JPH05195493A - Composition for coating paper - Google Patents

Composition for coating paper

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Publication number
JPH05195493A
JPH05195493A JP3436192A JP3436192A JPH05195493A JP H05195493 A JPH05195493 A JP H05195493A JP 3436192 A JP3436192 A JP 3436192A JP 3436192 A JP3436192 A JP 3436192A JP H05195493 A JPH05195493 A JP H05195493A
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JP
Japan
Prior art keywords
parts
alkali
coating composition
carboxy
paper
Prior art date
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Pending
Application number
JP3436192A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinichi Takahashi
伸一 高橋
Kiyokazu Mashita
清和 真下
Kenzo Miyamoto
健三 宮本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Zeon Co Ltd filed Critical Nippon Zeon Co Ltd
Priority to JP3436192A priority Critical patent/JPH05195493A/en
Publication of JPH05195493A publication Critical patent/JPH05195493A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition capable of providing coated paper excellent in coating operation efficiency, water resistant strength and ink receptivity. CONSTITUTION:The objective composition for coating paper is characterized by including a carboxy-modified latex in an amount of 5-20 pts.wt. expressed in terms of solids and an alkali-soluble resin in an amount of 0.02-5 pts.wt. expressed in terms of the solids in 100 pts.wt. pigment.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、顔料塗被紙に用いられ
る紙塗被組成物に関し、さらに詳しくは、塗工操業性に
優れ、かつ耐水強度とインク受理性に優れた塗被紙を与
える紙塗被組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a paper coating composition used for pigment-coated paper, and more particularly, to a coated paper excellent in coating operability, water resistance and ink acceptability. It relates to a paper coating composition for giving.

【0002】[0002]

【従来の技術】顔料塗被紙は、紙自身の光沢、白色度お
よび平滑性、あるいは印刷物の光沢及び印刷画像再現性
を向上することから、大量に生産、消費されている。顔
料塗被紙は、紙に、顔料およびバインダーを含む紙塗被
組成物を塗被したものである。顔料としては、例えば、
クレイ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化
チタン、サチン白などの白色無機顔料、またはポリスチ
レンなどの有機化合物から形成される有機顔料が使用さ
れる。バインダーとしては、例えば、カルボキシ変性ラ
テックスが主バインダーとして使用され、澱粉、カゼイ
ン、大豆蛋白などが副バインダーとして使用される。
2. Description of the Related Art Pigment-coated paper is produced and consumed in large quantities because it improves the gloss, whiteness and smoothness of the paper itself, or the gloss of printed matter and the reproducibility of printed images. The pigment coated paper is a paper coated with a paper coating composition containing a pigment and a binder. As the pigment, for example,
White inorganic pigments such as clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium dioxide, satin white, or organic pigments formed from organic compounds such as polystyrene are used. As the binder, for example, carboxy-modified latex is used as the main binder, and starch, casein, soybean protein, etc. are used as the auxiliary binder.

【0003】塗被紙の製造にあたっては、原紙に塗被組
成物が塗被される。塗被装置としては、通常、ロールコ
ーター、エアナイフコーター、バーコーター、ブレード
コーターなどが使用されている。ところが、これらのコ
ーターに付属する種々のロールに塗被組成物が付着する
ことがあり、その付着物が洗浄され難い場合には、洗浄
に多くの人手と時間を要するため、生産性を低下させる
と共に、それらの付着物が塗被紙に転移した場合には、
塗被紙に欠陥を生じせしめ、品質上の大きな問題を生じ
る。
In the production of coated paper, a base paper is coated with a coating composition. As the coating device, a roll coater, an air knife coater, a bar coater, a blade coater, etc. are usually used. However, the coating composition may adhere to various rolls attached to these coaters, and when the adhered matter is difficult to clean, it requires a lot of manpower and time for cleaning, which reduces productivity. At the same time, if those deposits are transferred to the coated paper,
It causes defects in the coated paper and causes a great quality problem.

【0004】一方、製造された塗被紙は、印刷されて最
終的な出版物やポスター、チラシ、カタログなどの商業
印刷物になる。印刷方式としては、近年オフセット印刷
が主流となっている。オフセット印刷では湿し水を使用
することから、被印刷体である塗被紙には、十分な耐水
強度が要求される。また、印刷の再現性を十分なものと
するには、優れたインク受理性が要求される。
On the other hand, the manufactured coated paper is printed to be a final publication, a commercial print such as a poster, a leaflet, or a catalog. As a printing method, offset printing has become the mainstream in recent years. Since dampening water is used in offset printing, the coated paper, which is the printing medium, is required to have sufficient water resistance. In addition, excellent ink acceptability is required in order to obtain sufficient printing reproducibility.

【0005】塗被組成物は、塗工時にコーターに付属す
る種々のロールに付着した場合、水で洗い流され易く、
洗浄性が良好であることが要求される。このことは、換
言すれば、ロールなどに付着して乾燥した状態では、塗
被組成物により形成された塗膜の耐水性が低いことが要
求される。一方、原紙にコーターで紙塗被組成物を塗被
しこれを引き続き乾燥機で乾燥して得られた塗被紙は、
優れた耐水性とインク受理性を保有していなければなら
ない。つまり、紙塗被組成物には、耐水性に関し、相矛
盾した特性を満足することが求められる。
The coating composition is apt to be washed off with water when applied to various rolls attached to a coater during coating,
Good detergency is required. In other words, the water resistance of the coating film formed from the coating composition is required to be low when the film is attached to a roll or the like and dried. On the other hand, the coated paper obtained by coating the base paper with the paper coating composition with a coater and subsequently drying it with a drier is:
It must have excellent water resistance and ink receptivity. That is, the paper coating composition is required to satisfy contradictory properties with respect to water resistance.

【0006】従来、塗被紙に優れた耐水性とインク受理
性を付与するために、塗被組成物中に特定の添加剤を添
加する方法が広く行われている。このような添加剤は、
印刷適性向上剤として知られ、例えば、ポリアミド−尿
素−ホルムアルデヒド樹脂(特公昭44−116677
号)、ポリアミド−尿素−エピハロヒドリン−ホルムア
ルデヒド樹脂(特公昭61−42931号)、N−アル
キル置換ポリアルキレンポリアミン(特開昭59−59
996号)などが提案されている。さらに、特開平1−
132896号、特開平2−216297号、特開平2
−216298号、特開平2−221498号などに、
これらのさらなる変性による改善が示されている。
Conventionally, a method of adding a specific additive to a coating composition has been widely used in order to impart excellent water resistance and ink receptivity to the coated paper. Such additives are
Known as a printability improving agent, for example, polyamide-urea-formaldehyde resin (Japanese Patent Publication No. 44-116677).
No.), polyamide-urea-epihalohydrin-formaldehyde resin (Japanese Patent Publication No. 61-42393), N-alkyl-substituted polyalkylene polyamines (JP-A-59-59).
No. 996) has been proposed. Furthermore, JP-A-1-
132896, JP-A-2-216297, JP-A-2
-216298, JP-A-2-221498, etc.,
Improvements from these further modifications have been shown.

