JPH11255848A - Resin concrete composition and formed article thereof - Google Patents
Resin concrete composition and formed article thereofInfo
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- JPH11255848A JPH11255848A JP6016098A JP6016098A JPH11255848A JP H11255848 A JPH11255848 A JP H11255848A JP 6016098 A JP6016098 A JP 6016098A JP 6016098 A JP6016098 A JP 6016098A JP H11255848 A JPH11255848 A JP H11255848A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、構造体もしくは防
食材に適したレジンコンクリート組成物及び成形物に関
する。The present invention relates to a resin concrete composition and a molded product suitable for a structure or an anticorrosion material.
【0002】[0002]
【従来の技術】ビニルエステル樹脂は、金属、セメント
コンクリートなどに対し耐食性が優れており、エポキシ
樹脂に比べて常温で速硬化である。このような特徴を生
かし、FRPや、充填材を配合し低コスト化したレジン
コンクリートが、構造材、防食材として用いられてい
る。しかし、ビニルエステル樹脂は硬化時の体積収縮率
がエポキシ樹脂の1.5〜3.0倍と大きいため、補強
材を用いないレジンコンクリートでは注型などによる成
形時にクラックを生じたり、防食ライニングでは硬化時
に収縮によって下地より剥離する等の問題があった。2. Description of the Related Art Vinyl ester resins have excellent corrosion resistance to metals, cement concrete, and the like, and are quicker at room temperature than epoxy resins. Taking advantage of such features, FRP and resin concrete compounded with a filler and reduced in cost are used as structural materials and anticorrosion materials. However, since the volume shrinkage of the vinyl ester resin during curing is as large as 1.5 to 3.0 times that of the epoxy resin, cracks occur during molding by casting or the like in resin concrete without a reinforcing material, and in the case of anticorrosive linings. There were problems such as peeling from the base due to shrinkage during curing.
【0003】この問題を解決するためには、熱可塑性樹
脂、例えばポリスチレン、ポリブタジエン、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリメタクリル酸メチル等の添加により、硬化時
の熱膨張をビニルエステル樹脂と添加成分を相分離によ
って低収縮化する方法があるが、不飽和ポリエステル樹
脂に比べ十分ではなく、また常温硬化ではその効果が小
さい。また特公昭47−31433号公報には、ビニル
エステル樹脂にガラス転移温度が常温もしくは成型時の
発熱温度以下の熱可塑性樹脂とビニルエステル樹脂ある
いは熱可塑性樹脂と相溶性のある分子量500〜500
0程度の油または天然あるいは合成樹脂を添加する方法
により、常温硬化でも低収縮化する方法が開示されてい
る。しかし、この場合には熱可塑性樹脂の添加量が多
く、ビニルエステル樹脂本来の性能、例えば耐熱性や耐
防食性等が大きく低下する問題があった。In order to solve this problem, the addition of a thermoplastic resin, for example, polystyrene, polybutadiene, polyvinyl acetate, polymethyl methacrylate, or the like, causes thermal expansion during curing to be achieved by phase separation between the vinyl ester resin and the added component. Although there is a method of reducing the shrinkage, it is not enough compared with the unsaturated polyester resin, and its effect is small at room temperature curing. JP-B-47-31433 discloses that a vinyl ester resin has a glass transition temperature of room temperature or lower than the exothermic temperature during molding and a molecular weight of 500 to 500 which is compatible with the vinyl ester resin or the thermoplastic resin.
There is disclosed a method of reducing shrinkage even at room temperature by adding about 0 oil or a natural or synthetic resin. However, in this case, the amount of the thermoplastic resin added is large, and there is a problem that the intrinsic performance of the vinyl ester resin, such as heat resistance and corrosion resistance, is greatly reduced.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性を悪
化させることなく、硬化時の収縮が小さい、レジンコン
クリート組成物及び成形物であって、その成形物がクラ
ック発生のないものを提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a resin concrete composition and a molded product which does not deteriorate heat resistance and has a small shrinkage upon curing, and which does not crack. The purpose is to do.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、(A)ビニル
エステル樹脂、(B)重合性単量体、(C)1、2―結
合と1、4―結合の総和に対して1、2―結合の割合が
40%以下であり、常温(25°C)で液状である ポ
リブタジエン を(A)成分と(B)成分の総和に対し
て1〜20重量部、(D )充填剤を(A)成分と
(B)成分の総量100重量部に対して300〜700
重量部を含有してなるレジンコンクリート 組成物に関
する。According to the present invention, there are provided (A) a vinyl ester resin, (B) a polymerizable monomer, and (C) 1, a total of 1,2-bonds and 1,4-bonds. 2-Polybutadiene having a bond ratio of 40% or less and being liquid at normal temperature (25 ° C.) is used in an amount of 1 to 20 parts by weight based on the total of components (A) and (B), and (D) a filler. 300 to 700 with respect to 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
The present invention relates to a resin concrete composition containing parts by weight.
【0006】また、本発明は、ビニルエステル樹脂とポ
リブタジエンと充填材を含むレジンコンクリート組成物
を硬化して得られる線収縮率0.04%以下、圧縮強さ
100Mpa(20℃に於ける)以上、圧縮強さ38M
pa(130℃以上に於ける)以上であることを特徴と
するレジンコンクリート成形物に関する。Further, the present invention provides a resin concrete composition containing a vinyl ester resin, polybutadiene and a filler, which has a linear shrinkage of 0.04% or less and a compressive strength of 100 Mpa (at 20 ° C.) or more. , Compression strength 38M
pa (at 130 ° C. or higher) or more.
【0007】本発明において、ビニルエステル樹脂は、
一般的にエポキシ樹脂と不飽和一塩基酸とを反応させて
得られる。また、酸として必要に応じて多塩基酸を併用
することもある。In the present invention, the vinyl ester resin is
Generally, it is obtained by reacting an epoxy resin with an unsaturated monobasic acid. If necessary, a polybasic acid may be used in combination as the acid.
