JPH05163174A - Ultraviolet-ray cutting glass for vehicle - Google Patents

Ultraviolet-ray cutting glass for vehicle

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Publication number
JPH05163174A
JPH05163174A JP33205291A JP33205291A JPH05163174A JP H05163174 A JPH05163174 A JP H05163174A JP 33205291 A JP33205291 A JP 33205291A JP 33205291 A JP33205291 A JP 33205291A JP H05163174 A JPH05163174 A JP H05163174A
Authority
JP
Japan
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glass
film
ultraviolet
vehicle
acid
Prior art date
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Pending
Application number
JP33205291A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Riichi Nishide
利一 西出
Takeshi Kondo
剛 近藤
Kanae Ninomiya
香苗 二宮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central Glass Co Ltd
Nissan Motor Co Ltd
Original Assignee
Central Glass Co Ltd
Nissan Motor Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central Glass Co Ltd, Nissan Motor Co Ltd filed Critical Central Glass Co Ltd
Priority to JP33205291A priority Critical patent/JPH05163174A/en
Publication of JPH05163174A publication Critical patent/JPH05163174A/en
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  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To provide the subject glass having scratch resistance, durable to reinforcing and/or bending processing, also capable of transmitting electrical radiation. CONSTITUTION:The objective ultraviolet-ray cutting glass can be obtained by providing an ultraviolet-ray cutting film like zinc oxide film on a glass followed by coating thereon a solution of a CH3-Si or Si-N bond-bearing compound and then baking to form a protecting film.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、光線遮断ガラス、特に
車両用紫外線遮断ガラスに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a light blocking glass, and more particularly to an ultraviolet blocking glass for vehicles.

【0002】[0002]

【従来の技術】地表に到達する太陽光のうち400nm
以下の光線は紫外線である。この紫外線はさらにUVA
(400〜315nm)、UVB(315〜290n
m)に分類される。紫外線が人体に吸収されると日焼け
を生じたり、メラニン色素が沈着してシミ、ソバカスと
なる。紫外線は繰り返しの照射により皮膚の弾力繊維の
変化を生じ老化皮膚を呈するといわれている。また、紫
外線が樹脂や繊維類に照射されるとそれらの色あせや劣
化を生じる。
2. Description of the Related Art 400 nm of sunlight reaching the surface of the earth
The following rays are ultraviolet rays. This ultraviolet ray is UVA
(400-315nm), UVB (315-290n)
It is classified into m). When ultraviolet rays are absorbed by the human body, sunburn may occur, or melanin pigment may be deposited to cause spots and freckles. It is said that ultraviolet rays cause aging of the skin due to changes in elastic fibers of the skin due to repeated irradiation. Further, when the resin or the fibers are irradiated with the ultraviolet rays, their fading or deterioration occurs.

【0003】自動車の車室内においては、UVBの一部
はガラスにより吸収されるが、一部は車室内に到達し、
UVAはすべて到達している。その結果、自動車の内装
品に用いられている樹脂や繊維類の色あせ、劣化を引き
起こす。また、乗員の皮膚の日焼けを生ずる。これらを
防止するため、紫外線を遮断するガラスが求められてい
る。
In the passenger compartment of an automobile, part of UVB is absorbed by the glass, but part of it reaches the passenger compartment,
UVA has all arrived. As a result, the resins and fibers used in the interior parts of automobiles are faded and deteriorated. It also causes sunburn on the skin of the occupants. In order to prevent these, glass that blocks ultraviolet rays is required.

【0004】従来の紫外線遮断ガラスとしては、ガラス
などの透明基板上に屈折率の異なる物質を交互に多層積
層する方法、金属,金属酸化物の蒸着等による薄膜形成
による方法、紫外線吸収剤をなんらかのバインダーに溶
解または分散してこれを塗布する方法、ガラス中に硫化
亜鉛等紫外線を吸収する物質を含有する方法、などが知
られている。
As a conventional ultraviolet blocking glass, a method of alternately laminating multiple materials having different refractive indexes on a transparent substrate such as glass, a method of forming a thin film by vapor deposition of metal or metal oxide, or an ultraviolet absorber is used. Known methods include a method of dissolving or dispersing in a binder and applying the solution, a method of containing a substance such as zinc sulfide that absorbs ultraviolet rays in glass, and the like.