【0007】しかしながら、上記公知の印刷適性向上剤
を用いた紙塗被組成物は、その塗被組成物がコーターに
付属する種々のロールなどに付着した場合、洗浄性に劣
り、操業性に悪影響を及ぼす。また、得られた塗被紙の
耐水性とインク受理性についても、さらなる改善が求め
られている。
However, the paper coating composition using the above-mentioned known printability improver has poor detergency and adversely affects operability when the coating composition adheres to various rolls attached to the coater. Exert. Further, further improvements are required in water resistance and ink acceptability of the obtained coated paper.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塗工
操業性に優れ、かつ耐水強度とインク受理性に優れた塗
被紙を与える紙塗被組成物を提供することにある。本発
明者らは、前記従来技術の問題点を克服し、塗被紙の耐
水性とインク受理性をさらに改善し、併せて塗被組成物
を原紙にコーターで塗被する際に、コーターに付属する
種々のロールに付着した塗被組成物の洗浄性を改善する
方法について鋭意研究した結果、顔料と、カルボキシ変
性ラテックス及びアルカリ可溶性樹脂を組み合わせるこ
とにより、前記目的を達成できることを見いだし、本発
明を完成するに至った。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a paper coating composition which gives a coated paper excellent in coating operability, water resistance and ink acceptability. The present inventors have overcome the above-mentioned problems of the prior art, further improve the water resistance and ink acceptability of the coated paper, and at the same time, when the coating composition is coated on the base paper by a coater, As a result of intensive research on a method for improving the cleaning property of a coating composition attached to various attached rolls, it was found that the above object can be achieved by combining a pigment, a carboxy-modified latex and an alkali-soluble resin. Has been completed.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、顔料100重量部に対して、カルボキシ変性ラテッ
クスを固形分で5〜20重量部、及びアルカリ水溶液に
溶解したアルカリ可溶性樹脂を固形分で0.02〜5重
量部の割合で含有することを特徴とする紙塗被組成物が
提供される。
Thus, according to the present invention, 5 to 20 parts by weight of a carboxy-modified latex as a solid content and 100 parts by weight of a pigment as a solid content of an alkali-soluble resin dissolved in an aqueous alkaline solution are used as a solid content. And a paper coating composition containing 0.02 to 5 parts by weight.

【0010】以下、本発明について詳述する。本発明の
紙塗被組成物は、塗工操業性に優れている。すなわち、
塗被組成物を原紙にコーターで塗工する際に、コーター
に付属する種々のロールに付着した塗被組成物が容易に
水で洗い流される優れた洗浄性を有している。また、本
発明の紙塗被組成物は、耐水強度とインク受理性に優れ
た塗被紙を与える。すなわち、本発明の紙塗被組成物を
塗被して得られる塗被紙は、オフセット印刷に要求され
る優れた耐水性とインク受理性を有する。
The present invention will be described in detail below. The paper coating composition of the present invention has excellent coating workability. That is,
When the coating composition is coated on the base paper with a coater, the coating composition adhered to various rolls attached to the coater can be easily washed off with water, which has excellent detergency. Further, the paper coating composition of the present invention gives a coated paper excellent in water resistance strength and ink acceptability. That is, the coated paper obtained by applying the paper coating composition of the present invention has excellent water resistance and ink acceptability required for offset printing.

【0011】本発明の紙塗被組成物において用いられる
顔料としては、特に限定されず、例えば、クレー、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、サチ
ン白などの無機顔料、あるいはポリスチレンなどの有機
顔料など、塗被紙に用いられる公知の顔料が挙げられ
る。これらの顔料は、それぞれ単独で、あるいは2種以
上を組み合わせて使用することができる。
The pigment used in the paper coating composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include inorganic pigments such as clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium dioxide and satin white, and organic pigments such as polystyrene. Examples include known pigments used for coated paper. These pigments can be used alone or in combination of two or more.

【0012】本発明で使用するカルボキシ変性ラテック
スとしては、紙塗被組成物のバインダーとして一般に用
いられるカルボキシ変性合成共重合体ラテックスが挙げ
られる。カルボキシ変性ラテックスの具体例としては、
例えば、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体
ラテックス、カルボキシ変性メチルメタクリレート−ブ
タジエン共重合体ラテックス、カルボキシ変性スチレン
−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテック
ス、カルボキシ変性スチレン−アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体ラテックス、カルボキシ変性スチレン−
メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体ラテックスなどのカルボキシ変性合成ゴムラテ
ックスや、カルボキシ変性アクリル酸エステル系、カル
ボキシ変性スチレンアクリル酸エステル系ラテックス、
及びこれらの2種以上の混合物などが挙げられる。
Examples of the carboxy-modified latex used in the present invention include a carboxy-modified synthetic copolymer latex which is generally used as a binder for a paper coating composition. Specific examples of the carboxy-modified latex include:
For example, carboxy-modified styrene-butadiene copolymer latex, carboxy-modified methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, carboxy-modified styrene-methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, carboxy-modified styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer latex, carboxy-modified Styrene
Methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene copolymer latex and other carboxy-modified synthetic rubber latex, carboxy-modified acrylic acid ester-based, carboxy-modified styrene acrylic acid ester-based latex,
And mixtures of two or more of these.

【0013】これらのカルボキシ変性ラテックスの中で
も、芳香族ビニル単量体と脂肪族共役ジエン単量体を共
重合成分として含むカルボキシ変性芳香族ビニル−脂肪
族共役ジエン系共重合体ラテックス、例えば、カルボキ
シ変性スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスが好
ましく、特に、そのガラス転移温度が20℃未満のもの
が好ましい。
Among these carboxy-modified latexes, a carboxy-modified aromatic vinyl-aliphatic conjugated diene-based copolymer latex containing an aromatic vinyl monomer and an aliphatic conjugated diene monomer as a copolymerization component, for example, carboxy A modified styrene-butadiene copolymer latex is preferable, and one having a glass transition temperature of less than 20 ° C. is particularly preferable.

【0014】本発明に用いるカルボキシル変性ラテック
スの合成に使用する単量体及びその組成は、特に限定さ
れないが、通常、脂肪族共役ジエン系単量体20〜60
重量%、芳香族ビニル単量体10〜75重量%、エチレ
ン系不飽和カルボン酸単量体0.5〜20重量%、及び
これらの単量体と共重合可能な他の単量体0〜40重量
%から成る単量体混合物が使用される。
The monomer used in the synthesis of the carboxyl-modified latex used in the present invention and the composition thereof are not particularly limited, but usually, the aliphatic conjugated diene monomer 20 to 60 is used.
% By weight, 10 to 75% by weight of aromatic vinyl monomer, 0.5 to 20% by weight of ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, and 0 to other monomer copolymerizable with these monomers. A monomer mixture consisting of 40% by weight is used.

【0015】脂肪族共役ジエン系単量体は、共重合体に
可撓性を与えるものであり、その量が20重量%未満の
場合には共重合体が固くなりすぎ、逆に、60重量%を
越える場合には、耐水性が低下するので好ましくない。
脂肪族共役ジエン系単量体の具体例としては、1,3ブ
タジエン、2−メチル−1,3ブタジエン、2−クロロ
−1,3ブタジエン、及びこれらの2種以上の混合物な
どを挙げることができるが、これらの中でも、特に1,
3ブタジエンが好ましい。
The aliphatic conjugated diene monomer imparts flexibility to the copolymer, and when the amount is less than 20% by weight, the copolymer becomes too hard, and conversely 60% by weight. If it exceeds%, the water resistance decreases, which is not preferable.
Specific examples of the aliphatic conjugated diene-based monomer include 1,3 butadiene, 2-methyl-1,3 butadiene, 2-chloro-1,3 butadiene, and a mixture of two or more thereof. Yes, but among these,
3 butadiene is preferred.

【0016】芳香族ビニル単量体の使用により、共重合
体に適当な硬さと耐水性を付与する効果が得られる。そ
の量が10重量%未満では十分な効果を得ることができ
ず、逆に、75重量%を越えるとフィルム形成性が低下
して接着性の低下が起きるので好ましくない。芳香族ビ
ニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、
モノクロルスチレン、ビニルトルエン、及びこれらの2
種以上の混合物などを例示することができ、これらの中
でも、特にスチレンが好ましい。
The use of the aromatic vinyl monomer has the effect of imparting appropriate hardness and water resistance to the copolymer. If the amount is less than 10% by weight, a sufficient effect cannot be obtained, and conversely, if it exceeds 75% by weight, the film forming property is deteriorated and the adhesiveness is deteriorated, which is not preferable. As the aromatic vinyl monomer, styrene, α-methylstyrene,
Monochlorostyrene, vinyltoluene, and these two
Examples thereof include a mixture of two or more kinds, and among these, styrene is particularly preferable.

