JPH05179161A - Antistatic covering material composition - Google Patents

Antistatic covering material composition

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JPH05179161A
JPH05179161A JP3344475A JP34447591A JPH05179161A JP H05179161 A JPH05179161 A JP H05179161A JP 3344475 A JP3344475 A JP 3344475A JP 34447591 A JP34447591 A JP 34447591A JP H05179161 A JPH05179161 A JP H05179161A
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洋 福島
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Abstract

PURPOSE:To provide a covering material composition capable of forming a cross-linked hardened film excellent in abrasion resistance, chemical resistance, durability, weatherability and antistatic properties by irradiation with actinic radiation. CONSTITUTION:The title composition consists of 5-50 pts.wt. colloidal silica (A) having a primary particle diameter of 1-200mmu, 1-40 pts.wt. organoalkoxysilane (B) of general formula (R<1>)a-Si-(OR<2>)4-a (wherein R<1> and R<2> are each a 1-6C monovalent hydrocarbon group; and a is 1 to 3), 20-80 pts.wt. polymerizable monomer (C) having at least one acryloyloxy group and/or metharyloyloxy group in the molecule; 1-20 pts.wt. antistatic agent (D) comprising, e.g. an alkyl quaternary ammonium salt, and 0.1-10 pts.wt. catalyst (E) sensitive to actinic radiation (the total of components A, B, C, D and E being 100 pts.wt.).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐摩耗性、耐薬品性、
耐久性、耐候性及び制電性に優れた架橋硬化皮膜を形成
し得る被覆材組成物に関する。
The present invention relates to wear resistance, chemical resistance,
The present invention relates to a coating material composition capable of forming a crosslinked cured film excellent in durability, weather resistance and antistatic property.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリメチルメタクリレ−ト樹脂、ポリカ
−ボネ−ト樹脂、ポリアリレ−ト樹脂等の合成樹脂成形
品は、ガラスと比べて軽量で耐衝撃性に優れているばか
りではなく、安価で成形加工が容易であるなどの種々の
利点を有しており、これらの利点を生かして多くの分野
で広く利用されている。例えば、自動車、バス、航空機
などのグレ−ジング、ヘッドランプレンズ、コ−ナ−レ
ンズ、フォグランプ等のレンズ類、眼鏡及び光学装置用
のレンズ類、自動車メ−タ−パネルなどに利用されてい
る。
2. Description of the Related Art Synthetic resin moldings such as polymethylmethacrylate resin, polycarbonate resin and polyarylate resin are not only lighter in weight and superior in impact resistance than glass, but also inexpensive. It has various advantages such as easy molding and is widely used in many fields by taking advantage of these advantages. For example, it is used for glazing of automobiles, buses, aircrafts, etc., headlamp lenses, corner lenses, lenses such as fog lamps, lenses for spectacles and optical devices, automobile meter panels, etc. .

【0003】しかしながら、これらの合成樹脂成形品
は、表面硬度が不十分なため、成形品の輸送中、部品の
取り付け時あるいは使用中に他の物体との接触、衝撃、
ひっかきなどによって表面が損傷を受けやすく、製品歩
留まりが底下したり、美観が損なわれ、短時間で使用不
能になったりするので表面の耐摩耗性を改良することが
強く要求されている。また、これらの合成樹脂成形品
は、電気絶縁性が高いため、摩擦、接触などによって静
電気が発生し、帯電するため、成形品表面に埃が付着し
やすくなり、これが傷付着の原因となり美観を損なうば
かりでなく、これらに近接した電子回路等にも誤動作な
どの悪影響を及ぼす。
However, since the surface hardness of these synthetic resin molded products is insufficient, contact with other objects, impact, and the like during transportation of the molded product, attachment of parts, or use.
There is a strong demand for improving the wear resistance of the surface because the surface is likely to be damaged by scratches and the like, the product yield is lowered, the aesthetic appearance is impaired, and the product becomes unusable in a short time. In addition, since these synthetic resin molded products have high electrical insulation, static electricity is generated by friction, contact, etc., and they become charged, so that dust easily adheres to the surface of the molded product, which causes scratches and is aesthetically pleasing. Not only is it damaged, but it also has an adverse effect such as malfunction on electronic circuits and the like in the vicinity thereof.

【0004】このような合成樹脂成形品の欠点を改良す
る方法については、従来より種々なされており、例え
ば、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ
基を有する多官能性単量体を主成分とした塗料組成物中
にイオン性の化合物、例えばアニオン系、カチオン系あ
るいは両性の界面活性剤を添加し、この塗料を合成樹脂
成形品表面に塗布し、紫外線を照射し硬化皮膜を形成さ
せることで合成樹脂成形品の耐摩耗性と制電性を改善す
る方法が提案されている。
Various methods have been hitherto used for improving the drawbacks of such synthetic resin molded articles. For example, a polyfunctional monomer having two or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule. An ionic compound, such as an anionic, cationic or amphoteric surfactant, is added to a coating composition containing as a main component, the coating is applied to the surface of a synthetic resin molded article, and ultraviolet rays are applied to form a cured film. A method of improving wear resistance and antistatic property of a synthetic resin molded product by forming the same has been proposed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法の塗料組成物は以下の問題点を有している。一つに
は、耐摩耗性と制電性が両立し得ないという問題であ
る。界面活性剤の添加量が少ない場合は耐摩耗性は優れ
るが、制電性についての性能は不十分であり、逆に、添
加量が多い場合は制電性は優れるが、耐摩耗性は不十分
となる。また、界面活性剤の添加量を増やしていくと、
透明性、密着性も低下してくるため実用的な硬化膜の形
成は困難である。
However, the coating composition of the above method has the following problems. First, there is a problem that abrasion resistance and antistatic property are not compatible with each other. When the added amount of the surfactant is small, the wear resistance is excellent, but the performance of antistatic property is insufficient. Conversely, when the added amount of the surfactant is large, the antistatic property is excellent, but the wear resistance is poor. Will be enough. Also, as the amount of surfactant added increases,
It is difficult to form a practical cured film because the transparency and the adhesiveness also decrease.

