JPH05209113A - スタンプ成形用熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
スタンプ成形用熱可塑性ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH05209113A JPH05209113A JP1523292A JP1523292A JPH05209113A JP H05209113 A JPH05209113 A JP H05209113A JP 1523292 A JP1523292 A JP 1523292A JP 1523292 A JP1523292 A JP 1523292A JP H05209113 A JPH05209113 A JP H05209113A
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- Japan
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- resin composition
- unit derived
- block copolymer
- glass fiber
- polyalkylene glycol
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 熱可塑性ポリエステル樹脂のガラス繊維中へ
の含浸性を改善し、スタンプ成形用組成物の表面性、耐
熱性、衝撃強度および機械的強度を向上させる。 【構成】 樹脂成分として280 ℃における溶融粘度が30
0 〜2000ポイズのポリエチレンテレフタレート- ポリア
ルキレングリコールブロック共重合体を用い、ガラスフ
ァイバーとして繊維長３mm以上のものを用いた。
の含浸性を改善し、スタンプ成形用組成物の表面性、耐
熱性、衝撃強度および機械的強度を向上させる。 【構成】 樹脂成分として280 ℃における溶融粘度が30
0 〜2000ポイズのポリエチレンテレフタレート- ポリア
ルキレングリコールブロック共重合体を用い、ガラスフ
ァイバーとして繊維長３mm以上のものを用いた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガラス長繊維とポリエ
チレンテレフタレート系熱可塑性樹脂とを含浸一体化さ
せたスタンプ成形加工性、耐熱性、耐衝撃性および機械
強度に優れたスタンプ成形用熱可塑性ポリエステル樹脂
組成物に関する。本発明の樹脂組成物は自動車部品、電
子部品、ＯＡ機器の構造部材などの分野においてとくに
有用である。
チレンテレフタレート系熱可塑性樹脂とを含浸一体化さ
せたスタンプ成形加工性、耐熱性、耐衝撃性および機械
強度に優れたスタンプ成形用熱可塑性ポリエステル樹脂
組成物に関する。本発明の樹脂組成物は自動車部品、電
子部品、ＯＡ機器の構造部材などの分野においてとくに
有用である。
【０００２】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】ポリエチ
レンテレフタレートは、機械的性質、熱的性質、化学的
性質に優れていることから、繊維、フイルム、成形用材
料などに広く利用されている。さらに成形用材料とし
て、その機械的特性、熱的特性を充分に活用する手段と
して、ガラス繊維、炭素繊維などの長繊維で強化するこ
とが知られている。このような長繊維強化ポリエチレン
テレフタレート系熱可塑性樹脂組成物およびその製法は
すでに公知であり、たとえば特開昭46- 5486号公報、特
公昭63-15135号公報、特開昭 62-7542号公報などに開示
されている。
レンテレフタレートは、機械的性質、熱的性質、化学的
性質に優れていることから、繊維、フイルム、成形用材
料などに広く利用されている。さらに成形用材料とし
て、その機械的特性、熱的特性を充分に活用する手段と
して、ガラス繊維、炭素繊維などの長繊維で強化するこ
とが知られている。このような長繊維強化ポリエチレン
テレフタレート系熱可塑性樹脂組成物およびその製法は
すでに公知であり、たとえば特開昭46- 5486号公報、特
公昭63-15135号公報、特開昭 62-7542号公報などに開示
されている。
【０００３】このような長繊維強化樹脂組成物を製造す
るにはガラス繊維と熱可塑性樹脂とを複合化しなければ
ならないが、ガラス繊維の折損の少ない状態で複合化し
なければならず、複合化時に強い撹拌力や剪断力をかけ
ることができない。そこで、一般には溶融樹脂をガラス
マットに含浸させて複合化しているが、前記のように複
合化した組成物は溶融樹脂の含浸時に気泡が充分に抜け
ずボイドが発生するという問題がある。該組成物は通常
スタンプ成形されるが、ボイドを有する組成物からえら
れた成形品には表面の不良や、衝撃強度、機械的強度の
低下が生じる。とくに曲げ強度、曲げ弾性率の低下が著
しい。
るにはガラス繊維と熱可塑性樹脂とを複合化しなければ
ならないが、ガラス繊維の折損の少ない状態で複合化し
なければならず、複合化時に強い撹拌力や剪断力をかけ
ることができない。そこで、一般には溶融樹脂をガラス
マットに含浸させて複合化しているが、前記のように複
合化した組成物は溶融樹脂の含浸時に気泡が充分に抜け