【0017】エチレン系不飽和カルボン酸単量体は、共
重合体の接着力を高め、かつ共重合体ラテックスのコロ
イドとしての安定性を向上するために使用される。その
使用量が0.5重量%未満では上記効果が十分に得られ
ず、逆に、20重量%を越えると重合時の安定性に問題
を生じたり、ラテックス粘度が高くなり過ぎて取扱にく
くなるなどの問題が起きる。エチレン系不飽和カルボン
酸単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸、マ
レイン酸、ブテントリカルボン酸、及びこれらの2種以
上の混合物などが例示される。また、イタコン酸モノエ
チルエステル、フマル酸モノブチルエステルおよびマレ
イン酸モノブチルエステルなどの少なくとも1個のカル
ボキシル基を有する不飽和ポリカルボン酸アルキルエス
テルなども使用できる。
The ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer is used for enhancing the adhesive force of the copolymer and improving the stability of the copolymer latex as a colloid. If the amount used is less than 0.5% by weight, the above effect cannot be sufficiently obtained, while if it exceeds 20% by weight, stability during polymerization may be problematic or the latex viscosity may become too high, making handling difficult. Such problems occur. Specific examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, butenetricarboxylic acid, and mixtures of two or more thereof. Is exemplified. Further, unsaturated polycarboxylic acid alkyl esters having at least one carboxyl group such as itaconic acid monoethyl ester, fumaric acid monobutyl ester and maleic acid monobutyl ester can also be used.

【0018】上記の各単量体と共重合可能な他の単量体
の具体例としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどの不飽
和カルボン酸のアルキルエステル;アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどのエチレン系ニトリル化合物;
アクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチルな
どの不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル;
アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどの不飽和
カルボン酸のアミドおよびその誘導体;アクリル酸グリ
シジリル、メタクリル酸グリシジルなどの不飽和カルボ
ン酸のグリシジルエステル;メチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、t−ブチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)ア
クリレートなどのエチレン系不飽和カルボン酸のアミノ
アルキルエステル;アクロレイン、アリルアルコール、
酢酸ビニルなどのその他のビニル化合物を挙げることが
できる。これらは、それぞれ単独で、あるいは2種以上
を組み合わせて使用することができる。
Specific examples of other monomers copolymerizable with each of the above monomers include alkyl esters of unsaturated carboxylic acids such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate; Acrylonitrile,
Ethylene-based nitrile compounds such as methacrylonitrile;
Hydroxyalkyl esters of unsaturated carboxylic acids such as β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate;
Amides of unsaturated carboxylic acids such as acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, and diacetone acrylamide and derivatives thereof; glycidyl esters of unsaturated carboxylic acids such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; methylaminoethyl (meth) acrylate, Aminoalkyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as t-butylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate; acrolein, allyl alcohol,
Other vinyl compounds such as vinyl acetate may be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

【0019】不飽和カルボン酸のアルキルエステルは、
共重合体に適度な硬さを与えると共に適度な親水性を付
与するのに有効であり、好ましくは5〜30重量%の割
合で使用される。その使用量が過大であると、耐水性等
に悪影響を及ぼす。
The alkyl ester of unsaturated carboxylic acid is
It is effective for imparting an appropriate hardness and an appropriate hydrophilicity to the copolymer, and is preferably used in a proportion of 5 to 30% by weight. If the amount used is too large, the water resistance is adversely affected.

【0020】エチレン系不飽和ニトリルは、共重合体に
耐油性を付与し、塗被紙の印刷光沢を高めるのに効果が
あり、好ましくは5〜30重量%である。その使用量が
過大であると、共重合体が固くなり過ぎたり、塗被紙の
インク受理性が低下して好ましくない。
The ethylenically unsaturated nitrile is effective in imparting oil resistance to the copolymer and enhancing the printing gloss of coated paper, and is preferably 5 to 30% by weight. If the amount used is too large, the copolymer becomes too hard and the ink receptivity of the coated paper decreases, which is not preferable.

【0021】不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエ
ステルは、共重合体ラテックスの安定性向上に有効であ
る。不飽和カルボン酸アミドおよびその誘導体も共重合
体ラテックスの安定性向上に有効である。これらの単量
体は、必要な場合に、40重量%以下の範囲で使用する
ことが好ましい。
The hydroxyalkyl ester of unsaturated carboxylic acid is effective for improving the stability of the copolymer latex. Unsaturated carboxylic acid amides and their derivatives are also effective in improving the stability of the copolymer latex. When necessary, these monomers are preferably used in the range of 40% by weight or less.

【0022】本発明において用いられるアルカリ可溶性
樹脂は、エチレン系不飽和カルボン酸と、芳香族ビニル
単量体および/または他の共重合可能な単量体を共重合
して得られる共重合体樹脂であり、アルカリ水溶液に溶
解する樹脂である。この共重合体樹脂は、アルカリ可溶
性であることが必須である。
The alkali-soluble resin used in the present invention is a copolymer resin obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated carboxylic acid with an aromatic vinyl monomer and / or another copolymerizable monomer. And is a resin that dissolves in an alkaline aqueous solution. It is essential that this copolymer resin is alkali-soluble.

【0023】このようなアルカリ可溶性樹脂は、特公昭
43−2460号などに開示されている方法により製造
することができる。アルカリ可溶性樹脂は、顔料分散
剤、乳化剤、塗膜形成剤などに使用されることが特公昭
43−2460号に開示されている。そして、特開平1
−97298号には、アルカリ可溶性樹脂を乳化重合に
おける乳化剤として用い、得られた共重合体水性樹脂分
散物(すなわちラテックス)をプレス加工用被覆組成物
に用いることが開示されている。
Such an alkali-soluble resin can be produced by the method disclosed in JP-B-43-2460. It is disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 43-2460 that the alkali-soluble resin is used as a pigment dispersant, an emulsifier, a film forming agent and the like. Then, Japanese Patent Laid-Open No.
-97298 discloses that an alkali-soluble resin is used as an emulsifier in emulsion polymerization and the resulting copolymer aqueous resin dispersion (that is, latex) is used in a coating composition for pressing.

【0024】本発明に使用されるアルカリ可溶性樹脂
は、その単量体組成を特に限定するものではないが、ア
ルカリ可溶性を付与するために、単量体成分としてエチ
レン系不飽和カルボン酸を含むことが必須である。エチ
レン系不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン
酸、フマル酸、マレイン酸、ブテントリカルボン酸、及
びこれらの2種以上の混合物などが例示される。好まし
くはアクリル酸またはメタクリル酸である。
The alkali-soluble resin used in the present invention is not particularly limited in its monomer composition, but in order to impart alkali-solubility, it contains an ethylenically unsaturated carboxylic acid as a monomer component. Is mandatory. Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, butenetricarboxylic acid, and a mixture of two or more thereof. .. Acrylic acid or methacrylic acid is preferred.

