JPH06102795B2 - Liquid detergent - Google Patents

Liquid detergent


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JPH06102795B2 JP3255689A JP3255689A JPH06102795B2 JP H06102795 B2 JPH06102795 B2 JP H06102795B2 JP 3255689 A JP3255689 A JP 3255689A JP 3255689 A JP3255689 A JP 3255689A JP H06102795 B2 JPH06102795 B2 JP H06102795B2
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    • C11D17/00Detergent materials characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0026Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases, network containing non-Newtonian phase


【発明の詳細な説明】 本発明は、組成物の内部に界面活性剤構造(surfactant DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is internal to the surfactant structure of the composition (Surfactant
structure)を形成するのに充分な洗剤活性材料と充分な溶解電解質を含む液体洗剤組成物に関するものである。 It relates liquid detergent composition comprising sufficient detergent-active material and sufficient dissolved electrolyte to form the structure). かかる組成物は、構造化されていない組成物に「外部構造材(external structurant)」として添加される或る種の架橋ポリアクリレートなどの二次添加物でなく、一次成分にその構造化が由来するので「内部構造化されている(internally structured)」といわれることがある。 Such compositions are not secondary additives such as certain cross-linked polyacrylate to be added to the composition unstructured as "external structural member (external structurant)", derived from its structured primary component sometimes referred to as being "internal structuring (internally structured)" since.

内部構造化は当業者には公知であって、消費者の好む流動特性および/または混濁した外観を与えるようになっている。 Internal structuring is a well known to those skilled in the art, it adapted to provide the flow properties and / or turbid appearance preferred by consumers. 多くの内部構造化液体は、洗剤ビルダーや研摩材粉などの固形粒子を懸濁することもできる。 Many of the internal structure of the liquid, it is also possible to suspend solid particles such as detergent builders and abrasive particles. 懸濁固形物を含まない構造化液体の例が米国特許第4,244,840号に示され、一方固形粒体の懸濁された例がEP−A−1603 Examples of structured liquids without the suspended solids is shown in U.S. Patent No. 4,244,840, whereas suspended Examples of solid granular material EP-A-1603
42;EP−A−38101;EP−A−104452および上記の米国特許4,244,840号に開示されている。 42; EP-A-38101; EP-A-104452 and disclosed in the aforementioned U.S. Patent No. 4,244,840.

可能な各種界面活性剤構造化(surfactant structurin Possible various surfactants structured (surfactant structurin
g)のいくつかが、文献K.Walters(編集),“レオメトリー:工業的利用"J.Wiley&Sons,Letchworth(1980) Several g) is, literature K.Walters (editing), "rheometry: industrial use" J.Wiley & Sons, Letchworth (1980)
の第2章HABarnes著“洗剤”に説明されている。 It is described in Chapter 2 HABarnes Author "detergent" of. 一般に、このような系の規則性は界面活性剤および/または電解質の濃度増加とともに増加する。 In general, the regularity of such systems increases with increasing concentration of surfactant and / or electrolyte. ごく低い濃度で界面活性剤は分子状溶液あるいは球径ミセル(いずれも等方性)として存在できる。 Surfactants with very low concentrations can exist as molecular solution or spherical diameter micelles (isotropic none). さらに界面活性剤および/または電解質を添加すると、構造化(非等方性)系が形成される。 Further addition of a surfactant and / or electrolyte, structured (anisotropic) systems can be formed. これらはそれぞれ桿状ミセル,平面ラメラ構造,ラメラ滴,液晶相などさまざまな名称で示される。 Each of these rod micelles, planar lamellar structures, shown lamellar droplets and liquid crystalline phases in various names.
また別の当業者は、実質状同じ構造を言及するのに別の用語を使用することも多い。 Another person skilled in the art often use a different terminology to refer to substantially form the same structure. 液体中の界面活性剤構造化系の存在は、当業者に公知の手段、たとえば光学的手法,各種流動測定,X線あるいはニュートロン回折,場合によっては電子顕微鏡観察で検出できる。 The presence of the surfactant structuring system in the liquid, means known to those skilled in the art, for example optical techniques, various flow measurement, X-rays or neutrons diffraction, optionally can be detected by electron microscopy.

内部界面活性剤構造のよく知られた1つの型式は、ラメラ滴分散(ラメラ分散)と呼ばれている。 Well-known one type was of internal surfactant structure is called a lamellar droplet dispersion (lamellar dispersion). 各ラメラ滴(lamellar droplet)は、玉ねぎ状に配列した界面活性剤分子の同心二層からなり、その間に水あるいは電解質溶液(水性相)が取り込まれている。 Each lamellar droplets (lamellar chelseamix) consists concentric bilayer of surfactant molecules arranged in onion-like, water or electrolyte solution (aqueous phase) is incorporated between them. ラメラ滴が稠密充填されているような系では、物理的安定性,固形物懸濁性,有用な流動特性などがきわめて望ましい状態で組み合わされている。 In systems such as lamellar droplets are filled densely, physical stability, solid suspension properties, such as useful flow properties are combined with highly desirable state.

本明細書中、「電解質」なる用語は、イオン性の水溶性物質を意味している。 Herein, the term "electrolyte" means an ionic water-soluble material. しかし、構造化液体では、かならずしも電解質はすべてが溶解せず、固形粒子として懸濁している場合もある。 However, in structured liquids, not necessarily dissolve all the electrolyte is sometimes suspended as solid particles. というのは、液体の総電解質濃度が電解質の溶解限度よりも高いからである。 Because the total electrolyte concentration of the liquid is because higher than the solubility limit of the electrolyte. 電解質の混合物も使用できるが、この場合、ひとつ以上の電解質は溶解した水性層中にあり、他のひとつ以上は実質的に懸濁された固形物相にのみ存在することがある。 Can be used a mixture of the electrolyte, in this case, one or more electrolytes is in the aqueous layer which dissolved, or other one may be present only in a substantially suspended solids phase. ふたつ以上の電解質がこれら2相間にほぼ比例して配分されることもある。 Sometimes two or more electrolytes are allocated in approximate proportion to these two phases. 部分的にこれは処理すなわち、成分添加の順序によって決まる。 Partially this process i.e., determined by the order of addition of the components. 「塩」という用語は、イオン性の有無に関係なく、界面活性剤および水を除くすべての有機,無機物質(配合成分)を意味し、またこの用語は電解質(水溶性物質)の下位概念をも包含する。 The term "salt", with or without an ionic, all organic except surfactant and water, means an inorganic material (ingredients), and this term electrolyte subordinate concept of (water-soluble substance) also it encompasses.