ずボイドが発生するという問題がある。該組成物は通常
スタンプ成形されるが、ボイドを有する組成物からえら
れた成形品には表面の不良や、衝撃強度、機械的強度の
低下が生じる。とくに曲げ強度、曲げ弾性率の低下が著
しい。
【０００４】本発明はこのような問題を解決するために
なされたものであり、ボイドの少ない、ガラス繊維の折
損の少ない耐熱性、耐衝撃性、機械的強度に優れたスタ
ンプ成形用熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を提供する
ものである。
なされたものであり、ボイドの少ない、ガラス繊維の折
損の少ない耐熱性、耐衝撃性、機械的強度に優れたスタ
ンプ成形用熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を提供する
ものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明はガラス長繊維と
ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性樹脂との複合化
時に気泡の巻き込みが少なく、外観が良好で耐熱性、耐
衝撃性、機械的性質に優れた組成物に関するものであ
り、(A) ポリエチレンテレフタレートに由来する単位と
ポリアルキレングリコールに由来する単位とを含有する
ブロック共重合体であって、280 ℃における溶融粘度が
300〜2000ポイズの共重合体 100部（重量部、以下同
様）と (B) 繊維長３mm以上のチョップドストランドガラスファ
イバーおよび（または）コンティニュアスガラスファイ
バー10〜 200部 とからなるスタンプ成形用熱可塑性ポリエステル樹脂組
成物に関する。
ポリエチレンテレフタレート系熱可塑性樹脂との複合化
時に気泡の巻き込みが少なく、外観が良好で耐熱性、耐
衝撃性、機械的性質に優れた組成物に関するものであ
り、(A) ポリエチレンテレフタレートに由来する単位と
ポリアルキレングリコールに由来する単位とを含有する
ブロック共重合体であって、280 ℃における溶融粘度が
300〜2000ポイズの共重合体 100部（重量部、以下同
様）と (B) 繊維長３mm以上のチョップドストランドガラスファ
イバーおよび（または）コンティニュアスガラスファイ
バー10〜 200部 とからなるスタンプ成形用熱可塑性ポリエステル樹脂組
成物に関する。
【０００６】
【実施例】本発明に用いられる共重合体は、ポリエチレ
ンテレフタレートに由来する単位とポリアルキレングリ
コールに由来する単位とを含有するブロック共重合体で
ある。
ンテレフタレートに由来する単位とポリアルキレングリ
コールに由来する単位とを含有するブロック共重合体で
ある。
【０００７】前記ポリエチレンテレフタレートに由来す
る単位とは、酸成分としてのテレフタール酸またはその
エステル形成能を有する誘導体と、エチレングリコール
またはそのエステル形成能を有する誘導体とからなる線
状飽和ポリエステルをいう。前記ポリエチレンテレフタ
レートに由来する単位には一部（20モル％以下）ほかの
酸成分またはグリコール成分が含まれていてもよく、そ
の具体例としてはイソフタール酸、2,6-ナフタレンジカ
ルボン酸、4,4 ′- ジフェニルジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロ
ヘキサン-1,4-ジメタノール、2,2-ジメチルプロパン-1,
3- ジオールなどがあげられる。
る単位とは、酸成分としてのテレフタール酸またはその
エステル形成能を有する誘導体と、エチレングリコール
またはそのエステル形成能を有する誘導体とからなる線
状飽和ポリエステルをいう。前記ポリエチレンテレフタ
レートに由来する単位には一部（20モル％以下）ほかの
酸成分またはグリコール成分が含まれていてもよく、そ
の具体例としてはイソフタール酸、2,6-ナフタレンジカ
ルボン酸、4,4 ′- ジフェニルジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロ
ヘキサン-1,4-ジメタノール、2,2-ジメチルプロパン-1,
3- ジオールなどがあげられる。
【０００８】前記ポリアルキレングリコールに由来する
単位はブロック共重合体のガラス繊維への含浸性を改善
する効果があり、その例としては一般式(II)：
単位はブロック共重合体のガラス繊維への含浸性を改善
する効果があり、その例としては一般式(II)：
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、Ｒ3 は炭素数２〜18の２価の基、
ｋは５〜40の整数、ｋ個のＲ3 は同じである必要はな
い）で表わされるポリアルキレングリコールに由来する
単位があげられる。
ｋは５〜40の整数、ｋ個のＲ3 は同じである必要はな
い）で表わされるポリアルキレングリコールに由来する
単位があげられる。
【００１１】前記一般式(II)で表わされるポリアルキレ
ングリコールの具体例としては、たとえば分子量200 〜
20000 のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、エチレングリコール- プロピレングリコール共
