compositions of the invention contain ingredients.
It can be easily prepared usually by stirring. death
However, it does not become unstable due to high shear forces and does not thicken.
It is a feature of preferred compositions of the invention that
Ru. When preparing a stable structural mixture according to the invention
In some cases, the order in which the ingredients are mixed and the mixing conditions may vary.
becomes important. Compositions of the invention typically contain suitable active ingredients.
First, add a suitable concentration (e.g. 15-30% by weight) of the active ingredient.
transparent water-based L1Heat the solution if necessary
While preparing, mix until mixture becomes opaque.1
Dissolve the electrolyte in solution or use a concentrated electrolyte solution.
by adding a liquid (preferably a functional electrolyte).
You can get it. Then 20000G of the mixture
Centrifuge for 5 minutes. A clear aqueous phase is observed
In some cases, in high-G centrifugation, separated parenchyma
until no evidence of a clear aqueous phase is obtained anymore.
Then, further electrolyte is added to the mixture. then active
Record the component/dissolved electrolyte weight ratio. Contains all desired ingredients and has already determined activity
The composition with the component/electrolyte weight ratio is now
It can be prepared with the desired dry weight percentage (usually 40-50%).
Ru. Composition of transparent aqueous lye phase in high-G centrifugation
indicates the presence of a plate-like phase, in which case the amount of electrolyte
by high-G centrifugation until no transparent phase is observed.
Decrease. The latter samples at different dry weights are suitable
can be prepared to determine flow/stability properties.
Ru. In the first step of the above procedure, a suitable active ingredient is added.
If it is difficult to find the minute/electrolyte ratio,
Furthermore, soluble electrolytes such as sodium chloride or
uses a non-functional electrolyte such as sodium nitrate.
Just repeat the operation. Alternatively, step
If phase characteristics are observed, ether
Rusulfate, amine oxide or alkali
Stable dispersion according to the present invention such as nolamine
By adding surfactants to help
when the steps or characteristics are readily available
Add non-ethoxylated anionic surfactant
In this way, the active system can be transformed. Mixing usually provides sufficient dispersion at ambient temperature
In some cases, this is done at ambient temperature, but certain components, e.g.
Non-ionic substances such as monoethanolamide in coconut oil
gentle to fully disperse the surfactant.
suitable heating, e.g. 40°C, is required. This amount of addition
Heat is usually caused by the heat of hydration of sodium tripolyphosphate.
It can be achieved. For sufficient heating,
(Phase)
(high temperature rise modification)
Tripoli in anhydrous form containing a high proportion of
It is preferable to add a phosphate salt. The above operation is
may be satisfactorily used in all or most of the compositions of the present invention.
This is one of several methods that can be used. some composition
is more sensitive to mixing order and temperature than other compositions.
It is sensitive to Composition Different types of compositions according to the invention in more detail
Considering the sulfate type or sulfone
Specially designed for high-cell compositions and low-cell compositions.
It is possible to distinguish between The composition is usually a non-ethoxylated anionic surfactant,
Preferably sulfated surfactants or sulfated surfactants
One or more types of honated surfactants
Anionic surfactant ethoxylated with ethoxy
amine oxide or ethoxylated fat
Form stable bubbles like aliphatic alkanolamide
Mixing with one or more co-surfactants
Mainly compound. The active ingredient, which is the first ingredient, is
That is, non-ethoxylated anionic surfactants are e.g.
C10-18Alkyl sulfate and/or C10-14
It is an alkylbenzene sulfonate. Second component
That is, the co-surfactant is C10-20Straight chain or branched
Alkyl C with chain1-10Mol ether sulfue
alkyl phenol ether sulfate or alkyl phenol ether sulfate
Amine ether sulfate, Alkano
amide ether sulfate or fatty acid ether
It can be a tersulphate. alternatively
Alternatively or additionally the second component may be an amine oxide or
or aliphatic alkylolamide.
can. Non-ethoxylated surfactants/co-surfactants
The total proportion by weight is usually 5/1 to 1/3, preferably
Or 4/1~1/2, for example 3/1~1/1
Something can happen. A small amount of liquid (e.g. composition
(up to 1% of the weight of the object) assists in rinsing textiles
I can exist to do. Nonionic ethoxylates
up to 20% by weight of total active ingredients, preferably 15% by weight
% or less, usually less than 10% by weight.
Ru. Sodium alkyl sulfates in the above compositions or
Sodium alkylbenzenephosphonate is fat
Group alkylxylene or toluene sulfonate
Other sulfonated non-ethoxylated tables including
by surfactants or by sulfosuccinates or
is a paraffin sulfonate containing sulfosuccinamate.
nate, olefin sulfonate, sulfocarbo
Xylate or their esters or amides
can be completely or partially replaced by
Ru. Alkyl ether sulfonate
enyl ether sulfate, fatty acyl mono
Ethanolamide ether sulfate or its
Other ether sulfates such as Relo's mixture
can be replaced in whole or in part. According to a particular embodiment, the invention therefore provides
Water, 12-40% dry based on the dry weight of the composition
Based on dry weight of active ingredient and composition
Contains 20-80% dry weight of builder and
at least a portion of the builder as a suspended solid;
electrolyte present and at least partially dissolved
and the active ingredient is present in a proportion by weight of the active ingredient.
30-80% non-alkoxylated anionic sulfate
or sulfonated surfactant (A), and full table
Foam stabilizing surface active of 20-70% of the weight of surfactant
and/or non-ionic surfactants.
Stable, fluid spherulite composition consisting of one type (B)
is to provide. Optionally, the composition described above comprises 6% of the dry weight of the composition.
It can contain up to 100% of liquid. preferred
or non-alkoxylated sulfated or sulfonated
Nated anionic surfactants are substantially alkyl
Rufuate or alkylbenzene sulfone
, preferably e.g. C10-14alkylbenzene
Alkylbenzene sulfones like sulfonates
Consisting of sodium acid. Alternatively, anionic surfactants can be
zenesulfonate and/or alkyl sulfonate
ate, alkyl ether sulfate and/or
or alkyl phenol ether sulfate
For example, 1/3 to 5/1, usually 1/2 to 4/1,
Preferably 1/1 to 3/1, for example 2/1 weight
It may also consist of a mixture of proportions. The low foam forming composition according to the present invention has suitable foam suppression.