【0006】二つめは耐久性の問題である。制電性効果
は半永久的に持続するのが望ましく、特に水を用いたく
り返しの洗浄や、過酷な環境下(温度、湿度)において
制電性効果が失活したり、透明性や密着性が低下したり
するのは好ましいことではない。上記開示の塗料組成物
は耐久性が不十分で、制電性の低下や透明性、密着性の
低下が認められるため耐久性に関し実用的レベルに達し
ていない。
The second problem is durability. It is desirable that the antistatic effect lasts semi-permanently. Especially, the antistatic effect is deactivated in repeated washing with water, and in a harsh environment (temperature and humidity), and the transparency and adhesion are improved. It is not preferable to decrease. The coating composition of the above disclosure has insufficient durability, and deterioration in antistatic property, transparency, and adhesion are observed, and therefore the durability has not reached a practical level.

【0007】本発明は、上述の背景のもとになされたも
のであり、その目的とするところは、基材表面に耐摩耗
性、耐薬品性、耐久性、耐侯性、基材との密着性に優
れ、恒久的な制電性を有する優れた架橋硬化皮膜を形し
うる制電性被覆材組成物を提供することにある。
The present invention has been made on the basis of the above-mentioned background, and an object of the present invention is to provide abrasion resistance, chemical resistance, durability, weather resistance, and adhesion to a substrate on the surface of the substrate. An object of the present invention is to provide an antistatic coating material composition having excellent properties and capable of forming an excellent crosslinked cured film having permanent antistatic property.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは耐摩耗性と
制電性の両立及び耐久性の改善について鋭意検討したと
ころ、コロイダルシリカ、特定のオルガノアルコキシシ
ラン、重合性(メタ)アクリレ−ト、帯電防止剤及び活
性エネルギ−線感応触媒を特定の割合に配合した被覆材
組成物を合成樹脂成形品に塗布して活性エネルギ−線照
射により硬化させることにより、透明性、耐摩耗性、制
電性及び耐久性に優れた合成樹脂成形品が得られること
を見出し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made earnest studies on compatibility of wear resistance and antistatic property and improvement of durability. As a result, colloidal silica, specific organoalkoxysilane, polymerizable (meth) acrylate , A coating composition containing an antistatic agent and an active energy ray-sensitive catalyst mixed in a specific ratio is applied to a synthetic resin molded article and cured by irradiation with active energy rays, whereby transparency, abrasion resistance, and The present invention has been completed by finding that a synthetic resin molded product excellent in antistatic property and durability can be obtained.

【0009】すなわち、本発明は、(A)一次粒径が1
〜200ミリミクロンのシリカ粒子からなるコロイダル
シリカ5〜50重量部、(B)一般式 (R1a−Si−(OR2
4-a 〔I〕 (式中R1、R2は、炭素数1〜6の一価炭化水素基を示
し、同じでも異なっていてもよい。aは1〜3の整数を
示す。)で示されるオルガノアルコキシシラン1〜40
重量部、(C)1分子中に少なくとも1個のアクリロイ
ルオキシ基及び/又はメタクリロイルオキシ基を有する
重合性単量体20〜80重量部、(D)アルキル四級ア
ンモニウム塩、アルキル燐酸塩、エチレンオキサイド鎖
を有する多価アルコ−ル、金属アルコキサイド、アセチ
ルアセトン金属錯体、チオシアン酸金属塩、ハロゲン化
金属、金属超微粒子、導電性半導体超微粒子、導電性高
分子、及びポリ(メタ)アクリル酸及びその塩等の中か
ら選ばれた少なくとも1種の制電性付与剤1〜20重量
部、及び(E)活性エネルギ−線感応触媒0.1〜10
重量部、からなる(ただし、A、B、C、D及びEの合
計量は100重量部である。)ことを特徴とする制電性
被覆材組成物である。
That is, according to the present invention, (A) the primary particle size is 1
5 to 50 parts by weight of colloidal silica composed of silica particles of ˜200 mm, (B) General formula (R 1 ) a —Si— (OR 2 ).
4-a [I] (in the formula, R 1 and R 2 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms and may be the same or different; a represents an integer of 1 to 3). Organoalkoxysilanes 1-40 shown
20 to 80 parts by weight of (C) a polymerizable monomer having at least one acryloyloxy group and / or methacryloyloxy group in one molecule, (D) alkyl quaternary ammonium salt, alkyl phosphate, ethylene Polyvalent alcohol having oxide chain, metal alkoxide, metal complex of acetylacetone, metal salt of thiocyanate, metal halide, ultrafine particles of metal, ultrafine particles of conductive semiconductor, conductive polymer, and poly (meth) acrylic acid and its 1 to 20 parts by weight of at least one antistatic agent selected from salts and the like, and (E) active energy ray-sensitive catalyst 0.1 to 10
(Wherein the total amount of A, B, C, D and E is 100 parts by weight), which is an antistatic coating material composition.

【0010】上記した制電性被覆材組成物を合成樹脂成
形品の表面に塗布し、活性エネルギ−線を照射すること
により、膜厚1〜30μmの架橋硬化皮膜を有する耐摩
耗性、耐薬品性、耐久性、耐侯性、制電性に優れた合成
樹脂成形品を得ることができる。本発明を詳しく説明す
る。まず、本発明の制電性被覆材組成物の各成分につい
て説明する。
The above antistatic coating material composition is applied to the surface of a synthetic resin molded article and irradiated with active energy rays to obtain a wear-resistant and chemical-resistant coating having a crosslinked cured coating with a thickness of 1 to 30 μm. It is possible to obtain a synthetic resin molded product having excellent properties, durability, weather resistance, and antistatic property. The present invention will be described in detail. First, each component of the antistatic coating material composition of the present invention will be described.