重合体、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエー
テル化合物や、分子量350 〜20000 の一般式(I) ：
ングリコールの具体例としては、たとえば分子量200 〜
20000 のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、エチレングリコール- プロピレングリコール共
重合体、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエー
テル化合物や、分子量350 〜20000 の一般式(I) ：
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数２〜
４の２価の炭化水素基、Ｘは−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−Ｃ
Ｈ2 −、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−などの２価の基
または直接結合、ｍ、ｎはそれぞれ５〜20の整数を表わ
す）で表わされる化合物などがあげられる。
４の２価の炭化水素基、Ｘは−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−Ｃ
Ｈ2 −、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−などの２価の基
または直接結合、ｍ、ｎはそれぞれ５〜20の整数を表わ
す）で表わされる化合物などがあげられる。
【００１４】前記一般式(I) で表わされる化合物の具体
例としては、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物やプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールＳ
のエチレンオキサイド付加物やプロピレンオキサイド付
加物などがあげられる。
例としては、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物やプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールＳ
のエチレンオキサイド付加物やプロピレンオキサイド付
加物などがあげられる。
【００１５】前記ポリアルキレングリコールに由来する
単位のうち、一般式(I) で表わされるポリアルキレング
リコールに由来する単位を用いると、該ブロック共重合
体を溶融し、ガラス繊維に含浸させて複合化する加工工
程でのブロック共重合体の熱劣化を少なくでき、加工温
度を上げることができる。その結果、含浸性はさらに改
善される。
単位のうち、一般式(I) で表わされるポリアルキレング
リコールに由来する単位を用いると、該ブロック共重合
体を溶融し、ガラス繊維に含浸させて複合化する加工工
程でのブロック共重合体の熱劣化を少なくでき、加工温
度を上げることができる。その結果、含浸性はさらに改
善される。
【００１６】ポリアルキレングリコールに由来する単位
のブロック共重合体中の割合は、好ましくは３〜50％
（重量％、以下同様）、さらに好ましくは５〜30％、と
くに好ましくは 7.5〜20％である。該割合が３％未満で
はブロック共重合体の溶融粘度が期待されたように低く
ならず、50％をこえると機械的強度が低下する。
のブロック共重合体中の割合は、好ましくは３〜50％
（重量％、以下同様）、さらに好ましくは５〜30％、と
くに好ましくは 7.5〜20％である。該割合が３％未満で
はブロック共重合体の溶融粘度が期待されたように低く
ならず、50％をこえると機械的強度が低下する。
【００１７】本発明においては、前記ブロック共重合体
のうち、ガラス繊維への含浸性を考慮し、280 ℃の溶融
樹脂の粘度が300 〜2000ポイズ、好ましくは300 〜1000
ポイズ、さらに好ましくは300 〜800 ポイズの共重合体
が使用される。該粘度が2000ポイズ以下であると含浸時
に気泡が容易に抜け、組成物中に残ることはない。また
300 ポイズ未満では扱い難くなる。なお、溶融樹脂の粘
度は剪断速度154 （sec -1）で測定した値である。
のうち、ガラス繊維への含浸性を考慮し、280 ℃の溶融
樹脂の粘度が300 〜2000ポイズ、好ましくは300 〜1000
ポイズ、さらに好ましくは300 〜800 ポイズの共重合体
が使用される。該粘度が2000ポイズ以下であると含浸時
に気泡が容易に抜け、組成物中に残ることはない。また
300 ポイズ未満では扱い難くなる。なお、溶融樹脂の粘
度は剪断速度154 （sec -1）で測定した値である。
【００１８】本発明に用いるポリエチレンテレフタレー
トに由来する単位とポリアルキレングリコールに由来す
る単位とを含浸するブロック共重合体は、一般に知られ
た方法でうることができる。たとえばポリエチレンテレ
フタレートオリゴマーとポリアルキレングリコールを１
Torr以下の真空下で 280℃で共重合してうることができ
る。
トに由来する単位とポリアルキレングリコールに由来す
る単位とを含浸するブロック共重合体は、一般に知られ
た方法でうることができる。たとえばポリエチレンテレ