【0025】アルカリ可溶性樹脂を形成するエチレン系
不飽和カルボン酸と共重合される単量体としては、例え
ば、芳香族ビニル単量体、不飽和カルボン酸のアルキル
エステル、エチレン系不飽和ニトリルなどが挙げられ
る。好適には芳香族ビニル単量体および不飽和カルボン
酸のアルキルエステルが用いられる。芳香族ビニル単量
体としては、スチレン、α−メチルスチレン、モノクロ
ルスチレン、ビニルトルエン、及びこれらの2種以上の
混合物などが例示され、好ましくはスチレンである。不
飽和カルボン酸のアルキルエステルとしては、アクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、およびこれらの2種以上の混合物など
が例示される。他の共重合可能な単量体は、アルカリ可
溶性を阻害しない限りにおいて使用される。
Examples of the monomer copolymerized with the ethylenically unsaturated carboxylic acid forming the alkali-soluble resin include aromatic vinyl monomers, alkyl esters of unsaturated carboxylic acids, and ethylenically unsaturated nitriles. Can be mentioned. Aromatic vinyl monomers and alkyl esters of unsaturated carboxylic acids are preferably used. Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, α-methylstyrene, monochlorostyrene, vinyltoluene, and a mixture of two or more kinds thereof, with styrene being preferred. Examples of the alkyl ester of unsaturated carboxylic acid include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and a mixture of two or more thereof. Other copolymerizable monomers are used as long as they do not inhibit alkali solubility.

【0026】本発明で特に好適に使用されるのは、スチ
レンと(メタ)アクリル酸を主成分とするアルカリ可溶
性樹脂である。スチレンと(メタ)アクリル酸を主成分
とするアルカリ可溶性樹脂は、アルカリ可溶性スチレン
アクリル樹脂と呼ばれる。
The alkali-soluble resin containing styrene and (meth) acrylic acid as main components is particularly preferably used in the present invention. An alkali-soluble resin containing styrene and (meth) acrylic acid as main components is called an alkali-soluble styrene acrylic resin.

【0027】本発明において、アルカリ可溶性樹脂は、
アルカリ水溶液に溶解した形態で用いられる。アルカリ
水溶液に用いるアルカリとしては、例えば、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アンモニア水、有機アミン、
トリエタノールアミン、モノエタノールアミンなどが挙
げられ、これらの中でも、特に、アンモニア水が好まし
い。
In the present invention, the alkali-soluble resin is
It is used in the form of being dissolved in an alkaline aqueous solution. Examples of the alkali used in the alkaline aqueous solution include sodium hydroxide, potassium hydroxide, aqueous ammonia, organic amine,
Examples thereof include triethanolamine and monoethanolamine, and among these, ammonia water is particularly preferable.

【0028】本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂の
アルカリ水溶液溶解物の濃度は、特に限定されるもので
はないが、好ましくは5〜40重量%である。アルカリ
可溶性樹脂の濃度が5重量%未満では、塗料濃度の低下
を招いたりするので好ましくなく、一方、40重量%を
越えると、該アルカリ水溶液の粘度が高くなりすぎて添
加が容易でなくなるなどの問題を生じるので好ましくな
い。アルカリ水溶液に添加されるアルカリの量は、アル
カリ可溶性樹脂が溶解するのに十分な量であれば限定さ
れるものではないが、得られた溶液のpHが6〜9とな
るような範囲のアルカリ添加量が好ましい。1〜10重
量%濃度のアンモニア水にアルカリ可溶性樹脂を添加し
て、樹脂分濃度5〜40重量%の溶液とすることが好ま
しい。
The concentration of the alkaline aqueous solution of the alkali-soluble resin used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 40% by weight. If the concentration of the alkali-soluble resin is less than 5% by weight, the concentration of the coating composition is lowered, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, the viscosity of the aqueous alkali solution becomes too high, which makes addition difficult. It causes problems and is not preferable. The amount of the alkali added to the aqueous alkali solution is not limited as long as it is an amount sufficient to dissolve the alkali-soluble resin, but an alkali solution having a pH range of 6 to 9 is obtained. The addition amount is preferable. It is preferable to add an alkali-soluble resin to ammonia water having a concentration of 1 to 10% by weight to prepare a solution having a resin content concentration of 5 to 40% by weight.

【0029】本発明の紙塗被組成物は、顔料100重量
部に対して、カルボキシ変性ラテックスを固形分で5〜
20重量部、及びアルカリ可溶性樹脂のアルカリ水溶液
溶解物を固形分で0.02〜5重量部の割合で含有する
ことを特徴としている。
The paper coating composition of the present invention contains the carboxy-modified latex in a solid content of 5 to 100 parts by weight of the pigment.
It is characterized by containing 20 parts by weight and an alkali aqueous solution of an alkali-soluble resin in a proportion of 0.02 to 5 parts by weight in terms of solid content.

【0030】カルボキシ変性ラテックスの配合割合(固
形分)が5重量部未満では、十分な耐水性が得られず、
一方、20重量部を越えると、塗膜の洗浄性が悪化し操
業性が低下すると共に、得られた塗被紙のインク受理性
も低下する。カルボキシ変性ラテックスの好ましい配合
割合(固形分)は、5〜17重量部である。
When the compounding ratio (solid content) of the carboxy-modified latex is less than 5 parts by weight, sufficient water resistance cannot be obtained,
On the other hand, when it exceeds 20 parts by weight, the washability of the coating film is deteriorated and the operability is lowered, and the ink acceptability of the obtained coated paper is also lowered. A preferred blending ratio (solid content) of the carboxy-modified latex is 5 to 17 parts by weight.

【0031】アルカリ可溶性樹脂の配合割合(固形分)
が0.02重量部未満では、所望の効果を得ることがで
きず、一方、5重量部を越えても効果の増進はみられな
い。アルカリ可溶性樹脂は、アルカリ水溶液により溶解
された形態で添加される。
Mixing ratio of alkali-soluble resin (solid content)
If the amount is less than 0.02 parts by weight, the desired effect cannot be obtained, while if it exceeds 5 parts by weight, the effect is not enhanced. The alkali-soluble resin is added in the form of being dissolved by an alkaline aqueous solution.

【0032】本発明においては、各成分の混合方法は、
特に限定されない。例えば、アルカリ可溶性樹脂を予め
カルボキシ変性ラテックスと混合し、その混合ラテック
スを顔料に添加して紙塗被組成物を調製することもでき
るし、あるいは各々別々に顔料に添加してから混合する
こともできる。全成分を一括して混合してもよい。予め
カルボキシ変性ラテックスにアルカリ可溶性樹脂を混合
する場合にも、アルカリ可溶性樹脂は、アルカリ水溶液
により溶解された形態で混合される。
In the present invention, the mixing method of each component is
It is not particularly limited. For example, an alkali-soluble resin may be mixed with a carboxy-modified latex in advance, and the mixed latex may be added to a pigment to prepare a paper coating composition, or each may be separately added to the pigment and then mixed. it can. All components may be mixed together. Even when the carboxy-modified latex is mixed with the alkali-soluble resin in advance, the alkali-soluble resin is mixed in the form of being dissolved by the aqueous alkali solution.

【0033】塗膜の洗浄性と、塗被紙の耐水性およびイ
ンク受理性への効果は、予めカルボキシ変性ラテックス
とアルカリ可溶性樹脂を混合してから顔料混合物に添加
して塗被組成物を作成した場合の方が、それぞれ別々に
添加して塗被組成物を作成した場合よりも顕著に現れ
る。
The effect on the washability of the coating film, the water resistance of the coated paper and the ink acceptability is as follows. A carboxy-modified latex and an alkali-soluble resin are mixed in advance and then added to the pigment mixture to prepare a coating composition. In the case of doing, it appears more remarkably than in the case of adding them separately to prepare a coating composition.