【0011】(A)成分について (A)成分である、一次粒径が1〜200ミリミクロン
のシリカ粒子からなるコロイダルシリカは、一般に、分
散媒を用いた無水ケイ酸の超微粒子状コロイド溶液であ
る。また、分散媒を含有しない粉末状のコロイダルシリ
カも本発明に使用可能である。コロイダルシリカの分散
媒としては、水、メタノ−ル、エタノ−ル、イソ−プロ
ピルアルコ−ル、n−ブチルアルコ−ル、n−プロピル
アルコ−ルなどのアルコ−ル類;エチレングリコ−ルな
どの多価アルコ−ル類;エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブなどの多価アルコ−ル誘導体;メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類;2−ヒド
ロキシエチルアクリレ−ト、2−ヒドロキシプロピルア
クリレ−ト、テトラヒドロフルフリルアクリレ−トなど
の重合性単量体類及び一般有機溶剤類があるが、本発明
においては、アルキル基の炭素数が1〜4のアルコ−ル
類が好ましい。
Component (A) The component (A), colloidal silica composed of silica particles having a primary particle size of 1 to 200 millimicrons, is generally an ultrafine colloidal solution of silicic acid anhydride using a dispersion medium. is there. Further, powdery colloidal silica containing no dispersion medium can also be used in the present invention. As a dispersion medium of colloidal silica, alcohols such as water, methanol, ethanol, iso-propyl alcohol, n-butyl alcohol and n-propyl alcohol; ethylene glycol, etc. Polyhydric alcohols; polyhydric alcohol derivatives such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, tetrahydroflur Although there are polymerizable monomers such as furyl acrylate and general organic solvents, alcohols having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are preferable in the present invention.

【0012】これらのコロイダルシリカは周知の方法で
製造され市販されているものを用いることができる。例
えば、日産化学(株)から市販されている水分散系コロ
イダルシリカ(商品名、スノ−テックス)、メタノ−ル
分散系コロイダルシリカ(商品名;メタノ−ルシリカゾ
ル)、イソプロピルアルコ−ル分散系コロイダルシリカ
(商品名;IPA−ST)などがあり、触媒化成(株)
から市販されているメタノ−ル分散系コロイダルシリカ
(商品名;OSCAL1132)、イソ−プロピルアル
コ−ル分散系コロイダルシリカ(商品名;OSCAL1
432)、粉末状コロイダルシリカ(商品名;OSCA
P)などを挙げることができる。粒径は1〜200ミリ
ミクロンのものを使用することが好ましく、特に5〜8
0ミリミクロンのものが好ましい。粒径が1ミリミクロ
ンに満たないものは分散状態が悪く品質の一定したもの
を得ることが困難であり、また、200ミリミクロンを
越えるものについては皮膜の透明性が悪くなり濁りの大
きいものしか得られない。本発明のコロイダルシリカ
は、酸性又は塩基性形態で入手可能であるが、本発明の
塗料組成物を製造する方法においては、酸性の形態を使
用することがより好ましい。
As these colloidal silica, those produced by a well-known method and commercially available can be used. For example, water-dispersed colloidal silica (trade name, Snowtex), methanol-dispersed colloidal silica (trade name; methanol-silica sol), isopropyl alcohol-dispersed colloidal silica, which are commercially available from Nissan Chemical Industries, Ltd. (Trade name: IPA-ST)
Dispersed colloidal silica of methanol (trade name; OSCAL1132), colloidal silica of dispersed iso-propyl alcohol (trade name; OSCAL1)
432), powdery colloidal silica (trade name; OSCA
P) etc. can be mentioned. It is preferable to use a particle size of 1 to 200 millimicrons, especially 5 to 8
It is preferably 0 millimicron. If the particle size is less than 1 millimicron, it is difficult to obtain a product with a poor dispersion and constant quality, and if it exceeds 200 millimicron, the transparency of the film is poor and only turbidity is large. I can't get it. Although the colloidal silica of the present invention is available in an acidic or basic form, it is more preferable to use the acidic form in the method for producing the coating composition of the present invention.

【0013】(A)成分は、硬化皮膜の耐摩耗性と制電
性の両立及び耐久性の改善について必須な成分である。
(A)成分を用いることで、(D)成分を比較的多量に
添加しても耐摩耗性、透明性、密着性を低下させること
なく優れた制電性を得ることが可能となる。また、耐温
水試験、耐湿試験後の制電性、透明性及び密着性の低下
が無く、耐久性の改善についても優れた効果をもたら
す。(A)成分を用いない場合、硬化皮膜は濁りのある
ものしか得られず、耐温水試験、耐湿試験後の制電性が
大幅に低下するため実用的水準には達し得ない。
The component (A) is an essential component for achieving both wear resistance and antistatic property of the cured film and improving durability.
By using the component (A), even if the component (D) is added in a relatively large amount, it is possible to obtain excellent antistatic property without lowering the abrasion resistance, transparency and adhesion. Further, there is no deterioration in antistatic property, transparency and adhesion after the hot water resistance test and the humidity resistance test, and an excellent effect is also obtained in improving the durability. When the component (A) is not used, only a turbid cured film is obtained, and the antistatic property after the hot water resistance test and the humidity resistance test is significantly reduced, so that it cannot reach a practical level.

【0014】(A)成分の使用割合は、分散媒を含まな
いシリカ微粒子の含量として、被覆材組成物100重量
%中5〜50重量%、より好ましくは10〜40重量部
である。50重量%を越えて用いた場合、硬化皮膜にク
ラックの発生が認められ、5%未満では、耐摩耗性、透
明性、制電性が不足する。
The proportion of component (A) used is 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight, based on 100% by weight of the coating material composition, as the content of silica fine particles containing no dispersion medium. When it is used in excess of 50% by weight, cracks are observed in the cured film, and when it is less than 5%, abrasion resistance, transparency and antistatic property are insufficient.

【0015】(B)成分について (B)成分である一般式〔I〕で示されるオルガノアル
コキシシランは、無機成分である(A)成分と有機成分
である(C)、(D)及び(E)成分の相溶性を向上さ
せ、また硬化皮膜の透明性と耐久性を改善するものであ
る。(B)成分を用いない場合は、濁りのある皮膜しか
得られず透明性に劣り、耐温水試験後、制電性、密着性
の低下や、濁りの増大が認められる。(B)成分はその
ままの状態で添加し塗料組成物を調製してもよいし、あ
るいは(B)成分と水と有効量の加水分散触媒、例えば
塩酸の存在下、常温から還流温度までの温度で撹拌する
などの常法によって加水分解した状態で添加してもかま
わない。
Component (B) The organoalkoxysilane represented by the general formula [I], which is the component (B), is the inorganic component (A) and the organic components (C), (D) and (E). ) Component, and also improves the transparency and durability of the cured film. When the component (B) is not used, only a cloudy film is obtained and the transparency is inferior, and after the hot water resistance test, the antistatic property, the decrease in adhesion, and the increase in cloudiness are observed. The coating composition may be prepared by adding the component (B) as it is, or in the presence of the component (B), water and an effective amount of a water-dispersion catalyst such as hydrochloric acid, the temperature from room temperature to the reflux temperature. It may be added in a hydrolyzed state by a conventional method such as stirring at.