It can be prepared using a drug. some kind of
Commercially available foam suppressants do not inhibit the composition of the present invention during storage.
may lose inhibitory effect, and other inhibitors may
Sufficient to affect the viscosity or stability of the composition
The selection of antifoam agents is important because only high concentrations are effective.
Some care needs to be taken when choosing. organopolicy
Mixtures of loxane and colloidal silica are particularly effective
We found that. According to another particular embodiment, the invention provides a composition
12-40% active ingredient (based on the dry weight of
The active ingredient is 30~ based on the dry weight of the active ingredient.
90% non-alkoxylated sulfated anion table
Surfactants and/or non-alkoxylated phosphonates
anionic surfactant and the remainder is an alkyl ether
Rusulfate and/or alkanolamide
or amine oxide), said active ingredient
space-filling spherulite particles interspersed in the aqueous phase.
Enough dissolved electrolyte to form a lock.
The aqueous phase containing suspended particles of builder,
An effective amount of at least one foam suppressant and, if appropriate, a conventional
Stability, fluidity, liquid aqueous cleaning containing small amounts of ingredients
The present invention provides a drug composition. According to yet another special embodiment, the invention provides
12 to 40% active ingredients based on the dry weight of the product.
minutes, at least 30 minutes based on the dry weight of the composition
% of the builder, and the builder/active component
the ratio of active ingredients is 1.1/1 or more, and the active ingredient is 8.
Alkylbenzene with ~18 aliphatic carbon atoms
Sulfonate and C10-18Alkyl monoethanol
Amide and C10-18Alkyldiethanolamide?
Substances from selected alkylethanolamides
Above, alkylbenzene sulfonate/ethano
The weight ratio of the amide is 1.5/1 to 4/1,
The builder is sodium tripolyphosphate, carbonate
Sodium, zeolite, sodium nitrilotriacetate
Liumium, sodium silicate and mixtures thereof?
Selected and dissolved builder 1.5 dyne/cm2Below
is sufficient to provide a yield point of over 30
Fluid, stable detergent set with ~50% payload
to provide products. A particularly preferred embodiment of the invention is A (i) 10-18, preferably 10-14 aliphatic
Sodium alkylbenzenesulfonates with carbon atoms
Thorium and (ii) average 8-18, preferably 10-
Alkyl groups with 14 carbon atoms and 1 to 20
preferably 2 to 10, e.g. 3 to 5
tyleneoxy group and/or propyleneoxy
Mixture of alkyl ether sodium sulfate with
a compound in which the ratio of (i)/(ii) is 10/1 to 1/10,
Especially 10/1.5 to 10/5, for example 10/2 to 10/4
a mixture that is; B Sodium tripolyphosphate, zeolite, di
Sodium trilotriacetate and mixtures thereof
A builder selected from
The quantitative ratio is 1.1/1 to 4/1, preferably 1.2/1 to
Builders that are 3.5/1, e.g. 2/1 to 3/1
-; C Sodium carbonate, sodium silicate, sodium nitrate
Thorium, sodium chloride and mixtures thereof
an electrolyte selected from
is 2-20% of the weight of the composition, preferably 3-18
%, especially 7-15%; the composition is 30-50% by weight
%, preferably 35-50% by weight, e.g. 38-45% by weight
% payload; preferably the composition is
and an effective amount of an anti-redeposition agent, preferably a carbon
ruboxymethylcellulose sodium, fragrance,
Contains colorants and fluorescent brighteners: more substantially
To provide a fluid, stable liquid detergent composition
be. All of the sodium cations in the above composition,
or one part potassium, lithium or ammonia
Ni can be substituted as appropriate, but it is less preferred.
Not right. Preferably sodium tripolyphosphate
45-90% of the total weight of the builder, e.g. 45-80
make up %. Preferably the composition for self-cleaning is
Contains at least one bubble suppressant. The above composition may contain coconut oil monoethanolamide or
or alkanoline such as coconut oil diethanolamide.
amide or ethoxylated nonionic surface active
A small proportion of the agent may be included as appropriate. minor ingredients The composition of the invention may contain common minor ingredients.
I can do it. The main component of ordinary small amounts is redeposition prevention.
They are inhibitors, dispersants, fluorescent brighteners, and bleaching agents. Redeposition most commonly used to produce detergents
The inhibitor is carboxymethyl cellulose sodium
(SCMC), and SCMC is an example of the composition of the present invention.
for example, in an effective amount that does not impair the desired viscosity and stability.
can exist. Generally, SCMC has a concentration of about 1%.
The higher the amount of SCMC, the more effective the liquid composition.
It can greatly increase the viscosity of substances, and it is also cheap.
Exceeding the normal effective concentration to affect
I don't like it. Other anti-redeposition agents and/or stain removers are
carboxymethylcellulose (CMC) potassium,
CMC ammonium or other soluble CMC salts,
Suphonate, methylcellulose, polyvinylpyro
Lydone, carboxymethyl starch and similar polymers
Contains electrolytes and all of these instead of SCMC
can be used. An optical brightener (OBA) is an optional component of the composition of the invention.
component, but its presence is preferred. a little further
Unlike conventional technology compositions, the compositions of the present invention have a stable
It does not depend on OBA for
Therefore, due to the convenience and cost effectiveness of OBA,
You can choose freely, and OBA is completely omitted.
It can also be omitted. As OBA in liquid detergent
Fluorescent dyes that have been recommended for use
can be used and can also be used in powdered detergents as well.
Many dyes can be used for which dyes are usually suitable.
OBA can be present in conventional amounts. O.B.A.
The concentration of is usually 0.05-0.5%, for example 0.075-0.3%,
More usually 0.1-0.2% is sufficient. lower
Concentrations can also be used, but are less effective and
Although also within the scope of this invention, higher concentrations
It is undesirable due to its striking effect, and in some cases
may cause compatibility problems. Representative examples of OBAs that can be used in the present invention
includes: ethoxylated 1,2-
(Benzimidazolyl)ethylene; 2-styryl
Naphtho[1,2d-]oxazole; 1,2-bi
(5'-methyl-2-enzoxazolyl)ethyl
Ren; 4,4'-bis(6-methylmethanolamine
-3-anilino-1,3,5-triazine-
2″-yl)-2,2′-stilbenesulfonic acid dina
Thorium; N-(2-hydroxyethyl)-4,
4′-bis(benzimidazolyl)stilbene;
4,4′-bis[4″-bis(2″-hydroxyethyl
)-amino-6″(3″-sulfophenyl)amino-
1″, 3″, 5″-triazine-2″-ylamino]-2,
Tetrasodium 2'-stilbene disulfonate;
4-(6″-sulfonaphtho[1″,2′-d]triazo
(2-yl)-2-stilbenesulfonic acid di
Sodium; 4,4′-bis[4″-(2-hydro
xyethoxy)-6″-amino-1″,3″,5″-tri
Azin-2″-ylamino]-2,2-stilbene
Disulfonic acid di-sodium; 4-methyl-7-di
Methylaminocoumarin; and alkoxylated 4,
4′-bis-(benzimidazolyl)stilbene. Bleach is subject to chemical stability and compatibility.
can be appropriately mixed into the liquid detergent composition of the present invention.
can. Encapsulated bleach is a part of suspended solids.
can form a section. In the composition of the present invention
The action of peroxy bleach is based on an effective amount of tetraacetate.