【0034】本発明の紙塗被組成物には、水、顔料、カ
ルボキシ変性ラテックス、アルカリ可溶性樹脂ととも
に、所望により、例えば、澱粉、カゼイン、大豆蛋白な
どの水溶性バインダー、分散剤、pH調製剤、滑剤、保
水剤、消泡剤、染料、着色顔料、蛍光染料、防腐剤など
各種の添加剤を配合することができる。さらに、本発明
の目的を阻害しない範囲内において、公知の印刷適性向
上剤を併用することもできる。
The paper coating composition of the present invention contains water, a pigment, a carboxy-modified latex, an alkali-soluble resin, and, if desired, a water-soluble binder such as starch, casein, soybean protein, a dispersant, and a pH adjusting agent. Various additives such as a lubricant, a water retention agent, a defoaming agent, a dye, a coloring pigment, a fluorescent dye, and a preservative can be added. Further, a known printability improving agent may be used in combination within a range not impairing the object of the present invention.

【0035】紙塗被組成物が塗被される紙は、その種類
を限定するものではなく、もちろん板紙も包含される。
塗被方法は、エアナイフコーター、ロールコーター、バ
ーコーター、ブレードコーターなどの公知の塗工設備に
よることができる。
The type of paper to which the paper coating composition is applied is not limited, and of course, paperboard is included.
The coating method may be a known coating facility such as an air knife coater, roll coater, bar coater or blade coater.

【0036】[0036]

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの
実施例のみに限定されるものではない。なお、これらの
例において、部及び%は、特に断りのない限り重量基準
である。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In these examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified.

【0037】なお、物性の測定方法は、次のとおりであ
る。 (1)洗浄性 塗被組成物をポリエステルフィルムにアプリケーターバ
ーで塗布し、室温で30分間乾燥する。このフィルムを
水中に浸漬して10分後の状態を観察し、溶解の度合い
を次の4段階で判定する。 ◎:完全に溶解、○:ほとんど溶解、△:一部が溶解、
×:溶解せず。
The methods for measuring the physical properties are as follows. (1) Detergency The coating composition is applied to a polyester film with an applicator bar and dried at room temperature for 30 minutes. This film is immersed in water and the state after 10 minutes is observed, and the degree of dissolution is judged according to the following four stages. ◎: Completely dissolved, ○: Almost dissolved, △: Partially dissolved,
X: Not dissolved.

【0038】(2)耐水性 塗被紙に、RI印刷試験機〔明製作所(株)製〕を用い
て、モルトンロールによって水を塗布した後に、ピッキ
ングテストインク(タック18)を印刷し、印刷面のピ
ッキングの発生状況を観察し判定した。5点法で評価
し、数字の大きいものほど耐水性が良好であることを示
す。5点法(耐水性点数)の評価は、ピックを起こした
面積の比率(ピック面積比率)を下記の基準により目視
で判定して行った。 5: 0%、 4: 0%超過、25%以下、 3: 25%超過、50%以下、 2: 50%超過、75%以下、 1: 75%超過、100%以下。
(2) Water resistance A RI printing tester (manufactured by Akira Seisakusho Co., Ltd.) was used to apply water to the coated paper with a molton roll, and then a picking test ink (tuck 18) was printed to print. The occurrence of surface picking was observed and judged. Evaluation is made by a 5-point method, and the larger the number, the better the water resistance. The 5-point method (water resistance point) was evaluated by visually determining the ratio of picked areas (pick area ratio) according to the following criteria. 5: 0%, 4: 0% excess, 25% or less, 3: 25% excess, 50% or less, 2: 50% excess, 75% or less, 1: 75% excess, 100% or less.

【0039】(3)インク受理性 塗被紙に、RI印刷試験機〔明製作所(株)製〕を用い
て、水を塗布したゴムロールで水を付与した後に、オフ
セット用墨インクを印刷し、印刷面のインク濃度を濃度
計〔大日本スクリーン製造(株)社製:DS DM−4
00〕で測定してインク受理性を判定した。インク濃度
値の大きいものほどインク受理性に優れている。
(3) Ink Receptivity The RI printing tester (manufactured by Akira Seisakusho Co., Ltd.) was used to apply water to the coated paper with a rubber roll coated with water, and then the black ink for offset printing was printed. Density meter for ink density on printed surface [DS DM-4 manufactured by Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.]
00] to determine the ink acceptability. The larger the ink density value, the better the ink acceptability.

【0040】[実施例1]スチレン28部、メチルメタ
クリレート15部、アクリロニトリル10部、ブタジエ
ン44部、イタコン酸1部、及びアクリル酸2部の計1
00部の単量体組成からなるカルボキシ変性ラテックス
を乳化重合により調製した。
Example 1 28 parts of styrene, 15 parts of methyl methacrylate, 10 parts of acrylonitrile, 44 parts of butadiene, 1 part of itaconic acid, and 2 parts of acrylic acid, for a total of 1 part.
A carboxy-modified latex having a monomer composition of 00 parts was prepared by emulsion polymerization.

【0041】スチレン76部、及びアクリル酸24部の
計100部の単量体組成からなるアルカリ可溶性スチレ
ンアクリル樹脂を溶液重合により重合し、溶媒を除去し
て得た。得られたアルカリ可溶性スチレンアクリル樹脂
を5%アンモニア水に溶解して樹脂分濃度35%のアル
カリ可溶性スチレンアクリル樹脂溶液を得た。
An alkali-soluble styrene acrylic resin having a monomer composition of 76 parts of styrene and 24 parts of acrylic acid in total of 100 parts was polymerized by solution polymerization, and the solvent was removed. The obtained alkali-soluble styrene acrylic resin was dissolved in 5% ammonia water to obtain an alkali-soluble styrene acrylic resin solution having a resin content concentration of 35%.

【0042】下記の塗被組成物配合により塗被組成物を
得た。アルカリ可溶性樹脂は、上記のアンモニア水に溶
解した溶液の形態で添加した。 クレー(UW90、エンゲルハルド社製) 70部 炭酸カルシウム 30部 (カービタル90、イーシーシージャパン社製) 分散剤(アロンT40、東亜合成化学社製) 0.5部 カルボキシ変性ラテックス 11部(固形分) アルカリ可溶性スチレンアクリル樹脂 0.1部(固形分) 酸化澱粉 4部 (王子エース、王子コーンスターチ社製) 紙塗被組成物は、全固形分が62%となるように調製し
た。
A coating composition was obtained by blending the following coating composition. The alkali-soluble resin was added in the form of a solution dissolved in the above ammonia water. Clay (UW90, manufactured by Engelhard) 70 parts Calcium carbonate 30 parts (Carbital 90, manufactured by EC Japan Co., Ltd.) Dispersant (Aron T40, manufactured by Toagosei Kagaku Co., Ltd.) 0.5 part Carboxy modified latex 11 parts (solid content) Alkali-soluble styrene acrylic resin 0.1 part (solid content) Oxidized starch 4 parts (Oji Ace, manufactured by Oji Cornstarch) The paper coating composition was prepared so that the total solid content was 62%.

【0043】得られた紙塗被組成物の洗浄性を測定し
た。紙塗被組成物を60g/m2の上質紙に片面塗工量
15g/m2を塗被し、乾燥して、さらにスーパーカレ
ンダー掛けを行って塗被紙を得た。得られた塗被紙の耐
水性及びインク受理性を測定した。洗浄性、耐水性及び
インク受理性の測定結果を表1に示す。
The washability of the obtained paper coating composition was measured. A paper coating composition was applied to a high-quality paper of 60 g / m 2 at a coating amount of 15 g / m 2 on one side, dried, and further supercalendered to obtain a coated paper. The water resistance and ink acceptability of the obtained coated paper were measured. Table 1 shows the measurement results of the cleaning property, water resistance and ink acceptability.

