JPH0517545A - Resin composition and resin-inorganic material composition - Google Patents

Resin composition and resin-inorganic material composition

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JPH0517545A
JPH0517545A JP17551291A JP17551291A JPH0517545A JP H0517545 A JPH0517545 A JP H0517545A JP 17551291 A JP17551291 A JP 17551291A JP 17551291 A JP17551291 A JP 17551291A JP H0517545 A JPH0517545 A JP H0517545A
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JP
Japan
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weight
parts
resin
unsaturated
carbon atoms
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JP17551291A
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Japanese (ja)
Inventor
Kanjiro Ishizaki
寛治郎 石崎
Naoaki Koyanagi
直昭 小柳
Akira Asami
晃 浅見
Fumio Tashiro
文夫 田代
Keiji Hamada
啓司 濱田
Kanemasa Nomaguchi
兼政 野間口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiheiyo Cement Corp
Resonac Corp
Original Assignee
Chichibu Cement Co Ltd
Hitachi Chemical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition used in improvement of mechanical strength, containing an unsaturated ester, a dicyclopentenyloxyalkyl (meth) acrylate and a monomer formable of water-containing polymers. CONSTITUTION:The objective resin composition containing (A) an unsaturated ester obtained by reacting an epoxy resin with an unsaturated monobasic acid and/or unsaturated polybasic acid, (B) a compound expressed by the formula (R is H or methyl; R1 is 2-12C alkylene or 4-12C oxalkylene formed by binding plural >=2C alkylene through O and (C) a monomer (especially preferably 2- hydroxyethyl methacrylate) capable of forming water-containing polymers.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、硬化物の機械的強度が
向上する樹脂組成物及び樹脂−無機材料組成物に関する
ものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition and a resin-inorganic material composition which improve the mechanical strength of a cured product.

【0002】[0002]

【発明の背景】エポキシ樹脂にアクリル酸やメタクリル
酸が反応させられて得られたエポキシ(メタ)アクリレ
ート((メタ)アクリレートの表現は、アクリレート又
はメタアクリレートを示す。以下、同様)を、例えばポ
リマーコンクリートに用いることが提案されていたもの
の、このエポキシ(メタ)アクリレートは硬化特性が充
分でなく、ベタツキが有ると言われている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Epoxy (meth) acrylates obtained by reacting an epoxy resin with acrylic acid or methacrylic acid (the expression of (meth) acrylates indicates acrylates or methacrylates; Although it has been proposed to use it for concrete, it is said that this epoxy (meth) acrylate has insufficient curing characteristics and is sticky.

【0003】そこで、このような欠点を解決するものと
して、エポキシ樹脂に不飽和一塩基酸を反応させて得ら
れる不飽和エステルとジシクロペンテニルオキシアルキ
ル(メタ)アクリレートとからなる樹脂組成物が提案さ
れている(特開平2−135208号公報)が、このも
のはそれなりの特長が奏されているものの、これで充分
に満足できるものでもなかった。特に、硬化物の機械的
強度の点では不満が残されていた。
Therefore, as a solution to such a drawback, a resin composition comprising an unsaturated ester obtained by reacting an epoxy resin with an unsaturated monobasic acid and dicyclopentenyloxyalkyl (meth) acrylate is proposed. However, although this one has some features, it is not completely satisfactory. In particular, dissatisfaction remained in terms of mechanical strength of the cured product.

【0004】[0004]

【発明の開示】本発明の目的は、機械的強度の向上に用
いられる樹脂組成物を提供することである。本発明の他
の目的は、機械的強度に優れた樹脂−無機材料組成物を
提供することである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a resin composition used for improving mechanical strength. Another object of the present invention is to provide a resin-inorganic material composition having excellent mechanical strength.

【0005】この本発明の目的は、(a)エポキシ樹脂
に不飽和一塩基酸及び不飽和多塩基酸からなる群から選
ばれる少なくとも一つの化合物を反応させて得られる不
飽和エステルの少なくとも一つ、(b)次の一般式
The object of the present invention is to provide (a) at least one unsaturated ester obtained by reacting an epoxy resin with at least one compound selected from the group consisting of unsaturated monobasic acids and unsaturated polybasic acids. , (B) the following general formula

【0006】[0006]

【化5】 [Chemical 5]

【0007】(但し、Rは水素原子又はメチル基を表
し、R1 は2ないし12個の炭素原子を有するアルキレ
ン基又は少なくとも2個の炭素原子を有する2個以上の
アルキレン基が酸素原子を介して結合された全体として
4ないし12個の炭素原子を有するオキサアルキレン
基)で表される化合物の少なくとも一つ、及び(c)含
水性重合体を形成するモノマーの少なくとも一つを含有
してなる樹脂組成物によって達成される。
(Wherein R represents a hydrogen atom or a methyl group, R 1 represents an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms or two or more alkylene groups having at least 2 carbon atoms through an oxygen atom). At least one compound represented by (oxaalkylene group having a total of 4 to 12 carbon atoms) bonded together, and (c) at least one monomer forming a hydropolymer. This is achieved by the resin composition.

【0008】又、(a)エポキシ樹脂に不飽和一塩基酸
及び不飽和多塩基酸からなる群から選ばれる少なくとも
一つの化合物を反応させて得られる不飽和エステルの少
なくとも一つ、(b)次の一般式
Further, (a) at least one unsaturated ester obtained by reacting an epoxy resin with at least one compound selected from the group consisting of unsaturated monobasic acids and unsaturated polybasic acids; General formula of

【0009】[0009]

【化6】 [Chemical 6]

【0010】(但し、Rは水素原子又はメチル基を表
し、R1 は2ないし12個の炭素原子を有するアルキレ
ン基又は少なくとも2個の炭素原子を有する2個以上の
アルキレン基が酸素原子を介して結合された全体として
4ないし12個の炭素原子を有するオキサアルキレン
基)で表される化合物の少なくとも一つ、(c)含水性
重合体を形成するモノマーの少なくとも一つ、及び
(d)無機材料が用いられて構成されてなる樹脂−無機
材料組成物によって達成される。
(Wherein R represents a hydrogen atom or a methyl group, R 1 represents an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms or two or more alkylene groups having at least 2 carbon atoms through an oxygen atom). At least one compound represented by (oxaalkylene group having 4 to 12 carbon atoms as a whole bonded together), (c) at least one monomer forming a hydropolymer, and (d) inorganic This is achieved by a resin-inorganic material composition formed by using the material.

【0011】尚、上記の発明において、(a)+(b)
+(c)を100重量部とした場合に、(a)の不飽和
エステルは2〜14重量部、より望ましくは5〜14重
量部であることが好ましく、(b)の化合物は3〜56
重量部、より望ましくは20〜55重量部であることが
好ましく、及び(c)のモノマーが30〜95重量部、
より望ましくは30〜75重量部であることが好まし
い。
In the above invention, (a) + (b)
When + (c) is 100 parts by weight, the unsaturated ester of (a) is preferably 2 to 14 parts by weight, more preferably 5 to 14 parts by weight, and the compound of (b) is 3 to 56 parts by weight.
And more preferably 20 to 55 parts by weight, and 30 to 95 parts by weight of the monomer (c),
It is more preferably 30 to 75 parts by weight.