このような系に理想的に配合される界面活性剤および塩(たとえば、ビルダー,バッファー,酵素安定剤,防腐剤)の量および種類は、配合されるものの種類により多種多様である。 The amount and type of such systems ideally surfactants and salts to be blended (e.g., builders, buffers, enzyme stabilizers, preservatives) is a wide variety depending on the type of those formulations. 残念なことにこれは成分の非両立性によって阻害される場合がある。 Unfortunately this may be inhibited by the incompatibility of the components. その1つは、存在する塩による界面活性剤の塩析(salting-out)(沈澱)である。 One is the salting out of surfactants with salts present (salting-out) (precipitation). このことは、塩析は問題となる物質の性状によるとしても、塩の濃度および界面活性剤の濃度の一方あるいは両方が比較的高い場合に問題になる。 This salting out even by the properties of the material in question, a problem when a relatively high one or both of concentrations of concentration and surfactant salts. 塩が多量の電解質を含む場合に問題になることが多い(常にではないにしても)。 It is often the salt becomes a problem if it contains a large amount of electrolyte (always if not).

このため、塩の種類および濃度について改善された巾広い許容度を可能にするよう、このような液体に安定的に配合される界面活性剤および界面活性剤混合物を明らかにする要望が生じている。 Therefore, to allow width wider tolerance is improved for the type and concentration of salts, reveals desire surfactants and surfactant mixtures which are stable formulation occurs in such liquid . これは基本的に特許明細書EP This is basically the patent specification EP
−A−178,006で取り上げられた問題である。 Problem is that was featured in the -A-178,006. しかし、 But,
同EP−A−178,006に記載されている界面活性剤(アルキルポリカルボキシレート)は、本発明が提供しようとする電解質許容度を与えるものではない。 Surfactants disclosed in this EP-A-178,006 (alkyl polycarboxylates) do not provide an electrolyte tolerance which the present invention is to provide.

多くの有用な塩は電解質でもあるから、要求される改善をもたらす適当な界面活性剤は、これを水に溶解し、添加される電解質の量を逐次増加してその許容度を試験することにより確認できると考えられる。 Since many useful salts are also electrolytes, suitable surfactants provide improved which is required, which was dissolved in water, by testing its tolerance the amount of electrolyte is added sequentially increased by It is considered to be confirmed. しかしながら、 However,
我々はこれがかならずしも予想どおりにいかないことを見出した。 We have found that this does not necessarily expected.

その理由は、界面活性剤の水溶液は分子状溶液(molecu The reason is that an aqueous solution of a surfactant molecular solution (Molecu
lar solution)あるいは球径ミセル溶液であるという事実である。 Is the fact that lar solution) or a spherical diameter micellar solution. これは構造化した液体中の界面活性剤分子の配列とはまったく異なっている。 This is quite different from the sequence of the surfactant molecules in the liquid that has structured. したがって、電解質が逐次界面活性剤の分子状あるいは球状ミセル溶液に添加されると、界面活性剤の挙動はかならずしも構造化系におけるその挙動を模倣しない。 Therefore, when the electrolyte is added to molecular or spherical micelle solutions of sequential surfactant, the behavior of the surfactant is not necessarily mimic the behavior in a structured system.

しかし予期しなかったことであるが、特に適当な界面活性剤(以下「安定化界面活性剤(stabilising surfacta However it is that unexpectedly, especially suitable surfactants (hereinafter "stabilizing surfactant (stabilising surfacta
nt)」という)は、適当な要領で枠組みし、特定の界面活性剤が試験に合格するかどうかを決定する適切なしきい値を定義し、また安定化界面活性剤を含む組成物を遠心分離すると或る種の結果が得られるという条件下で、 nt) "hereinafter) was the framework in an appropriate manner, to define an appropriate threshold value to determine whether a particular surfactant passes the test and centrifuged a composition comprising a stabilizing surfactant Then, under the condition that the results of certain species can be obtained,
上述の一般的な試験で確認できることが判明した。 It has been found that can be confirmed in the general test described above. これにより、新規な内部構造化洗剤液に使用できる界面活性剤を有利に選別することができる。 Thus, it is possible to advantageously selected surfactants which can be used in the novel internal structured liquid detergent.

本明細書中、電解質許容度についての試験は塩析抵抗測定という。 Herein, test for electrolyte tolerance of salting out resistance measurement. この試験のために、問題の界面活性剤の5重量%水溶液200mlを調製する。 For this test, to prepare a 5 wt% aqueous solution 200ml of the surfactant in question. ニトロロトリアセテートの三ナトリウム塩(NTA)を混濁で観察できる相分離が生じるまで室温(約25℃)で添加する。 It added at room temperature (about 25 ° C.) until phase can be observed trisodium salt of nitro Russia triacetate (NTA) in turbid separation occurs. この時点までに添加したNTAの量(NTA1モルは3当量)が界面活性剤の塩析抵抗である。 The amount of NTA added up to this point (NTA1 mole 3 equivalents) is salting resistance of surfactant. (この量を、界面活性剤溶液1リットルに添加されるNTAのグラム当量で表わす。)便宜上、 (This amount, expressed in gram equivalents of NTA added to the surfactant solution 1 liter.) For convenience,
塩析抵抗の略語としてSORを使用する。 Using the SOR as an abbreviation of the salting-out resistance.

本発明の水性液体洗剤組成物は、同組成物中に界面活性剤による構造化を生じるのに十分な量の洗剤活性材料と溶解電解質を含有し、25℃で20時間750Gで遠心分離しても実質的に透明な液体活性層を形成せず、前記洗剤活性材料が、その平均アルキル鎖長が炭素原子数6以上であり、且つ、6.4以上の塩析抵抗(上記に定義)を有する安定化界面活性剤を含むことを特徴とする。 The aqueous liquid detergent compositions of the present invention, to produce a structured by the surfactant in the composition containing dissolved electrolyte with a sufficient amount of detergent-active material, and centrifuged at 20 hours 750G at 25 ° C. even without forming a substantially clear liquid active layer, said detergent-active material, the average alkyl chain length is at 6 or more carbon atoms, and a stable with a 6.4 or more salting resistance (defined above) characterized in that it comprises a surfactant.

公知の界面活性剤構造化液体洗剤と比較して、本発明の界面活性剤の選択は、本発明組成物に多量の塩とくに可溶性塩(すなわち電解質)を添加し得るという点でかなりの融通制をもたらし、また高分子ビルダーとくに水溶性ビルダーの添加を許容することになる。 Compared to known surfactant structured liquid detergents, the selection of the surfactant of the present invention, the present compositions amounts of salts in particular soluble salts (i.e. electrolytes) considerable flexibility system in that can be added the lead and to thereby permit the addition of polymer builders, especially water-soluble builders. これにより、 As a result,
製品の望ましい粘度低下も実現できるようになる。 Desired viscosity reduction in the product also can be realized. より多量の界面活性剤の添加は、脂質汚れの除去にとって有利である。 The addition of greater amounts of surfactants is advantageous for the removal of lipid dirt. 特に安定化界面活性剤が非イオン系の場合、 Especially if the stabilizing surfactant is nonionic,
アニオン系より非イオン系界面活性剤を多く後から添加するが、存在する酵素の安定性にも有利である。 It added later more nonionic surfactants from anionic, but is advantageous to the stability of the enzyme present. 酵素は、一般に非イオン系よりもアニオン系に対してより感受性が高い。 Enzymes, more sensitive to anionic than general non-ionic. 一般に、本発明においては、実速SORが大きいほど所定の効果を発揮するのに必要な界面活性剤の濃度が低くなることが判明した。 Generally, in the present invention, the concentration of surfactant required to exert a predetermined effect as normal-speed SOR greater was found to be lower.