フタレートオリゴマーとポリアルキレングリコールを１
Torr以下の真空下で 280℃で共重合してうることができ
る。
【００１９】本発明に用いるガラス繊維としては、長さ
３mm以上、好ましくは10mm以上、とくに好ましくは50mm
以上のチョップドストランドおよび（または）コンティ
ニュアスファイバーで、バインダーで集束したもの、マ
ット状やクロス状にしたものなどが使用される。さらに
繊維径が１〜30μｍのものが好ましい。これらのガラス
繊維はシラン化合物などで表面処理されていてもよい。
前記チョップストランドの長さが３mm未満では衝撃強度
が低下する。
３mm以上、好ましくは10mm以上、とくに好ましくは50mm
以上のチョップドストランドおよび（または）コンティ
ニュアスファイバーで、バインダーで集束したもの、マ
ット状やクロス状にしたものなどが使用される。さらに
繊維径が１〜30μｍのものが好ましい。これらのガラス
繊維はシラン化合物などで表面処理されていてもよい。
前記チョップストランドの長さが３mm未満では衝撃強度
が低下する。
【００２０】本発明の組成物においては、ガラス繊維は
ブロック共重合体 100部当り10〜 200部の範囲で成形品
の用途などに応じて所望量用いることができるが、比
重、強度、加工性のバランスの点からは20〜100 部用い
るのが好ましい。
ブロック共重合体 100部当り10〜 200部の範囲で成形品
の用途などに応じて所望量用いることができるが、比
重、強度、加工性のバランスの点からは20〜100 部用い
るのが好ましい。
【００２１】本発明の組成物は、通常ガラス繊維中にブ
ロック共重合体を加熱溶融して含浸させて製造される
が、含浸の方法としては一般に知られた種々の方法を適
用することができる。たとえばプレス、押し出し- ラミ
ネート、ダブルベルトプレスなどの方法が好ましいが、
これらに限定されるものではない。
ロック共重合体を加熱溶融して含浸させて製造される
が、含浸の方法としては一般に知られた種々の方法を適
用することができる。たとえばプレス、押し出し- ラミ
ネート、ダブルベルトプレスなどの方法が好ましいが、
これらに限定されるものではない。
【００２２】本発明の樹脂組成物には、さらにマイカ、
タルク、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、ガラス
ビーズ、ガラスフレーク、ガラス粉末、ウォラストナイ
ト、チタン酸カリウムなどの無機充填材や強化材を本発
明の目的を損なわない程度に配合してもよい。さらに、
難燃剤、離型剤、滑剤、着色剤、安定剤なども本発明の
目的を損なわない程度に配合してもよい。
タルク、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、ガラス
ビーズ、ガラスフレーク、ガラス粉末、ウォラストナイ
ト、チタン酸カリウムなどの無機充填材や強化材を本発
明の目的を損なわない程度に配合してもよい。さらに、
難燃剤、離型剤、滑剤、着色剤、安定剤なども本発明の
目的を損なわない程度に配合してもよい。
【００２３】本発明の樹脂組成物に用いる樹脂成分（ブ
ロック共重合体）は、前述のように溶融時の粘度が比較
的低くガラス繊維中への含浸性に優れており、該樹脂成
分を用いる本発明の樹脂組成物（スタンプ成形用材料）
中には気泡が無く、外観の美しい、耐衝撃性、機械的強
度、耐熱性に優れたスタンプ成形品を作製しうる。
ロック共重合体）は、前述のように溶融時の粘度が比較
的低くガラス繊維中への含浸性に優れており、該樹脂成
分を用いる本発明の樹脂組成物（スタンプ成形用材料）
中には気泡が無く、外観の美しい、耐衝撃性、機械的強
度、耐熱性に優れたスタンプ成形品を作製しうる。
【００２４】このような特徴を有する本発明の樹脂組成
物は、自動車部品、電子部品・ＯＡ機器の構造部材など
の分野にとくに有用である。
物は、自動車部品、電子部品・ＯＡ機器の構造部材など
の分野にとくに有用である。
【００２５】つぎに実施例および比較例に基づき本発明
の組成物をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの
例に限定されるものではない。
の組成物をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの
例に限定されるものではない。
【００２６】実施例１〜３ 表１に示される樹脂を用いて押し出し加工法により厚さ
0.5mm のシートを作り、水分率200ppm以下に乾燥した。
このシートと表１に示されるガラスファイバーマットと
を組成物中のガラスファイバー含率が表１に示す値にな
るよう積層し、270 ℃で20分間予熱したのち10kg／cm2
の圧力で30秒間プレス加工し樹脂組成物の板を作製し
た。
0.5mm のシートを作り、水分率200ppm以下に乾燥した。
このシートと表１に示されるガラスファイバーマットと
を組成物中のガラスファイバー含率が表１に示す値にな
るよう積層し、270 ℃で20分間予熱したのち10kg／cm2
の圧力で30秒間プレス加工し樹脂組成物の板を作製し
た。
【００２７】作製した板の外観を調べ、平滑でガラス繊
維が黄緑に見えるものを○、ガラス繊維中の空気が充分
抜けずガラス繊維が白く見えるものを×とした。また、