【0008】エポキシ樹脂としては一分子中にエポキシ
基を2個以上有する化合物であれば特に制限はなく、例
えば、一般式(1)The epoxy resin is not particularly limited as long as it is a compound having two or more epoxy groups in one molecule. For example, general formula (1)
【化1】 〔式中、zは0〜15の範囲の整数である。R1,R2
は水素又はハロゲンの中のいずれかである。また、p,
gは1〜4の整数である。〕で表される化合物が用いら
れる。Embedded image [In the formula, z is an integer in the range of 0 to 15. R 1 , R 2
Is either hydrogen or halogen. Also, p,
g is an integer of 1 to 4. ] Is used.
【0009】この化合物の市販品としては、エピコート
828、エピコート1001、エピコート1004(以
上、油化シェルエポキシ(株)製商品名)、AER−6
64H、AER−331、AER−337(以上、旭化
成工業(株)製商品名)、D.E.R.330、D.E.R.
660、D.E.R.664(以上、ダウケミカル日本
(株)製商品名)などが挙げられる。また、上記エポキ
シ樹脂の芳香環の水素原子の一部を少なくとも1ヶ以上
のハロゲン(例えば臭素)で置換した化合物も使用でき
る。この種の市販品としては、エポトートYDB−40
0、YDB−340(以上、東都化成(株)製商品
名)、DER−542、DER−511、DER−58
0(以上、ダウケミカル日本(株)製商品名)、104
5、1050、1046、DX−248(以上、油化シ
ェルエポキシ(株)製商品名)などが挙げられる。Commercially available products of this compound include Epikote 828, Epikote 1001, Epikote 1004 (trade names of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), AER-6
64H, AER-331, AER-337 (trade names, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), D.E.R. 330, D.E.R.
660, DER 664 (both trade names, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.) and the like. Further, a compound in which a part of hydrogen atoms of an aromatic ring of the epoxy resin is substituted with at least one or more halogens (for example, bromine) can also be used. Commercial products of this type include Epotote YDB-40
0, YDB-340 (trade names, manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), DER-542, DER-511, DER-58
0 (the trade name of Dow Chemical Japan Co., Ltd.), 104
5, 1050, 1046, and DX-248 (both trade names, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.).
【0010】また、一般式(2)The general formula (2)
【化2】 〔式中、R3,R4およびR5はそれぞれ独立に水素原
子またはアルキル基を示し、zは0〜15の範囲の整数
である〕で表される化合物を用いることもできる。この
化合物の市販品としては、D.E.N.431、D.E.N.
438(以上、ダウケミカル日本(株)製商品名)、エ
ピコート152、エピコート154(以上、油化シェル
エポキシ(株)製商品名)などが挙げられる。また、Y
DCN−702、YDPN−638(以上、東都化成
(株)製商品名)、CY208、CY221、CY35
0、XB2615、CY192、CY184(以上、日
本チバガイギー(株)製商品名)等も用いられる。ま
た、ビフェニル系エポキシ化合物、ナフタレン系エポキ
シ化合物を用いることもできる。Embedded image [Wherein, R 3 , R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, and z is an integer in the range of 0 to 15]. Commercially available products of this compound include D.E.N.431 and D.E.N.
438 (the trade name of Dow Chemical Japan Co., Ltd.), Epicoat 152 and Epicoat 154 (the trade name of Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) and the like. Also, Y
DCN-702, YDPN-638 (all trade names manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), CY208, CY221, CY35
0, XB2615, CY192, and CY184 (all trade names of Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) and the like are also used. Further, a biphenyl-based epoxy compound or a naphthalene-based epoxy compound can also be used.
【0011】これらのエポキシ樹脂は、単独でまたは2
種以上併用することができる。また、作業性の改善のた
め、エピクロルヒドリン−ビスフェノールA型のエポキ
シ樹脂、フェノールノボラック型のエポキシ樹脂、クレ
ゾールノボラック型のエポキシ樹脂等とビスフェノール
AD型のエポキシ樹脂等の低粘度エポキシ樹脂とを併用
することが好ましい。These epoxy resins can be used alone or
More than one species can be used in combination. In addition, in order to improve workability, a combination of an epoxy resin of epichlorohydrin-bisphenol A type, a phenol novolak type epoxy resin, a cresol novolak type epoxy resin, and a low viscosity epoxy resin such as a bisphenol AD type epoxy resin is used. Is preferred.
【0012】前記エポキシ樹脂に反応させる不飽和一塩
基酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、けい皮酸、トリシクロ〔5.2.1.02,6〕−
4−デセン−8または9残基と不飽和二塩基酸残基を構
成要素として含む部分エステル化カルボン酸などを用い
ることができる。部分エステル化カルボン酸の例として
は、8または9−ヒドロキシトリシクロデセン−4−
〔5.2.1.02,6〕1.00〜1.20モルおよ
び無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などの不
飽和二塩基酸1モルを不活性ガス気流下で70〜150
℃で加熱して得られる不飽和二塩基酸モノエステル等が
挙げられる。As the unsaturated monobasic acid to be reacted with the epoxy resin, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ]-
A partially esterified carboxylic acid containing 4-decene-8 or 9 residues and an unsaturated dibasic acid residue as constituents can be used. Examples of partially esterified carboxylic acids include 8 or 9-hydroxytricyclodecene-4-
[5.2.1.0 2,6 ] 1.00 to 1.20 mol and 1 mol of an unsaturated dibasic acid such as maleic anhydride, itaconic acid, citraconic acid or the like are added in an inert gas stream at 70 to 150 mol.
And unsaturated dibasic acid monoesters obtained by heating at ° C.
【0013】またトリシクロデカジエン−4,8−
〔5.2.1.02,6〕にマレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸などの不飽和二塩基酸を硫酸、ルイス酸などの
触媒の存在下で付加して得られる不飽和二塩基酸モノエ
ステルを用いることもできる。Further, tricyclodecadiene-4,8-
[5.2.1.0 2,6 ] to an unsaturated dibasic acid obtained by adding an unsaturated dibasic acid such as maleic acid, fumaric acid or itaconic acid in the presence of a catalyst such as sulfuric acid or Lewis acid Monoesters can also be used.