【0005】特開昭57ー56350号公報には、車両
の窓側に取り付けられるガラスであって、その車室内側
面に酸化チタン、酸化セリウム、酸化シリコン、硫化亜
鉛、酸化ジルコニウムから選ばれた1つの材料からなる
紫外光遮断膜を形成した車両用紫外光遮断ガラスが開示
されており、実開昭60ー52939号公報には、酸化
チタン、酸化バナジウム、酸化クロムの1種からなる紫
外線遮断膜を有するガラス板が開示されている。また、
特開平2ー283639号公報には、周期表の原子番号
22から28までの元素から選ばれた金属またはその合
金を主成分とする金属皮膜上にTiおよび/またはZr
を含むAl合金を形成して、580℃から680℃の温
度で焼入れ処理または曲げ処理を施すことを特徴とする
紫外線遮断ガラス、熱線遮断ガラス、自動車のバックミ
ラー板ガラスが開示されている。
Japanese Laid-Open Patent Publication No. 57-56350 discloses a glass to be mounted on a window side of a vehicle, and one of glass selected from titanium oxide, cerium oxide, silicon oxide, zinc sulfide and zirconium oxide on a side surface of the vehicle interior. An ultraviolet light shielding glass for vehicles having an ultraviolet light shielding film made of a material is disclosed. Japanese Utility Model Laid-Open No. 60-52939 discloses an ultraviolet light shielding film made of one kind of titanium oxide, vanadium oxide and chromium oxide. A glass plate having is disclosed. Also,
JP-A-2-283639 discloses that Ti and / or Zr is formed on a metal film mainly composed of a metal selected from elements with atomic numbers 22 to 28 in the periodic table or an alloy thereof.
Disclosed is an ultraviolet-shielding glass, a heat-ray shielding glass, and a rear-view mirror plate glass for an automobile, which is characterized by forming an Al alloy containing Al and performing quenching treatment or bending treatment at a temperature of 580 ° C to 680 ° C.

【0006】さらに、特開平3−223111号公報に
は、酸化亜鉛を紫外線吸収膜とし、その外部に酸化珪
素、酸化ジルコニウムまたは酸化チタンの保護膜を被覆
する方法が開示されている。
Further, JP-A-3-223111 discloses a method in which zinc oxide is used as an ultraviolet absorbing film and the outside thereof is covered with a protective film of silicon oxide, zirconium oxide or titanium oxide.

【0007】[0007]

【従来技術の課題】しかしながら、上に詳述した従来の
方法にあっては、たとえば蒸着法によるものではスルー
プットが低く、コストが高くなるという問題点があっ
た。紫外線吸収剤をなんらかのバインダーに溶解または
分散してこれを塗布する方法は合わせガラスのみに使用
できるのであって、例えば自動車のサイドウィンドウの
ような1枚のガラスからなるいわゆる単板ガラスには使
用できないという問題点があった。ガラス中に硫化亜鉛
等を含有させる方法では、ガラスの調製が難しく均一な
性能を低コストで得られない、などの問題点があった。
また、バインダー、紫外線吸収剤、薄膜材料、ガラスに
添加する材料等の種類により好ましい波長での吸収が得
られない、などの問題点もあった。
However, in the conventional method described in detail above, there is a problem that the throughput is low and the cost is high, for example, by the vapor deposition method. The method of dissolving or dispersing the ultraviolet absorber in some binder and applying it can be used only for laminated glass, and cannot be used for so-called single glass made of one glass such as a side window of an automobile. There was a problem. The method of incorporating zinc sulfide or the like into glass has a problem that it is difficult to prepare glass and uniform performance cannot be obtained at low cost.
There is also a problem that absorption at a preferable wavelength cannot be obtained depending on the kind of binder, ultraviolet absorber, thin film material, material added to glass, and the like.

【0008】さらに、特開昭57ー56350号公報や
実開昭60ー52939号公報に開示されている方法で
は紫外線遮断膜が表面に剥き出しになっておりウィンド
ウの昇降時傷つきやすくまた引っ掻きキズが発生しやす
く、車両に搭載するのが困難という問題点があった。
Further, in the methods disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 57-56350 and Japanese Utility Model Laid-Open No. 60-52939, the ultraviolet blocking film is exposed on the surface and is easily scratched or scratched when the window is moved up and down. There is a problem that it is easy to occur and it is difficult to mount it on a vehicle.

【0009】この問題点を解決する目的で、特開平3−
223111号公報には酸化亜鉛を紫外線吸収膜とし、
その外部に酸化珪素、酸化ジルコニウムまたは酸化チタ
ンの保護膜を被覆する方法が提案されている。しかしな
がら、車両用に搭載される単板ガラスは乗員の安全を確
保するため強化ガラスが必要であり、また車両の形状に
よってはウィンドウは湾曲した形状が必要であることか
ら、ガラスには高温度での処理が要求され、該処理にお
いて、被膜は一般的に熱膨張率の差に起因するクラック
の発生を避けることは困難であった。
In order to solve this problem, Japanese Unexamined Patent Publication No.
In Japanese Patent No. 223111, zinc oxide is used as an ultraviolet absorbing film,
A method of coating a protective film of silicon oxide, zirconium oxide or titanium oxide on the outside has been proposed. However, the veneered glass to be mounted on the vehicle requires tempered glass to ensure the safety of passengers, and depending on the shape of the vehicle, the window needs to have a curved shape. Treatment is required, and in the treatment, it is generally difficult to avoid the occurrence of cracks due to the difference in thermal expansion coefficient.