本発明組成物にとって、上に記載した少なくとも或る種の安定化界面活性剤を含むだけでなく、25℃で20時間、 For the present invention compositions, as well as at least some kind of stabilizing surfactant as described above, 20 hours at 25 ° C.,
750Gの遠心分離をかけても実質的に透明な液体活性層(clear liquid active rich layer)が形成されないようにすることが必要である。 It is necessary to substantially clear liquid active layer be subjected to centrifugal separation of 750G (clear liquid active rich layer) is prevented from being formed. 記号Gは地球の通常の重力値を指している。 Symbol G points to normal gravity value of the earth. この要件は、本発明組成物の効果を示さない組成物を排除し、また、この出願と同時に出願された「水性洗剤組成物及びその製造方法」と題する同一出願人の特許出願(c.3218)の対象となる組成物をも排除する。 This requirement, the present invention effects the composition eliminates not shown of the composition, also commonly assigned patent application entitled, filed concurrently with this application "aqueous detergent composition and its manufacturing method" (C.3218 also eliminates the subject to composition).

本明細書において、液体活性層に関する「透明」という用語は、裸眼で完全にあるいは実質的に透明なことを意味している。 As used herein, the term "transparent" relates to a liquid active layer means a fully or substantially transparent it with the naked eye. 活性(active rich)でない液体層は、10 Liquid layer not active (active rich) is 10
重量%未満、好ましくは5重量%未満、より好ましくは2重量%未満の界面活性(洗剤活性)物質を含むものである。 Less than wt%, preferably containing less than 5 wt%, more preferably surfactants (detergent-active) of less than 2% by weight material.

安定化界面活性剤は、洗剤活性材料の全部あるいは一部を構成し得る。 Stabilizing surfactant may constitute all or part of the detergent-active material. 洗剤活性材料および電解質の総量に対する唯一の制限は、それらが一緒になって構造化した系を形成しなければならないということである。 The only limitation to the total amount of detergent-active material and electrolyte is that they must form a structured system together. したがって、本発明の範囲内では界面活性剤の種類および量についてきわめて巾広い変化が可能である。 Therefore, within the scope of the present invention it is possible extremely wide wide variation about the type and amount of surfactant. 界面活性剤の種類と配合量の選択は、所望の構造をもつ安定した液体を得る上で本発明の教示内容に照らし、当業者の能力範囲のものである。 Selection of the type and amount of surfactant, in light of the teachings of the present invention in order to obtain a stable liquid with the desired structure, but the capability of those skilled in the art range. しかしながら、有用な組成物の重要なサブクラスは、洗剤活性材料がひとつ又はそれ以上の安定化界面活性剤とともに、ひとつ又はそれ以上の通常の即ち「一次(primary)」界面活性剤を含むようなものでもあり得る。 However, an important subclass of useful compositions, with detergent-active material one or more stabilizing surfactants, one or more conventional or "primary (primary)" like containing a surface active agent It may be even. 布地洗浄用組成物に有用な典型的なブレンドは、一次界面活性剤が非イオン性および/または非アルコキシ化アニオンおよび/またはアルコキシ化アニオン性界面活性剤を含むようなものである。 Typical blends useful for fabric washing composition is such that the primary surfactant comprises a nonionic and / or non-alkoxylated anionic and / or alkoxylated anionic surfactant.

安定化界面活性剤は炭素原子数6以上の平均的アルキル鎖長を有しており、通常安定化界面活性剤が炭素原子数8以上の平均的アルキル鎖長を持つのが好ましい。 Stabilizing surfactants has an average alkyl chain length of 6 or more carbon atoms, usually stabilizing surfactant is preferably having an average alkyl chain length of 8 or more carbon atoms. 単独であるいは組み合わせて使用されるとくに好ましい安定化界面活性剤のクラスを挙げると、 アルキルポリアルコキシ化ホスフェート; アルキルポリアルコキシ化スルホサクシネート; ジアルキルジフェニルオキサイドジスルホネートおよび、 アルキルポリサッカライド(アルキルポリグルコシドあるいはポリグリコシドともいう。) である。 Taking classes alone or in combination Particularly preferred stabilizing surfactant used, alkyl poly alkoxylated phosphates; alkyl poly alkoxylated sulfosuccinates; dialkyl diphenyl oxide disulfonate and alkyl polysaccharides (alkylpolyglucosides or also referred to as a polyglycoside.) a. このような安定化界面活性剤のさまざまなものが当業者に知られている。 Such are a variety of stabilizing surfactants are known to those skilled in the art. たとえばEP−A−70074;7007 For example, EP-A-70074; 7007
5;70076;70077;75994;75995;75996および92355に記載のアルキルポリサッカライドである。 5; 70076; 70077; 75994; 75995; alkyl polysaccharides according to 75,996 and 92,355.

とくに好ましいのは、SORが9.0以上の安定化界面活性剤(化学構造を問わない)である。 Particularly preferred are SOR 9.0 or more stabilizing surfactants (whether chemical structure).

多くの場合(全ての場合ではないが)、総洗剤活性材料は、全組成物の2ないし50重量%、好ましくは5〜35重量%より好ましくは10ないし30重量%の範囲で存在できる。 Often (but not in all cases), the total detergent-active material, 2 to 50% by weight of the total composition, preferably present in a range from 30 wt% preferably 10 than 5-35% by weight. これらの数値は、一次界面活性剤と安定化界面活性剤のブレンドおよび洗剤活性材料がすべて安定化界面活性剤で構成される場合のいずれにも適用される。 These values ​​also apply to any case consists of blending and detergent-active material of the primary surfactant and stabilizing surfactant all stabilizing surfactant. しかしながら、一次界面活性剤と安定化界面活性剤のブレンドでは、安定化界面活性物質の量は典型的に全組成物の0. However, 0 in the blend of primary surfactant and stabilizing surfactant, the amount of stabilizing surfactant material will typically total composition.
1ないし45重量%、とくに0.5〜30重量%、より好ましくは1〜30重量%である。 1 to 45% by weight, in particular 0.5 to 30 wt%, more preferably from 1 to 30 wt%. このようなブレンドで、安定化界面活性剤は全洗剤活性材料の5〜90重量%とくに、7. In such blends, the stabilizing surfactant particularly 5 to 90% by weight of the total detergent-active material, 7.
5〜90重量%、もっとも好ましくは10〜90重量%の範囲にわたることが多い。 5-90 wt%, most preferably often range from 10 to 90 wt%.

一般に組成物が、たいていの商取引、小売要求事項と両立するレオロジーと最低限の安定性を備えることがきわめて望ましい。 Generally the composition, most commerce, it is highly desirable to have a rheology and a minimum stability compatible with retail requirements. このため一般に本発明組成物は、製造時点から21日間25℃で保存後の相分離が2容積%未満で、 Thus in general the composition of the present invention, phase separation is less than 2 vol% after storage for 21 days 25 ° C. upon manufacture,
21s -1のせん断速度で、粘度が2.5Pas未満、好ましくは1 At a shear rate of 21s -1, less than the viscosity 2.5Pas, preferably 1
Pas未満であるのが望ましい。 It is desirable less than Pas.