Due to the presence of bleach activators such as ethylene diamine
It can be further strengthened. Sulfonated phthalocyanine
Zinc or sulfonated phthalocyanine aluminum
Photoactive bleaches such as
bleach) may also be present. Fragrances and colorants at 1% or 2% in detergents
Also present in the prior art is the composition of the present invention.
It can also exist inside. Solvent active components present in fragrances
Please do not use an appropriate scent as it may alter the behavior of the
Care must sometimes be taken in choosing the price. Protein hydrolytic enzymes and starch degradability
Enzymes and enzyme stabilizers and carriers are advanced technologies.
It can be appropriately present in the same amount as the technique. Seal
The molded enzyme can be suspended in the composition.
Ru. Other minor ingredients include defoamers, alkalis, buffers, and
Fungicides such as lumaldehyde, vinyl latex
Opacifiers such as emulsions, inerts such as silica
Corrosion protection such as abrasives and benzotriazoles
including agents. The compositions of the invention are generally suitable for laundering and are
may contain any of the compositions described herein.
Fabric cleaning by dipping the cloth in the washing liquid and stirring it.
To provide a cleaning method. The low
Foam compositions are suitable for cleaning dishes or hard surfaces
It can also be used, especially low foam products
Suitable for use in machine dishwashing. these
The use of forms a further aspect of the invention. The compositions of the present invention generally include cleaning fabrics in boiling water;
or moderate temperature, such as 50~80℃, especially 55~
68℃, or lower temperatures such as 20-50℃, especially 30-40℃
Can be used for cleaning. Usually the composition
is 0.05 to 3% of the washing water, preferably 0.1 to 2%,
More commonly 0.3-1%, e.g. 0.4-0.8% drying
Can be added to the wash water in concentrations by weight. Example The invention is further illustrated by the examples set out in the table below.
do:

【表】【table】

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【表】 ート

[Table]

【表】 図は電解質および活性成分の濃度の変化による
導電率、降伏点および粘度の変化を示す。 第1図はNa2O:SiO2モル比が1/1.6のケイ酸
ナトリウムの種々の濃度に対するドデシルベンゼ
ンスルホ酸ナトリウム2重量部とC12-18アルキル
3モルエトキシ硫酸ナトリウム1重量部からなる
活性成分の20.6%水溶液の導電率を示す。図の横
軸は固体の重量%として表わした組成物中のケイ
酸塩の量を示す。 0〜7%の間の添加したケイ酸溶液は本明細書
に記載の段階の代表的な実質上透明で光学的に
等方性の組成物を生成する。ととの間では段
階の組成物が得られ、この組成物は濁つていて
不安定であり、球晶の非空間充填性フロツクから
なる。との間では本発明による段階の組成
分が得られる。この組成物は濁つているが、球晶
の実質上空間充填性フロツクを含有する安定性組
成物であり、降伏点を示し、高G遠心処理に際し
て単一の液相を示すにすぎない。を越えると段
階の組成物が得られ、これはG相の球晶の非空
間充填フロツクを含む。段階の組成物は第1導
電度最小値の近くの導電度のトラフ(谷)で得ら
れることがわかる。 第2図は第1図と同じ活性成分水性系に硝酸ナ
トリウムを添加し時の効果を示す。段階におけ
るを越えると第2導電度最大値を通り、次いで
第2導電度最小値に到達し、これはほぼでの段
階による板状組成物の形成に対応する。 第3図は同じ活性成分系に炭酸ナトリウム添加
した時の粘度、導電度及び降伏点の変化を示す。 左側の縦軸は136秒-1での粘度(単位:パスカ
ル・秒)を示し、カツコ〔 〕内の数値はミリジ
ーメンスcm-2(mS・cm2)で表わした導電度であ
る。右側の縦軸は降伏点(ダイン・cm-2)であ
る。横軸は組成物の全重量当りの炭酸ナトリウム
の乾燥重量として表わした炭酸ナトリウムの全重
量%である。 炭酸ナトリウムの場合には、導電度には最小値
は見出されない(破線)。この理由は炭酸ナトリ
ウムの溶解限度に達してしまつているから更に炭
酸ナトリウムを添加しても懸濁してゆくだけで溶
解した炭酸ナトリウムの量は増大しないからであ
る。従つて段階は観察されない。降伏点の急激
な増大(右側ピーク)はにおける段階の開始
と合致する。これは本発明の代表的組成物であ
る。 第4図はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、トリポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
及び水を0.2:0.5:0.1:1.0の比で含有する組成
物中のドデシベエンゼンスルホン酸ナトリウム及
びヤシ油モノエタノールアミドの相対割合を変化
した効果を示す。横軸はヤシ油モノエタノールア
ミド/ドデシルベンゼンスル酸ナトリウムの重量
比を示し、縦軸は導電度(mS・cm-1)(○印)
及び粘度(パスカル秒×10)(△印)を示す。 第5図はヤシ油モノエタノールアミドをC12-18
アルキル3モルエトキシ硫酸ナトリウムに代えた
場合の第4図と同様な関係を示す。横軸は上記エ
ーテル硫酸ナトリウム/上記アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムの重量比である。 第4図と第5図は活性成分を変更することによ
つて本発明の組成物を如何にして調製するかを示
すものである。 第6図は懸濁したビルダーを含有し且つ下記の
組成: 重量% ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 9 C12-18アルキル3モルエトキシ硫酸ナトリウム4 シリコーン脱泡剤 1 香 料 0.6 C16-18混合モノ/ジ−アルキル硫酸塩 0.5 螢光増白剤 0.15 トリポリリン酸ナトリウム 19 ゼオライトA 12 をもつ洗剤に硝酸ナトリウムを種々の割合で添加
した時の導電度(mS・cm-1)を示す。 既に存在するトリポリリン酸ナトリウムのため
に段階はこのグラフ図では見られない。導電度
はにおける最大値からにおける段階の開始
点まで低下する。 第7図は第6図と同じ系の降伏点(ダイン・cm
-2)を示し、第8図は同じ系の136秒-1での粘度
(パルカル・秒)(下側の曲線)、同じく21秒-1
の粘度(上側の曲線)及び同じく粘度降下(パル
カル秒×10)(中央の曲線)を示す。 第9図はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムとヤシ油モノエタノールアミドとを10:4の重
量比で混合したドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムの20.6重量%の水溶液中のケイ酸ナトリウ
ムの割合を変化させた時の導電度の変化を示す。 この場合も段階は観察されなかつた。この理
由は活性成分は室温でも水に完全に溶解するから
である。従つて、組成物は電解質の不在において
は濁つて不安定である。 第10図及び第11図は凍結破壊後のPt/C
レプリカの透過顕微鏡写真(70000倍及び150000
倍)である。 この顕微鏡写真は米国、ランカスター大学の透
過電子顕微鏡上で造つが、サンプル組成は下記の
通りである: 重量% ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 11.8 C12-18アルキル3モルエトキシ硫酸ナトリウム 5.2 ケイ酸ナトリウム(Na2O:SiO2:1.6:1) 17.4 水 残余 これらの顕微鏡写真は直径0.2〜1ミクロンの球
晶を示し、このことは80Åの反復空間(1つの表
面活性剤の殻と隣接水性層とを含む)をもつ同心
構造の多重液泡の証拠である。