【0044】[実施例2]アルカリ可溶性樹脂としてB
−36(ジョンソンポリマー株式会社製、ジョンクリ
ル;アルカリ可溶性スチレンアクリル樹脂)を用いた以
外は実施例1と同じ方法で紙塗被組成物を調製し、洗浄
性を測定した。実施例1と同様にして塗被紙を作成し、
耐水性とインク受理性を測定した。測定結果を表1に示
す。
[Example 2] B as an alkali-soluble resin
A paper coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that -36 (John Krill, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd .; alkali-soluble styrene acrylic resin) was used, and the detergency was measured. A coated paper is prepared in the same manner as in Example 1,
Water resistance and ink acceptability were measured. The measurement results are shown in Table 1.

【0045】[実施例3]実施例2においてアルカリ可
溶性樹脂の配合部数を2.0部とした以外は、実施例2
と同様の方法で紙塗被組成物を調製し、洗浄性を測定し
た。実施例1と同様に塗被紙を作成して、耐水性とイン
ク受理性を測定した。測定結果を表1に示す。
Example 3 Example 2 was repeated except that the amount of the alkali-soluble resin compounded was 2.0 parts.
A paper coating composition was prepared in the same manner as in (1) and the detergency was measured. A coated paper was prepared in the same manner as in Example 1 and its water resistance and ink acceptability were measured. The measurement results are shown in Table 1.

【0046】[実施例4]実施例1に記載のカルボキシ
変性ラテックス100部(固形分)に、B−36(ジョ
ンソンポリマー株式会社製、ジョンクリル;アルカリ可
溶性スチレンアクリル樹脂)を5%アンモニア水に溶解
した溶液(樹脂分濃度35%)1.0部(固形分)を添
加して十分に混合し、アルカリ可溶性樹脂含有カルボキ
シ変性ラテックスを調製した。
Example 4 To 100 parts (solid content) of the carboxy-modified latex described in Example 1 was added B-36 (John Polymer Co., Ltd., Johncryl; alkali-soluble styrene acrylic resin) in 5% aqueous ammonia. 1.0 part (solid content) of the dissolved solution (resin concentration 35%) was added and thoroughly mixed to prepare an alkali-soluble resin-containing carboxy-modified latex.

【0047】下記配合で紙塗被組成物を全固形分が62
%となるように調製した。 クレー(UW90、エンゲルハルド社製) 70部 炭酸カルシウム 20部 (カービタル90、イーシーシージャパン社製) サチン白(SW、白石工業社製) 10部 分散剤(アロンT40、東亜合成化学社製) 0.5部 アルカリ可溶性樹脂含有カルボキシ変性ラテックス 13部(固形分) 酸化澱粉 4部 (王子エース、王子コーンスターチ社製)
A paper coating composition having a total solid content of 62 was prepared with the following composition.
% Was prepared. Clay (UW90, manufactured by Engelhard) 70 parts Calcium carbonate 20 parts (Carbital 90, manufactured by EC Sea Japan) Sachin White (SW, manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd.) 10 parts Dispersant (Aron T40, manufactured by Toagosei Kagaku) 0 .5 parts Alkali-soluble resin-containing carboxy-modified latex 13 parts (solid content) Oxidized starch 4 parts (Oji Ace, Oji Corn Starch)

【0048】得られた塗被組成物の洗浄性を測定した。
塗被組成物を用いて実施例1と同様の方法で塗被紙を作
成し、耐水性とインク受理性を測定した。測定結果を表
1に示す。本実施例では、アルカリ可溶性樹脂は、顔料
100部に対して、固形分で0.129部の割合で添加
されたこととなる。
The washability of the obtained coating composition was measured.
A coated paper was prepared in the same manner as in Example 1 using the coating composition, and water resistance and ink acceptability were measured. The measurement results are shown in Table 1. In this example, the alkali-soluble resin was added at a ratio of 0.129 parts in terms of solid content to 100 parts of the pigment.

【0049】[実施例5]スチレン23部、メチルメタ
クリレート15部、アクリロニトリル10部、ブタジエ
ン48部、メタクリル酸2部、及びアクリルアマイド2
部の計100部の単量体組成からなるカルボキシ変性ラ
テックスを乳化重合により調製した。
Example 5 23 parts of styrene, 15 parts of methyl methacrylate, 10 parts of acrylonitrile, 48 parts of butadiene, 2 parts of methacrylic acid, and 2 parts of acrylic amide.
A carboxy-modified latex having a total monomer composition of 100 parts was prepared by emulsion polymerization.

【0050】得られたカルボキシ変性ラッテクス100
部(固形分)に、ジョンクリル678(ジョンソンポリ
マー株式会社製、ジョンクリル;アルカリ可溶性スチレ
ンアクリル樹脂)を5%アンモニア水に溶解した溶液
(樹脂分濃度35%)0.5部(固形分)を添加して十
分に混合し、アルカリ可溶性樹脂含有カルボキシ変性ラ
テックスを調製した。
Obtained carboxy modified latex 100
0.5 parts (solid content) of a solution (Jonkryl 678, manufactured by Johnson Polymer Co .; John Kryl; alkali-soluble styrene acrylic resin) dissolved in 5% ammonia water to 30 parts (solid content). Was added and mixed well to prepare an alkali-soluble resin-containing carboxy-modified latex.

【0051】下記配合で塗被組成物を全固形分62%と
なるように調製した。 クレー(UW90、エンゲルハルド社製) 70部 炭酸カルシウム 20部 (カービタル90、イーシーシージャパン社製) チタン白(タイペークW10、石原産業社製) 10部 分散剤(アロンT40、東亜合成化学社製) 0.5部 アルカリ可溶性樹脂含有カルボキシ変性ラテックス 13部(固形分) 酸化澱粉 4部 (王子エース、王子コーンスターチ社製)
A coating composition having the following composition was prepared so that the total solid content was 62%. Clay (UW90, manufactured by Engelhardt) 70 parts Calcium carbonate 20 parts (Carbital 90, manufactured by ECC Japan) Titanium white (Taipek W10, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 10 parts Dispersant (Aron T40, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 0.5 parts Alkali-soluble resin-containing carboxy-modified latex 13 parts (solid content) Oxidized starch 4 parts (Oji Ace, Oji Corn Starch)

【0052】得られた塗被組成物の洗浄性を測定した。
塗被組成物を用いて実施例1と同様の方法で塗被紙を作
成し、耐水性とインク受理性を測定した。測定結果を表
1に示す。本実施例では、アルカリ可溶性樹脂は、顔料
100部に対して、固形分で0.065部添加されたこ
ととなる。
The washability of the obtained coating composition was measured.
A coated paper was prepared in the same manner as in Example 1 using the coating composition, and water resistance and ink acceptability were measured. The measurement results are shown in Table 1. In this example, the alkali-soluble resin was added in an amount of 0.065 parts as a solid content with respect to 100 parts of the pigment.

【0053】[実施例6]実施例5のアルカリ可溶性樹
脂含有カルボキシ変性ラテックスを用いて、下記配合で
塗被組成物を全固型分が62%となるように調製した。
本実施例では、印刷適性向上剤としてスミレーズレジン
636(住友化学工業株式会社製;ポリアミドポリ尿素
系樹脂)を配合した。 クレー(UW90、エンゲルハルド社製) 70部 炭酸カルシウム 20部 (カービタル90、イーシーシージャパン社製) チタン白(タイペークW10、石原産業社製) 10部 分散剤(アロンT40、東亜合成化学社製) 0.5部 アルカリ可溶性樹脂含有カルボキシ変性ラテックス 13部(固形分) スミレーズレジン636 0.5部 酸化澱粉 4部 (王子エース、王子コーンスターチ社製)
Example 6 Using the alkali-soluble resin-containing carboxy-modified latex of Example 5, a coating composition having the following composition was prepared so that the total solid content would be 62%.
In this example, Sumirez resin 636 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; polyamide polyurea resin) was blended as a printability improving agent. Clay (UW90, manufactured by Engelhardt) 70 parts Calcium carbonate 20 parts (Carbital 90, manufactured by ECC Japan) Titanium white (Taipek W10, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 10 parts Dispersant (Aron T40, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 0.5 parts Alkali-soluble resin-containing carboxy-modified latex 13 parts (solid content) Sumirez Resin 636 0.5 parts Oxidized starch 4 parts (Oji Ace, Oji Corn Starch)

【0054】得られた塗被組成物の洗浄性を測定した。
塗被組成物を用いて実施例1と同様の方法で塗被紙を作
成し、耐水性とインク受理性を測定した。測定結果を表
1に示す。
The washability of the obtained coating composition was measured.
A coated paper was prepared in the same manner as in Example 1 using the coating composition, and water resistance and ink acceptability were measured. The measurement results are shown in Table 1.