【0016】(B)成分の具体例としては、メチルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルト
リメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、n−ブ
チルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、(aが1の化合
物)、ジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメ
トキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニル
ジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチ
ルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、ビニ
ルメチルジエトキシシラン(aが2の化合物)、トリメ
チルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリ
エチルメトキシシラン、トリエチルエトキシシラン(a
が3の化合物)などを挙げることができる。一般式
〔I〕で示されるオルガノアルコキシシラン以外の、例
えば、aが0の化合物であるテトラメトキシシランを用
いた場合には、硬化皮膜白濁し、透明性の良いものが得
られない。
Specific examples of the component (B) include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-butyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane and vinyltrimethoxy. Silane, (compound in which a is 1), dimethyldimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methyldiethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxy Silane, vinylmethyldiethoxysilane (a compound of 2), trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, triethylmethoxysilane, triethylethoxysilane (a
And a compound of 3). When, for example, tetramethoxysilane, which is a compound in which a is 0, other than the organoalkoxysilane represented by the general formula [I] is used, the cured film becomes cloudy and a good transparency cannot be obtained.

【0017】(B)成分の使用割合は、被覆材組成物1
00重量%中1〜40重量%、より好ましくは5〜30
重量%である。40重量%を越えて用いた場合、耐摩耗
性、耐久性が低下し、1重量%未満では、透明な硬化皮
膜が得られない。
The proportion of the component (B) used is that of the coating material composition 1
1 to 40% by weight in 00% by weight, more preferably 5 to 30%
% By weight. If it is used in an amount of more than 40% by weight, abrasion resistance and durability are deteriorated, and if it is less than 1% by weight, a transparent cured film cannot be obtained.

【0018】(C)成分について (C)成分の1分子中に少なくとも1個のアクリロイル
オキシ基及び/又はメタアクリロイルオキシ基を有する
重合性単量体は、周知な方法で製造され市販されている
ものであり、例えば、ポリオ−ルポリ(メタ)アクリレ
−ト、ポリエステルポリ(メタ)アクリレ−ト、エポキ
シポリ(メタ)アクリレ−ト、ウレタンポリ(メタ)ア
クリレ−ト、ポリエ−テルポリ(メタ)アクリレ−ト、
メラミンポリ(メタ)アクリレ−ト、アルキッドポリ
(メタ)アクリレ−ト、シリコンポリ(メタ)アクリレ
−ト等が挙げられ、「UV,EB硬化ハンドブック−原
料編−(高分子刊行会)」に記載の化合物などが使用可
能である。
Component (C) The polymerizable monomer having at least one acryloyloxy group and / or methacryloyloxy group in one molecule of the component (C) is manufactured by a known method and is commercially available. For example, polyol poly (meth) acrylate, polyester poly (meth) acrylate, epoxy poly (meth) acrylate, urethane poly (meth) acrylate, polyether poly (meth) acrylate. -G
Melamine poly (meth) acrylate, alkyd poly (meth) acrylate, silicone poly (meth) acrylate, etc. are mentioned and described in "UV, EB Curing Handbook-Raw Materials- (Polymer Publishing)". And the like can be used.

【0019】上記した中でも、テトラヒドロフルフリル
アクリレ−ト、ジシクロペンタニルアクリレ−ト、ヘキ
サメチレンジアクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパント
リ(メタ)アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルトリ
(メタ)アクリレ−ト、トリス〔(メタ)アクリロキシ
エチル〕イソシアヌレ−ト、ジトリメチロ−ルプロパン
テトラ(メタ)アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルテ
トラアクリレ−ト、ジペンタエリスリト−ルペンタ(メ
タ)アクリレ−ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサ(メ
タ)アクリレ−ト、2塩基酸と3価又は4価アルコ−ル
と(メタ)アクリル酸とから合成されるポリエステル、
テトラ、ペンタ又はヘキサ(メタ)アクリレ−ト、ポリ
イソシアネ−トとヒドロキシル基含有(メタ)アクリレ
−トとから合成されるウレタンジ、トリ、テトラ、ペン
タ、ヘキサ(メタ)アクリレ−ト等を用いるのが好まし
い。これらの単量体は1種を単独で用いてもよいし2種
以上を併用して用いてもよい。上記した中でも、ペンタ
エリスリト−ルトリアクリレ−ト、ジペンタエリスリト
−ルペンタアクリレ−ト、ジペンタエリスリト−ルヘキ
サアクリレ−トは、上述した効果と空気硬化性に優れる
ため特に好ましいものである。
Among the above, tetrahydrofurfuryl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, hexamethylene diacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) Acrylate, tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, polyester synthesized from dibasic acid, trivalent or tetravalent alcohol and (meth) acrylic acid,
It is preferable to use tetra, penta or hexa (meth) acrylate, urethane di, tri, tetra, penta, hexa (meth) acrylate synthesized from polyisocyanate and hydroxyl group-containing (meth) acrylate. preferable. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Among the above, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate are particularly preferable because they are excellent in the above-mentioned effects and air curability.

【0020】この(C)成分は、他の(A)成分及び
(B)成分と相互作用を奏しつつ、主に硬化皮膜に耐摩
耗性や強靱性、可撓性を付与し、硬化皮膜のクラック発
生防止や密着性を改善する。また、これらラジカル重合
性単量体を用いることで、生産性の良い紫外線硬化型塗
料とすることができる。(C)成分を用いない場合は、
十分な密着性が得られないばかりでなく、耐温水試験等
の耐久試験においてクラック発生が認められるため、よ
り実用的な硬化皮膜の形成は困難である。
The component (C) interacts with the other components (A) and (B), and mainly imparts wear resistance, toughness, and flexibility to the cured film, and Prevents cracking and improves adhesion. Further, by using these radically polymerizable monomers, it is possible to obtain a UV-curable coating material with good productivity. When the component (C) is not used,
Not only sufficient adhesion cannot be obtained, but cracks are observed in durability tests such as a hot water resistance test, so that it is difficult to form a more practical cured film.