Table The figure shows the changes in conductivity, yield point and viscosity with changes in electrolyte and active ingredient concentrations. Figure 1 shows the active ingredients consisting of 2 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate and 1 part by weight of sodium C12-18 alkyl 3 mole ethoxysulfate for various concentrations of sodium silicate with a Na2O:SiO2 molar ratio of 1/1.6. The conductivity of a 20.6% aqueous solution of The horizontal axis of the figure shows the amount of silicate in the composition expressed as weight percent solids. Added silicic acid solutions of between 0 and 7% produce substantially clear, optically isotropic compositions typical of the steps described herein. A stage composition is obtained between and which is cloudy and unstable and consists of non-space-filling flocs of spherulites. The composition of the stage according to the invention is obtained between. Although the composition is cloudy, it is a stable composition containing substantially space-filling flocs of spherulites, exhibiting a yield point and exhibiting only a single liquid phase upon high-G centrifugation. A step composition is obtained which contains non-space-filling flocs of G-phase spherulites. It can be seen that the stage composition is obtained in a conductivity trough near the first conductivity minimum. Figure 2 shows the effect of adding sodium nitrate to the same active ingredient aqueous system as in Figure 1. Beyond the step A, a second conductivity maximum is passed and then a second conductivity minimum is reached, which corresponds to the formation of a platelet composition by a step of approximately A. Figure 3 shows the changes in viscosity, conductivity and yield point when sodium carbonate is added to the same active ingredient system. The vertical axis on the left shows the viscosity at 136 seconds -1 (unit: Pascal-second), and the value in square brackets [ ] is the conductivity expressed in millisiemens cm -2 ( mS-cm2). The vertical axis on the right side is the yield point (dyne cm -2 ). The horizontal axis is the total weight percent of sodium carbonate expressed as dry weight of sodium carbonate based on the total weight of the composition. In the case of sodium carbonate, no minimum value is found in conductivity (dashed line). The reason for this is that since the solubility limit of sodium carbonate has been reached, even if more sodium carbonate is added, it will only become suspended and the amount of dissolved sodium carbonate will not increase. Therefore no stages are observed. The rapid increase in yield point (right-hand peak) coincides with the onset of the phase at . This is a representative composition of the invention. Figure 4 shows the relative proportions of sodium dodecylbenzenesulfonate and coconut oil monoethanolamide in a composition containing sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium tripolyphosphate, sodium carbonate and water in the ratio 0.2:0.5:0.1:1.0. Shows the effect of changing the ratio. The horizontal axis shows the weight ratio of coconut oil monoethanolamide/sodium dodecylbenzene sulfate, and the vertical axis shows the conductivity (mS・cm -1 ) (○ mark)
and viscosity (Pascal seconds x 10) (△ mark). Figure 5 shows coconut oil monoethanolamide at C 12-18
A relationship similar to that shown in FIG. 4 is shown when sodium alkyl 3 mole ethoxysulfate is used instead. The horizontal axis is the weight ratio of the above sodium ether sulfate/the above sodium alkylbenzene sulfonate. Figures 4 and 5 illustrate how compositions of the invention may be prepared by varying the active ingredients. Figure 6 contains suspended builder and has the following composition: wt % Sodium dodecylbenzenesulfonate 9 C 12-18 alkyl 3 moles Sodium ethoxy sulfate 4 Silicone defoamer 1 Fragrance 0.6 C 16-18 mixed mono/di -Alkyl sulfate 0.5 Fluorescent brightener 0.15 Sodium tripolyphosphate 19 Shows the conductivity (mS·cm -1 ) when sodium nitrate is added in various proportions to a detergent containing zeolite A 12 . No steps are visible in this graphical representation due to the sodium tripolyphosphate already present. The conductivity decreases from the maximum value at to the beginning of the stage at. Figure 7 shows the yield point (dyne cm) of the same system as in Figure 6.
-2 ), and Figure 8 shows the viscosity (Parcal-sec) of the same system at 136 s -1 (lower curve), the same viscosity at 21 s -1 (upper curve), and the same viscosity drop ( Palcal seconds x 10) (middle curve). Figure 9 shows the changes in the proportion of sodium silicate in a 20.6% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate, which is a mixture of sodium dodecylbenzenesulfonate and coconut oil monoethanolamide at a weight ratio of 10:4. Shows changes in conductivity. Again, no stages were observed. The reason for this is that the active ingredient is completely soluble in water even at room temperature. Therefore, the composition is cloudy and unstable in the absence of electrolyte. Figures 10 and 11 show Pt/C after freeze-fracture.