【0010】一方、特開平2ー283639号公報に開
示されている方法では、金属皮膜のため電波を透過する
ことができず車両の車室内で携帯電話が使用できない、
という問題点があった。
On the other hand, in the method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 283639/1990, a radio wave cannot be transmitted due to the metal film, and the mobile phone cannot be used in the passenger compartment of the vehicle.
There was a problem.

【0011】[0011]

【発明の目的】本発明は、このような従来の問題点に着
目してなされたもので、本発明の目的は、第1にウィン
ドウの昇降や引っ掻きやこすりに対して耐久性のあるす
なわち耐擦傷性に優れた車両用紫外線遮断ガラスを提供
するものである。第2に強化工程や曲げ工程でクラック
や膜剥離がない車両用紫外線遮断ガラスを提供するもの
である。第3に車両の車室内に電波が透過する車両用紫
外線遮断ガラスを提供するものである。さらに、安価で
大面積の車両用紫外線遮断ガラスを提供するするもので
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art. The first object of the present invention is that the window is durable and resistant to scratching and rubbing. Provided is an ultraviolet blocking glass for a vehicle, which has excellent scratch resistance. Secondly, the present invention provides an ultraviolet blocking glass for vehicles, which is free from cracks and film peeling in the strengthening process and the bending process. Thirdly, the present invention provides an ultraviolet blocking glass for a vehicle through which radio waves are transmitted into the vehicle interior of the vehicle. Further, the present invention provides an inexpensive, large-area, ultraviolet ray blocking glass for vehicles.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ガラスが
強化および/または曲げ加工されることを特徴とする車
両用紫外線遮断ガラスにおいて、ガラス上に紫外線遮断
膜を少なくとも1層以上形成し、外部にシリコンを含有
する層を形成することよりなり、さらに好ましくは、シ
リコンを含有する層が少なくともCH3−Si結合を有
する化合物/およびまたはSiーN結合を有する化合物
を塗布して形成することよりなるガラスによって前記の
目的を達成することに成功したものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have formed an ultraviolet blocking glass for vehicles, characterized in that the glass is strengthened and / or bent, and at least one ultraviolet blocking film is formed on the glass. And forming a layer containing silicon on the outside, and more preferably, the layer containing silicon is formed by applying a compound having at least a CH 3 —Si bond and / or a compound having a Si—N bond. It has succeeded in achieving the above-mentioned object by the glass made of the above.

【0013】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
いて用いられる紫外線遮断膜は400nm以下の紫外線
を遮断するものであり、この条件を満たすものならば任
意のものが使用できるが、好ましくはZnO、Ti
2、CeO2、Fe23、CoOまたはこれらの複合酸
化物の少なくとも1種以上を含有する薄膜からなる。こ
れらの薄膜はスパッター、蒸着、化学蒸着等の真空成膜
法やゾルゲル法等の湿式法の任意の手段で形成できる。
The present invention will be described in detail below. The ultraviolet blocking film used in the present invention blocks ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm or less, and any film can be used as long as it satisfies this condition, but ZnO and Ti are preferable.
It is composed of a thin film containing at least one of O 2 , CeO 2 , Fe 2 O 3 , CoO or a composite oxide thereof. These thin films can be formed by any means such as a vacuum film forming method such as sputtering, vapor deposition and chemical vapor deposition, or a wet method such as a sol-gel method.

【0014】好ましくは有機金属化合物を含有する溶液
を塗布するかまたは有機金属化合物を加水分解してゾル
化した溶液を塗布し、その後焼成する方法により薄膜を
形成する。
Preferably, a thin film is formed by applying a solution containing an organometallic compound or by applying a solution obtained by hydrolyzing an organometallic compound to form a sol, followed by baking.

【0015】このような有機金属化合物を加水分解して
ゾル化する方法は、一般にはゾルゲル法といわれている
ものである。ゾルゲル法による薄膜の形成方法は、たと
えば「ゾル・ゲル法によるガラス・セラミックスの製造
技術とその応用」(山根正之監著 応用技術出版 1989
年)108ー140ページに記載されている。
The method of hydrolyzing such an organometallic compound to form a sol is generally called a sol-gel method. The method of forming a thin film by the sol-gel method is, for example, “Glass-ceramics manufacturing technology by the sol-gel method and its application” (Yamane Masayuki, Applied Technology Publishing 1989
Year) 108-140 pages.