【0055】[実施例7]スチレン33部、メタクリル
酸メチル10部、アクリロニトリル10部、ブタジエン
44部、イタコン酸1部、及びアクリル酸2部の単量体
組成からなるカルボキシ変性ラテックスを乳化重合によ
り調製した。
Example 7 A carboxy-modified latex having a monomer composition of 33 parts of styrene, 10 parts of methyl methacrylate, 10 parts of acrylonitrile, 44 parts of butadiene, 1 part of itaconic acid, and 2 parts of acrylic acid was prepared by emulsion polymerization. Prepared.

【0056】スチレン51部、メタクリル酸メチル21
部、及びアクリル酸28部の計100部の単量体組成か
らなるアルカリ可溶性樹脂を溶液重合により重合し、溶
媒を除去して得た。得られたアルカリ可溶性樹脂を5%
アンモニア水に溶解して樹脂分濃度35%のアルカリ可
溶性スチレンアクリル樹脂溶液を得た。
51 parts styrene, 21 methyl methacrylate
Parts, and 28 parts of acrylic acid, a total of 100 parts of an alkali-soluble resin having a monomer composition was polymerized by solution polymerization and the solvent was removed. 5% of the obtained alkali-soluble resin
It was dissolved in ammonia water to obtain an alkali-soluble styrene acrylic resin solution having a resin content of 35%.

【0057】カルボキシ変性ラテックス100部(固形
分)にアルカリ可溶性樹脂溶液1.0部(固形分)を添
加して十分に混合し、アルカリ可溶性樹脂含有カルボキ
シ変性ラテックスを調製した。
Alkali-soluble resin-containing carboxy-modified latex was prepared by adding 1.0 part (solid content) of the alkali-soluble resin solution to 100 parts (solid content) of the carboxy-modified latex and mixing them well.

【0058】下記配合で紙塗被組成物を全固型分が62
%となるように調製した。 クレー(UW90、エンゲルハルド社製) 70部 炭酸カルシウム 20部 (カービタル90、イーシーシージャパン社製) サチン白(SW、白石工業社製) 10部 分散剤(アロンT40、東亜合成化学社製) 0.5部 アルカリ可溶性樹脂含有カルボキシ変性ラテックス 13部(固形分) 酸化澱粉 4部 (王子エース、王子コーンスターチ社製)
A paper coating composition having a total solid content of 62 was prepared in the following composition.
% Was prepared. Clay (UW90, manufactured by Engelhardt) 70 parts Calcium carbonate 20 parts (Carbital 90, manufactured by ECC Japan Co., Ltd.) Sachin White (SW, manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd.) 10 parts Dispersant (Aron T40, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 0 .5 parts Alkali-soluble resin-containing carboxy-modified latex 13 parts (solid content) Oxidized starch 4 parts (Oji Ace, Oji Corn Starch)

【0059】得られた塗被組成物の洗浄性を測定した。
塗被組成物を用いて実施例1と同様の方法で塗被紙を作
成し、耐水性とインク受理性を測定した。測定結果を表
1に示す。
The washability of the obtained coating composition was measured.
A coated paper was prepared in the same manner as in Example 1 using the coating composition, and water resistance and ink acceptability were measured. The measurement results are shown in Table 1.

【0060】[実施例8]スチレン38部、メタクリル
酸メチル5部、アクリロニトリル5部、ブタジエン48
部、イタコン酸1部、アクリル酸1部、及びアクリルア
ミド2部の単量体組成からなるカルボキシ変性ラテック
スを乳化重合により調製した。
Example 8 Styrene 38 parts, methyl methacrylate 5 parts, acrylonitrile 5 parts, butadiene 48
Part, 1 part of itaconic acid, 1 part of acrylic acid, and 2 parts of acrylamide were used to prepare a carboxy-modified latex by emulsion polymerization.

【0061】スチレン34部、メタクリル酸メチル23
部、及びアクリル酸43部の計100部の単量体組成か
らなるアルカリ可溶性樹脂を溶液重合により重合し、溶
媒を除去して得た。得られたアルカリ可溶性樹脂を5%
アンモニア水に溶解して樹脂分濃度35%のアルカリ可
溶性スチレンアクリル樹脂溶液を得た。
34 parts of styrene, 23 of methyl methacrylate
Parts, and 43 parts of acrylic acid, a total of 100 parts of an alkali-soluble resin having a monomer composition was polymerized by solution polymerization and the solvent was removed. 5% of the obtained alkali-soluble resin
It was dissolved in aqueous ammonia to obtain an alkali-soluble styrene acrylic resin solution having a resin content of 35%.

【0062】カルボキシ変性ラテックス100部(固形
分)にアルカリ可溶性樹脂溶液1.0部(固形分)を添
加して十分に混合し、アルカリ可溶性樹脂含有カルボキ
シ変性ラテックスを調製した。
Alkali-soluble resin-containing carboxy-modified latex was prepared by adding 1.0 part (solid content) of the alkali-soluble resin solution to 100 parts (solid content) of the carboxy-modified latex and mixing them well.

【0063】下記配合で紙塗被組成物を全固型分が62
%となるように調製した。 クレー(UW90、エンゲルハルド社製) 70部 炭酸カルシウム 20部 (カービタル90、イーシーシージャパン社製) サチン白(SW、白石工業社製) 10部 分散剤(アロンT40、東亜合成化学社製) 0.5部 アルカリ可溶性樹脂含有カルボキシ変性ラテックス 13部(固形分) 酸化澱粉 4部 (王子エース、王子コーンスターチ社製)
A paper coating composition having a total solid content of 62 was prepared in the following composition.
% Was prepared. Clay (UW90, manufactured by Engelhard) 70 parts Calcium carbonate 20 parts (Carbital 90, manufactured by EC Sea Japan) Sachin White (SW, manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd.) 10 parts Dispersant (Aron T40, manufactured by Toagosei Kagaku) 0 .5 parts Alkali-soluble resin-containing carboxy-modified latex 13 parts (solid content) Oxidized starch 4 parts (Oji Ace, Oji Corn Starch)

【0064】得られた塗被組成物の洗浄性を測定した。
塗被組成物を用いて実施例1と同様の方法で塗被紙を作
成し、耐水性とインク受理性を測定した。測定結果を表
1に示す。
The washability of the obtained coating composition was measured.
A coated paper was prepared in the same manner as in Example 1 using the coating composition, and water resistance and ink acceptability were measured. The measurement results are shown in Table 1.