Transmission micrograph of the replica (70,000x and 150,000x
times). This photomicrograph was made on a transmission electron microscope at Lancaster University, USA, and the sample composition is as follows: Weight % Sodium dodecylbenzenesulfonate 11.8 C 12-18 alkyl 3 moles Sodium ethoxysulfate 5.2 Sodium silicate (Na 2 O: SiO2 :1.6:1) 17.4 Water Residual These micrographs show spherulites 0.2 to 1 micron in diameter, which indicate an 80 Å repeating space (containing one surfactant shell and an adjacent aqueous layer). ) is evidence of multiple liquid bubbles with a concentric structure.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムとC12-18アルキル3モルエトキシル硫酸ナトリ
ウムとからなる活性成分20.6重量%の導電度と添
加ケイ酸ナトリウム量との関係を示すグラフ図、
第2図は第1図と同じ系における硝酸ナトリウム
の添加量と活性成分水溶液の導電度の関係を示す
グラフ図、第3図は同じ活性成分水溶液の粘度、
導電度、降伏点と炭酸ナトリウムの添加量との関
係を示すグラフ図、第4図はドデシルベンゼンス
ル酸ナトリウムとトリポリリン酸ナトリウムとの
炭酸ナトリウムと水とからなる組成物にヤシ油モ
ノエタノールアミドを添加した時の前記リン酸ナ
トリウムと前記モノエタノールアミドの相対割合
を変化させた時の導電度と粘度との関係を示し、
第5図は活性成分がドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム及びC12〜18アルキル3モルエトキシ硫
酸ナトリウムの混合物である場合の第4図と同様
の関係を示し、第6図はビルダー含有活性成分組
成物に硝酸ナトリウムを添加した時の導電度を示
し、第7図は第6図と同じ系の降伏点の変化、第
8図は第6図と同じ系の粘度の変化のグラフ図を
示し、第9図はドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムとヤシ油モノエタノールアミドとの混合物
の水溶液の導電度とケイ酸ナトリウム添加量との
関係を示すグラフ図を示し、第10図及び第11
図はデドシルベンゼンスルホン酸ナトリウムと
C12-18アルキル3モルエトキシ硝酸ナトリウムと
ケイ酸ナトリウムと水とからなる組成物を凍結破
壊後のPt/Cレプリカの透過電子顕微鏡〔70000
倍(第10図)及び150000倍(第11図)〕であ
る。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the conductivity of 20.6% by weight of active ingredients consisting of sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium C 12-18 alkyl 3-mole ethoxyl sulfate and the amount of added sodium silicate;
Figure 2 is a graph showing the relationship between the amount of sodium nitrate added and the conductivity of the active ingredient aqueous solution in the same system as Figure 1, and Figure 3 is the viscosity of the same active ingredient aqueous solution.
Figure 4 is a graph showing the relationship between conductivity, yield point, and the amount of sodium carbonate added. Showing the relationship between conductivity and viscosity when changing the relative proportion of the sodium phosphate and the monoethanolamide when added,
Figure 5 shows a relationship similar to Figure 4 where the active ingredient is a mixture of sodium dodecylbenzenesulfonate and C12-18 alkyl 3 mole sodium ethoxysulfate, and Figure 6 shows a builder-containing active ingredient composition containing nitric acid. Figure 7 shows the change in yield point of the same system as in Figure 6, Figure 8 shows a graph of the change in viscosity of the same system as in Figure 6, and Figure 9 shows the conductivity when sodium is added. 10 and 11 are graphs showing the relationship between the conductivity of an aqueous solution of a mixture of sodium dodecylbenzenesulfonate and coconut oil monoethanolamide and the amount of sodium silicate added.
The diagram shows sodium dedosylbenzenesulfonate and
Transmission electron microscopy of a Pt/C replica after freeze-fracture of a composition consisting of C 12-18 alkyl 3 mole ethoxy sodium nitrate, sodium silicate, and water [70000
(Figure 10) and 150,000 times (Figure 11)].

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 水、表面活性剤、ビルダー及び溶解した電解
質塩を含む流動性液状洗剤組成物において、表面
活性剤/水の重量比は表面活性剤を塩析する無水
の電解質塩を所与の表面活性剤/水の重量比の界
面活性剤のミセル状水溶液に徐々に溶解したとき
に該溶液の導電度が得られる混合物が安定で懸濁
状を呈する第1導電度最小値を通るような重量比
であり、溶解した電解質の量はビルダーの溶解し
た部分をも含めた溶解した電解質の全量が組成物
中の溶液電解質の濃度に対する組成物の導電度の
グラフの前記第1導電度最小値を含む、谷に相当
する量であつて、溶解電解質の全量は室温及び50
℃以下の温度で組成物が安定である最小量と最大
量の溶解した量の間にあることを特徴とする流動
性液状洗剤組成物。 2 電解質の量は0℃で組成物が安定である最小
量と最大量の間である特許請求の範囲第1項記載
の組成物。 3 電解質の量は40℃で組成物が安定である最小
量と最大量の間である特許請求の範囲第1項また
は第2項記載の組成物。 4 電解質の量は組成物が剪断感受性である量の
最大量以上である特許請求の範囲第1項ないし第
3項のいずれか1項に記載の組成物。 5 電解質の量は組成物が0.4パスカル秒以上の
粘度降下をもつ最小量と最大量の間である特許請
求の範囲第1項ないし第4項のいずれか1項に記
載の組成物。 6 粘度降下が0.4パスカル秒〜2パスカル秒の
間である特許請求の範囲第5項記載の組成物。 7 粘度降下が0.45パスカル秒以上である特許請