【0014】前記エポキシ樹脂には、塗膜の靱性および
耐久性の点から、必要に応じて多塩基酸を反応させるこ
とができる。多塩基酸としては、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シト
ラコン酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸、無水
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水トリメリ
ット酸などが挙げられる。また必要に応じて用いられる
多塩基酸にはさらに炭素数が12個以上の二塩基酸を用
いることが好ましい。この二塩基酸の具体例としては、
トデカン二酸、炭素数16の不飽和二塩基酸の異性体の
混合物であるULB−20(岡村製油(株)製商品
名)、炭素数20の飽和二塩基酸主体の混合物であるS
L−20(岡村製油(株)製商品名)、トール油脂肪酸
を原料とする2量化脂肪酸(炭素数36のダイマー酸)
などが挙げられる。このダイマー酸の市販品としては、
バーサダイム216、バーサダイム288(ヘンケル白
水(株)製商品名)、ハリダイマー#200(ハリマ化
成(株)製商品名)などが挙げられる。A polybasic acid can be reacted with the epoxy resin, if necessary, in view of the toughness and durability of the coating film. Polybasic acids include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, adipic acid, azelaic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic anhydride, etc. Is mentioned. It is preferable to further use a dibasic acid having 12 or more carbon atoms as the polybasic acid used as necessary. Specific examples of this dibasic acid include:
ULB-20 (trade name, manufactured by Okamura Oil Co., Ltd.) which is a mixture of todecandioic acid and an isomer of an unsaturated dibasic acid having 16 carbon atoms, and S which is a mixture mainly composed of a saturated dibasic acid having 20 carbon atoms
L-20 (trade name, manufactured by Okamura Oil Co., Ltd.), dimerized fatty acid using tall oil fatty acid as a raw material (dimer acid having 36 carbon atoms)
And the like. Commercial products of this dimer acid include:
Versa Dime 216, Versa Dime 288 (trade name, manufactured by Henkel Hakusui Co., Ltd.), Hari Dimer # 200 (trade name, manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.) and the like.
【0015】(A)成分のビニルエステル樹脂は、エポ
キシド化合物と、不飽和一塩基酸および必要に応じて用
いられる多塩基酸とを反応させて得ることができる。こ
のときの反応温度は、60〜150℃が好ましく、さら
に70〜130℃が好ましい。エポキシド樹脂と不飽和
一塩基酸および必要に応じて用いる多塩基酸との配合割
合は、これらの酸成分のカルボキシル基とエポキシド化
合物のエポキシ基が、当量比(カルボキシル基:エポキ
シ基)で1.0:0.9〜1.0:1.3の範囲である
ことが好ましく、より好ましくは1.0:0.9〜1.
0:1.2の範囲である。カルボキシル基1当量に対し
てエポキシ基が0.9未満または1.3を超えると塗膜
の耐久性、靱性、乾燥性、強度など所望の塗膜性能が得
られないことがある。ビニルエステル樹脂の生成は、不
飽和一塩基酸および必要に応じて用いる多塩基酸の割合
はカルボキシル基を定量し、酸価により調べることがで
きる。この酸価は好ましくは50以下、より好ましくは
15以下である。The vinyl ester resin as the component (A) can be obtained by reacting an epoxide compound with an unsaturated monobasic acid and optionally a polybasic acid. The reaction temperature at this time is preferably from 60 to 150 ° C, more preferably from 70 to 130 ° C. The mixing ratio of the epoxide resin to the unsaturated monobasic acid and the polybasic acid used as required is such that the carboxyl group of these acid components and the epoxy group of the epoxide compound are equivalent in ratio (carboxyl group: epoxy group) to 1. It is preferably in the range of 0: 0.9 to 1.0: 1.3, more preferably 1.0: 0.9 to 1.
0: 1.2. If the epoxy group is less than 0.9 or more than 1.3 with respect to 1 equivalent of the carboxyl group, desired coating properties such as durability, toughness, drying property and strength of the coating may not be obtained. For the production of the vinyl ester resin, the ratio of the unsaturated monobasic acid and, if necessary, the polybasic acid can be determined by quantifying the carboxyl group and examining the acid value. The acid value is preferably 50 or less, more preferably 15 or less.
【0016】反応に際しては重合によるゲル化を防止す
るためにヒドロキノン、パラベンゾキノン、p−第3級
ブチルカテコール、ヒドロキノンモノメチルエーテル、
フェノチアジンなどの重合禁止剤を用いることが好まし
い。また、このエステル化反応に際してはトリメチルベ
ンジルアンモニウムクロリド、ピリジニウムクロリドな
どの第4級アンモニウム塩、トリエチルアミン、ジメチ
ルアニリンなどの第3級アミン、塩化第二鉄、水酸化リ
チウム、塩化リチウム、塩化第二スズなどのエステル化
触媒を用いて反応時間を短縮することもできる。In the reaction, hydroquinone, parabenzoquinone, p-tert-butylcatechol, hydroquinone monomethyl ether,
It is preferable to use a polymerization inhibitor such as phenothiazine. In the esterification reaction, quaternary ammonium salts such as trimethylbenzylammonium chloride and pyridinium chloride, tertiary amines such as triethylamine and dimethylaniline, ferric chloride, lithium hydroxide, lithium chloride, stannic chloride The reaction time can be shortened by using an esterification catalyst such as
【0017】(B)成分の重合性単量体としては、例え
ば、スチレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、タ
ーシャリブチルスチレン、臭化スチレン、ジアリルフタ
レート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメ
タクリル酸エチル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、
アクリルアミド、フェニルマレイミドなどが用いられ
る。また、エチレングリコールジメタクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレートなどの多官能の(メタ)ア
クリル酸エステル類を用いることもできる。これらは、
単独で又は他の重合性単量体と組み合わせて用いられ
る。配合量としては、ビニルエステル樹脂100重量部
に対して10〜200重量部が好ましく、30〜150
重量部がより好ましい。Examples of the polymerizable monomer as the component (B) include styrene, chlorostyrene, divinylbenzene, tertiarybutylstyrene, styrene bromide, diallyl phthalate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, and the like. Butyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxyethyl acrylate,
Acrylamide, phenylmaleimide and the like are used. Further, polyfunctional (meth) acrylates such as ethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, and trimethylolpropane trimethacrylate can also be used. They are,
Used alone or in combination with other polymerizable monomers. The compounding amount is preferably 10 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl ester resin, and 30 to 150 parts by weight.