【0012】又、(c)のモノマーは次の一般式The monomer of (c) has the following general formula:

【0013】[0013]

【化7】 [Chemical 7]

【0014】(但し、Rは水素原子又はメチル基を表
し、R1 は2ないし12個の炭素原子を有するアルキレ
ン基)で表されるヒドロキシアルキル(メタ)アクリレ
ートであるものが好ましい。特に、2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートが好ましい。そして、このような配合
割合のものに所望量の硬化剤を添加されてなるものは、
短時間で硬化され、極めて優れた特性の樹脂が得られ
る。すなわち、上記の樹脂組成物が石綿スレートや陶磁
器などの無機材料に塗布あるいは含浸、硬化させてなる
ものは、機械的強度に富んだ特性のものが得られるので
ある。
(Wherein R represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 1 is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms) is preferably a hydroxyalkyl (meth) acrylate. 2-hydroxyethyl methacrylate is particularly preferable. And, what is obtained by adding a desired amount of a curing agent to such a blending ratio,
It cures in a short time and gives a resin with extremely excellent properties. That is, when the above resin composition is applied, impregnated, and cured on an inorganic material such as asbestos slate or ceramics, it is possible to obtain a material having excellent mechanical strength.

【0015】以下、さらに詳しく本発明を説明する。本
発明の樹脂組成物は前記(a)、(b)及び(c)を含
有するものであるが、(a)成分の不飽和エステルの原
料として用いられるエポキシ樹脂としては、特に制限は
なく、例えば一般式
The present invention will be described in more detail below. The resin composition of the present invention contains the above (a), (b) and (c), but the epoxy resin used as the raw material of the unsaturated ester of the component (a) is not particularly limited, For example, the general formula

【0016】[0016]

【化8】 [Chemical 8]

【0017】(式中、xは0ないし15の整数)で表さ
れるものが用いられる。この種の化合物の例としては、
シェル化学社製のエピコート828、エピコート100
1、エピコート1004、旭化成工業社製のAER−6
64H、AER−331、AER−337、ダウケミカ
ル社製のD.E.R.330、D.E.R.660、
D.E.R664等がある。
(Wherein, x is an integer of 0 to 15) is used. Examples of compounds of this type include:
Epicoat 828, Epicoat 100 manufactured by Shell Chemical Company
1, Epicoat 1004, AER-6 manufactured by Asahi Kasei Corporation
64H, AER-331, AER-337, D.C. E. R. 330, D.I. E. R. 660,
D. E. There are R664 etc.

【0018】又、上記エポキシ樹脂の水素原子の一部を
ハロゲン(例えば臭素)で置換した化合物も使用でき
る。この種の化合物の例としては、東都化成社製のエポ
トートYDB−400、YDB−340、住友化学社製
のスミエポキシESB−340、ESB−400、ES
B−500、ESB−700、ダウケミカル社製DER
−542、DER−511、DER−580、油化シェ
ル社製の1045、1046、1050、DX−248
等がある。
Further, a compound in which a part of hydrogen atoms of the above epoxy resin is replaced with halogen (for example, bromine) can also be used. Examples of this type of compound include Epotote YDB-400 and YDB-340 manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd. and Sumiepoxy ESB-340, ESB-400 and ES manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
B-500, ESB-700, DER made by Dow Chemical Company
-542, DER-511, DER-580, 1045, 1046, 1050, DX-248 manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.
Etc.

【0019】又、一般式Further, the general formula

【0020】[0020]

【化9】 [Chemical 9]

【0021】(式中、R1 、R2 及びR3 は、それぞれ
独立に水素原子又はアルキル基を示し、xは0ないし1
5の整数)で示されるものを用いることもできる。この
種の化合物の例としては、ダウケミカル社製のD.E.
N.431、D.E.N.438、シェル化学社製のエ
ピコート152、エピコート154、チバ社製のEPN
1138等がある。
(In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, and x is 0 to 1)
It is also possible to use those represented by (integer of 5). Examples of compounds of this type include D.I. E.
N. 431, D.I. E. N. 438, Shell Chemical Co., Ltd. Epicoat 152, Epicoat 154, Ciba EPN
1138 etc.

【0022】又、ユニオンカーバイド社製のERL42
11、チバガイギー社製のCY208、CY221、C
Y350、XB2615、CY192、CY184等も
用いられる。尚、これらのエポキシ樹脂は、単独で又は
2種類以上併用することができる。又、作業性の改善の
為、エピ−ビスタイプのエポキシ樹脂、フェノールノボ
ラックタイプのエポキシ樹脂、クレゾールノボラックタ
イプのエポキシ樹脂などと低粘度エポキシ樹脂とを併用
しても良い。
ERL42 made by Union Carbide
11, CY208, CY221, C manufactured by Ciba Geigy
Y350, XB2615, CY192, CY184 and the like are also used. These epoxy resins can be used alone or in combination of two or more kinds. Further, in order to improve workability, an epi-bis type epoxy resin, a phenol novolac type epoxy resin, a cresol novolac type epoxy resin or the like may be used in combination with a low viscosity epoxy resin.

【0023】エポキシ樹脂に反応させる不飽和一塩基酸
としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、け
い皮酸、トリシクロ〔5.2.1.02.6 〕−4−デセ
ン−8又は9残基と不飽和二塩基酸残基を構成要素とし
て含む部分エステル化カルボン酸などを用いることがで
きる。部分エステル化カルボン酸の例としては、8又は
9−ヒドロキシトリシクロデセン−4−〔5.2.1.
2.6 〕の1.00ないし1.20モルを無水マレイン
酸、イタコン酸、シトラコン酸などの不飽和二塩基酸の
1モルと不活性ガス気流下で70ないし150℃で加熱
して得られる不飽和二塩基酸モノエステルがある。
Examples of the unsaturated monobasic acid to be reacted with epoxy resin, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, tricyclo [5.2.1.0 2.6] -4-decene 8 or 9 residues A partially esterified carboxylic acid containing an unsaturated dibasic acid residue as a constituent can be used. Examples of partially esterified carboxylic acids are 8- or 9-hydroxytricyclodecene-4- [5.2.1.
0 2.6 ] of 1.00 to 1.20 mol and 1 mol of an unsaturated dibasic acid such as maleic anhydride, itaconic acid, and citraconic acid are heated at 70 to 150 ° C. under an inert gas stream to obtain an inert gas. There is a saturated dibasic acid monoester.