求の範囲第5項または第6項記載の組成物。 8 粘度降下が0.475パスカル秒〜1.5パスカル秒
の間である特許請求の範囲第7項記載の組成物。 9 粘度降下が0.48パスカル秒〜1.1パスカル秒
の間である特許請求の範囲第8項記載の組成物。 10 粘度が136秒-1の剪断速度で0.1パスカル秒
〜2パスカル秒の間である特許請求の範囲第1項
ないし第9項のいずれか1項に記載の組成物。 11 136秒-1の剪断速度で0.2パスカル秒〜1パ
スカル秒の粘度をもつ特許請求の範囲第10項記
載の組成物。 12 136秒-1の剪断速度で0.3パスカル秒〜0.6パ
スカル秒の粘度をもつ特許請求の範囲第11項記
載の組成物。 13 電解質の量は組成物を20000Gで5分間遠
心分離した時に透明な水性相が分離されない最小
量と最大量の間である特許請求の範囲第1項ない
し第12項のいずれか1項に記載の組成物。 14 電解質の量は組成物を20000Gで90分間遠
心分離した時に透明な水性相が分離されない最小
量と最大量の間である特許請求の範囲第1項ない
し第13項のいずれか1項に記載の組成物。 15 電解質の量は組成物を高剪断下に曝した後
に組成物が安定性を示す充分な量である特許請求
の範囲第1項ないし第14項のいずれか1項に記
載の組成物。 16 電解質の量は組成物が剪断感受性であるこ
とを防ぐに充分な量である特許請求の範囲第1項
ないし第15項のいずれか1項に記載の組成物。 17 電解質の量は組成物が温度安定性を示すに
充分な量である特許請求の範囲第1項ないし第1
6項のいずれか1項に記載の組成物。 18 組成物の重量を基準として5〜30%の表面
活性剤を含有する特許請求の範囲第1項ないし第
17項のいずれか1項に記載の組成物。 19 電解質が炭酸塩類、珪酸塩類、トリポリリ
ン酸塩類、オルトリン酸塩類、ピロリン酸塩類、
ニトリロトリ酢酸類、クエン酸類、塩化物類及び
硝酸塩類から選択された少なくと1種のアルカリ
金属塩またはアンモニウム塩より実質上なる特許
請求の範囲第1項ないし第18項のいずれか1項
に記載の組成物。 20 実質上線状のアルキルベンゼンスルホン酸
塩類、またはそれらとアニオン表面活性剤、非イ
オン性表面活性剤、カチオン表面活性剤、両性イ
オン表面活性剤及び両性表面活性剤から選択され
た少なくとも1種の表面活性剤との混合物から選
択された表面活性剤を組成物の重量の少なくとも
5%含有する特許請求の範囲第19項記載の組成
物。 21 水性組成物中に粒状固体を懸濁させた特許
請求の範囲第1項ないし第20項のいずれか1項
に記載の組成物。 22 粒状固体が粒状ビルダーよりなる特許請求
の範囲第21項記載の組成物。 23 粒状固体が不活性研磨剤よりなる特許請求
の範囲第21項記載の組成物。 24 電解質が水溶性ビルダーよりなり、該ビル
ダーが組成物中に環境温度での溶解度を超える合
計量で存在し、組成物が組成物中に懸濁された該
ビルダーの固体粒子を含んでなる特許請求の範囲
第1項ないし第20項のいずれか1項に記載の組
成物。 25 25〜75重量%のペイロードをもつ特許請求
の範囲第1項ないし第24項のいずれか1項に記
載の組成物。 26 1.5ダイン/cm2以上の降伏点及び136秒-1
測定して0.28パスカル秒以下の粘度をもつ特許請
求の範囲第1項ないし第25項のいずれか1項に
記載の組成物。 27 1.5〜40ダイン/cm2の降伏点をもつ特許請
求の範囲第1項ないし第26項のいずれか1項に
記載の組成物。 28 0.45パスカル秒〜2パスカル秒の粘度降下
をもつ特許請求の範囲第1項ないし第27項のい
ずれか1項に記載の組成物。 29 少なくとも35重量%のペイロードをもつ特
許請求の範囲第1項ないし第28項のいずれか1
項に記載の組成物。 30 ビルダー量は、ビルダー/表面活性剤の重
量比が1.5/1〜3.5/1を与える量である特許請
求の範囲第1項ないし第29項のいずれか1項に
記載の組成物。 31 組成物の重量を基準として10〜13.5%の表
面活性剤を含む特許請求の範囲第1項ないし第3
0項のいずれか1項に記載の組成物。 32 800Gで17時間遠心分離した際に、固相と
2ダイン/cm2以上の降伏点をもつ1つの水性相が
得られる特許請求の範囲第1項ないし第31項の
いずれか1項に記載の組成物。 33 800Gで17時間遠心分離した際に、固相と
136秒-1の剪断速度で測定して1.5パスカル秒以下
の粘度をもつ1つの水性相が得られる特許請求の
範囲第1項ないし第32項のいずれか1項に記載
の組成物。 34 PHが9〜13である特許請求の範囲第1項な
いし第33項のいずれか1項に記載の組成物。 35 乾燥重量0.5%へ希釈した組成物の水溶液
100mlのPHを9へ低減させるために0.1規定HClを
少なくとも0.8ml必要とするに充分なアルカリ度
をもつ特許請求の範囲第1項ないし第34項のい
ずれか1項に記載の組成物。 36 乾燥重量0.5%へ希釈した組成物の水溶液
100mlのPHを9へ低減させるため0.1規定HClを4.7
〜8.6ml必要とする特許請求の範囲第1項ないし
第35項のいずれか1項に記載の組成物。 37 導電度が2mS以下、第1導電度最小値に
対応する導電度以上である特許請求の範囲第1項
ないし第36項のいずれか1項に記載の組成物。 38 導電度が15mS/cm以下である特許請求の
範囲第1項ないし第37項のいずれか1項に記載
の組成物。 39 表面活性剤が(A)非アルコキシ化スルフエー
ト化またはスルホネート化表面活性剤と(B)アルコ
キシ化表面活性剤及び/または非イオン性表面活
性剤の混合物である特許請求の範囲第1項ないし
第38項のいずれか1項に記載の組成物。 40 成分(A)が8〜22個の脂肪族炭素原子をもつ
アルキルベンゼンスルホネートよりなる特許請求
の範囲第39項記載の組成物。 41 成分(A)がアルキル基またはアルケニル基中
に8〜22個の炭素原子をもつオレフインスルホネ
ート、アルカンスルホネート、アルキルフエノー
ルスルフエート、スルホカルボン酸及び/または
スルホカルボン酸エステルからなる特許請求の範
囲第39項または第40項記載の組成物。 42 成分(B)がC8〜22アルキル基及び20個までの
エチレンオキシ基をもつアルキルエチルオキシ硫
酸よりなる特許請求の範囲第39項ないし第41
項のいずれか1項に記載の組成物。 43 成分(B)がそれぞれの場合に20個までのエチ
レンオキシド基をもつエトキシ化C8〜22アルコー
ル、カルボン酸、アミン、アルキロールアミドま
たはグリセリルエステルよりなる特許請求の範囲
第39項ないし第42項のいずれか1項に記載の
組成物。 44 成分(B)がC10〜22アルキルモノエタノールア
ミドまたはジエタノールアミドよりなる特許請求
の範囲第39項ないし第43項のいずれか1項に
記載の組成物。 45 成分(B)がモノC10〜22アルキルジ(C1〜4アル
キル)アミンオキサイドよりなる特許請求の範囲
第39項ないし第44項のいずれか1項に記載の
組成物。 46 成分(A)/(B)の重量比が5/1〜1/3であ
る特許請求の範囲第39項ないし第45項のいず
れか1項に記載の組成物。 47 成分(A)/(B)の重量比が4/1〜1/2であ
る特許請求の範囲第46項記載の組成物。 48 成分(A)/(B)の重量比が3/1〜1/1であ
る特許請求の範囲第47項記載の組成物。 49 気泡増進剤を含有する特許請求の範囲第1
項ないし第48項のいずれか1項に記載の組成
物。 50 気泡抑制剤を含有する特許請求の範囲第1
項ないし第48項のいずれか1項に記載の組成
物。 51 気泡抑制剤がオルガノポリシロキサン気泡
抑制剤よりなる特許請求の範囲第50項に記載の
組成物。 52 トリポリリン酸ナトリウム及び/またはゼ
オライトの懸濁した粒子を含有する特許請求の範
囲第1項ないし第51項のいずれか1項に記載の
組成物。 53 非アルコキシ化スルフエート化アニオン表
面活性剤及び/またはスルホネート化アニオン表
面活性剤を表面活性剤の乾燥重量を基準として30
〜90%及び残部がアルキルエーテル硫酸及び/ま
たは非イオン性表面活性剤よりなる表面活性剤を
組成物の乾燥重量を基準として12〜40%;前記活
性成分よりなり、水性相中に点在する空間充填球
晶状フロツクを形成するために充分な電解質を溶
液中に含有する水性相;ビルダーの懸濁した粒
子;少なくとも1種の気泡抑制剤の有効量及び適
宜普通の少量成分を含有してなる特許請求の範囲
第1項ないし第52項のいずれか1項に記載の組
成物。 54 懸濁液中に封入成形した漂白剤及び/また
は酵素を含む特許請求の範囲第1項ないし第53
項のいずれか1項に記載の組成物。 55 表面活性剤の主要量が0.1〜5ミクロンの
球晶として存在する特許請求の範囲第1項ないし
第54項のいずれか1項に記載の組成物。 56 表面活性剤の主要量が直径0.2〜2ミクロ
ンの球晶として存在する特許請求の範囲第55項