板から試験片を切り出し、曲げ特性、耐熱性（HDT ）お
よびアイゾット衝撃強度を下記方法にて測定した。結果
を表１に示す。
維が黄緑に見えるものを○、ガラス繊維中の空気が充分
抜けずガラス繊維が白く見えるものを×とした。また、
板から試験片を切り出し、曲げ特性、耐熱性（HDT ）お
よびアイゾット衝撃強度を下記方法にて測定した。結果
を表１に示す。
【００２８】曲げ特性測定法： ASTM D790 熱変形温度(HDT) 測定法： ASTM D648 アイゾット衝撃強度測定法：ASTM D256 比較例１〜２ 実施例２で用いた樹脂をポリエチレンテレフタレート(P
ET) にかえたほかは実施例２と同様にして板を作製し、
評価した。結果を表１に示す。
ET) にかえたほかは実施例２と同様にして板を作製し、
評価した。結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例４〜５ 実施例２で用いたガラスファイバーマットの一部を長さ
約50mmのチョップドストランドでできているガラスマッ
トにかえたほかは実施例２と同様にして板を作製し、評
価した。結果を表２に示す。
約50mmのチョップドストランドでできているガラスマッ
トにかえたほかは実施例２と同様にして板を作製し、評
価した。結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、表面外観が良好
で耐熱性、耐衝撃性および機械的強度に優れた産業上有
益なスタンプ成形用樹脂組成物である。
で耐熱性、耐衝撃性および機械的強度に優れた産業上有
益なスタンプ成形用樹脂組成物である。
Claims (4)
- 【請求項１】 (A) ポリエチレンテレフタレートに由来
する単位とポリアルキレングリコールに由来する単位と
を含有するブロック共重合体であって、280℃における
溶融粘度が 300〜2000ポイズの共重合体 100重量部と (B) 繊維長３mm以上のチョップドストランドガラスファ
イバーおよび（または）コンティニュアスガラスファイ
バー10〜 200重量部 とからなるスタンプ成形用熱可塑性ポリエステル樹脂組
成物。 - 【請求項２】 前記ブロック共重合体の 280℃における
溶融粘度が300 〜1000ポイズである請求項１記載の樹脂
組成物。 - 【請求項３】 前記ポリアルキレングリコールに由来す
る単位が一般式 (I)： 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数２〜４の２価の炭
化水素基、Ｘは２価の基または直接結合、ｍ、ｎはそれ
ぞれ５〜20の整数を表わす）で表わされる化合物に由来
する単位である請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】 前記(B) 成分が繊維長10mm以上のガラス
繊維からなるマットである請求項１記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1523292A JPH05209113A (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | スタンプ成形用熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1523292A JPH05209113A (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | スタンプ成形用熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05209113A true JPH05209113A (ja) | 1993-08-20 |
Family
ID=11883123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1523292A Pending JPH05209113A (ja) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | スタンプ成形用熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05209113A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109721958A (zh) * | 2017-10-27 | 2019-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高性能pet工程塑料及其制备方法 |
-
1992
- 1992-01-30 JP JP1523292A patent/JPH05209113A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109721958A (zh) * | 2017-10-27 | 2019-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高性能pet工程塑料及其制备方法 |
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