【0024】トリシクロデカジエン−4,8−〔5.
2.1.02.6 〕にマレイン酸、フマル酸、イタコン酸
などの不飽和二塩基酸を硫酸、ルイス酸などの触媒の存
在下で付加して得られる不飽和二塩基酸モノエステルを
用いることもできる。マレイン酸を例にして示すと、下
記のようになる。
Tricyclodecadiene-4,8- [5.
2.1.0 2.6 ] using an unsaturated dibasic acid monoester obtained by adding an unsaturated dibasic acid such as maleic acid, fumaric acid or itaconic acid in the presence of a catalyst such as sulfuric acid or Lewis acid. You can also An example of maleic acid is shown below.

【0025】[0025]

【化10】 [Chemical 10]

【0026】不飽和多塩基酸を用いることもできるが、
この場合には不飽和一塩基酸と併用することが好まし
い。不飽和多塩基酸としては、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラ
コン酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸、無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水トリメリッ
ト酸などが挙げられる。そして、炭素数が12個以上の
二塩基酸を用いるのが好ましく、例えばドデカン二酸、
岡村製油社製のSLB−12、炭素数16の不飽和二塩
基酸の異性体の混合物である岡村製油社製のULB−2
0、炭素数20の飽和二塩基酸主体の混合物である岡村
製油社製のSL−20、更に炭素数36の通称ダイマー
酸と言われているトール油脂脂肪酸を原料とする2量化
脂肪酸などがある。ダイマー酸の市販品としては、エン
ポール1022、エンポール1024(エメリー社
製)、バーサダイム216、バーサダイム288(第一
ゼネラル社製)、ハリダイマー#200(播磨化学工業
社製)などがある。
Although unsaturated polybasic acids can be used,
In this case, it is preferable to use it together with an unsaturated monobasic acid. Examples of unsaturated polybasic acids include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, adipic acid, azelaic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, and trimellitic anhydride. Acid etc. are mentioned. Then, it is preferable to use a dibasic acid having 12 or more carbon atoms, such as dodecanedioic acid,
SLB-12 manufactured by Okamura Oil Co., Ltd., ULB-2 manufactured by Okamura Oil Co., Ltd., which is a mixture of isomers of unsaturated dibasic acid having 16 carbon atoms.
SL-20 manufactured by Okamura Oil Co., Ltd., which is a mixture of 0 and C20 saturated dibasic acids, and dimerized fatty acid derived from tall oil fatty acid, which is commonly called dimer acid having 36 carbons, etc. . Commercially available products of dimer acid include Empol 1022, Empol 1024 (manufactured by Emery), Versadim 216, Versadim 288 (manufactured by Daiichi General Co., Ltd.), and Haridimer # 200 (manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.).

【0027】エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸などとは、
60℃ないし150℃、好ましくは70℃ないし130
℃の温度で反応させて不飽和エステルとされる。不飽和
一塩基酸と不飽和多塩基酸とが併用される場合における
両者の割合は、これらの酸成分のカルボキシル基とエポ
キシ樹脂のエポキシ基がほぼ当量となる割合で用いられ
ることが好ましい。
The epoxy resin and the unsaturated monobasic acid are
60 ° C to 150 ° C, preferably 70 ° C to 130
The reaction is carried out at a temperature of ° C to give the unsaturated ester. When the unsaturated monobasic acid and the unsaturated polybasic acid are used in combination, the ratio of both is preferably such that the carboxyl groups of these acid components and the epoxy groups of the epoxy resin are approximately equivalent.

【0028】不飽和エステルの生成は、不飽和一塩基酸
や多塩基酸のカルボキシル基を定量し、酸価により調べ
ることが出来る。この酸価は好ましくは50以下、より
好ましくは15以下である。反応に際し、重合によるゲ
ル化を防止する為にヒドロキノン、パラベンゾキノン、
p−ターシャルブチルカテコール、ヒドロキノンモノメ
チルエーテル等の重合禁止剤を用いるのが好ましい。
The formation of the unsaturated ester can be examined by quantifying the carboxyl group of the unsaturated monobasic acid or polybasic acid and examining the acid value. This acid value is preferably 50 or less, more preferably 15 or less. During the reaction, hydroquinone, parabenzoquinone, to prevent gelation due to polymerization,
It is preferable to use a polymerization inhibitor such as p-tert-butyl catechol and hydroquinone monomethyl ether.

【0029】又、このエステル化反応に際しては、トリ
メチルベンジルアンモニウムクロリド、ピリジニウムク
ロリド等の第4級アンモニウム塩、トリエチルアミン、
ジメチルアニリン等の第3級アミン、塩化第二鉄、水酸
化リチウム、塩化リチウム、塩化第二錫などのエステル
化触媒を用いて反応時間を短縮することもできる。本発
明の樹脂組成物は、さらに前記した一般式で表される
(b)成分が含まれる。この化合物の例としては、例え
ばジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシ
クロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロ
ペンテニルオキシプロピルアクリレート、ジシクロペン
テニルオキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。
これらの化合物は、ジシクロペンタジエンにアルキレン
グリコール又はオキサアルキレングリコールを付加反応
させ、生成したアルキレングリコールモノジシクロペン
テニルエーテル又はオキサアルキレングリコールモノジ
シクロペンテニルエーテルをメタクリル酸と縮合反応さ
せるか又はメタクリル酸メチルとエステル交換反応させ
ることによって製造することができる。このメタクリル
酸又はメタクリル酸メチルをアクリル酸又はアクリル酸
メチルで代えることも可能である。アルキレングリコー
ルモノアクリレート又はアルキレングリコールモノメタ
クリレートをジシクロペンタジエンに付加反応させるこ
とによっても製造することができる。
In the esterification reaction, quaternary ammonium salts such as trimethylbenzylammonium chloride and pyridinium chloride, triethylamine,
The reaction time can be shortened by using a tertiary amine such as dimethylaniline or the like, and an esterification catalyst such as ferric chloride, lithium hydroxide, lithium chloride or stannic chloride. The resin composition of the present invention further contains the component (b) represented by the above general formula. Examples of this compound include dicyclopentenyloxyethyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, dicyclopentenyloxypropyl acrylate, dicyclopentenyloxypropyl methacrylate and the like.
These compounds are obtained by subjecting dicyclopentadiene to addition reaction with alkylene glycol or oxaalkylene glycol, and subjecting the produced alkylene glycol monodicyclopentenyl ether or oxaalkylene glycol monodicyclopentenyl ether to condensation reaction with methacrylic acid or methyl methacrylate. It can be produced by transesterification with It is also possible to replace the methacrylic acid or methyl methacrylate with acrylic acid or methyl acrylate. It can also be produced by addition reaction of alkylene glycol monoacrylate or alkylene glycol monomethacrylate with dicyclopentadiene.