記載の組成物。 57 表面活性剤の主要量が直径0.2〜1ミクロ
ンの球晶として存在する特許請求の範囲第56項
記載の組成物。 58 球晶が連続殻間の平均反復間隔60〜100Å
をもつ同心構造をもつ多重液泡である特許請求の
範囲第55項ないし第57項のいずれか1項に記
載の組成物。 59 平均反復間隔が70〜90Åである特許請求の
範囲第58項記載の組成物。
[Claims] 1. In a flowable liquid detergent composition containing water, a surfactant, a builder, and a dissolved electrolyte salt, the weight ratio of surfactant/water is such that the weight ratio of the surfactant/water is such that the anhydrous electrolyte salt salts out the surfactant. A first conductivity minimum value at which the mixture exhibits a stable suspension when gradually dissolved in a micellar aqueous solution of a surfactant at a given surfactant/water weight ratio gives the conductivity of the solution. The amount of dissolved electrolyte is such that the total amount of dissolved electrolyte including the dissolved portion of builder is equal to the first conductivity in the graph of the conductivity of the composition against the concentration of solution electrolyte in the composition. The amount corresponding to the trough, including the temperature minimum, and the total amount of dissolved electrolyte is at room temperature and 50
A flowable liquid detergent composition characterized in that the composition is between a minimum amount and a maximum dissolved amount at which the composition is stable at temperatures below .degree. 2. The composition according to claim 1, wherein the amount of electrolyte is between the minimum amount and the maximum amount for which the composition is stable at 0°C. 3. The composition according to claim 1 or 2, wherein the amount of electrolyte is between the minimum amount and the maximum amount for which the composition is stable at 40°C. 4. A composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the amount of electrolyte is greater than or equal to the maximum amount for which the composition is shear sensitive. 5. A composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the amount of electrolyte is between the minimum amount and the maximum amount for which the composition has a viscosity drop of 0.4 Pascal seconds or more. 6. The composition of claim 5, wherein the viscosity drop is between 0.4 Pascal seconds and 2 Pascal seconds. 7. The composition according to claim 5 or 6, which has a viscosity drop of 0.45 Pascal seconds or more. 8. The composition of claim 7, wherein the viscosity drop is between 0.475 Pascal seconds and 1.5 Pascal seconds. 9. The composition of claim 8, wherein the viscosity drop is between 0.48 Pascal seconds and 1.1 Pascal seconds. 10. A composition according to any one of claims 1 to 9, having a viscosity of between 0.1 Pascal seconds and 2 Pascal seconds at a shear rate of 136 sec - 1. 11. The composition of claim 10 having a viscosity of 0.2 Pa sec to 1 Pa sec at a shear rate of 11 136 sec -1 . 12. The composition of claim 11 having a viscosity of 0.3 Pa sec to 0.6 Pa sec at a shear rate of 12 136 sec -1 . 13. According to any one of claims 1 to 12, the amount of electrolyte is between the minimum amount and the maximum amount such that no clear aqueous phase is separated when the composition is centrifuged at 20,000 G for 5 minutes. Composition of. 14. According to any one of claims 1 to 13, the amount of electrolyte is between the minimum amount and the maximum amount such that no clear aqueous phase is separated when the composition is centrifuged at 20,000 G for 90 minutes. Composition of. 15. A composition according to any one of claims 1 to 14, wherein the amount of electrolyte is sufficient for the composition to exhibit stability after exposure of the composition to high shear. 16. A composition according to any one of claims 1 to 15, wherein the amount of electrolyte is sufficient to prevent the composition from being shear sensitive. 17 The amount of electrolyte is sufficient for the composition to exhibit temperature stability.