【0016】本発明で用いられる金属の有機金属化合物
としては、好ましくは金属アルコキシド、βージケトン
やその誘導体が配位した金属錯体、カルボン酸イオンや
その誘導体が配位した金属錯体、メタロキサン化合物で
ある。金属アルコキシドは一般式M(OR)nで表され
る。ここでnは整数でありアルコキシル基の配位数を表
し、一般的には1〜8である。Rは任意のアルキル基か
ら選択される。Rとしては、たとえばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などがあ
る。Rは同一でも異なっていてもよい。
The metal organometallic compound used in the present invention is preferably a metal alkoxide, a metal complex coordinated with β-diketone or a derivative thereof, a metal complex coordinated with a carboxylate ion or a derivative thereof, and a metalloxane compound. .. The metal alkoxide is represented by the general formula M (OR) n . Here, n is an integer and represents the coordination number of the alkoxyl group, and is generally 1-8. R is selected from any alkyl group. Examples of R include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group. R may be the same or different.

【0017】βージケトン、カルボン酸イオンやそれら
の誘導体が配位した金属錯体は、MLmまたはその多核
構造として表される。ここで、m はβージケトン、カル
ボン酸やそれらの誘導体の配位数を表し一般的には1〜
8である。Lはβージケトン、カルボン酸イオンまたは
その誘導体を表す。Lとしてはβージケトン、カルボン
酸イオンおよびその誘導体の中から任意に選択できる。
Lは同一でも異なっていてもよい。例えば、βージケト
ンやその誘導体としてはアセチルアセトン、トリフルオ
ロアセチルアセトン、ヘキサフルオロアセチルアセト
ン、ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン等が好ま
しい。
The metal complex coordinated with β-diketone, carboxylate ion or a derivative thereof is represented as ML m or its polynuclear structure. Here, m represents the coordination number of β-diketone, carboxylic acid and their derivatives, and is generally 1 to
8 L represents a β-diketone, a carboxylate ion or a derivative thereof. L can be arbitrarily selected from β-diketone, carboxylate ion and its derivative.
L may be the same or different. For example, β-diketone and its derivatives are preferably acetylacetone, trifluoroacetylacetone, hexafluoroacetylacetone, dibenzoylmethane, benzoylacetone and the like.

【0018】カルボン酸イオンやその誘導体としては酢
酸イオン、サリチル酸イオン、乳酸イオン、酪酸イオ
ン、プロピオン酸イオン、カプロン酸イオン、ラクテン
酸イオン等が好ましく用いられる。
As the carboxylate ion and its derivative, acetate ion, salicylate ion, lactate ion, butyrate ion, propionate ion, caproate ion, lactate ion and the like are preferably used.

【0019】本発明においては有機金属化合物の安定性
を増加したり、加水分解速度を制御するため任意の配位
子を加えることができる。配位子としては用いる金属イ
オンと錯体を形成できるものの中から任意に選択でき
る。好ましくは、ジオール類、そのエーテル体、ヒドロ
キシケトン類、βージケトン類、その誘導体、カルボン
酸、その誘導体から任意に選択できる。具体的には、2
ー(2ーメトキシエトキシ)エタノール、2ー(2ーエ
トキシエトキシ)エタノール、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレング
リコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジ
メチルエーテル、2ー(2ーメトキシプロピル)エタノ
ール、2ー(2ーエトキシエトキシ)プロパノール、な
どが好ましく用いられる。ヒドロキシケトン類として
は、アセトンアルコール、アセトイン、ジアセトンアル
コール、ベンゾインなどが好ましい。βージケトンおよ
びその誘導体としてはアセチルアセトン、トリフルオロ
アセチルアセトン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、
ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン等が好ましく
用いられる。カルボン酸イオンおよびその誘導体として
は酢酸イオン、サリチル酸イオン、乳酸イオン、酪酸イ
オン、プロピオン酸イオン、カプロン酸イオン、ラクテ
ン酸イオン等が好ましく用いられる。
In the present invention, an arbitrary ligand can be added to increase the stability of the organometallic compound or control the hydrolysis rate. The ligand can be arbitrarily selected from those capable of forming a complex with the metal ion used. Preferably, it can be arbitrarily selected from diols, ethers thereof, hydroxyketones, β-diketones, derivatives thereof, carboxylic acids and derivatives thereof. Specifically, 2
-(2-methoxyethoxy) ethanol, 2- (2-ethoxyethoxy) ethanol, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, 2- (2-Methoxypropyl) ethanol, 2- (2-ethoxyethoxy) propanol, etc. are preferably used. Preferred hydroxyketones are acetone alcohol, acetoin, diacetone alcohol, benzoin and the like. β-diketone and its derivatives include acetylacetone, trifluoroacetylacetone, hexafluoroacetylacetone,
Dibenzoylmethane, benzoylacetone and the like are preferably used. As the carboxylate ion and its derivative, acetate ion, salicylate ion, lactate ion, butyrate ion, propionate ion, caproate ion, lactate ion and the like are preferably used.