【0030】本発明の樹脂組成物は、(c)成分として
さらに含水性重合体を形成するモノマーが含まれる。こ
の種の化合物の例としては、例えばN−ビニル−2−ピ
ペリドン、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニル−
2−カプロラクタム、N−ビニル−3−メチル−2−ピ
ロリドン、N−ビニル−3−メチル−2−ピペリドン、
N−ビニル−3−メチル−2−カプロラクタム、N−ビ
ニル−4−メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−4−
メチル−2−ピペリドン、N−ビニル−4−メチル−2
−カプロラクタム、N−ビニル−5−メチル−2−ピロ
リドン、N−ビニル−5−メチル−2−ピペリドン、N
−ビニル−3−エチル−2−ピロリドン、N−ビニル−
4,5−ジメチル−2−ピロリドン、N−ビニル−5,
5−ジメチル−2−ピロリドン、N−ビニル−3,5,
5−トリメチル−2−ピロリドン、N−ビニル−5−メ
チル−5−エチル−2−ピロリドン、N−ビニル−3,
4,5−トリメチル−3−エチル−2−ピロリドン、N
−ビニル−6−メチル−2−ピペリドン、N−ビニル−
6−エチル−2−ピペリドン、N−ビニル−3,5−ジ
メチル−2−ピペリドン、N−ビニル−4,4−ジメチ
ル−2−ピペリドン、N−ビニル−7−メチル−2−カ
プロラクタム、N−ビニル−7−エチル−2−カプロラ
クタム、N−ビニル−3,5−ジメチル−2−カプロラ
クタム、N−ビニル−4,6−ジメチル−2−カプロラ
クタム、N−ビニル−3,5,7−トリメチル−2−カ
プロラクタム等のN−ビニルラクタムや2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート等の一般式
The resin composition of the present invention further contains a monomer forming a hydrous polymer as the component (c). Examples of this type of compound include, for example, N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-
2-caprolactam, N-vinyl-3-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-3-methyl-2-piperidone,
N-vinyl-3-methyl-2-caprolactam, N-vinyl-4-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-4-
Methyl-2-piperidone, N-vinyl-4-methyl-2
-Caprolactam, N-vinyl-5-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-5-methyl-2-piperidone, N
-Vinyl-3-ethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-
4,5-Dimethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-5,
5-dimethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-3,5
5-trimethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-5-methyl-5-ethyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-3,
4,5-Trimethyl-3-ethyl-2-pyrrolidone, N
-Vinyl-6-methyl-2-piperidone, N-vinyl-
6-ethyl-2-piperidone, N-vinyl-3,5-dimethyl-2-piperidone, N-vinyl-4,4-dimethyl-2-piperidone, N-vinyl-7-methyl-2-caprolactam, N- Vinyl-7-ethyl-2-caprolactam, N-vinyl-3,5-dimethyl-2-caprolactam, N-vinyl-4,6-dimethyl-2-caprolactam, N-vinyl-3,5,7-trimethyl- General formulas such as N-vinyllactam such as 2-caprolactam and 2-hydroxyethylmethacrylate

【0031】[0031]

【化11】 [Chemical 11]

【0032】(但し、Rは水素原子又はメチル基を表
し、R1 は2ないし12個の炭素原子を有するアルキレ
ン基)で表されるヒドロキシアルキル(メタ)アクリレ
ートがある。中でも前記一般式で表されるヒドロキシア
ルキル(メタ)アクリレートが好ましく、特に2−ヒド
ロキシエチルメタクリレートが好ましい。
(Wherein R represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 1 is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms) is a hydroxyalkyl (meth) acrylate. Among them, hydroxyalkyl (meth) acrylate represented by the above general formula is preferable, and 2-hydroxyethyl methacrylate is particularly preferable.

【0033】又、さらに、前記(a)、(b)及び
(c)の総計に対して好ましくは0.1〜10重量%、
より好ましくは0.5〜3重量%の有機過酸化物及び/
又は好ましくは0.01〜10重量%、より好ましくは
0.1〜1重量%の芳香族アミン系促進剤及び/又は好
ましくは0.01〜5重量%の多価金属塩及び/又は錯
体が添加されることが好ましい。すなわち、コンクリー
ト等に用いられる場合には、これらの添加剤が用いられ
ることにより、各々の作業温度下においてラジカル硬化
される。特に、室温又はそれに近い温度において、表面
のベタツキを無くすことが必要な場合においては、多価
金属塩及び/又は錯体を必須成分とし、有機過酸化物又
はさらに芳香族アミン系促進剤を組み合わせて用いるこ
とが好ましい。
Further, preferably 0.1 to 10% by weight based on the total of (a), (b) and (c) above,
More preferably 0.5 to 3% by weight of organic peroxide and /
Alternatively, preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 1% by weight of an aromatic amine accelerator and / or preferably 0.01 to 5% by weight of a polyvalent metal salt and / or complex. It is preferably added. That is, when it is used for concrete or the like, the radical curing is performed at each working temperature by using these additives. Particularly, at room temperature or a temperature close to it, when it is necessary to eliminate stickiness on the surface, a polyvalent metal salt and / or complex is used as an essential component, and an organic peroxide or an aromatic amine accelerator is further combined. It is preferable to use.

【0034】有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイ
ル、クメンヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペ
ルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド等を用いる
ことができる。芳香族アミン系促進剤としては、アニリ
ン、N,N−ジメチルアニリン、N,N−ジエチルアニ
リン、トルイジン、N,N−ジメチル−p−トルイジ
ン、N,N−ジ(ヒドロキシエチル)トルイジン等を用
いることができる。
As the organic peroxide, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, etc. can be used. As the aromatic amine accelerator, aniline, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, toluidine, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-di (hydroxyethyl) toluidine and the like are used. be able to.

【0035】多価金属塩及び/又は錯体は、一般に、乾
燥剤(ドライヤー)と呼ばれているもので、高級脂肪酸
の金属塩が良く知られている。例えばナフテン酸、オク
テン酸の多価金属塩であり、多価金属としてはカルシウ
ム、銅、ジルコニウム、マンガン、コバルト、鉛、鉄、
バナジウム等が挙げられる。特に好ましい例としては、
オクテン酸コバルト、ナフテン酸コバルトが挙げられ
る。錯体の例としては、アセチルアセトンの錯体が良く
知られており、コバルトアセチルアセトネート、マンガ
ンアセチルアセトネート等が挙げられる。
The polyvalent metal salt and / or complex is generally called a desiccant (dryer), and metal salts of higher fatty acids are well known. For example, naphthenic acid, a polyvalent metal salt of octenoic acid, as the polyvalent metal, calcium, copper, zirconium, manganese, cobalt, lead, iron,
Examples include vanadium. As a particularly preferred example,
Examples thereof include cobalt octenoate and cobalt naphthenate. As an example of the complex, an acetylacetone complex is well known, and examples thereof include cobalt acetylacetonate and manganese acetylacetonate.