【0065】[比較例1](アルカリ可溶性樹脂なし) 実施例1のカルボキシ変性ラテックスを用いて下記配合
により塗被組成物を調製した。 クレー(UW90、エンゲルハルド社製) 70部 炭酸カルシウム 30部 (カービタル90、イーシーシージャパン社製) 分散剤(アロンT40、東亜合成化学社製) 0.5部 カルボキシ変性ラテックス 11部(固形分) 酸化澱粉 4部 (王子エース、王子コーンスターチ社製)
Comparative Example 1 (without alkali-soluble resin) Using the carboxy-modified latex of Example 1, a coating composition was prepared with the following composition. Clay (UW90, manufactured by Engelhardt) 70 parts Calcium carbonate 30 parts (Carbital 90, manufactured by ECC Japan) Dispersant (Aron T40, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 0.5 part Carboxy modified latex 11 parts (solid content) Oxidized starch 4 parts (Oji Ace, Oji Corn Starch)

【0066】紙塗被組成物は、全固形分が62%となる
ように調製した。得られた塗被組成物の洗浄性を測定し
た。実施例1と同様の方法で塗被紙を作成し、耐水性と
インク受理性を測定した。測定結果を表1に示す。
The paper coating composition was prepared so that the total solid content was 62%. The washability of the obtained coating composition was measured. A coated paper was prepared in the same manner as in Example 1, and water resistance and ink acceptability were measured. The measurement results are shown in Table 1.

【0067】[比較例2](アルカリ可溶性樹脂なし) 実施例1のカルボキシ変性ラテックスを用いて、下記の
配合により紙塗被組成物を全固形分62%で調製した。
本比較例では、印刷適性向上剤としてスミレーズレジン
636(住友化学工業株式会社製、ポリアミドポリ尿素
系樹脂)を配合した。 クレー(UW90、エンゲルハルド社製) 70部 炭酸カルシウム 30部 (カービタル90、イーシーシージャパン社製) 分散剤(アロンT40、東亜合成化学社製) 0.5部 カルボキシ変性ラテックス 11部(固形分) スミレーズレジン636 0.1部 酸化澱粉 4部 (王子エース、王子コーンスターチ社製)
[Comparative Example 2] (without alkali-soluble resin) Using the carboxy-modified latex of Example 1, a paper coating composition having a total solid content of 62% was prepared according to the following formulation.
In this comparative example, Sumireze resin 636 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., polyamide polyurea resin) was blended as a printability improver. Clay (UW90, manufactured by Engelhard) 70 parts Calcium carbonate 30 parts (Carbital 90, manufactured by EC Japan Co., Ltd.) Dispersant (Aron T40, manufactured by Toagosei Kagaku Co., Ltd.) 0.5 part Carboxy modified latex 11 parts (solid content) Sumireze Resin 636 0.1 part Oxidized starch 4 parts (Oji Ace, Oji Corn Starch)

【0068】得られた紙塗被組成物の洗浄性を測定し
た。実施例1と同様の方法で塗被紙を作成し、耐水性と
インク受理性を測定した。測定結果を表1に示す。
The washability of the obtained paper coating composition was measured. A coated paper was prepared in the same manner as in Example 1, and water resistance and ink acceptability were measured. The measurement results are shown in Table 1.

【0069】[比較例3]カルボキシ変性ラテックスと
して実施例5で用いたラテックスを用いて、下記配合に
て紙塗被組成物を調製した。 クレー(UW90、エンゲルハルド社製) 70部 炭酸カルシウム 20部 (カービタル90、イーシーシージャパン社製) チタン白(タイペークW10、石原産業社製) 10部 分散剤(アロンT40、東亜合成化学社製) 0.5部 カルボキシ変性ラテックス 13部(固形分) スミレーズレジン636 0.5部 酸化澱粉 4部 (王子エース、王子コーンスターチ社製)
Comparative Example 3 Using the latex used in Example 5 as the carboxy-modified latex, a paper coating composition having the following composition was prepared. Clay (UW90, manufactured by Engelhardt) 70 parts Calcium carbonate 20 parts (Carbital 90, manufactured by ECC Japan) Titanium white (Taipek W10, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 10 parts Dispersant (Aron T40, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 0.5 part Carboxy modified latex 13 parts (solid content) Sumireze resin 636 0.5 part Oxidized starch 4 parts (Oji Ace, Oji Cornstarch)

【0070】得られた紙塗被組成物の洗浄性を測定し
た。実施例1と同様の方法で塗被紙を作成し、耐水性と
インク受理性を測定した。測定結果を表1に示す。
The washability of the obtained paper coating composition was measured. A coated paper was prepared in the same manner as in Example 1, and water resistance and ink acceptability were measured. The measurement results are shown in Table 1.

【0071】[0071]

【表1】 [Table 1]

【0072】表1から明らかなように、本発明例(実施
例1〜8)の紙塗被組成物は、いずれも良好な洗浄性、
耐水性及びインク受理性を示した。特に、カルボキシ変
性ラテックスに予めアルカリ可溶性共重合体ラテックス
を混合して用いた実施例4〜8の紙塗被組成物は、優れ
た効果を示した。一方、アルカリ可溶性樹脂を配合して
いない比較例1〜3の紙塗被組成物では、いずれも洗浄
性に劣り、耐水性及びインク受理性も劣っていた。公知
の印刷適性向上剤を用いた比較例2〜3の紙塗被組成物
においても、本発明の各実施例で得られた洗浄性、耐水
性及びインク受理性のいずれについても改善効果は得ら
れなかった。
As is clear from Table 1, the paper coating compositions of the present invention examples (Examples 1 to 8) all had good detergency,
It showed water resistance and ink acceptability. In particular, the paper coating compositions of Examples 4 to 8 in which the carboxy-modified latex was mixed with the alkali-soluble copolymer latex in advance and showed excellent effects. On the other hand, the paper coating compositions of Comparative Examples 1 to 3 in which the alkali-soluble resin was not blended were all inferior in washability, water resistance and ink acceptability. Also in the paper coating compositions of Comparative Examples 2 to 3 using the known printability improving agent, the effect of improving the cleaning property, water resistance and ink acceptability obtained in each Example of the present invention was obtained. I couldn't do it.

【0073】[0073]

【発明の効果】本発明によれば、洗浄性に優れ、耐水性
とインク受理性に優れた塗被紙を与える紙塗被組成物が
提供される。本発明の紙塗被組成物を使用すれば、塗工
時にコーターに付属する種々のロールに付着しても洗浄
し易く、優れた操業性が得られる。本発明の紙塗被組成
物を塗被した塗被紙は、優れた耐水性とインク受理性を
示し、特にオフセット印刷に好適である。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, there is provided a paper coating composition which gives a coated paper which is excellent in detergency, water resistance and ink receptivity. When the paper coating composition of the present invention is used, it can be easily washed even if it adheres to various rolls attached to a coater during coating, and excellent workability can be obtained. The coated paper coated with the paper coating composition of the present invention exhibits excellent water resistance and ink acceptability, and is particularly suitable for offset printing.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 顔料100重量部に対して、カルボキシ
変性ラテックスを固形分で5〜20重量部、及びアルカ
リ水溶液に溶解したアルカリ可溶性樹脂を固形分で0.
02〜5重量部の割合で含有することを特徴とする紙塗
被組成物。
1. A carboxy-modified latex in a solid content of 5 to 20 parts by weight, and an alkali-soluble resin dissolved in an alkaline aqueous solution in a solid content of 0.
A paper coating composition, characterized in that it is contained in a proportion of 02 to 5 parts by weight.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US6884468B1 (en) 2003-10-27 2005-04-26 Basf Ag Method of making a paper coating using a blend of a vinyl aromatic-acrylic polymer dispersion with a vinyl aromatic-diene polymer dispersion
WO2012121413A1 (en) * 2011-03-08 2012-09-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal composition
CN103333643A (en) * 2013-05-30 2013-10-02 安徽祈艾特电子科技有限公司 Adhesive agent for high pressure resistant paper boxes and preparation method thereof

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