【0020】本発明における紫外線遮断膜をゾルゲル法
によって形成する際には、任意の金属の硝酸塩、硫酸
塩、ハロゲン化物塩、過塩素酸塩を他の有機金属化合物
と同時に用いることができる。組み合わせる場合の金属
イオンの比率は任意でよい。
When the ultraviolet blocking film in the present invention is formed by the sol-gel method, any metal nitrate, sulfate, halide salt or perchlorate can be used simultaneously with other organometallic compounds. When combined, the ratio of metal ions may be arbitrary.

【0021】本発明におけるゾルゲル法において、有機
金属化合物の安定性、加水分解速度を制御するために加
える有機化合物の全金属イオンに対する添加量はモル比
で0.1〜10の範囲が好ましい。また、水を添加して
有機金属化合物を加水分解しゾル化させてもよい。水の
量は任意でよく、好ましくは金属イオンに対し1〜10
倍モル量である。あるいは、ゾル化するときに、酸を添
加してもよい。酸としては硝酸、塩酸、酢酸、硫酸など
が好ましい。反応温度は任意で良いが、好ましくは20
−80℃である。溶媒は、これらの化合物が溶解するも
のであれば任意で良いが、好ましくはメタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、エトキシエタノー
ルなどアルコール類が用いられる。
In the sol-gel method of the present invention, the amount of the organic compound added to control the stability and hydrolysis rate of the organic metal compound is preferably 0.1 to 10 in terms of molar ratio to all metal ions. Alternatively, water may be added to hydrolyze the organometallic compound to form a sol. The amount of water may be arbitrary, preferably 1 to 10 with respect to the metal ion.
It is a double molar amount. Alternatively, an acid may be added when forming a sol. As the acid, nitric acid, hydrochloric acid, acetic acid, sulfuric acid and the like are preferable. The reaction temperature may be arbitrary, but is preferably 20.
-80 ° C. Any solvent may be used as long as it can dissolve these compounds, but alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, ethoxyethanol are preferably used.

【0022】本発明において、紫外線遮断膜の形成に金
属脂肪酸塩を用いることも好ましい。金属脂肪酸塩は一
般式M(CxyCOO)n で表される。Mとしては酸
化物として紫外線を遮断するものの中から任意に選択で
きるが、亜鉛、チタン、セリウム、鉄、コバルトの少な
くとも1種またはその組合せが好ましい。nは金属の価
数を表す。CxyCOOは、xは3〜23,yは7〜4
7の範囲にある飽和、不飽和脂肪酸基のものが好まし
い。脂肪酸としては2−エチルへキサン酸、ナフテン
酸、オレイン酸、エライシン酸、ソルビン酸、ステアリ
ン酸、アラギン酸などが好ましく用いられる。金属脂肪
酸塩としては2−エチルへキサン酸亜鉛、2−エチルヘ
キサン酸鉄、2−エチルヘキサン酸セリウム、2−エチ
ルヘキサン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸
鉄、ナフテン酸セリウム、ナフテン酸コバルトなどが好
ましく用いられる。金属脂肪酸塩と不飽和脂肪酸類との
組合せの場合は、塗布に最適な粘度および溶質濃度に調
整するためにジメチルシリコンなどのレベリング剤およ
び希釈溶媒として、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族化合物や酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステ
ル化合物、エタノール、ブタノールなどのアルコール類
などが好ましく用いられる。
In the present invention, it is also preferable to use a metal fatty acid salt for forming the ultraviolet blocking film. The metal fatty acid salt is represented by the general formula M (C x H y COO) n . M can be arbitrarily selected from those that block ultraviolet rays as an oxide, but at least one of zinc, titanium, cerium, iron and cobalt, or a combination thereof is preferable. n represents the valence of the metal. C x H y COO, x is 3 to 23, y is 7-4
Those having saturated or unsaturated fatty acid groups in the range of 7 are preferable. As the fatty acid, 2-ethylhexanoic acid, naphthenic acid, oleic acid, elaidic acid, sorbic acid, stearic acid, and aragic acid are preferably used. As the metal fatty acid salt, zinc 2-ethylhexanoate, iron 2-ethylhexanoate, cerium 2-ethylhexanoate, cobalt 2-ethylhexanoate, zinc naphthenate, iron naphthenate, cerium naphthenate, cobalt naphthenate, etc. Is preferably used. In the case of a combination of a metal fatty acid salt and an unsaturated fatty acid, an aromatic compound such as benzene, toluene or xylene can be used as a leveling agent such as dimethyl silicone and a diluting solvent in order to adjust the viscosity and solute concentration that are optimal for coating. Ester compounds such as ethyl acetate and butyl acetate, alcohols such as ethanol and butanol are preferably used.