Parts by weight are more preferred.
【0018】本発明に用いられる(B)成分である一般
式(I)で表わされるポリブタジエンは、式(3) ―CH2―CH―CH―CH2― (3) 及び式(4) で表される1、2―結合の単位を含むんでもよいが、そ
の割合は繰り返し単位の総数の40%以下であることが
好ましく、1、4―結合の単位と1、2―結合の単位の
総数は5―20であることが好ましい。また、(C)成
分の使用量は(A)成分であるビニルエステル樹脂及び
(B)成分である重合性単量体の総量100重量部に対
し、1〜20重量部、さらに好ましくは2〜10重量部
である。前記ポリブタジエンの市販品としては、R−4
5HT,R−15HT(出光石油化学(株)製)などが
ある。[0018] (B) used in the present invention polybutadiene represented by component a is the general formula (I), formula (3) -CH 2 -CH-CH -CH 2 - (3) and (4) May contain a 1,2-bond unit represented by the following formula, but the ratio is preferably 40% or less of the total number of the repeating units, and the 1,4-bond unit and the 1,2-bond unit are preferred. Is preferably 5-20. The amount of the component (C) used is 1 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the vinyl ester resin (A) and the polymerizable monomer (B). 10 parts by weight. As a commercial product of the polybutadiene, R-4
5HT and R-15HT (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.).
【0019】本発明に用いられる充填材(C)には特に
制限はなく、無機系としては、砕石、珪砂、炭酸カルシ
ウム、水酸化バリウム、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、タルク、クレー、カオリン、ガラスパウダー、ガラ
ス繊維等、有機系としては、カーボンやグラファイト、
ポリエステル、ポリアミド等の繊維や粉末などが単独若
しくは併用して用いられる。さらに着色のための顔料を
加えることもできる。またその使用量は(A)成分であ
るビニルエステル樹脂 及び(B)成分である重合性
単量体の総量100重量部に対して300〜700重量
部が好ましい。上記の構成により、常温で硬化が可能
で、しかも、耐熱性(130℃に於ける圧縮強さが38
Mpa以上)にすぐれた、線膨張率が0.04%以下の
成形品を得ることができる。The filler (C) used in the present invention is not particularly limited. Examples of the inorganic filler include crushed stone, silica sand, calcium carbonate, barium hydroxide, alumina, aluminum hydroxide, talc, clay, kaolin, glass powder. , Glass fiber, etc., organic materials such as carbon and graphite,
Fibers or powders such as polyester and polyamide are used alone or in combination. Further, a pigment for coloring can be added. The amount used is preferably from 300 to 700 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the vinyl ester resin as the component (A) and the polymerizable monomer as the component (B). With the above configuration, the composition can be cured at room temperature and has heat resistance (compression strength at 130 ° C. of 38
(Mpa or more), and a linear expansion coefficient of 0.04% or less can be obtained.
【0020】本発明のレジンコンクリート組成物を硬化
するためには、硬化促進剤、硬化促進助剤、硬化剤が用
いられる。硬化促進剤としては、オクテン酸コバルトま
たはナフテン酸コバルトを用いることが好ましい。その
使用量は効果上(A)成分であるビニルエステル樹脂及
び(B)成分である重合性単量体100重量部に対して
0.05〜5重量部であることが好ましい。また、硬化
促進助剤としては、ジメチルアニリン、ジエチルアニリ
ン、N,N−ジメチルパラトルイジン、アセチルアセト
ン、アセト酢酸エチル等を(A)成分であるビニルエス
テル樹脂及び(B)成分である重合性単量体100重量
部に対して0.01〜5.0重量部用いることが好まし
い。In order to cure the resin concrete composition of the present invention, a curing accelerator, a curing acceleration auxiliary, and a curing agent are used. It is preferable to use cobalt octenoate or cobalt naphthenate as a curing accelerator. The amount used is preferably 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl ester resin as the component (A) and 100 parts by weight of the polymerizable monomer as the component (B). Examples of the curing accelerator include dimethylaniline, diethylaniline, N, N-dimethylparatoluidine, acetylacetone, ethyl acetoacetate, and the like, a vinyl ester resin as the component (A) and a polymerizable monomer as the component (B). It is preferable to use 0.01 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the body.
【0021】また、硬化剤としては、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、
イソブチルメチルケトンパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブ
チルパーベンゾエート、t−ブチルハイドロパーオキサ
イドなどのパーオキサイドが使用され、添加量は(A)
成分であるビニルエステル樹脂及び(B)成分である重
合性単量体100重量部に対し0.4〜5.0部が好ま
しい。As the curing agent, methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide,
Peroxides such as isobutyl methyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate and t-butyl hydroperoxide are used, and the amount added is (A)
The amount is preferably 0.4 to 5.0 parts based on 100 parts by weight of the vinyl ester resin as the component and 100 parts by weight of the polymerizable monomer as the component (B).