【0036】又、その他にも、顔料、染料、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、流動制御剤、チキソトロピー剤、可
塑剤、ワックス等を必要に応じ添加することも可能であ
る。そして、コンクリート、石綿スレート、陶磁器など
の無機材料100重量部に対して、上記のような構成の
樹脂組成物が好ましくは5〜40重量部ほど塗布、混合
あるいは含浸などの手段により介在、硬化すると、機械
的強度に富む樹脂−無機材料組成物が得られる。
In addition to these, pigments, dyes, antioxidants, ultraviolet absorbers, flow control agents, thixotropic agents, plasticizers, waxes and the like can be added as required. When 100 parts by weight of an inorganic material such as concrete, asbestos slate, or ceramics, the resin composition having the above-mentioned composition is preferably added in an amount of 5 to 40 parts by weight by means of coating, mixing or impregnation. A resin-inorganic material composition having high mechanical strength can be obtained.

【0037】無機材料としては、砂、シリカ粉末、粉砕
岩石、例えば粉砕された石英、方解石、長石、玄武岩、
石、小石、焼成ボーキサイト、珪酸アルミニウム、珪酸
マグネシウム、雲母などが用いられる。以下、本発明に
ついて実施例を挙げて説明するが、本発明はこれ等に限
られるものではない。
As the inorganic material, sand, silica powder, crushed rock such as crushed quartz, calcite, feldspar, basalt,
Stones, pebbles, calcined bauxite, aluminum silicate, magnesium silicate, mica, etc. are used. Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0038】[0038]

【実施例】【Example】

〔不飽和エステル(a)の合成〕メタクリル酸が411
重量部、エピビス型エポキシ樹脂エピコート828(シ
ェル社製)が453重量部、エピコート1001(シェ
ル社製)が1136重量部、ヒドロキノンが0.4重量
部及びトリメチルベンジルアンモニウムクロリドが4重
量部を、100℃で10時間加熱して酸価15の不飽和
エステル(a)を得た。
[Synthesis of unsaturated ester (a)] Methacrylic acid 411
100 parts by weight, Epibis type epoxy resin Epicoat 828 (manufactured by Shell Co.) 453 parts by weight, Epicoat 1001 (manufactured by Shell Co.) 1136 parts by weight, hydroquinone 0.4 parts by weight and trimethylbenzylammonium chloride 4 parts by weight. It heated at 10 degreeC for 10 hours, and obtained the unsaturated ester (a) with an acid value of 15.

【0039】〔実施例1〕上記〔不飽和エステル(a)
の合成〕で得た不飽和エステル(a)14重量部と、ジ
シクロペンテニルオキシエチルメタクリレート(日立化
成社製)56重量部と、2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート(三菱レーヨン社製)30重量部と、ナフテン酸
コバルト(硬化促進剤、大日本インキ化学社製)2重量
部と、クメンハイドロパーオキサイド(有機過酸化物、
日本油脂社製)4重量部の樹脂組成物を、室温(25
℃)で硬化反応させ、硬化注型板を得た。
Example 1 [Unsaturated ester (a)]
Synthesis of], 14 parts by weight of the unsaturated ester (a), 56 parts by weight of dicyclopentenyloxyethyl methacrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), 30 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), 2 parts by weight of cobalt naphthenate (hardening accelerator, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and cumene hydroperoxide (organic peroxide,
4 parts by weight of the resin composition at room temperature (25
C.) to carry out a curing reaction to obtain a cured casting plate.

【0040】〔実施例2〕前記不飽和エステル(a)1
0重量部と、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリ
レート(日立化成社製)40重量部と、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート(三菱レーヨン社製)50重量
部、ナフテン酸コバルト(硬化促進剤、大日本インキ化
学社製)2重量部と、クメンハイドロパーオキサイド
(有機過酸化物、日本油脂社製)4重量部の樹脂組成物
を、室温(25℃)で硬化反応させ、硬化注型板を得
た。
Example 2 The unsaturated ester (a) 1
0 parts by weight, 40 parts by weight of dicyclopentenyloxyethyl methacrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), 50 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), cobalt naphthenate (curing accelerator, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 2 parts by weight) and 4 parts by weight of cumene hydroperoxide (organic peroxide, manufactured by NOF CORPORATION) were cured at room temperature (25 ° C.) to obtain a cured casting plate.

【0041】〔実施例3〕前記不飽和エステル(a)6
重量部と、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ
ート(日立化成社製)24重量部と、2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート(三菱レーヨン社製)70重量部
と、ナフテン酸コバルト(硬化促進剤、大日本インキ化
学社製)2重量部と、クメンハイドロパーオキサイド
(有機過酸化物、日本油脂社製)4重量部の樹脂組成物
を、室温(25℃)で硬化反応させ、硬化注型板を得
た。
Example 3 The unsaturated ester (a) 6
Parts by weight, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 24 parts by weight, 2-hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 70 parts by weight, cobalt naphthenate (curing accelerator, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 2 parts by weight) and 4 parts by weight of cumene hydroperoxide (organic peroxide, manufactured by NOF CORPORATION) were cured at room temperature (25 ° C.) to obtain a cured casting plate.

【0042】〔実施例4〕前記不飽和エステル(a)2
重量部と、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレ
ート(日立化成社製)8重量部と、2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート(三菱レーヨン社製)90重量部と、
ナフテン酸コバルト(硬化促進剤、大日本インキ化学社
製)2重量部と、クメンハイドロパーオキサイド(有機
過酸化物、日本油脂社製)4重量部の樹脂組成物を、室
温(25℃)で硬化反応させ、硬化注型板を得た。
Example 4 The unsaturated ester (a) 2
Parts by weight, 8 parts by weight of dicyclopentenyloxyethyl methacrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), 90 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.),
A resin composition containing 2 parts by weight of cobalt naphthenate (a curing accelerator, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and 4 parts by weight of cumene hydroperoxide (organic peroxide, manufactured by NOF CORPORATION) at room temperature (25 ° C). A curing reaction was performed to obtain a cured casting plate.

【0043】〔実施例5〕粘土、ワラストナイト等を主
成分とする原料を焼成してなる陶磁器質の無機材料板
(吸水率10%、160mm×40mm×4mm)を、
20℃で実施例1の樹脂組成物中に浸漬し、そして20
℃×24時間、40℃×7時間の条件で硬化させた。
Example 5 A ceramic-made inorganic material plate (water absorption rate 10%, 160 mm × 40 mm × 4 mm) obtained by firing a raw material mainly containing clay, wollastonite, etc.
Immerse in the resin composition of Example 1 at 20 ° C., and
It was cured under the conditions of ℃ × 24 hours, 40 ℃ × 7 hours.

【0044】〔実施例6〕粘土、ワラストナイト等を主
成分とする原料を焼成してなる陶磁器質の無機材料板
(吸水率10%、160mm×40mm×4mm)を、
20℃で実施例2の樹脂組成物中に浸漬し、そして20
℃×24時間、40℃×7時間の条件で硬化させた。
[Example 6] A ceramic inorganic material plate (water absorption rate 10%, 160 mm x 40 mm x 4 mm) obtained by firing a raw material containing clay, wollastonite, etc. as a main component,
Immerse in the resin composition of Example 2 at 20 ° C., and
It was cured under the conditions of ℃ × 24 hours, 40 ℃ × 7 hours.