一次界面活性剤と、安定化界面活性剤のブレンドの場合、このような安定性と粘度をもたらす各成分の正確な比率は、従来の構造化液体の場合のように、電解質の種類と量によって決まる。 A primary surfactant, if a blend of a stabilizing surfactant, the exact proportions of the components resulting in such stability and viscosity as in the case of conventional structured liquids, the type and amount of the electrolyte determined. すなわち、例として、第1図にドデシルベンゼルスルホネート(DoBS),エチレンオキサイド平均7モルでエトキシ化されたC 12-15脂肪酸アルコールおよび安定化界面活性剤のブレンドに関する典型的な三成分安定性線図を示す。 Namely, As an example, Figure 1 dodecyl Ben diesel sulfonate (DOBS), typical ternary stability curve for a blend of ethylene oxide average 7 moles and C 12-15 fatty alcohol ethoxylated with stabilizing surfactants It shows a diagram. 軌跡Iはある電解質量(たとえば10重量%)で安定な組成物の限界を示している。 Represents the limit of stable composition in the locus I is the amount of electrolyte (e.g. 10 wt%). この限界について破線A,B,Cは以下の意味を持っている。 This limitation dashed A, B, C have the following meanings.

A=安定な液体洗剤組成物を得るため、全界面活性剤量に対する安定化界面活性剤の最低重量比率(この場合0. To obtain the A = stable liquid detergent compositions, minimum weight ratio of stabilizing surfactant to the total amount of surfactant (in this case 0.
06) B=安定的に添加できる、全界面活性剤量に対するエトキシ化脂肪族アルコールの最低重量比率(ここでは0.3 06) B = can stably addition, minimum weight ratio of ethoxylated fatty alcohol to the total amount of surfactant (0.3 in this case
4) C=安定な液体洗剤組成を得るための、全界面活性剤量に対する配合界面活性剤の最低重量比率(ここでは0.3 4) C = to obtain stable liquid detergent compositions, minimum weight ratio (here 0.3 compounding surfactant to total surfactant weight
7) (安定化界面活性剤が非イオン系であるとした場合) 軌跡IIはより高い電解質量(たとえば12.5重量%)における同じ限界を示している。 7) (stabilized when surfactant was a non-ionic) trajectory II shows the same limits at a higher electrolyte content (e.g. 12.5 wt%). さまざまな電解質量における組成パラメーターを決める場合、試験組成物が安定性限界に関して常に効果的に同じ位置にあるように界面活性剤の比率を変更する必要があることが理解される。 When determining the composition parameters in various electrolytic mass, it is understood that the test composition it is necessary to change the ratio of the surfactant to be always effectively the same position in the stability limit. このような調節は、以下の例に示すように、各種電解質量におけるしきい値A,BおよびCの決定でなされなければならない。 Such modulation, as shown in the following example, the threshold A in a variety of electrolytic mass, must be made in the determination of the B and C.

このような三成分界面活性剤ブレンドに於いては、ひとつ又はそれ以上の一次界面活性剤とともに共存界面活性剤として安定化界面活性剤を使用すると、それぞれ二成分組み合わせの添加物挙動から予想されるものより安定性線図で格別に大きい安定領域が得られる。 Such is In such ternary surfactant blends, the with one or more primary surfactants using a stabilizing surfactant as a co surfactant, are expected from the additive behavior of the respective binary combinations exceptionally large stable region in stability diagram than ones is obtained. (すなわち、広範囲の界面活性剤比でもって安定な組成物が得られる。)第2図は、23%の全界面活性剤,10%くえん酸ソーダおよび67%水の系を示し、その界面活性剤はドデシルベンゼシスルホネート,C 12-15 E 7および安定化界面活性剤C 12-13 G 3 (実施例1末尾の(註)を参照のこと) (I.e., stable compositions with a wide range of surfactant ratio.) Fig. 2, 23% of total surfactant, shows the system of 10% citric acid soda and 67% water, the surfactants agent (see example 1 trailing (Note)) dodecyl benzene shea sulfonate, C 12-15 E 7 and stabilizing surfactants C 12-13 G 3 is
である。 It is. 三成分線図a)は二成分系から予想される添加物挙動を示し、線図b)は実際に認められた安定領域を示している。 Ternary diagram a) shows an additive behavior expected from a two-component system, diagram b) shows the actual recognized stable region. [註]これらの線図で各軸に記した数字は組成物中の全界面活性剤に対する各界面活性剤の比率を示している。 [Note] numbers noted each axis in these diagrams show the percentage of each surfactant to total surfactant in the composition.

一般に洗剤活性物質は、ひとつ又はそれ以上の界面活性剤からなり、一次界面活性剤および安定化界面活性剤いずれの場合でも、アニオン系,カチオン系,非イオン系,双極性イオン系および両性イオン系のもの及び(相互に両立できるものであれば)それらの混合物から選択できる。 In general detergent active is made one or more surfactants, in any case a primary surfactant and stabilizing surfactant, anionic, cationic, nonionic, zwitterionic ionic and amphoteric ones and (as long as it can be compatible with each other) can be selected from mixtures thereof. たとえば、これらは“界面活性剤”第1巻、シュワルツ&ペリィ,インターサイエンス1949および、 For example, it is "surfactants", Volume 1, Schwartz & Peryi, Interscience 1949 and,
“界面活性剤”第II巻,シュワルツ,ペリィ&バーチ(インターサイエンス1958)、マヌファクチャリング, "Surfactants" Vol. II, Schwartz, Peryi & Birch (Interscience 1958), Manu Manufacturing,
コンフェクショナーズ社マクカッチャン事業部から出版された“マクカッチャン乳化剤&洗剤”あるいは“テンサイド・ポケットブック"H.シュタッヘ,第二版,カール・ハンザー書店、ミュンヘン&ウィーン,1981年に記載されているクラス,サブクラスおよび特定物質から選択できる。 Confectionery cane Sooners Inc. macro Katchan was published from the Division "Mak Katchan emulsifiers and detergents" or "tensides pocket book" H. Shutahhe, second edition, Carl Hanser bookstores, Munich and Vienna, it has been described in 1981 class, may be selected from subclasses and specific materials.