【0022】[0022]
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例により説明
する。なお、例中、部とあるのは重量部を意味する。ま
た、実施例、比較例における比較方法は次の通りであ
る。 (ビニルエステル樹脂組成物Aの作製)メタクリル酸8
6部に、DEN438(ノボラックエポキシ樹脂、ダウ
ケミカル社製商品名)180部、メチルハイドロキノン
0.16部、トリメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド1.6部を空気中で90℃で6時間加熱賀撹拌し、酸
価16のビニルエステル樹脂を得た。その後、スチレン
177部を分散、冷却しビニルエステル樹脂組成物Aと
した。 (ビニルエステル樹脂Bの作製)メタクリル酸86部
に、DER331(ビスフェノールAエポキシ樹脂、ダ
ウケミカル社製商品名)190部、メチルハイドロキノ
ン0.16部、トリメチルベンジルアンモニウムクロラ
イド1.6部を空気中で95℃で5時間加熱撹拌し、酸
価10のビニルエステル樹脂を得た。その後、スチレン
118部を分散、冷却しビニルエステル樹脂組成物Bと
した。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described with reference to embodiments. In the examples, “parts” means “parts by weight”. The comparison methods in the examples and comparative examples are as follows. (Preparation of Vinyl Ester Resin Composition A) Methacrylic acid 8
To 6 parts, 180 parts of DEN438 (Novolac epoxy resin, trade name of Dow Chemical Company), 0.16 parts of methylhydroquinone, and 1.6 parts of trimethylbenzylammonium chloride were heated and stirred at 90 ° C. for 6 hours in the air, and then acidified. A vinyl ester resin having a value of 16 was obtained. Thereafter, 177 parts of styrene were dispersed and cooled to obtain a vinyl ester resin composition A. (Preparation of Vinyl Ester Resin B) 190 parts of DER 331 (bisphenol A epoxy resin, trade name of Dow Chemical Co.), 0.16 parts of methylhydroquinone, and 1.6 parts of trimethylbenzylammonium chloride were added to 86 parts of methacrylic acid in the air. The mixture was heated and stirred at 95 ° C. for 5 hours to obtain a vinyl ester resin having an acid value of 10. Thereafter, 118 parts of styrene were dispersed and cooled to obtain a vinyl ester resin composition B.
【0023】(評価方法) (a)線収縮率 離型処理したガラス板上に幅50mm、長さ200m
m、高さ10mmの離型処理した、鉄枠をおき、実施
例、比較例で作製したレジンコンクリート組成物を常温
で注型、硬化した。24時間放置後、型枠長辺の長さと
硬化物長辺の長さから下記の式により線収縮率を求め
た。 (Evaluation method) (a) Linear shrinkage ratio 50 mm wide and 200 m long on a release-treated glass plate
m, a 10 mm-high release-treated iron frame was placed, and the resin concrete compositions prepared in Examples and Comparative Examples were cast and cured at room temperature. After standing for 24 hours, the linear shrinkage was determined by the following equation from the length of the long side of the mold and the length of the long side of the cured product.
【0024】(b)圧縮強さ 実施例及び比較例で作製したレジンコンクリートについ
て、直径50mm、高さ100mmの試験片をJIS―
A1181に準じて作成し、さらに一昼夜常温放置後、
80℃で6時間アフタキュアし試験片とした。圧縮試験
は常温と130℃の熱間強度強度についてJIS―A1
1282に準じ評価した。 (加熱時の重量変化)上記方法で作成した圧縮試験片を
180℃の恒温槽中で30日放置し重量変化を調べた。(B) Compressive strength For the resin concrete prepared in the examples and comparative examples, a test piece having a diameter of 50 mm and a height of 100 mm was subjected to JIS-
Created according to A1181, and left at room temperature for 24 hours,
After-cure at 80 ° C. for 6 hours to obtain a test piece. The compression test is based on JIS-A1
It was evaluated according to 1282. (Change in Weight During Heating) The compression test piece prepared by the above method was allowed to stand in a thermostat at 180 ° C. for 30 days, and the change in weight was examined.
【0025】(実施例1)ビニルエステル樹脂組成物A
100部に対し、PolybdR−45HT(ポリブタ
ジエン樹脂、1、4―結合単位80%、1、2―結合の
単位20%、数平均分子量2,800 出光石油化学
(株)製商品名)5.0部、オクテン酸コバルト6%溶
液を0.8部、硬化剤328E(ビニルエステル用硬化
剤、化薬アクゾ(株)製商品名)を1.2部添加分散
し、珪砂4号(日瓢鑛業(株)製商品名)280部、珪
砂8号(日瓢鑛業(株)製商品名)80部、NS#20
0(炭酸カルシウム、日東紛化(株)製商品名)100
部と混練しレジンコンクリート組成物を得た。(Example 1) Vinyl ester resin composition A
PolybdR-45HT (polybutadiene resin, 1,4-linkage unit 80%, 1,2-linkage unit 20%, number-average molecular weight 2,800, trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) to 100 parts 5.0 0.8 parts of a 6% solution of cobalt octenoate and 1.2 parts of a curing agent 328E (a curing agent for vinyl ester, trade name of Akazo Co., Ltd.) were added and dispersed. 280 parts, silica sand No. 8 (trade name, manufactured by Nihyo Mining Co., Ltd.) 80 parts, NS # 20
0 (Calcium carbonate, trade name, manufactured by Nitto Toka Co., Ltd.) 100
To obtain a resin concrete composition.
【0026】(比較例1)ビニルエステル樹脂組成物A
100部に対し、G−2000(ポリブタジエン樹脂、
1、4―結合の単位10%、1、2―結合の単位90
%、数平均分子量1,350.( 日本曹達(株)製商品
名)5.0部、オクテン酸コバルト6%溶液を0.8
部、硬化剤328E(ビニルエステル用硬化剤、化薬ア
クゾ(株)製商品名)を1.2部添加分散し、珪砂4号
(日瓢鑛業(株)製商品名)280部、珪砂8号(日瓢
鑛業(株)製商品名)80部、NS#200(炭酸カル
シウム、日東紛化社製商品名)100部と混練しレジン
コンクリート組成物を得た。Comparative Example 1 Vinyl Ester Resin Composition A
For 100 parts, G-2000 (polybutadiene resin,
1,4-linkage unit 10%, 1,2-linkage unit 90
%, Number average molecular weight 1,350. (Trade name, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) 5.0 parts, 0.8% cobalt octenoate 6% solution
Parts, a curing agent 328E (curing agent for vinyl ester, trade name, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) was added and dispersed, and 280 parts of silica sand No. 4 (trade name, manufactured by Nichigo Mining Co., Ltd.) and silica sand 8 were added. No. (trade name, manufactured by Nichigo Mining Co., Ltd.) and 100 parts of NS # 200 (calcium carbonate, trade name, manufactured by Nitto Toka Co., Ltd.) were kneaded to obtain a resin concrete composition.