【0021】(C)成分の使用割合は、被覆材組成物1
00重量%中20〜80重量%、より好ましくは30〜
60重量%である。80重量%を越えて用いた場合、制
電性が低下し、20重量部%未満では、耐摩耗性、耐久
性、基材との密着性が低下する。
The proportion of component (C) used is such that the coating composition 1
20-80% by weight in 00% by weight, more preferably 30-
It is 60% by weight. When it is used in an amount of more than 80% by weight, the antistatic property is lowered, and when it is less than 20% by weight, abrasion resistance, durability and adhesion to the substrate are lowered.

【0022】(D)成分について、 (D)成分の制電性付与剤は、(A),(B),(C)
成分と併用することにより、透明で耐摩耗性、制電性に
優れる硬化皮膜を与えるものであり、アルキル四級アン
モニウム塩、アルキル燐酸塩、エチレンオキサイド鎖を
有する多価アルコ−ル、金属アルコキサイド、アセチル
アセトン金属錯体、チオシアン酸金属塩、ハロゲン化金
属、金属超微粒子、導電性半導体超微粒子、導電性高分
子、及びポリ(メタ)アクリル酸及びその塩等の中から
選ばれる、少なくとも1種であり、2種以上を併用して
もよい。
Regarding the component (D), the antistatic agent of the component (D) is (A), (B), (C)
By using together with the components, it is possible to give a cured film that is transparent and has excellent wear resistance and antistatic properties, and alkyl quaternary ammonium salt, alkyl phosphate, polyvalent alcohol having an ethylene oxide chain, metal alkoxide, At least one selected from acetylacetone metal complex, metal thiocyanate, metal halide, ultrafine particles of metal, ultrafine particles of conductive semiconductor, conductive polymer, poly (meth) acrylic acid and salts thereof, and the like. You may use together 2 or more types.

【0023】(D)成分の具体例としては、ドデシルト
リメチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルオキ
シエチルアンモニウムクロライド、メタクリルアミドプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライド等のアルキル
四級アンモニウム塩;ビス(β−メタクリロキシエチ
ル)ホスフェ−トの3級アミン塩、トリス(β−メタク
ロロキシエチル)ホスフェ−ト等のアルキル3級アミン
塩などのアルキル燐酸塩;ポリエチレングリコ−ルのモ
ノ(メタ)アクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパンのポ
リエチレンオキサイド(n=5〜10)付加物、ペンタ
エリスリト−ルのポリエチレンオキサイド(n=5〜1
0)付加物、グリセリンのポリエチレンオキサイド(n
=5〜10)付加物などのエチレンオキサイド鎖を有す
る多価アルコ−ル;テトライソプロポキシチタン、トリ
エチルオキシバナジウム、テトラブチルオキシジルコニ
ウムなどの金属アルコキサイド;アセチルアセトンイン
ジウム、アセチルアセトンバナジウム、アセチルアセト
ンアルミニウムなどのアセチルアセトン金属錯体;チオ
シアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウムなどのチオ
シアン酸金属塩;塩化第二錫、塩化インジウムなどのハ
ロゲン化金属;銅、ニッケル、鉄などの金属の超微粒
子;ITOなどのインジウム錫酸化物;カドミウム錫酸
化物、酸化亜鉛などの導電性半導体超微粒子;ポリアセ
チレン、ポリビニルカルバゾ−ル、ポリアニリンなどの
導電性高分子;ポリアクリル酸、ポリアクリル酸亜鉛
塩、ポリアクリル酸N−メチルジエタノ−ルアミン塩な
どのポリ(メタ)アクリル酸及びその塩等を挙げること
ができる。
Specific examples of the component (D) include alkyl quaternary ammonium salts such as dodecyltrimethylammonium chloride, methacryloyloxyethylammonium chloride and methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride; bis (β-methacryloxyethyl) phosphate. Tertiary amine salts, alkyl phosphates such as alkyl tertiary amine salts such as tris (β-metachlorooxyethyl) phosphate; mono (meth) acrylate of polyethylene glycol, polyethylene oxide of trimethylolpropane (n) = 5-10) Addition product, polyethylene oxide of pentaerythritol (n = 5-1)
0) Adduct, polyethylene oxide of glycerin (n
= 5-10) Polyvalent alcohol having ethylene oxide chain such as adduct; metal alkoxide such as tetraisopropoxytitanium, triethyloxyvanadium, tetrabutyloxyzirconium; acetylacetone metal such as acetylacetoneindium, acetylacetonevanadium, acetylacetonealuminum Complexes; metal thiocyanate salts such as sodium thiocyanate and potassium thiocyanate; metal halides such as stannic chloride and indium chloride; ultrafine particles of metals such as copper, nickel and iron; indium tin oxide such as ITO; cadmium Conductive semiconductor ultrafine particles such as tin oxide and zinc oxide; conductive polymers such as polyacetylene, polyvinylcarbazol and polyaniline; polyacrylic acid, polyacrylic acid zinc salt, polyacrylic acid N Mechirujietano - poly (meth) such as triethanolamine salt and acrylic acid and its salts.

【0024】上記した中でも、メタクリロイルオキシエ
チルアンモニウムクロライド、ビス(β−メタクリロキ
シエチルホスフェ−トのN−メチルジエタノ−ルアミン
塩、グリセリンのポリエチレンオキサイド(n=5〜1
0)付加物、テトライソプロポキシチタン、アセチルア
セトンインジウム、チオシアン酸ナトリウム、塩化第二
錫、ITO、ポリビニルカルバゾ−ル、ポリアクリル酸
の亜鉛塩等を用いるのが好ましい。
Among the above-mentioned, methacryloyloxyethyl ammonium chloride, N-methyldiethanolamine salt of bis (β-methacryloxyethyl phosphate), polyethylene oxide of glycerin (n = 5-1)
0) It is preferable to use an adduct, tetraisopropoxy titanium, acetylacetone indium, sodium thiocyanate, stannic chloride, ITO, polyvinylcarbazole, zinc salt of polyacrylic acid, or the like.