【0023】本発明において用いられる不飽和脂肪酸に
は、アクリル酸、クロトン酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノール酸、リノレン酸などが例示できるが、例え
ばリノール酸含有化合物としては安価な脱水ひまし油脂
肪酸なども適用できる。また、レベリング剤としては東
芝シリコーン(株)のTSF400,TSF401、信
越化学工業(株)のKF96やトーレ・シリコーン
(株)のSH200などのジメチルシリコーンオイルが
有効である。これらの化合物の混合比率は任意でよい
が、好ましくは金属脂肪酸塩100重量部に対しリノー
ル酸などの不飽和脂肪酸類を60ー100重量部、ジメ
チルシリコーンなどのレベリング剤を0.1−5重量
部、有機溶媒を150ー850重量部である。
Examples of the unsaturated fatty acid used in the present invention include acrylic acid, crotonic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, and linolenic acid. For example, as a linoleic acid-containing compound, dehydrated castor oil fatty acid is inexpensive. Can also be applied. As the leveling agent, dimethyl silicone oils such as TSF400 and TSF401 of Toshiba Silicone Co., KF96 of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. and SH200 of Toray Silicone Co., Ltd. are effective. The mixing ratio of these compounds may be arbitrary, but preferably 60 to 100 parts by weight of unsaturated fatty acids such as linoleic acid and 0.1 to 5 parts by weight of a leveling agent such as dimethyl silicone to 100 parts by weight of metal fatty acid salt. Parts, 150-850 parts by weight of the organic solvent.

【0024】本発明のゾルゲル法または脂肪酸塩による
膜形成方法における塗布は任意の方法で行なうことがで
きる。好ましくはディップ法、フローコート法、スピン
ナー法、スプレー法が用いられる。膜厚は任意でよい
が、充分な紫外線遮断効果を発現せしめるためには、好
ましくは0.01〜10μmである。本発明で用いられ
る薄膜は少なくとも1層以上積層されることが必要であ
り、紫外線遮断効果を高めるため2層以上塗布しても良
い。積層方法は1層塗布後続いて塗布してもよいし、焼
成後さらに塗布してもよい。
The coating in the sol-gel method or the film forming method using a fatty acid salt of the present invention can be performed by any method. Preferably, a dip method, a flow coating method, a spinner method, or a spray method is used. The film thickness may be arbitrary, but it is preferably 0.01 to 10 μm in order to exert a sufficient ultraviolet blocking effect. The thin film used in the present invention needs to be laminated in at least one layer, and may be applied in two or more layers in order to enhance the ultraviolet blocking effect. As for the laminating method, one layer may be applied and then applied, or may be applied after firing.

【0025】本発明においては、紫外線遮断膜の上にシ
リコンを含有する層が形成される。シリコンを含有する
層は、少なくとも1個のSi−C結合を有するかもしく
はSiーN結合を有する化合物から選ばれる1種以上の
化合物を含む溶液を塗布して形成することが好ましい。
In the present invention, a layer containing silicon is formed on the ultraviolet blocking film. The layer containing silicon is preferably formed by applying a solution containing one or more compounds selected from compounds having at least one Si—C bond or Si—N bond.

【0026】Si−C結合を有する化合物は一般的に有
機ケイ素化合物と称されるが、本発明においては一般式
1 nSi(OR2 4-n(R1、R2はそれぞれ同一また
は異なる炭素数1−4のアルキル基またはフェニル基
を、nは1−3の整数を示す。)で表されるオルガノア
ルコキシシランの使用が好ましい。具体例を挙げると、
CH3ーSi結合を有するメチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラ
ン、メチルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジイソプロ
ポキシシラン、ジメチルジブトキシシランなどを始め、
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシ
ラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルシランエ
トキシ、トリメチルフェノキシシランなどが例示できる
がこれらのうち、メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチ
ルトリブトキシシランが好ましい。
A compound having a Si--C bond is generally referred to as an organosilicon compound. In the present invention, the general formula R 1 n Si (OR 2 ) 4-n (R 1 and R 2 are the same or different from each other. It is preferable to use an organoalkoxysilane represented by different alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or phenyl groups, and n represents an integer of 1 to 3). To give a specific example,
Methyltrimethoxysilane having a CH 3 -Si bond,
Starting with methyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, methyltributoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, dimethyldiisopropoxysilane, dimethyldibutoxysilane, etc.
Examples thereof include ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, trimethylethoxysilane, triethylsilaneethoxy, and trimethylphenoxysilane. Of these, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyl Tripropoxysilane and methyltributoxysilane are preferable.