【0027】(比較例2)ビニルエステル樹脂組成物A
100部に対し、ZFT−1300F(ポリスチレンブ
タジエン樹脂、上、日本ゼオン(株)製商品名)の30
%スチレン溶液15.0部、オクテン酸コバルト6%溶
液を0.8部、硬化剤328E(ビニルエステル用硬化
剤、化薬アクゾ(株)製商品名)を1.2部添加分散
し、珪砂4号(日瓢鑛業(株)製商品名)280部、珪
砂8号(日瓢鑛業(株)製商品名)80部、NS#20
0(炭酸カルシウム、日東紛化(株)製商品名)100
部と混練しレジンコンクリート組成物を得た。Comparative Example 2 Vinyl Ester Resin Composition A
For 100 parts, 30 parts of ZFT-1300F (polystyrene butadiene resin, upper, trade name of Nippon Zeon Co., Ltd.)
% Styrene solution, 0.8 part of a 6% solution of cobalt octenoate, and 1.2 parts of a curing agent 328E (a curing agent for vinyl ester, trade name of Kayaku Akzo Co., Ltd.) were added and dispersed. No. 4 (trade name, manufactured by Nichigo Mining Co., Ltd.) 280 parts, Silica Sand No. 8 (trade name, manufactured by Nichigo Mining Co., Ltd.) 80 parts, NS # 20
0 (Calcium carbonate, trade name, manufactured by Nitto Toka Co., Ltd.) 100
To obtain a resin concrete composition.
【0028】(比較例3)ビニルエステル樹脂組成物A
100部に対し、デンカスチロールQP2301(ポリ
スチレン樹脂、日本合成化学工業(株)社製商品名)の
30重量%スチレン溶解品15.0部、コバルト6%溶
液を0.8部、硬化剤328E(ビニルエステル用硬化
剤、化薬アクゾ(株)製商品名)を1.2部添加分散
し、珪砂4号(日瓢鑛業(株)製商品名)280部、珪
砂8号(日瓢鑛業(株)製商品名)80部、NS#20
0(炭酸カルシウム、日東紛化(株)製商品名)100
部と混練しレジンコンクリート組成物を得た。Comparative Example 3 Vinyl Ester Resin Composition A
15.0 parts of a 30% by weight styrene-dissolved product of Denkastyrol QP2301 (polystyrene resin, trade name of Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 0.8 parts of a 6% cobalt solution, and a curing agent 328E (100 parts) 1.2 parts of a hardening agent for vinyl ester, Kayaku Akzo Co., Ltd.) was added and dispersed, and 280 parts of silica sand No. 4 (trade name of Niho Mining Co., Ltd.) and 280 parts of silica sand No. 8 (Niho Mining Co., Ltd.) (Product name) 80 parts, NS # 20
0 (Calcium carbonate, trade name, manufactured by Nitto Toka Co., Ltd.) 100
To obtain a resin concrete composition.
【0029】(比較例4)ビニルエステル樹脂組成物A
100部に対し、ゴーセノールGL−05(ポリ酢酸ビ
ニル樹脂、日本合成化学工業(株)製商品名)の30重
量%スチレン溶解品15.0部、R−900TH(石油
樹脂、丸善石油化学(株)製)の50重量%スチレン溶
解品15部、コバルト6%溶液を0.8部、硬化剤32
8E(ビニルエステル用硬化剤、化薬アクゾ(株)製商
品名)を1.2部添加分散し、珪砂4号(日瓢鑛業
(株)製商品名)280部、珪砂8号(日瓢鑛業(株)
製商品名)80部、NS#200(炭酸カルシウム、日
東紛化(株)製商品名)100部と混練しレジンコンク
リート組成物を得た。Comparative Example 4 Vinyl Ester Resin Composition A
15.0 parts of a 30% by weight styrene-soluble product of Gohsenol GL-05 (polyvinyl acetate resin, trade name of Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and R-900TH (petroleum resin, Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) 15) 50% by weight styrene-dissolved product, 0.8 part of a 6% cobalt solution, and a curing agent 32
8E (hardening agent for vinyl ester, trade name of Kayaku Akzo Co., Ltd.) was added and dispersed in 1.2 parts, and 280 parts of silica sand No. 4 (trade name of Nihyo Mining Co., Ltd.) and 280 parts of silica sand No. 8 (Nichiyo) Mining Co., Ltd.
80 parts of NS # 200 (calcium carbonate, trade name of Nitto Toka Co., Ltd.) and 80 parts were kneaded to obtain a resin concrete composition.
【0030】(比較例5)ビニルエステル樹脂組成物A
100部に対し、コバルト6%溶液を0.8部、硬化剤
328E(ビニルエステル用硬化剤、化薬アクゾ(株)
製商品名)を1.2部添加分散し、珪砂4号(日瓢鑛業
(株)製商品名)280部、珪砂8号(日瓢鑛業(株)
製商品名)80部、NS#200(炭酸カルシウム、日
東紛化(株)製商品名)100部と混練しレジンコンク
リート組成物を得た。Comparative Example 5 Vinyl Ester Resin Composition A
For 100 parts, 0.8 part of a 6% cobalt solution and a curing agent 328E (a curing agent for vinyl ester, a chemical agent Akzo Co., Ltd.)
1.2 parts of silica sand No. 4 (trade name of Nichigo Mining Co., Ltd.) and 280 parts of silica sand No. 8 (Nichigo Mining Co., Ltd.)
80 parts of NS # 200 (calcium carbonate, trade name of Nitto Toka Co., Ltd.) and 80 parts were kneaded to obtain a resin concrete composition.
【0031】以上の組成物について線収縮率、圧縮強
度、加熱重量減少率を表1に示す。Table 1 shows the linear shrinkage, the compressive strength, and the weight loss on heating of the above compositions.