一次界面活性剤の場合、適当な非イオン系界面活性剤は、疎水性をもつ化合物と反応性の水素原子をもつ化合物の反応生成物、たとえば脂肪族アルコール,脂肪族酸,脂肪族アミドあるいはアルキルフェノールを、アルキレンオキサイド,特にエチレンオキサイド単独あるいはプロピレンオキサイドとの混合物に反応させて得られる生成物を含む。 If the primary surfactant, suitable nonionic surfactants are the reaction products of compounds having a reactive hydrogen atom with a compound having a hydrophobic, for example, aliphatic alcohols, aliphatic acids, aliphatic amides or alkyl phenols and comprising the product obtained by reacting a mixture of an alkylene oxide, especially ethylene oxide alone or propylene oxide. 特定の非イオン系洗剤化合物としては、エチレンオキサイドを含むアルキル(C 6 −C 18 )1 Specific nonionic detergent compounds, alkyl containing ethylene oxide (C 6 -C 18) 1
級あるいは2級直鎖あるいは分岐鎖アルコール、及びプロピレンオキサイドとエチレンジアミンとの反応生成物でエチレンオキサイドを縮合して得られる生成物がある。 There are grade or secondary linear or branched alcohols, and the products obtained by condensing ethylene oxide with the reaction products of propylene oxide and ethylenediamine. その他のいわゆる非イオン系洗剤化合物は、長鎖三級アミンオキサイド,長鎖三級ホスフィンオキサイドおよびジアルキルスルホキシをふくんでいる。 Other so-called nonionic detergent compounds of are in long chain tertiary amine oxides, long chain tertiary phosphine oxides and dialkyl sulphoxide contain.

一次のアニオン系洗剤界面活性剤は、通常、炭素原子数約8〜22個のアルキル基を含む有機硫酸およびスルホン酸の水溶性アルカリ金属塩である。 The primary anionic detergent surfactants are usually water-soluble alkali metal salts of organic sulfuric and sulphonic acids containing from about 8 to 22 alkyl group carbon atoms. ここに「アルキル」 Here "alkyl"
という用語は高級アシル基のアルキル部分を含む。 The term includes the alkyl portion of higher acyl radicals.

適当な合成アニオン系洗剤化合物の例としては、アルキル硫酸ナトリウムおよびカリウム、特にたとえば牛脂油あるいはココナツ油から製造される高級(C 8 −C 18 )アルコールを硫酸塩化して得られるもの、アルキル(C 9 Examples of suitable synthetic anionic detergent compounds are sodium alkyl sulfate and potassium, higher (C 8 -C 18) made from particular example tallow or coconut oil that obtained alcohol was sulfated, alkyl (C 9 -
C 20 )ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウム、 C 20) sodium benzenesulfonate and potassium,
特に直鎖二級アルキル(C 10 −C 15 )ベンゼンスルホン酸ナトリウム;アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特に牛脂油あるいはココナツ油から誘導される高級アルコールのエーテルおよび石油から誘導される合成アルコールのエーテル;ココナツ油脂肪モノグリセルド硫黄およびスルホン酸ナトリウム;高級(C 8 In particular linear secondary alkyl sodium (C 10 -C 15) benzene sulfonic acid; ethers of synthetic alcohols derived alkyl glyceryl ether sulfonate, sodium from higher ethers of alcohols and petroleum in particular derived from tallow or coconut oil; coconut oil fatty Monoguriserudo sulfur and sodium sulfonate; higher (C 8 -
C 18 )脂肪アルコールの硫酸エステルのナトリウムおよびカリウム塩とアルキレンオキサイド特にエチレンオキサイドとの反応生成物;イセチオン酸でエステル化し水酸化ナトリウムで中和したココナツ脂肪酸などの脂肪酸の反応生成物;メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウムおよびカリウム塩;アルファオレフィン(C 8 Reaction products of fatty acids such as esterified with isethionic acid neutralized coconut fatty acid with sodium hydroxide;; C 18) fatty reaction product of sodium sulfate and potassium salt and alkylene oxide, especially ethylene oxide alcohol methyl taurine sodium and potassium salts of fatty acid amides; alpha-olefins (C 8 -
C 20 )を重亜硫酸ナトリウムで反応させて得られるもの、パラフィンをSO 2 ,Cl 2と反応させ、ついでランダムスルホン酸塩を生成するように塩基で加水分解することにより誘導されるもの等のアルカンモノスルホン酸塩; C 20) those obtained by reacting with sodium bisulfite, alkanes of what such derived by paraffin reacted with SO 2, Cl 2, and then hydrolyzing with a base to produce a random sulfonate mono sulfonate;
オレフィン特にC 10 −C 20アルファオレフィンをSO 3と反応させ、ついで反応生成物を中和、加水分解して得られるようなオレフィンスルホン酸塩等を挙げることができる。 Olefins especially C 10 -C 20 alpha olefin is reacted with SO 3, then the reaction product neutralization, mention may be made of olefin sulfonic acid salts such as obtained by hydrolysis and the like. 望ましいアニオン系洗剤化合物は、(C 11 −C 15 )アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび(C 16 Desirable anionic detergent compound, (C 11 -C 15) sodium alkylbenzenesulfonate and (C 16 -
C 18 )アルキル硫酸ナトリウムである。 C 18) alkyl sodium sulfate.

一次界面活性剤として、脂肪酸のアルカリ金属せっけん、特に12ないし18の炭素原子をふくむ酸、たとえばオレイン酸,リノール酸,ひまし油,なたね油,落花生油,ヤシ油,パーム核油あるいはこれらの混合物から誘導される脂肪酸のせっけんを含むことができる。 As a primary surfactant, an alkali metal soaps of fatty acids, derived in particular 12 to acid, including 18 carbon atoms, such as oleic acid, linoleic acid, castor oil, rapeseed oil, peanut oil, coconut oil, palm kernel oil or mixtures thereof It may include fatty acid soap that. これら酸のナトリウムあるいはカリウムせっけんを使用でき、 Sodium of these acids or potassium soaps can be used,
カリウムせっけんが望ましい。 Potassium soap is desirable.