【0045】〔実施例7〕粘土、ワラストナイト等を主
成分とする原料を焼成してなる陶磁器質の無機材料板
(吸水率10%、160mm×40mm×4mm)を、
20℃で実施例3の樹脂組成物中に浸漬し、そして20
℃×24時間、40℃×7時間の条件で硬化させた。
Example 7 A ceramic-made inorganic material plate (water absorption rate 10%, 160 mm × 40 mm × 4 mm) obtained by firing a raw material mainly containing clay, wollastonite, etc.
Immerse in the resin composition of Example 3 at 20 ° C., and
It was cured under the conditions of ℃ × 24 hours, 40 ℃ × 7 hours.

【0046】〔実施例8〕粘土、ワラストナイト等を主
成分とする原料を焼成してなる陶磁器質の無機材料板
(吸水率10%、160mm×40mm×4mm)を、
20℃で実施例4の樹脂組成物中に浸漬し、そして20
℃×24時間、40℃×7時間の条件で硬化させた。
Example 8 A ceramic-made inorganic material plate (water absorption rate 10%, 160 mm × 40 mm × 4 mm) obtained by firing a raw material containing clay, wollastonite, etc. as a main component,
Immerse in the resin composition of Example 4 at 20 ° C., and
It was cured under the conditions of ℃ × 24 hours, 40 ℃ × 7 hours.

【0047】〔比較例1〕前記不飽和エステル(a)2
0重量部と、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリ
レート(日立化成社製)80重量部と、ナフテン酸コバ
ルト(硬化促進剤、大日本インキ化学社製)2重量部
と、クメンハイドロパーオキサイド(有機過酸化物、日
本油脂社製)4重量部の樹脂組成物を、室温(25℃)
で硬化反応させ、硬化注型板を得た。
Comparative Example 1 The unsaturated ester (a) 2
0 parts by weight, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 80 parts by weight, cobalt naphthenate (curing accelerator, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 2 parts by weight, cumene hydroperoxide (organic peroxide) 4 parts by weight of the resin composition at room temperature (25 ° C)
The curing reaction was carried out to obtain a cured casting plate.

【0048】〔比較例2〕ジシクロペンテニルオキシエ
チルメタクリレート(日立化成社製)50重量部と、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート(三菱レーヨン社
製)50重量部と、ナフテン酸コバルト(硬化促進剤、
大日本インキ化学社製)2重量部と、クメンハイドロパ
ーオキサイド(有機過酸化物、日本油脂社製)4重量部
の樹脂組成物を、室温(25℃)で硬化反応させ、硬化
注型板を得た。
Comparative Example 2 50 parts by weight of dicyclopentenyloxyethyl methacrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) and 2
50 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and cobalt naphthenate (curing accelerator,
2 parts by weight of Dainippon Ink and Chemicals Inc. and 4 parts by weight of cumene hydroperoxide (organic peroxide, manufactured by NOF CORPORATION) at room temperature (25 ° C.) for curing reaction, and curing cast plate Got

【0049】〔比較例3〕ジシクロペンテニルオキシエ
チルメタクリレート(日立化成社製)100重量部と、
ナフテン酸コバルト(硬化促進剤、大日本インキ化学社
製)2重量部と、クメンハイドロパーオキサイド(有機
過酸化物、日本油脂社製)4重量部の樹脂組成物を、室
温(25℃)で硬化反応させ、硬化注型板を得た。
Comparative Example 3 100 parts by weight of dicyclopentenyloxyethyl methacrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.),
A resin composition containing 2 parts by weight of cobalt naphthenate (a curing accelerator, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and 4 parts by weight of cumene hydroperoxide (organic peroxide, manufactured by NOF CORPORATION) at room temperature (25 ° C). A curing reaction was performed to obtain a cured casting plate.

【0050】〔比較例4〕粘土、ワラストナイト等を主
成分とする原料を焼成してなる陶磁器質の無機材料板
(吸水率10%、160mm×40mm×4mm)を、
20℃で比較例1の樹脂組成物中に浸漬し、そして20
℃×24時間、40℃×7時間の条件で硬化させた。
[Comparative Example 4] A ceramic-made inorganic material plate (water absorption rate 10%, 160 mm x 40 mm x 4 mm) obtained by firing a raw material containing clay, wollastonite, etc. as a main component,
Immerse in the resin composition of Comparative Example 1 at 20 ° C., and
It was cured under the conditions of ℃ × 24 hours, 40 ℃ × 7 hours.

【0051】[0051]

【特性】上記実施例1〜4及び比較例1〜3で得られた
硬化注型板の曲げ強度、吸水率、ガラス転移温度、熱膨
張率並びに樹脂組成物についての特性を調べたので、こ
れらの特性を以下の表−1に示す。尚、評価方法は次に
示される通りである。 1.粘度 BL型粘度計を使用し、23℃での各樹脂組成物の粘度
を測定した。 2.硬化時間 各樹脂組成物50gを100mlポリエチレン製ビーカ
ーに入れ、25℃の雰囲気下でガラス棒にて攪拌、硬化
反応を行う。時おりガラス棒を垂直方向に持ち上げ、樹
脂組成物が角立ち状態を示した時点で硬化と判定し、こ
れに至った時間を硬化時間とした。 3.注型板の作成方法 JIS K6911に準じて100×100×3mm寸
法の各樹脂組成物注型板を作成した。 4.曲げ強度 前記3.で作成した注型板から寸法100×10×3m
mの曲げ強度測定用供試体を作成し、JIS K691
1に準じて曲げ強度を測定した。 5.吸水率 前記3.で作成した注型板から寸法30×80×3mm
の試験片を作成し、23℃の雰囲気下で蒸留水中に24
時間浸漬する。浸漬前後の重量変化を測定し、次の計算
から吸水率を求めた。
[Characteristics] The flexural strength, water absorption rate, glass transition temperature, thermal expansion coefficient, and resin composition characteristics of the cured casting plates obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were examined. The characteristics are shown in Table 1 below. The evaluation method is as shown below. 1. Viscosity The viscosity of each resin composition at 23 ° C. was measured using a BL type viscometer. 2. Curing time 50 g of each resin composition is placed in a 100 ml polyethylene beaker, and a curing reaction is carried out by stirring with a glass rod in an atmosphere of 25 ° C. The glass rod was occasionally lifted in the vertical direction, and when the resin composition exhibited a cornered state, it was determined to be cured, and the time required to reach this was defined as the curing time. 3. Preparation method of casting plate In accordance with JIS K6911, a casting plate of each resin composition having dimensions of 100 × 100 × 3 mm was prepared. 4. Bending strength 3. Dimension 100 × 10 × 3m from the casting plate created in
The test piece for bending strength measurement of m was prepared, JIS K691
The bending strength was measured according to 1. 5. Water absorption rate 3. Dimension 30 x 80 x 3 mm from the casting plate created in
Create a test piece of 24 and put it in distilled water at 23 ° C for 24 hours.
Soak for hours. The weight change before and after the immersion was measured, and the water absorption rate was calculated from the following calculation.