【表1】 その結果実施例1は線収縮率が小さい。また、130℃
での圧縮強度の低下、180℃での加熱重量減少率も小
さく、耐熱性に優れていることがわかる。[Table 1] As a result, Example 1 has a small linear shrinkage. 130 ° C
, The decrease in the compressive strength at 180 ° C. and the decrease in the weight at heating at 180 ° C. are small, indicating that the heat resistance is excellent.
【0032】(実施例2)ビニルエステル樹脂組成物B
100部に対し、PolybdR−45HT(ポリブタ
ジエン樹脂、 出光石油化学(株)製商品名)5.0
部、オクテン酸コバルト6%溶液を0.8部、硬化剤3
28E(ビニルエステル用硬化剤、化薬アクゾ(株)製
商品名)を1.2部添加分散し、珪砂4号(日瓢鑛業
(株)製商品名)270部、珪砂8号(日瓢鑛業(株)
製商品名)90部、NS#200(炭酸カルシウム、日
東紛化(株)製商品名)100部と混練しレジンコンク
リート組成物を得た。(Example 2) Vinyl ester resin composition B
PolybdR-45HT (polybutadiene resin, trade name of Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) 5.0 per 100 parts
Part, 0.8 part of a 6% solution of cobalt octenoate, curing agent 3
28E (hardening agent for vinyl ester, trade name of Kayaku Akzo Co., Ltd.) was added and dispersed in an amount of 1.2 parts, and 270 parts of silica sand No. 4 (trade name of Nihyo Mining Co., Ltd.) and 270 parts of silica sand No. 8 (Nichiyo) Mining Co., Ltd.
90 parts of NS # 200 (calcium carbonate, trade name of Nitto Toka Co., Ltd.) and 100 parts of a resin concrete composition.
【0033】(比較例6)ビニルエステル樹脂組成物B
100部に対し、G−2000(ポリブタジエン樹脂、
日本曹達(株)製商品名)5.0部、オクテン酸コバル
ト6%溶液を0.8部、硬化剤328E(ビニルエステ
ル用硬化剤、化薬アクゾ(株)製商品名)を1.2部添
加分散し、珪砂4号(日瓢鑛業(株)製商品名)270
部、珪砂8号(日瓢鑛業(株)製商品名)90部、NS
#200(炭酸カルシウム、日東紛化(株)製商品名)
100部と混練しレジンコンクリート組成物を得た。Comparative Example 6 Vinyl Ester Resin Composition B
For 100 parts, G-2000 (polybutadiene resin,
5.0 parts of Nippon Soda Co., Ltd., 0.8 parts of a 6% cobalt octenoate solution, and 1.2 parts of curing agent 328E (a curing agent for vinyl esters, trade name of Kayaku Akzo). 270 parts of silica sand (trade name, manufactured by Nichigo Mining Co., Ltd.)
Part, 90 parts of silica sand No. 8 (trade name, manufactured by Hihyo Mining Co., Ltd.), NS
# 200 (calcium carbonate, trade name, manufactured by Nitto Toka Co., Ltd.)
The mixture was kneaded with 100 parts to obtain a resin concrete composition.
【0034】(比較例7)ビニルエステル樹脂組成物A
100部に対し、ZFT−1300F(ポリスチレンブ
タジエン樹脂、日本ゼオン(株)製商品名)の30重量
%スチレン溶液15.0部、オクテン酸コバルト6%溶
液を0.8部、硬化剤328E(ビニルエステル用硬化
剤、化薬アクゾ(株)製商品名)を1.2部添加分散
し、珪砂4号(日瓢鑛業(株)製商品名)280部、珪
砂8号(日瓢鑛業(株)製商品名)80部、NS#20
0(炭酸カルシウム、日東紛化(株)製商品名)100
部と混練しレジンコンクリート組成物を得た。Comparative Example 7 Vinyl Ester Resin Composition A
For 100 parts, 15.0 parts of a 30% by weight styrene solution of ZFT-1300F (polystyrene butadiene resin, trade name of Nippon Zeon Co., Ltd.), 0.8 parts of a 6% cobalt octenoate solution, and a curing agent 328E (vinyl) 1.2 parts of a curing agent for ester, Kayaku Akzo Co., Ltd.) was added and dispersed, and 280 parts of silica sand No. 4 (trade name of Niho Mining Co., Ltd.) and 280 parts of silica sand No. 8 (Niho Mining Co., Ltd.) ) Product name) 80 parts, NS # 20
0 (Calcium carbonate, trade name, manufactured by Nitto Toka Co., Ltd.) 100
To obtain a resin concrete composition.
【0035】(比較例8)ビニルエステル樹脂組成物B
100部に対し、デンカスチロールQP2301(ポリ
スチレン樹脂、日本合成化学工業(株)社製商品名)の
30重量%スチレン溶解品15部、コバルト6%溶液を
0.8部硬化剤328E(ビニルエステル用硬化剤、化
薬アクゾ(株)製商品名)を1.2部添加分散し、珪砂
4号(日瓢鑛業(株)製商品名)270部、珪砂8号
(日瓢鑛業(株)製商品名)90部、NS#200(炭
酸カルシウム、日東紛化(株)製商品名)100部と混
練しレジンコンクリート組成物を得た。Comparative Example 8 Vinyl Ester Resin Composition B
To 100 parts, 15 parts of a 30% by weight styrene-dissolved product of denkastyrol QP2301 (polystyrene resin, trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and 0.8 part of a 6% solution of cobalt Curing agent 328E (for vinyl ester) 1.2 parts of a hardening agent, Kayaku Akzo Co., Ltd.) were added and dispersed, and 270 parts of silica sand No. 4 (trade name of Nihyo Mining Co., Ltd.) and 270 parts of silica sand No. 8 (Nichigo Mining Co., Ltd.) 90 parts of NS # 200 (calcium carbonate, trade name, manufactured by Nitto Toka Co., Ltd.) and 90 parts of the mixture were kneaded with each other to obtain a resin concrete composition.