The composition according to any one of item 6. 18. A composition according to any one of claims 1 to 17, containing from 5 to 30% surfactant, based on the weight of the composition. 19 Electrolytes include carbonates, silicates, tripolyphosphates, orthophosphates, pyrophosphates,
Claims 1 to 18, which consist essentially of at least one alkali metal salt or ammonium salt selected from nitrilotriacetic acids, citric acids, chlorides, and nitrates Composition of. 20 Substantially linear alkylbenzene sulfonic acid salts, or at least one surface active agent selected from them and anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants, and amphoteric surfactants. 20. A composition according to claim 19, comprising at least 5% by weight of the composition of a surfactant selected from a mixture with a surfactant. 21. A composition according to any one of claims 1 to 20, comprising a particulate solid suspended in an aqueous composition. 22. The composition of claim 21, wherein the particulate solid comprises a particulate builder. 23. The composition of claim 21, wherein the particulate solid comprises an inert abrasive. 24. A patent in which the electrolyte consists of a water-soluble builder, the builder is present in the composition in a total amount exceeding its solubility at ambient temperature, and the composition comprises solid particles of the builder suspended therein. A composition according to any one of claims 1 to 20. 25. A composition according to any one of claims 1 to 24 having a payload of 25 to 75% by weight. 26. A composition according to any one of claims 1 to 25 having a yield point of greater than or equal to 1.5 dynes/cm 2 and a viscosity of less than or equal to 0.28 Pascal seconds measured at 136 sec - 1. 27. A composition according to any one of claims 1 to 26 having a yield point of 1.5 to 40 dynes/ cm2 . 28. A composition according to any one of claims 1 to 27 having a viscosity drop of between 0.45 Pa sec and 2 Pa sec. 29 Any one of claims 1 to 28 having a payload of at least 35% by weight
The composition described in Section. 30. A composition according to any one of claims 1 to 29, wherein the amount of builder is such as to provide a builder/surfactant weight ratio of 1.5/1 to 3.5/1. 31 Claims 1 to 3 containing 10 to 13.5% surfactant based on the weight of the composition
The composition according to any one of item 0. 32 According to any one of claims 1 to 31, wherein when centrifuged at 800G for 17 hours, a solid phase and one aqueous phase having a yield point of 2 dynes/cm 2 or more are obtained. Composition of. 33 When centrifuged at 800G for 17 hours, the solid phase and
33. A composition according to any one of claims 1 to 32, characterized in that one aqueous phase is obtained with a viscosity of less than 1.5 Pascal seconds, measured at a shear rate of 136 seconds - 1. 34. The composition according to any one of claims 1 to 33, which has a PH of 9 to 13. 35 Aqueous solution of composition diluted to 0.5% dry weight
35. A composition according to any one of claims 1 to 34, having sufficient alkalinity that at least 0.8 ml of 0.1N HCl is required to reduce the pH of 100 ml to 9. 36 Aqueous solution of composition diluted to 0.5% dry weight
To reduce the pH of 100ml to 9, add 0.1N HCl to 4.7
A composition according to any one of claims 1 to 35 requiring ~8.6 ml. 37. The composition according to any one of claims 1 to 36, which has an electrical conductivity of 2 mS or less and greater than or equal to the electrical conductivity corresponding to the first minimum conductivity value. 38. The composition according to any one of claims 1 to 37, which has an electrical conductivity of 15 mS/cm or less. 39 Claims 1 to 3, wherein the surfactant is a mixture of (A) a non-alkoxylated sulfated or sulfonated surfactant and (B) an alkoxylated surfactant and/or a nonionic surfactant. 39. The composition according to any one of paragraphs 38 to 39. 40. The composition of claim 39, wherein component (A) comprises an alkylbenzene sulfonate having 8 to 22 aliphatic carbon atoms. 41 Claims in which component (A) consists of an olefin sulfonate, an alkanesulfonate, an alkylphenol sulfate, a sulfocarboxylic acid and/or a sulfocarboxylic acid ester having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl or alkenyl group The composition according to item 39 or 40. 42. Claims 39 to 41, wherein component (B) is an alkylethyloxysulfuric acid having a C 8-22 alkyl group and up to 20 ethyleneoxy groups.
The composition according to any one of paragraphs. 43. Claims 39 to 42 in which component (B) consists of an ethoxylated C 8-22 alcohol, carboxylic acid, amine, alkylolamide or glyceryl ester with up to 20 ethylene oxide groups in each case The composition according to any one of the above. 44. The composition according to any one of claims 39 to 43, wherein component (B) comprises C 10-22 alkyl monoethanolamide or diethanolamide. 45. The composition according to any one of claims 39 to 44, wherein component (B) comprises a mono-C 10-22 alkyldi(C 1-4 alkyl)amine oxide. 46. The composition according to any one of claims 39 to 45, wherein the weight ratio of components (A)/(B) is from 5/1 to 1/3. 47. The composition according to claim 46, wherein the weight ratio of components (A)/(B) is from 4/1 to 1/2. 48. The composition according to claim 47, wherein the weight ratio of components (A)/(B) is from 3/1 to 1/1. 49 Claim 1 containing a bubble enhancer
49. The composition according to any one of Items 48 to 48. 50 Claim 1 containing a bubble suppressant
49. The composition according to any one of Items 48 to 48. 51. The composition of claim 50, wherein the bubble suppressant comprises an organopolysiloxane bubble suppressant. 52. A composition according to any one of claims 1 to 51, containing suspended particles of sodium tripolyphosphate and/or zeolite. 53 Non-alkoxylated sulfated anionic surfactants and/or sulfonated anionic surfactants based on the dry weight of the surfactant.
12-40%, based on the dry weight of the composition, of a surfactant consisting of ~90% and the balance consisting of an alkyl ether sulfate and/or a nonionic surfactant; consisting of said active ingredient, interspersed in the aqueous phase. an aqueous phase containing sufficient electrolyte in solution to form a space-filling spherulite floc; suspended particles of builder; an effective amount of at least one bubble suppressant and optionally common minor ingredients; A composition according to any one of claims 1 to 52. 54 Claims 1 to 53 containing a bleaching agent and/or an enzyme encapsulated in a suspension
The composition according to any one of paragraphs. 55. A composition according to any one of claims 1 to 54, wherein the major amount of surfactant is present as 0.1 to 5 micron spherulites. 56. The composition of claim 55, wherein a major amount of the surfactant is present as spherulites between 0.2 and 2 microns in diameter. 57. The composition of claim 56, wherein a major amount of the surfactant is present as spherulites between 0.2 and 1 micron in diameter. 58 Spherulites have an average repeat interval of 60 to 100 Å between successive shells.
58. The composition according to any one of claims 55 to 57, which is a multi-liquid foam having a concentric structure. 59. The composition of claim 58, wherein the average repeat spacing is 70-90 Å.
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