【0052】 吸水率(%)=(浸漬後の重量−浸漬前の重量)/(浸漬後の重量)×100 6.ガラス転移温度 前記2.曲げ強度で作成した注型板から5×5×3mm
の試験片を作成し、熱機械分析測定機(セイコー電子工
業社製の熱分析機TMA)により測定した。 7.熱膨張率 前記4.ガラス転移温度で測定したデータから、0〜3
0℃の熱膨張率を求めた。 8.水蒸気吸着量 試験前に乾燥重量を測定し、そして相対湿度90%のデ
シケータ内に入れて23時間かけて吸湿させ、吸湿後の
重量を測定する。重量測定後に105℃で16時間かけ
て乾燥させ、そして乾燥デシケータ内で7時間かけて冷
却させ、冷却後に重量を測定する。このようにして平均
吸湿重量を求め、次式により算出した。
Water absorption rate (%) = (weight after immersion−weight before immersion) / (weight after immersion) × 100 6. Glass transition temperature 2. 5 x 5 x 3 mm from casting plate created with bending strength
Was prepared and measured with a thermomechanical analyzer (thermal analyzer TMA manufactured by Seiko Instruments Inc.). 7. Thermal expansion coefficient 4. From the data measured at the glass transition temperature, 0-3
The coefficient of thermal expansion at 0 ° C. was obtained. 8. The dry weight is measured before the water vapor adsorption amount test, and the sample is placed in a desiccator having a relative humidity of 90% to absorb moisture for 23 hours, and the weight after moisture absorption is measured. After weighing, it is dried at 105 ° C. for 16 hours and cooled in a drying desiccator for 7 hours, and the weight is measured after cooling. The average moisture absorption weight was obtained in this manner and calculated by the following formula.

【0053】 水蒸気吸着量(l/m2 )=平均吸湿重量(g)/18×22.4(l)/ 試験片の全表面積(m2 ) 表−1 曲げ強度 吸水率 粘度 硬化時間 ガラス転移温度 熱膨張率 Kgf/cm2 % cps 分 ℃ /℃ 実施例1 708 0.3 47 40 63 2.4 実施例2 754 1.4 27 55 66 2.3 実施例3 760 4.9 14 88 71 2.4 実施例4 720 16.8 10 170 77 2.4 比較例1 617 0.1 132 20 57 2.6 比較例2 366 1.9 12 70 58 2.7 比較例3 96 0.1 20 60 38 3.7 熱膨張率の単位は×10-5 表−1から(a)の不飽和エステル、(b)の化合物、
及び(c)の含水性重合体を形成するモノマーを含有し
てなる樹脂組成物の硬化注型板は、機械的強度の向上が
著しく、吸水性が高く、そしてこの樹脂組成物は低粘度
であることが判る。
Water vapor adsorption amount (l / m 2 ) = average moisture absorption weight (g) /18×22.4 (l) / total surface area of test piece (m 2 ) Table-1 Flexural strength Water absorption coefficient Viscosity Curing time Glass transition Temperature coefficient of thermal expansion Kgf / cm 2 % cps min ° C./° C. Example 1 708 0.3 47 40 63 2.4 Example 2 754 1.4 1.4 27 55 66 66 2.3 Example 3 760 4.9 14 88 71 2.4 Example 4 720 16.8 10 170 77 77 2.4 Comparative Example 1 617 0.1 132 20 57 2.6 Comparative Example 2 366 1.9 12 70 70 58 2.7 Comparative Example 3 96 0.1 20 60 38 3.7 The unit of the coefficient of thermal expansion is × 10 −5 from Table-1, the unsaturated ester of (a), the compound of (b),
And (c) the cured casting plate of the resin composition containing the monomer for forming the water-containing polymer, the mechanical strength is remarkably improved, the water absorption is high, and the resin composition has a low viscosity. I know there is.