【0036】(比較例9)ビニルエステル樹脂組成物B
100部に対し、ゴーセノールGL−05(ポリ酢酸ビ
ニル樹脂、日本合成化学工業(株)製商品名)の30重
量%スチレン溶解品15.0部、R−900TH(石油
樹脂、丸善石油化学(株)製)の50重量%スチレン溶
解品15部、コバルト6%溶液を0.8部、硬化剤32
8E(ビニルエステル用硬化剤、化薬アクゾ(株)製商
品名)を1.2部添加分散し、珪砂4号(日瓢鑛業
(株)製商品名)270部、珪砂8号(日瓢鑛業(株)
製商品名)90部、NS#200(炭酸カルシウム、日
東紛化(株)製商品名)100部と混練しレジンコンク
リート組成物を得た。Comparative Example 9 Vinyl Ester Resin Composition B
15.0 parts of a 30% by weight styrene-soluble product of Gohsenol GL-05 (polyvinyl acetate resin, trade name of Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and R-900TH (petroleum resin, Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) 15) 50% by weight styrene-dissolved product, 0.8 part of a 6% cobalt solution, and a curing agent 32
8E (hardening agent for vinyl ester, trade name of Kayaku Akzo Co., Ltd.) was added and dispersed in 1.2 parts, and 270 parts of silica sand No. 4 (trade name of Nihyo Mining Co., Ltd.) and 270 parts of silica sand No. 8 (Nichiyo) Mining Co., Ltd.
90 parts of NS # 200 (calcium carbonate, trade name of Nitto Toka Co., Ltd.) and 100 parts of a resin concrete composition.
【0037】(比較例10)ビニルエステル樹脂組成物
B100部に対し、コバルト6%溶液を0.8部、硬化
剤328E(ビニルエステル用硬化剤、化薬アクゾ
(株)製商品名)を1.2部添加分散し、珪砂4号(日
瓢鑛業(株)製商品名)280部、珪砂8号(日瓢鑛業
(株)製商品名)80部、NS#200(炭酸カルシウ
ム、日東紛化(株)製商品名)100部と混練しレジン
コンクリート組成物を得た。(Comparative Example 10) To 100 parts of the vinyl ester resin composition B, 0.8 part of a 6% cobalt solution and 1 part of a curing agent 328E (a curing agent for vinyl ester, a trade name of Kayaku Akzo Co., Ltd.) were added. 2 parts added and dispersed, 280 parts of silica sand No. 4 (trade name, manufactured by Nichigo Mining Co., Ltd.), 80 parts of silica sand No. 8 (trade name, manufactured by Nichigo Mining Co., Ltd.), NS # 200 (calcium carbonate, Nitto powder) And a resin concrete composition was obtained.
【0038】以上の組成物について線収縮率、圧縮強
度、加熱重量減少率を表2に示す。Table 2 shows the linear shrinkage, the compressive strength, and the weight loss under heating for the above compositions.
【表2】 その結果実施例2は線収縮率が小さい。また、130℃
での圧縮強度の低下、180℃での加熱重量減少率も小
さく、耐熱性に優れていることがわかる。[Table 2] As a result, Example 2 has a small linear shrinkage. 130 ° C
, The decrease in the compressive strength at 180 ° C. and the decrease in the weight at heating at 180 ° C. are small, indicating that the heat resistance is excellent.
【発明の効果】請求項1におけるレジンコンクリート組
成物は、耐熱性を有するとともに硬化時の収縮が小さ
い。請求項2における成形物は、耐熱性、機械強度が優
れ、クラックの発生がない。According to the present invention, the resin concrete composition has heat resistance and small shrinkage upon curing. The molded product according to claim 2 has excellent heat resistance and mechanical strength, and does not generate cracks.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 55/00 C08L 55/00 //(C08L 55/00 51:04) Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 55/00 C08L 55/00 // (C08L 55/00 51:04)
Claims (2)
に、(B)重合性単量体1〜20重量部、(C)1、2
―結合と1、4―結合の総和に対して1、2―結合の割
合が40%以下であり常温(25℃)で液状であるポリ
ブタジエンを(A)成分と(B)成分の総量100重量
部に対して1〜20重量部、(D)充填材を(A)成分
と(B)成分の総量100重量部に対して300〜70
0重量部を含有してなるレジンコンクリート組成物。(1) 100 parts by weight of a vinyl ester resin, (B) 1 to 20 parts by weight of a polymerizable monomer, (C) 1, 2
Polybutadiene having a ratio of 1,2-bonds of not more than 40% to the total of the bonds and 1,4-bonds and being liquid at normal temperature (25 ° C.) is 100% by weight in total of the components (A) and (B) 1 to 20 parts by weight per part, and 300 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the component (A) and the component (B).
A resin concrete composition containing 0 parts by weight.
ブタジエン及び充填材を含むレジンコンクリート組成物
を硬化して得られる線収縮率0.04%以下、圧縮強さ
100Mpa(20℃に於ける)以上、圧縮強さ38M
pa(130℃に於ける)以上であることを特徴とする
レジンコンクリート成形物。2. A resin concrete composition containing a vinyl ester resin, a polymerizable monomer, polybutadiene and a filler is cured to have a linear shrinkage of 0.04% or less and a compressive strength of 100 MPa (at 20 ° C.). ) Above, compressive strength 38M
resin molded article characterized by having a viscosity of at least pa (at 130 ° C.).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6016098A JPH11255848A (en) | 1998-03-11 | 1998-03-11 | Resin concrete composition and formed article thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6016098A JPH11255848A (en) | 1998-03-11 | 1998-03-11 | Resin concrete composition and formed article thereof |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11255848A true JPH11255848A (en) | 1999-09-21 |
Family
ID=13134132
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6016098A Pending JPH11255848A (en) | 1998-03-11 | 1998-03-11 | Resin concrete composition and formed article thereof |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH11255848A (en) |
-
1998
- 1998-03-11 JP JP6016098A patent/JPH11255848A/en active Pending
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