本発明の組成物はまた、洗剤活性材料を構造化させるのに充分な量の電解質を含んでいる。 The compositions of the present invention also includes an electrolyte in an amount sufficient to cause the structured detergent active material. 組成物は塩析電解質を1%ないし60%、特に10ないし45%含むのが望ましい。 Composition 1% to 60% salt 析電 solution electrolyte, it is desirable to include in particular 10 to 45%. 塩析電解質とは、EP−A−79646に記載されているようにリオトロピック数が9.5以下の電解質を指す。 The salt 析電 solution electrolyte, EP-A-79646 lyotropic number as described in points 9.5 or less of the electrolyte. 例えば、オルトーおよびピローリン酸のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩、トリポリリン酸ナトリウムのようなトリポリリン酸のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩、ケイ酸、ホウ酸、炭酸、硫酸、クエン酸のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩、ニトリロトリ酢酸のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩、並びにカルボキシメチルオキシコハク酸のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩が挙げられる。 For example, alkali metal salts or ammonium salts of Oruto and Pirorin acid, alkali metal salts or ammonium salts of tripolyphosphate, such as sodium tripolyphosphate, silicate, borate, carbonate, sulfate, alkali metal salts or ammonium salts of citric acid, nitrilotriacetic alkali metal salts or ammonium salts of acetic acid, as well as alkali metal salts or ammonium salts of carboxymethyloxysuccinic acid. 或る種の塩溶(salting Some species of salting (salting
−in)電解質(EP−A−79646に定義されている)は、 -in) electrolyte (as defined in EP-A-79646) is
その種類と量が他の成分と両立する限り、必要に応じて含有してもよい。 So long as the kinds and amounts are compatible with the other ingredients may be contained as necessary. このような組成物も本発明の範囲内のものである。 Such compositions are within the scope of the present invention. 電解質のいくつかあるいはすべて(塩溶電解質および塩析電解質の如何に関係なく)、又は存在する実質的に水不溶性の塩は、洗剤ビルダー特性を持つものであってもよい。 Some or salts of all (salt how regardless of 溶電 solution electrolyte and salts 析電 solution electrolyte), or substantially water insoluble in the presence of the electrolyte may be those having a detergent builder properties. いずれにしろ、本発明に係る組成物が洗剤ビルダー物質を含むのが望ましい。 In any case, it is desirable compositions according to the present invention comprises a detergent builder material. 洗剤ビルダー物質のいくつか又は全てが電解質であってもよい。 Some or all of the detergent builder materials may be electrolyte. ビルダー物質とは、洗浄液中の遊離カルシウムイオンの量を下げ得る物質であり、またアルカリ性pHの発生、布地から除去された汚れの懸濁、布地軟化用クレイ物質の分散など他の有利な性質を組成物に付与し得るものが望ましい。 The builder material is a material capable of lowering the amount of free calcium ions in the cleaning fluid, also occurrence of an alkaline pH, the suspension of soil removed from the fabric, the other advantageous properties such as dispersion of the fabric softening clay material those capable of imparting to the composition is desirable.

燐を含む無機洗剤ビルダーの例は、水溶性塩、特にアルカリ金属のピロ燐酸塩,オルソ燐酸塩,ポリ燐酸塩およびホスホン酸塩を含む。 Examples of inorganic detergent builders containing phosphorus include water-soluble salts, especially alkali metal pyrophosphate, orthophosphate salts, polyphosphates and phosphonates. 無機燐酸塩ビルダーの具体例としては、トリポリ燐酸,燐酸およびヘキサメタ燐酸それぞれのナトリウムおよびカリウム塩を挙げることができる。 Specific examples of the inorganic phosphate builders can include tripolyphosphate, phosphoric acid and hexametaphosphate respective sodium and potassium salts.

無燐無機洗剤ビルダーの例は、水不溶性のアルカリ金属の炭酸塩,重炭酸塩,硅酸塩および、結晶性又は不定型のアルミノ硅酸塩をふくむ。 Examples of phosphate-free inorganic detergent builders, including alkali metal carbonates water insoluble, bicarbonates, silicates and crystalline or atypical alumino silicates. 具体例としては、ナトリウムの炭酸塩(カルサイト核のあるもの及びないものを含む)、カリウムの炭酸塩、ナトリウムおよびカリウムの重炭酸塩と硅酸塩およびゼオライトを挙げることができる。 As a specific example, (including those with and without one of calcite nuclei) of sodium carbonate, carbonates of potassium, and sodium and bicarbonate and silicates and zeolites of potassium.

有機洗剤ビルダーの例は、アルカリ金属,アンモニウムおよび置換アンモニウムポリアセチルカルボキシレートおよびポリヒドロキシスルホネートをふくむ。 Examples of the organic detergent builders, including the alkali metal, ammonium and substituted ammonium polyacetyl carboxylates and polyhydroxy sulfonates. 具体例は、エチレンジアミンテトラ酢酸,ニトリロトリ酢酸, Specific examples are ethylenediamine tetraacetic acid, nitrilotriacetic acid,
オキシジサクシン酸,メリチン酸,ベンゼンポリカルボン酸,クエン酸,酒石酸塩ジサクシン酸および酒石酸塩モノサクシン酸のナトリウム,カリウム,リチウム,アンモニウムおよび置換アンモニウム塩をふくむ。 Including oxy disuccinimidyl acid melittin acid, benzene polycarboxylic acids, citric acid, sodium tartrate Jisakushin acid and tartrate Monosakushin acid, potassium, lithium, ammonium and substituted ammonium salts.

すでに述べた添加物とは別に、その他の多数の添加物を必要に応じて使用してもよい。 Apart from the already mentioned additives may be used in accordance with numerous other additives as required. たとえば、アルカノールアミド特にパーム核油脂肪酸とココナツ油脂肪酸から誘導されたモノエタノールアミドなどの泡助長剤、クレイ,アミンおよびアミンオキサイドなどの布地柔軟化剤、消泡剤、トリクロロイソシアヌル酸などの酸素放出漂白剤、硫酸ソーダなどの無機塩および通常は極く微量に存在する蛍光剤、香料、プロテアーゼやアミラーゼなどの酵素、殺菌剤および着色剤である。 For example, foam promoting agents such as alkanolamides, especially monoethanolamides derived from palm kernel oil fatty acid and coconut oil fatty acids, clay, fabric softening agents such as amines and amine oxide, defoamers, release of oxygen, such as trichloroisocyanuric acid bleaches, fluorescent agents, perfumes, enzymes such as proteases and amylases, germicides and colorants inorganic salts and usually present in very small amount, such as sodium sulfate.

本発明を以下の実施例に基づき更に説明する。 Further described on the basis of the present invention the following examples.


第1図は、ドデシルベンゼンスルホネート(DoBS),C Figure 1 is a dodecyl benzene sulfonate (DOBS), C
12-15脂肪酸アルコール(7EO)および安定化界面活性剤を含むブレンドの三成分安定性線図を示す。 12-15 shows a ternary stability diagram of blends containing fatty alcohol (7 EO) and a stabilizing surfactant. 第2図のa)およびb)は、DoBS,C 12-15 E 7およびC A) and b) of the second figure, DoBS, C 12-15 E 7 and C
12-13 G 3を含む系の三成分安定性に関し、それぞれ予測値および実測値を示す。 It relates ternary stability system comprising 12-13 G 3, indicating each predicted value and the actually measured values.