【0054】さらに、本発明の樹脂組成物は揮発性が低
く、例えばメチルメタクリレートに比べて揮発性が低
く、従って作業環境の低下が引き起こされず、作業コス
トの低廉下が図れると供に、公害問題が起きにくいもの
である。又、上記実施例5〜8及び比較例4で得られた
無機材料板の曲げ強度、吸水率、樹脂組成物の含浸率及
び含浸速度(含浸深さ)についての特性を調べたので、
これらの特性を以下の表−2に示す。 表−2 実施例5 実施例6 実施例7 実施例8 比較例4 含浸率(%) 8 9 10 10 4 含浸深さ(10分) 3.0mm 4.2mm 5.4mm 7.0mm 1.7mm (20分) 5.0mm 6.0mm 8.1mm10.5mm − (30分) − 7.2mm 9.9mm13.3mm − (40分) − 8.2mm11.5mm15.8mm − 曲げ強度(Kgf/cm2) 627 660 630 623 595 吸水率%(1日) 0.26 − 1.08 1.58 0.10 (7日) 1.22 1.59 1.76 2.77 0.50 (28日) 1.50 1.93 2.97 4.40 0.70 水蒸気吸着量(l/m2)0.5 1.0 3.9 7.4 0 この表−2によれば、本発明になるものは、機械的強度
の向上が著しく、そしてこの樹脂−無機材料組成物は呼
吸作用に優れていることから、壁などの外装材や内装材
として用いられた場合、結露がおきにくいものとなる。
Further, the resin composition of the present invention has a low volatility, for example, a low volatility as compared with, for example, methyl methacrylate, and therefore does not cause a deterioration in the working environment and lowers the working cost, as well as the pollution problem. Is unlikely to occur. Further, since the bending strength, the water absorption rate, the impregnation rate of the resin composition and the impregnation rate (impregnation depth) of the inorganic material plates obtained in Examples 5 to 8 and Comparative Example 4 were examined,
These properties are shown in Table 2 below. Table-2 Example 5 Example 6 Example 7 Example 8 Comparative Example 4 Impregnation rate (%) 8 9 10 10 4 Impregnation depth (10 minutes) 3.0 mm 4.2 mm 5.4 mm 7.0 mm 1.7 mm (20 minutes) 5.0 mm 6.0 mm 8.1 mm 10.5 mm- (30 minutes) -7.2 mm 9.9 mm 13.3 mm- (40 minutes) -8.2 mm 11.5 mm 15.8 mm-Bending strength (Kgf / cm 2 ) 627 660 630 623 595 Water absorption% (1 day) 0.26-1.08 1.58 0.10 (7 days) 1.22 1.59 1.76 2.77 0.50 (28 days) 1 .50 1.93 2.97 4.40 0.70 Water vapor adsorption amount (l / m 2 ) 0.5 1.0 3.9 7.4 0 According to Table 2 below, the present invention is Since the resin-inorganic material composition is remarkably improved in mechanical strength and has an excellent breathing action, it can be used as an exterior material or an interior material such as a wall. If you are using Te, and that condensation is less likely to occur.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小柳 直昭 埼玉県熊谷市月見町二丁目1番1号 秩父 セメント株式会社中央研究所内 (72)発明者 浅見 晃 埼玉県熊谷市月見町二丁目1番1号 秩父 セメント株式会社中央研究所内 (72)発明者 田代 文夫 茨城県鹿島郡波崎町砂山5−1 日立化成 工業株式会社鹿島工場開発部内 (72)発明者 濱田 啓司 茨城県鹿島郡波崎町砂山5−1 日立化成 工業株式会社鹿島工場開発部内 (72)発明者 野間口 兼政 東京都新宿区西新宿二丁目1番1号 日立 化成工業株式会社化成品事業部内   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Naoaki Koyanagi             2-1-1 Tsukimi-cho, Kumagaya-shi, Saitama Chichibu             Central Research Institute of Cement Co., Ltd. (72) Inventor Akira Asami             2-1-1 Tsukimi-cho, Kumagaya-shi, Saitama Chichibu             Central Research Institute of Cement Co., Ltd. (72) Inventor Fumio Tashiro             Hitachi Chemical, 5-1 Sunayama, Hasaki-machi, Kashima-gun, Ibaraki             Kashima Factory Development Department, Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Keiji Hamada             Hitachi Chemical, 5-1 Sunayama, Hasaki-machi, Kashima-gun, Ibaraki             Kashima Factory Development Department, Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Kanemasa Nomaguchi             Hitachi 1-1, Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo             Kasei Industry Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)エポキシ樹脂に不飽和一塩基酸及
び不飽和多塩基酸からなる群から選ばれる少なくとも一
つの化合物を反応させて得られる不飽和エステルの少な
くとも一つ、 (b)次の一般式 【化1】 (但し、Rは水素原子又はメチル基を表し、R1 は2な
いし12個の炭素原子を有するアルキレン基又は少なく
とも2個の炭素原子を有する2個以上のアルキレン基が
酸素原子を介して結合された全体として4ないし12個
の炭素原子を有するオキサアルキレン基)で表される化
合物の少なくとも一つ、及び (c)含水性重合体を形成するモノマーの少なくとも一
つを含有してなる樹脂組成物。
1. At least one unsaturated ester obtained by reacting (a) an epoxy resin with at least one compound selected from the group consisting of unsaturated monobasic acids and unsaturated polybasic acids, and (b) The general formula of (However, R represents a hydrogen atom or a methyl group, R 1 is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, or two or more alkylene groups having at least 2 carbon atoms are bonded via an oxygen atom. And a resin composition containing at least one compound represented by (oxaalkylene group having 4 to 12 carbon atoms as a whole), and (c) at least one monomer forming a water-containing polymer. .
【請求項2】 (a)の不飽和エステルが2〜14重量
部、(b)の化合物が3〜56重量部、及び(c)のモ
ノマーが30〜95重量部を総量が100重量部となる
ように含有してなる請求項1記載の樹脂組成物。
2. The unsaturated ester of (a) is 2 to 14 parts by weight, the compound of (b) is 3 to 56 parts by weight, and the monomer of (c) is 30 to 95 parts by weight, and the total amount is 100 parts by weight. The resin composition according to claim 1, which is contained as follows.
【請求項3】 (c)のモノマーが次の一般式 【化2】 (但し、Rは水素原子又はメチル基を表し、R1 は2な
いし12個の炭素原子を有するアルキレン基)で表され
るヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートである請求
項1又は請求項2記載の樹脂組成物。
3. The monomer of (c) has the following general formula: The resin according to claim 1 or 2, which is a hydroxyalkyl (meth) acrylate represented by the formula (wherein R represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 1 is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms). Composition.
【請求項4】 (a)エポキシ樹脂に不飽和一塩基酸及
び不飽和多塩基酸からなる群から選ばれる少なくとも一
つの化合物を反応させて得られる不飽和エステルの少な
くとも一つ、 (b)次の一般式 【化3】 (但し、Rは水素原子又はメチル基を表し、R1 は2な
いし12個の炭素原子を有するアルキレン基又は少なく
とも2個の炭素原子を有する2個以上のアルキレン基が
酸素原子を介して結合された全体として4ないし12個
の炭素原子を有するオキサアルキレン基)で表される化
合物の少なくとも一つ、 (c)含水性重合体を形成するモノマーの少なくとも一
つ、及び (d)無機材料 が用いられて構成されてなる樹脂−無機材料組成物。
4. (a) at least one unsaturated ester obtained by reacting an epoxy resin with at least one compound selected from the group consisting of unsaturated monobasic acids and unsaturated polybasic acids; The general formula of (However, R represents a hydrogen atom or a methyl group, R 1 is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, or two or more alkylene groups having at least 2 carbon atoms are bonded via an oxygen atom. And at least one of compounds represented by (oxaalkylene group having 4 to 12 carbon atoms as a whole), (c) at least one of monomers forming a hydropolymer, and (d) inorganic material And a resin-inorganic material composition.
【請求項5】 (a)の不飽和エステルが2〜14重量
部、(b)の化合物が3〜56重量部、及び(c)のモ
ノマーが30〜95重量部を総量が100重量部となる
ように用いられてなる請求項4記載の樹脂−無機材料組
成物。
5. The unsaturated ester of (a) is 2 to 14 parts by weight, the compound of (b) is 3 to 56 parts by weight, and the monomer of (c) is 30 to 95 parts by weight, and the total amount is 100 parts by weight. The resin-inorganic material composition according to claim 4, which is used as described above.
【請求項6】 (d)の無機材料100重量部に対し
て、(a)の不飽和エステルと(b)の化合物と(c)
のモノマーとの総量が5〜40重量部となるように用い
られてなる請求項4記載の樹脂−無機材料組成物。
6. An unsaturated ester of (a), a compound of (b), and (c) per 100 parts by weight of the inorganic material of (d).
The resin-inorganic material composition according to claim 4, which is used in a total amount of 5 to 40 parts by weight with the monomer.
【請求項7】 (c)のモノマーが次の一般式 【化4】 (但し、Rは水素原子又はメチル基を表し、R1 は2な
いし12個の炭素原子を有するアルキレン基)で表され
るヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートである請求
項4〜請求項6記載の樹脂−無機材料組成物。
7. The monomer of (c) has the following general formula: The resin according to claim 4, wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, and R 1 is an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms. -Inorganic material composition.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003171430A (en) * 2001-12-07 2003-06-20 Hitachi Chem Co Ltd Low-smell polymerizable resin composition, pipe lining material using the same and pipe lining method

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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