【0025】(D)成分の使用割合は、被覆材組成物1
00重量%中1〜20重量%、より好ましくは5〜10
重量%である。20重量%を越えて用いた場合、耐摩耗
性、耐久性が低下し、1重量部%未満では十分な制電性
が得られない。
The proportion of the component (D) used is the coating material composition 1
1 to 20% by weight in 00% by weight, more preferably 5 to 10%
% By weight. When it is used in excess of 20% by weight, abrasion resistance and durability are deteriorated, and when it is less than 1 part by weight, sufficient antistatic property cannot be obtained.

【0026】(E)成分について (E)成分である活性エネルギ−線感応触媒としては、
ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエ−テル、ベンゾイ
ンモノイソプロピルエ−テル、アセトイン、ベンジル、
ベンゾフェノン、p−メトキシベンゾフェノン、ジエト
キシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタ−ル、2,
2−ジエトキシアセトフェノン、2、2−ジメトキシ−
2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレ−
ト、エチルフェニルグリオキシレ−ト、2−ヒドロキシ
−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−
メチル−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルフ
ォリノ−1−プロパン等のカルボニル化合物、テトラメ
チルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジ
スルフィドなどの硫黄化合物、2,4,6−トリメチル
ベンゾイルフェニルフォスフィンオキサイドなどのアシ
ルフフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。
これらは1種又は2種以上の混合して使用される。これ
らの中でも、ベンゾフェノン、ベンゾインモノイソプロ
ピルエ−テル、メチルフェニルグリオキシレ−ト、2−
ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−
オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
ベンジルジメチルケタ−ルを用いるのがより好ましい。
Component (E) As the active energy ray sensitive catalyst which is the component (E),
Benzoin, benzoin monomethyl ether, benzoin monoisopropyl ether, acetoin, benzyl,
Benzophenone, p-methoxybenzophenone, diethoxyacetophenone, benzyl dimethyl ketane, 2,
2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-
2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, methylphenylglyoxyle
, Ethylphenylglyoxylate, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-
Carbonyl compounds such as methyl- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propane, sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide, 2,4,6-trimethylbenzoylphenylphosphine oxide And acylfusphosphine oxide.
These are used alone or in combination of two or more. Among these, benzophenone, benzoin monoisopropyl ether, methylphenylglyoxylate, 2-
Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-
On, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone,
It is more preferable to use benzyl dimethyl ketal.

【0027】(E)成分の使用割合は、被覆材組成物1
00重量%中0.1〜10重量%、より好ましくは3〜
7重量%である。0.1重量部%未満では、硬化性が不
十分で、耐摩耗性、耐久性に優れる硬化皮膜が得られ
ず、10重量%を越えて用いた場合、硬化皮膜の着色を
招き、耐久性も低下する。
The proportion of component (E) used is that of coating material composition 1
0.1 to 10% by weight in 00% by weight, more preferably 3 to
It is 7% by weight. If it is less than 0.1 part by weight, the curability is insufficient and a cured film excellent in wear resistance and durability cannot be obtained. If it is used in an amount of more than 10% by weight, the cured film is colored and the durability is deteriorated. Also drops.

【0028】本発明の被覆材組成物は、上記(A),
(B),(C),(D)及び(E)の各成分からなる
が、必要に応じて、有機溶剤、酸化防止剤、黄変防止
剤、ブル−イング剤、顔料、レベリング剤、消泡剤、増
粘剤、沈澱防止剤、帯電防止剤、防曇剤等の各種の添加
剤が含まれていてもよい。有機溶剤は、基材の種類によ
り選択して用いるのがよい。すなわち、基材としてポリ
カ−ボネ−トを使用する場合には、イソブタノ−ルなど
のアルコ−ル系溶剤、酢酸n−ブチル、酢酸ジエチレン
グリコ−ルなどのエステル系溶剤、エチルセロソルブな
どのセロソルブ系溶剤の3種を組み合わせて用いるのが
よい。溶剤の使用量は被覆材組成物100重量部に対し
て20〜800重量部を用いるのがよい。
The coating material composition of the present invention comprises the above (A),
It consists of the components (B), (C), (D) and (E), and if necessary, an organic solvent, an antioxidant, an anti-yellowing agent, a brewing agent, a pigment, a leveling agent, and a decoloring agent. Various additives such as a foaming agent, a thickening agent, an anti-settling agent, an antistatic agent and an antifogging agent may be contained. The organic solvent is preferably selected and used according to the type of substrate. That is, when polycarbonate is used as the base material, alcohol solvents such as isobutanol, ester solvents such as n-butyl acetate and diethylene glycol acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve. It is preferable to use a combination of the three. The amount of the solvent used is preferably 20 to 800 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the coating material composition.

【0029】本発明の被覆材組成物を基材に塗布するに
は、ハケ塗り、スプレ−コ−ト、ディップコ−ト、スピ
ンコ−ト、カ−テンコ−トなどの方法が用いられるが、
被覆材組成物の塗布作業性、被覆の平滑性、均一性、硬
化被膜の基材に対する密着性向上の点から、適当な有機
溶剤を添加して塗布するのが好ましい。
To apply the coating composition of the present invention to a substrate, a brush coating method, a spray coating method, a dip coating method, a spin coating method, a curtain coating method and the like are used.
From the viewpoints of coating workability of the coating material composition, smoothness and uniformity of coating, and improvement of adhesion of the cured coating to the substrate, it is preferable to add and coat an appropriate organic solvent.

【0030】本発明の被覆材組成物は、基材に塗布した
後の活性エネルギ−線照射により、架橋し、硬化被膜を
形成する。活性エネルギ−線照射により硬化する際に
は、被覆材組成物を基材上に膜厚1〜30μm、好まし
くは、2〜10μmになるように塗布し、高圧水銀ラン
プ、メタルハライドランプ等を用いて、100〜400
nmの紫外線を1000〜5000mJ/cm2となる
ように照射する。照射する雰囲気は、空気でもよいし、
窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。
The coating material composition of the present invention is cross-linked by irradiation with active energy rays after being applied to a substrate to form a cured coating film. At the time of curing by irradiation with active energy rays, the coating material composition is applied on a substrate so as to have a film thickness of 1 to 30 μm, preferably 2 to 10 μm, and a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp or the like is used. , 100-400
The ultraviolet ray of nm is irradiated so as to be 1000 to 5000 mJ / cm 2 . The atmosphere for irradiation may be air,
It may be an inert gas such as nitrogen or argon.