Claims (11)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】洗剤活性材料と塩析電解質を含有するラメラ滴の分散物からなり、前記洗剤活性材料が炭素原子数6以上の平均アルキル鎖長を持ち且つ塩析抵抗が6.4以上の安定化界面活性剤を含むことを特徴とする水性液体洗剤組成物。 1. A consists dispersion of lamellar droplets containing detergent active material and salt 析電 solution electrolyte, the detergent active material is 6.4 or more stabilization and salting out resistance has an average alkyl chain length of 6 or more carbon atoms the aqueous liquid detergent composition characterized by containing a surface active agent.
  2. 【請求項2】洗剤活性材料が非イオン性界面活性剤および/または非アルコキル化アニオン性界面活性剤および/またはアルコキル化アニオン性界面活性剤からなる請求項1に記載の組成物。 2. A composition according to claim 1, the detergent active material comprises a non-ionic surfactant and / or a non-alkoxylated anionic surfactant and / or alkoxylated anionic surfactant.
  3. 【請求項3】安定化界面活性剤が、 アルキルポリアルコキシ化燐酸塩; アルキルポリアルコキシ化スルホサクシネート; ジアルキルジフェニルオキサイドジスルホネート; アルキルポリサッカライド; およびこれらの混合物; から選択される請求項1又は2に記載の組成物。 3. A stabilizing surfactant is an alkyl poly alkoxylated phosphates, alkyl poly alkoxylated sulfosuccinates; dialkyl diphenyl oxide disulfonate, alkyl polysaccharides; and mixtures thereof; claim 1 or is selected from the composition according to 2.
  4. 【請求項4】安定化界面活性剤あるいは複数の安定化界面活性剤を含むときにはその少なくともひとつが9.0以上の塩析抵抗を有する請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。 4. A stabilizing surfactant or when containing a plurality of stabilizing surfactant composition according to claim 1 wherein at least one of which has a 9.0 or more salting resistance.
  5. 【請求項5】安定化界面活性剤が炭素原子数8を越える平均アルキル鎖長を有する請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。 5. A composition according to any one of claims 1 to 4 stabilizing surfactant has an average alkyl chain length exceeding 8 carbon atoms.
  6. 【請求項6】洗剤活性材料が全組成物の2〜50重量%を占める請求項1〜5のいずれかに記載の組成物。 6. A composition according to claim 1, the detergent active material occupies from 2 to 50% by weight of the total composition.
  7. 【請求項7】安定化界面活性剤が全組成物の0.1〜45重量%を占める請求項1〜6のいずれかに記載の組成物。 7. A composition according to claim 1 which accounts for 0.1 to 45 wt% of the stabilizing surfactant is total composition.
  8. 【請求項8】安定化界面活性剤が洗剤活性材料の5〜90 8. stabilizing surfactant of the detergent active material 5-90
    重量%を占める請求項1〜7のいずれかに記載の組成物。 A composition according to claim 1 which accounts for weight%.
  9. 【請求項9】1〜60重量%の塩析電解質を含む請求項1 9. The method of claim 1 comprising 1 to 60 wt% of the salt 析電 solution electrolyte
    〜8のいずれかに記載の組成物。 A composition according to any one of 8.
  10. 【請求項10】塩析電解質が全組成物の10〜45重量%を占める請求項9に記載の組成物。 10. A composition according to claim 9, salt 析電 solution electrolyte occupies 10 to 45% by weight of the total composition.
  11. 【請求項11】製造後21日間25℃で放置しても相分離が2重量%を越えることはなく、粘度がせん断速度21s -1 11. never phase separation upon standing for 21 days 25 ° C. after production exceeds 2 wt%, viscosity of a shear rate of 21s -1
    で1Pasを越えない請求項1〜10のいずれかに記載の組成物。 A composition according to any one of claims 1 to 10 in not exceeding 1 Pas.
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Families Citing this family (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8803036D0 (en) * 1988-02-10 1988-03-09 Unilever Plc Liquid detergents
GB8803037D0 (en) * 1988-02-10 1988-03-09 Unilever Plc Aqueous detergent compositions & methods of forming them
DE69101007D1 (en) * 1990-04-25 1994-02-24 Unilever Nv Liquid detergent compositions.
EP0724013A1 (en) * 1995-01-30 1996-07-31 Colgate-Palmolive Company Pourable detergent concentrates which maintain or increase in viscosity after dilution with water
WO1998056885A2 (en) 1997-06-13 1998-12-17 Unilever N.V. Bleaching enzymes
GB0030673D0 (en) 2000-12-15 2001-01-31 Unilever Plc Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate
GB0030877D0 (en) 2000-12-18 2001-01-31 Unilever Plc Enhancement of air bleaching catalysts
GB0106285D0 (en) 2001-03-14 2001-05-02 Unilever Plc Air bleaching catalysts with moderating agent
GB0222501D0 (en) 2002-09-27 2002-11-06 Unilever Plc Composition and method for bleaching a substrate
DE602005019640D1 (en) 2004-09-23 2010-04-08 Unilever Nv Compositions for treating laundry
EP2075326A1 (en) 2007-12-18 2009-07-01 Unilever PLC Fabric laundering compositions comprising oxazolenes
EP2103677A1 (en) 2008-03-14 2009-09-23 Unilever PLC Laundry treatment compositions
BRPI1013881A2 (en) 2009-03-12 2016-12-20 Unilever Nv detergent composition, and domestic method of treating fabric
EP2228429A1 (en) 2009-03-13 2010-09-15 Unilever PLC Shading dye and catalyst combination
CN102395608B (en) 2009-04-16 2014-10-22 荷兰联合利华有限公司 Polymer particles
WO2010127919A1 (en) 2009-05-05 2010-11-11 Unilever Plc Shading composition
WO2011042372A1 (en) 2009-10-08 2011-04-14 Unilever Plc Shading composition
BR112012007757A2 (en) 2009-10-13 2017-06-20 Unilever Nv fabric laundering treatment composition and domestic method of treating fabric
ES2535143T3 (en) 2009-10-20 2015-05-06 Unilever N.V. Laundry compositions
WO2011047498A1 (en) 2009-10-20 2011-04-28 Unilever Plc Improvements to laundry compositions
MX311859B (en) 2009-10-23 2013-07-31 Unilever Nv Dye polymers.
ES2389707T3 (en) 2010-01-06 2012-10-30 Unilever Nv Ratio of surfactants in dye formulations
CN102753672B (en) 2010-01-07 2014-11-12 荷兰联合利华有限公司 Natural shading agents
EP2343359A1 (en) 2010-01-07 2011-07-13 Unilever PLC Detergent formulation containing spray dried granule
EP2534206B1 (en) 2010-02-09 2014-04-02 Unilever PLC Dye polymers
EP2360232A1 (en) 2010-02-12 2011-08-24 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Surfactant ratio in laundry detergents comprising a dye
BR112012020078A2 (en) 2010-02-12 2016-05-10 Unilever Nv laundry treatment composition method of treating a textile product clothing
WO2011134685A1 (en) 2010-04-29 2011-11-03 Unilever Plc Bis-heterocyclic azo dyes
GB201011515D0 (en) 2010-07-08 2010-08-25 Unilever Plc Surfactant compositions comprising curved lamellar elements as a visual cue
GB201011511D0 (en) 2010-07-08 2010-08-25 Unilever Plc Composions comprising optical benefits agents
EP2627760B1 (en) 2010-10-14 2016-08-10 Unilever PLC Laundry detergent particles
CN103153812B (en) 2010-10-14 2016-04-06 荷兰联合利华有限公司 Transparent packaging detergent composition
US9273271B2 (en) 2010-10-14 2016-03-01 Conopco Inc. Laundry detergent particles