【0027】シリコン原子にアルキル基が2個以上結合
する場合には得られる膜はクラックが入り易く、また、
アルキル基の炭素鎖が長くなると膜にクラックを生じや
すい。
When two or more alkyl groups are bonded to a silicon atom, the resulting film is easily cracked, and
If the carbon chain of the alkyl group becomes long, the film is likely to crack.

【0028】オルガノアルコキシシランにより膜を形成
する際には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン
を少量加えることまたは、Na、Ca、K、Bなどのア
ルコキシドの添加が良好な成膜性を得る上で有効であ
る。
When forming a film of an organoalkoxysilane, it is preferable to add a small amount of tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane or an alkoxide such as Na, Ca, K or B. It is effective in obtaining a good film forming property.

【0029】本発明に従いこれらオルガノアルコキシシ
ラン類により膜を形成するには、予めオルガノアルコキ
シシラン類に適量の水および加水分解を促進するための
触媒として、酢酸などの有機酸または塩酸、燐酸などの
無機酸を適量添加して攪拌・混合することによりオルガ
ノアルコキシシラン類の縮重合を促進しポリアルキルシ
ロキサン類を得る。ポリアルキルシロキサン類の分子量
は任意でよいが好ましくは1000〜5000である。
希釈溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール、エトキシメタノールなどのアルコー
ル類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、さら
に場合によってはポリメチルシロキサン類の安定化にカ
ルビトール、セロソルブ類、アセチルアセトン類を添加
することが望ましい。
In order to form a film from these organoalkoxysilanes according to the present invention, an appropriate amount of water is added to the organoalkoxysilanes and an organic acid such as acetic acid or hydrochloric acid, phosphoric acid or the like is used as a catalyst for promoting hydrolysis. By adding an appropriate amount of an inorganic acid and stirring and mixing, polycondensation of organoalkoxysilanes is promoted to obtain polyalkylsiloxanes. The molecular weight of the polyalkylsiloxane may be arbitrary, but it is preferably 1000 to 5000.
Examples of the diluent solvent include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, and ethoxymethanol, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and in some cases, carbitol, cellosolves, and acetylacetones for stabilizing polymethylsiloxanes. Is preferably added.

【0030】SiーN結合を有する化合物は一般にはシ
ラザン、ポリシラザンといわれているものである。シラ
ザンは例えば、任意の溶媒中でクロロトリメチルシラン
にアンモニアを反応させて合成される。シラザンは任意
のものが用いられるが、好ましくはヘキサメチルジシラ
ザン、サイクリックシラザン混合物、N、Nービス(ト
リメチルシリル)ウレア、Nートリメチルシリルアセト
アミド、ジメチルトリメチルシリルアミン、ジエチルト
リメチルシリルアミン、トリメチルシリルイミダゾー
ル、Nートリメチルシリルフェニルウレア等である。ポ
リシラザンは例えば任意の溶媒中でジクロロシランにア
ンモニアを反応させて合成される。一般式としては−
[SiHx(NH)Yn−として表される。ここで
x、Y、nは整数である。合成条件によりx、Y(x、Y
は同じでも異なっても良いがx+Y=4、x、Y=<2で
ある。)、nの異なるポリマーが得られる。分子量は任
意でよいが好ましくは1000〜10000である。ポ
リシラザンは非極性溶媒中で安定であり、任意の濃度に
希釈して用いることができる。
The compound having a Si--N bond is generally called silazane or polysilazane. Silazane is synthesized, for example, by reacting chlorotrimethylsilane with ammonia in an arbitrary solvent. Any silazane can be used, but preferably hexamethyldisilazane, cyclic silazane mixture, N, N-bis (trimethylsilyl) urea, N-trimethylsilylacetamide, dimethyltrimethylsilylamine, diethyltrimethylsilylamine, trimethylsilylimidazole, N-trimethylsilyl. Phenylurea and the like. Polysilazane is synthesized, for example, by reacting dichlorosilane with ammonia in an arbitrary solvent. The general formula is −
[SiH x (NH) Y] n - is represented as a. Here, x, Y , and n are integers. X, Y (x, Y
May be the same or different, but x + Y = 4, x, Y = <2. ), N different polymers are obtained. The molecular weight may be arbitrary, but it is preferably 1,000 to 10,000. Polysilazane is stable in a non-polar solvent and can be used after diluting it to an arbitrary concentration.