【0031】本発明の被覆材組成物は、基材たる各種合
成樹脂成形品の表面の改質に使用できるが、この合成樹
脂成形品としては、従来から耐摩耗性や帯電防止等の改
善の要望のある各種の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が挙
げられる。具体的には、ポリメチルメタクリル樹脂、ポ
リカ−ボネ−ト樹脂、ポリスチレン樹脂、ABS樹脂、
AS樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレ−ト樹脂、ポリ
メタクリルイミド樹脂、ポリアリルジグリコ−ルカ−ボ
ネ−ト樹脂などが挙げられる。なかんずく、ポリメチル
メタクリル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリスチレン
樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂は、透明性に優れかつ
耐摩耗性改良要求が強いため、本発明の制電性被覆材組
成物を適用するのに特に有効である。また合成樹脂成形
品とは、これらの樹脂からなるシ−ト状成形品、フィル
ム状成形品、各種射出成形品などである。
The coating material composition of the present invention can be used for modifying the surface of various synthetic resin molded articles as a base material. As the synthetic resin molded articles, conventionally, abrasion resistance, antistatic property and the like have been improved. Various types of thermoplastic resins and thermosetting resins that have been requested are included. Specifically, polymethylmethacryl resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, ABS resin,
Examples include AS resin, polyamide resin, polyarylate resin, polymethacrylimide resin, polyallyl diglycol carbonate resin and the like. Above all, polymethylmethacrylic resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, and polymethacrylimide resin are excellent in transparency and have strong demands for improvement in abrasion resistance, and therefore the antistatic coating material composition of the present invention is applied. It is especially effective for Further, the synthetic resin molded product is a sheet-shaped molded product, a film-shaped molded product, various injection molded products and the like made of these resins.

【0032】[0032]

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ本発明を更に
詳しく説明する。なお、実施例中の「部」はすべて「重
量部」を意味する。また実施例中の測定評価は次のよう
な方法で行った。 (1)硬化被膜の外観 組成物の塗布、硬化後の外観を目視評価した。表面が平
滑で、透明であるものを○とし、一部、クモリがあるも
のを△とし、白化やクモリが観察されるものを×とし
た。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples below. In addition, all "parts" in Examples mean "parts by weight". The measurement and evaluation in the examples were carried out by the following methods. (1) Appearance of cured film The appearance of the composition after coating and curing was visually evaluated. The case where the surface was smooth and transparent was marked with ◯, the case where there was some cloud was marked with Δ, and the case where whitening or cloud was observed was marked with x.

【0033】(2)耐摩耗性 ♯000のスチ−ルウ−ルを直径25mmの円筒先端に
装着し、水平に置かれたサンプル面に接触させ、1Kg
の荷重で50回往復摩耗した後、拡散透過率(ヘイズ
値)を測定し、耐摩耗性の判定を行った。耐摩耗性の判
定基準は次の通りである。 ○…増加ヘイズ値=0〜0.5 :ほとんど傷はつい
ていない。 △…増加ヘイズ値=0.5〜3.0:少し傷がつく。 ×…増加ヘイズ値=3.0以上 :ひどく傷がつく。
(2) Abrasion resistance A # 000 steel wheel was attached to the tip of a cylinder having a diameter of 25 mm, and brought into contact with a horizontally placed sample surface to reach 1 kg.
After being reciprocally worn 50 times under the load, the diffuse transmittance (haze value) was measured to determine the wear resistance. The criteria for wear resistance are as follows. ◯ ... Increased haze value = 0 to 0.5: Almost no scratches. Δ: Increased haze value = 0.5 to 3.0: Slightly scratched. X ... Increased haze value = 3.0 or more: severely scratched.

【0034】(3)密着性 硬化被膜に1mm間隔で基材まで達するクロスカットを
入れ、1mm2の碁盤目を100個作り、その上にセロ
テ−プを貼り付け急激にはがし、剥離した碁盤目を数え
た。剥離が全く無いものを○、剥離の数が1〜50個の
ものを△、剥離の数が51〜100個のものを×とし
た。 (4)表面抵抗値 塗装サンプルを20℃、湿度65%の雰囲気に24時間
放置した後、この雰囲気下で、表面抵抗測定器(アドバ
ンテスト社製、ハイメグオ−ムメ−タ−、TR−860
1,印加電圧500V)を用い、JIS K6911に
準拠して測定した。
(3) Adhesiveness Cross-cuts reaching the base material at 1 mm intervals were placed in the cured coating to make 100 1 mm 2 cross-cuts, and then a sero tape was affixed to the cross-cuts and peeled off rapidly. Counted. The case where there was no peeling was rated as ◯, the number of peeling was 1 to 50, and the case where the number of peeling was 51 to 100 was rated as x. (4) Surface resistance value The coated sample was left in an atmosphere of 20 ° C. and a humidity of 65% for 24 hours, and then, in this atmosphere, a surface resistance measuring instrument (manufactured by ADVANTEST CORPORATION, Himeguome Meter, TR-860).
1, an applied voltage of 500 V) was used and measured in accordance with JIS K6911.

【0035】(5)耐湿性 塗装サンプルを60℃、湿度95%の雰囲気に240時
間放置した後、硬化膜の外観、表面抵抗値、密着性の変
化を評価した。 (6)耐光性 サンシャインカ−ボンウエザオメ−タ−(スガ試験機
製、WEL−SUN−HC−B型)耐候試験機を用い
て、ブラックパネル温度63±3℃、降雨なし、連続照
射の条件で試験した。500時間後の硬化膜の外観、表
面抵抗値、密着性の変化を評価した。
(5) Moisture resistance After the coated sample was left in an atmosphere of 60 ° C. and a humidity of 95% for 240 hours, changes in appearance, surface resistance and adhesion of the cured film were evaluated. (6) Light resistance A sunshine carbon bomb weatherometer (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., WEL-SUN-HC-B type) weather resistance tester was used and tested under conditions of black panel temperature 63 ± 3 ° C., no rainfall and continuous irradiation. did. Changes in the appearance, surface resistance value, and adhesiveness of the cured film after 500 hours were evaluated.