EP2441823A1 (en) 2010-10-14 2012-04-18 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Particulate detergent compositions comprising surfactant, carbonate, and hydroxamate
WO2012048909A1 (en) 2010-10-14 2012-04-19 Unilever Plc Packaged particulate detergent composition
US9290725B2 (en) 2010-10-14 2016-03-22 Conopco Inc. Laundry detergent particles
WO2012048956A1 (en) 2010-10-14 2012-04-19 Hindustan Unilever Limited Packaged concentrated particulate detergent composition
US9290723B2 (en) 2010-10-14 2016-03-22 Conopco Inc. Laundry detergent particles
CN103154229B (en) 2010-10-14 2016-03-16 荷兰联合利华有限公司 Packaged granular detergent compositions
BR112013009127A2 (en) 2010-10-14 2016-07-19 Unilever Nv Clothes washing process
BR112013009132A2 (en) 2010-10-14 2016-07-19 Unilever Nv coated detergent particle
ES2644555T3 (en) 2010-10-14 2017-11-29 Unilever N.V. Packaging and distribution of detergent compositions
EP2441825A1 (en) 2010-10-14 2012-04-18 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Process for preparing laundry detergent particles
EP2441820A1 (en) 2010-10-14 2012-04-18 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Laundry detergent particles
EP2441822A1 (en) 2010-10-14 2012-04-18 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Laundry detergent particles
ES2591003T3 (en) 2010-10-14 2016-11-24 Unilever N.V. Package comprising a composition for laundry and washing process using said package
ES2529715T3 (en) 2010-10-14 2015-02-25 Unilever N.V. Particulate detergent compositions comprising fluorescer
WO2012049034A1 (en) 2010-10-14 2012-04-19 Hindustan Unilever Limited Packaging and dispensing of detergent compositions
CN103154225B (en) 2010-10-14 2015-02-04 荷兰联合利华有限公司 Laundry detergent particles
WO2012049032A1 (en) 2010-10-14 2012-04-19 Unilever Plc Refill and refillable packages of concentrated particulate detergent compositions
CN103154220B (en) 2010-10-22 2015-11-25 荷兰联合利华有限公司 And laundry products related improvements
BR112013010879A2 (en) 2010-11-01 2016-08-09 Unilever Nv detergent composition, method of treating fabrics and their uses
WO2012098046A1 (en) 2011-01-17 2012-07-26 Unilever Plc Dye polymer for laundry treatment
MX2013010375A (en) 2011-03-10 2013-10-30 Unilever Nv Dye polymer.
WO2012130492A1 (en) 2011-03-25 2012-10-04 Unilever Plc Dye polymer
US8946139B2 (en) 2011-05-26 2015-02-03 Conopco Inc. Liquid laundry composition
MX337154B (en) 2011-07-21 2016-02-15 Unilever Nv Liquid laundry composition.
BR112014005687A2 (en) 2011-09-15 2017-04-04 Unilever Nv enzymatic detergent composition and treatment process substrates
WO2013087285A1 (en) 2011-12-12 2013-06-20 Unilever Plc Laundry compositions and uses
BR112014013668A2 (en) 2011-12-12 2017-06-13 Unilever Nv liquid detergent composition for washing
CN103975050B (en) 2011-12-12 2017-02-22 荷兰联合利华有限公司 Laundry composition
EP2639291A1 (en) 2012-03-13 2013-09-18 Unilever PLC Packaged particulate detergent composition
WO2013139702A1 (en) 2012-03-21 2013-09-26 Unilever Plc Laundry detergent particles
EP2834335B1 (en) 2012-04-03 2016-09-28 Unilever PLC, a company registered in England and Wales under company no. 41424 Laundry detergent particles
EP2834337A1 (en) 2012-04-03 2015-02-11 Unilever PLC, a company registered in England and Wales under company no. 41424 Laundry detergent particles
WO2013149753A1 (en) 2012-04-03 2013-10-10 Unilever Plc Laundry detergent particles
US9222061B2 (en) 2012-04-03 2015-12-29 Conopco, Inc. Laundry detergent particle
ES2614037T3 (en) 2012-09-25 2017-05-29 Unilever N.V. Detergent particles laundry
ES2601135T3 (en) 2012-10-17 2017-02-14 Unilever N.V. Laundry compositions
TR201802447T4 (en) 2012-11-20 2018-03-21 Unilever Nv Fabric washing compositions.
WO2014079621A1 (en) 2012-11-20 2014-05-30 Unilever Plc Laundry compositions
WO2014079622A1 (en) 2012-11-20 2014-05-30 Unilever Plc Ingredient for use in a laundry composition
EP3074496B1 (en) 2013-11-27 2017-07-26 Unilever Plc. Laundry compositions
ES2642141T3 (en) 2013-11-27 2017-11-15 Unilever N.V. Compositions for laundry
BR112017005495A2 (en) 2014-09-18 2017-12-19 Unilever Nv detergent composition for washing clothes and domestic method of treating a fabric
WO2016110379A1 (en) 2015-01-06 2016-07-14 Unilever Plc Laundry composition
CN107109307A (en) 2015-01-09 2017-08-29 荷兰联合利华有限公司 Laundry treatment composition comprising a dye
BR112017027405A2 (en) 2015-06-26 2018-08-28 Unilever Nv detergent composition for washing clothes and domestic method of treating a fabric
EP3190167B1 (en) 2016-01-07 2018-06-06 Unilever PLC Bitter pill
WO2017121714A1 (en) 2016-01-15 2017-07-20 Unilever Plc Dye
WO2017140392A1 (en) 2016-02-17 2017-08-24 Unilever Plc Whitening composition
EP3417039A1 (en) 2016-02-17 2018-12-26 Unilever PLC Whitening composition
AU2017267050A1 (en) 2016-05-17 2018-11-15 Unilever Plc Liquid laundry detergent compositions
AU2017267127A1 (en) 2016-05-17 2018-11-15 Unilever Plc Liquid laundry detergent compositions
WO2018072979A1 (en) 2016-10-18 2018-04-26 Unilever Plc Whitening composition
EP3401384A1 (en) * 2017-05-10 2018-11-14 Unilever PLC Liquid laundry detergent composition
WO2018234056A1 (en) 2017-06-20 2018-12-27 Unilever N.V. Particulate detergent composition comprising perfume
WO2018234003A1 (en) 2017-06-21 2018-12-27 Unilever Plc Packaging and dispensing of detergent compositions
WO2019008036A1 (en) 2017-07-07 2019-01-10 Unilever Plc Whitening composition
WO2019008035A1 (en) 2017-07-07 2019-01-10 Unilever Plc Laundry cleaning composition
WO2019012013A1 (en) 2017-07-14 2019-01-17 Unilever Plc Method for assessing fabric conditioner

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0080221B1 (en) * 1981-11-13 1985-07-24 Unilever N.V. Stable liquid detergent suspensions
GB8404120D0 (en) * 1984-02-16 1984-03-21 Unilever Plc Liquid detergent compositions
GB8803036D0 (en) * 1988-02-10 1988-03-09 Unilever Plc Liquid detergents

Also Published As

Publication number Publication date
ZA8901064B (en) 1990-10-31
GB8803036D0 (en) 1988-03-09
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AU2967589A (en) 1989-08-10
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EP0328177A2 (en) 1989-08-16
DE68917167D1 (en) 1994-09-08
JPH01268800A (en) 1989-10-26
AU606501B2 (en) 1991-02-07

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