【0036】実施例1〜8、比較例1〜7 表1及び2に示す塗料組成物を調整した。この塗料組成
物を、ポリメチルメタクリル樹脂射出成形板〔商品名、
アクリペットVH001、色調クリヤ−、三菱レイヨン
(株)製、100×100×3mm厚〕に浸漬法にて塗
布し、40℃で10分放置し、溶剤を乾燥した。次に、
高圧水銀灯にて1000mJ/cm2(波長320〜3
80nmの紫外線での積算UVエネルギ−)の紫外線を
照射し、硬化後の膜厚が4〜5μmの硬化皮膜を形成し
た。得られた被覆アクリル版を用いて、各種の測定、及
び試験を行った。得られた結果を表1及び表2に示し
た。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 The coating compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared. This coating composition was used as a polymethylmethacrylate resin injection molding plate [trade name,
Acrypet VH 001 , color tone clear, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., 100 × 100 × 3 mm thickness] was applied by a dipping method, left at 40 ° C. for 10 minutes, and the solvent was dried. next,
1000 mJ / cm 2 with high pressure mercury lamp (wavelength 320 to 3
Ultraviolet rays having an integrated UV energy of 80 nm) were irradiated to form a cured film having a film thickness after curing of 4 to 5 μm. Various measurements and tests were performed using the obtained coated acrylic plate. The obtained results are shown in Tables 1 and 2.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】なお、表中の化合物の記号は次の通りであ
る。 DPHA:ジペンタエリスリト−ルペンタアクリレ−ト B−1:ジメチルジメトキシシラン B−2:トリメチルメトキシシラン B−3:メチルトリメトキシシラン D−1:メタクリロイルオキシエチルアンモニウムクロ
ライド D−2:ビス(β−メタクリロキシエチル)フォスフェ
−トとN−メチルジエタ ノ−ルアミンからなる塩 D−3:テトライソプロポキシチタン D−4:チオシアン酸ナトリウム D−5:グリセリンのトリ(ノナエチレングリコ−ル)
付加物 BIP:ベンゾインイソプロピルエ−テル BNP:ベンゾフェノン
The symbols of the compounds in the table are as follows. DPHA: dipentaerythritol rupentaacrylate B-1: dimethyldimethoxysilane B-2: trimethylmethoxysilane B-3: methyltrimethoxysilane D-1: methacryloyloxyethylammonium chloride D-2: bis (β-methacrylate) Roxyethyl) phosphate and a salt of N-methyldiethanolamine D-3: tetraisopropoxytitanium D-4: sodium thiocyanate D-5: tri (nonaethylene glycol) of glycerin
Adduct BIP: Benzoin isopropyl ether BNP: Benzophenone

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明の被覆材組成物は、前記した
(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)成分を組み
合わせたので、これを合成樹脂成形品に塗布後、活性エ
ネルギ−線照射することにより、恒久的制電性、耐摩耗
性を有し、透明性、基材との密着性、耐薬品性、耐候性
に優れた硬化被膜を形成することができ、特にポリメチ
ルメタクリル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリメタク
リルイミド樹脂等の透明性が要求される成形品の表面処
理に有効に適用することができる。
The coating material composition of the present invention comprises the above-mentioned components (A), (B), (C), (D) and (E) in combination. By irradiating with active energy rays, it is possible to form a cured film having permanent antistatic property, abrasion resistance, transparency, adhesion to a substrate, chemical resistance, and weather resistance. Especially, it can be effectively applied to the surface treatment of molded articles such as polymethylmethacryl resin, polycarbonate resin, polymethacrylimide resin and the like, which require transparency.

フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G02B 1/10 Z 7820−2K // C08F 2/44 MCP 7442−4J 299/02 MRR 7442−4J Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location G02B 1/10 Z 7820-2K // C08F 2/44 MCP 7442-4J 299/02 MRR 7442-4J

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)一次粒径が1〜200ミリミクロン
のシリカ粒子からなるコロイダルシリカ5〜50重量
部、 (B)一般式 (R1a−Si−(OR24-a 〔I〕 (式中R1、R2は、炭素数1〜6の一価炭化水素基を示
し、同じでも異なっていてもよい。aは1〜3の整数を
示す。)で示されるオルガノアルコキシシラン1〜40
重量部、 (C)1分子中に少なくとも1個のアクリロイルオキシ
基及び/又はメタクリロイルオキシ基を有する重合性単
量体20〜80重量部、 (D)アルキル四級アンモニウム塩、アルキル燐酸塩、
エチレンオキサイド鎖を有する多価アルコ−ル、金属ア
ルコキサイド、アセチルアセトン金属錯体、チオシアン
酸金属塩、ハロゲン化金属、金属超微粒子、導電性半導
体超微粒子、導電性高分子、及びポリ(メタ)アクリル
酸及びその塩等の中から選ばれた少なくとも1種の制電
性付与剤1〜20重量部、及び (E)活性エネルギ−線感応触媒0.1〜10重量部、 からなる(ただし、A、B、C、D及びEの合計量は1
00重量部である。)ことを特徴とする制電性被覆材組
成物。
1. (A) 5 to 50 parts by weight of colloidal silica composed of silica particles having a primary particle size of 1 to 200 mm, (B) general formula (R 1 ) a —Si— (OR 2 ) 4-a [I] (in the formula, R 1 and R 2 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms and may be the same or different; a represents an integer of 1 to 3); Alkoxysilane 1-40
20 parts by weight of a polymerizable monomer having (C) at least one acryloyloxy group and / or methacryloyloxy group in one molecule, (D) an alkyl quaternary ammonium salt, an alkyl phosphate salt,
Polyvalent alcohols having ethylene oxide chains, metal alkoxides, acetylacetone metal complexes, metal thiocyanates, metal halides, ultrafine metal particles, conductive ultrafine semiconductor particles, conductive polymers, and poly (meth) acrylic acid and 1 to 20 parts by weight of at least one antistatic agent selected from salts thereof, and (E) 0.1 to 10 parts by weight of active energy ray-sensitive catalyst (provided that A, B , The total amount of C, D and E is 1
It is 00 parts by weight. ) An antistatic coating material composition characterized by the above.
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JP2003501511A (en) * 1999-05-27 2003-01-14 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Ceramer compositions and antistatic abrasion-resistant ceramers produced therefrom
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