【0031】塗布は任意の方法で行なうことができる。
好ましくはディップ法、フローコート法、スピンナー
法、スプレー法が用いられる。膜厚は任意でよい。好ま
しくは0.01〜10μmである。
The coating can be performed by any method.
Preferably, a dip method, a flow coating method, a spinner method, or a spray method is used. The film thickness may be arbitrary. It is preferably 0.01 to 10 μm.

【0032】ガラス上または紫外線遮断膜の上に塗布し
た溶液は乾燥および焼成処理を施すことにより目的とす
る強固な被膜とすることができる。焼成はそれぞれの層
が塗布された後ただちに行なってもよいし、すべての塗
布を終了した後行なってもよい。焼成は有機化合物が除
去される温度であるべきであり、好ましくは100℃以
上がよい。焼成時間は1〜60分でよい。車両用に搭載
される単板ガラスは乗員の安全を確保するため強化ガラ
スが必要であり、車両の形状によってはウィンドウは湾
曲した形状が必要である。そのためにはガラス板は少な
くとも500℃以上で加熱され湾曲され、また、加熱後
急冷することにより強化される。この工程はガラス上に
紫外線遮断膜やシリコンを含む膜を形成後実施してもよ
いし、またこれらの膜を形成する前に実施してもよく、
さらにいずれかの膜を形成後実施してもよい。加熱時間
は1〜60分でよい。塗布する基板としては、透明なガ
ラス基板から選択される。
The solution applied on the glass or on the ultraviolet blocking film can be dried and baked to form a desired strong film. Baking may be performed immediately after each layer is applied, or may be performed after completion of all the applications. The calcination should be at a temperature at which organic compounds are removed, preferably 100 ° C or higher. The firing time may be 1 to 60 minutes. The veneered glass that is mounted on a vehicle requires tempered glass to ensure the safety of passengers, and the window needs to have a curved shape depending on the shape of the vehicle. For that purpose, the glass plate is heated at least at 500 ° C. or more to be bent, and is tempered by heating and then tempered. This step may be carried out after forming an ultraviolet blocking film or a film containing silicon on the glass, or may be carried out before forming these films,
Further, it may be carried out after forming one of the films. The heating time may be 1 to 60 minutes. The substrate to be applied is selected from transparent glass substrates.

【0033】[0033]

【作用】本発明によれば、第1にウィンドウの昇降や引
っ掻きやこすりに対して耐久性のあるすなわち耐擦傷性
に優れた車両用紫外線遮断ガラスが提供できる。第2に
強化工程や曲げ工程でクラックや膜剥離のない車両用紫
外線遮断ガラスが提供できる。第3に車両の車室内に電
波が透過する車両用紫外線遮断ガラスが提供できる。さ
らに、安価で大面積の車両用紫外線遮断ガラスが提供で
きる。
According to the present invention, firstly, it is possible to provide an ultraviolet blocking glass for a vehicle which is durable against vertical movement of a window, scratched and rubbed, that is, has excellent scratch resistance. Secondly, it is possible to provide an ultraviolet blocking glass for vehicles which is free from cracks and film peeling in the strengthening process and the bending process. Thirdly, it is possible to provide an ultraviolet blocking glass for a vehicle in which radio waves are transmitted into the vehicle interior of the vehicle. Furthermore, it is possible to provide an inexpensive, large-area, ultraviolet ray blocking glass for vehicles.

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例および比較例において得られた各試験結果は
表1にまとめて示す。
EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The test results obtained in the examples and comparative examples are summarized in Table 1.

【0035】ポリシラザンの合成例 テトラヒドロフラン中(1000ml)でジクロロシラ
ン(20g)にアンモニアガスを導入して反応させた。
得られたスラリー状物質をろ過した。炉液を濃縮するこ
とによりポリシラザンが得られた。mーキシレンで希釈
し20wt%とした。平均分子量は3000であった。
Synthesis Example of Polysilazane Ammonia gas was introduced into dichlorosilane (20 g) in tetrahydrofuran (1000 ml) to cause a reaction.
The obtained slurry-like substance was filtered. Polysilazane was obtained by concentrating the furnace liquid. It was diluted with m-xylene to 20 wt%. The average molecular weight was 3000.

【0036】実施例1 塩化セリウム2.8gをエタノール35cc中に加え溶
解した。この溶液にチタニウムテトライソプロポキシド
1.7gを添加し、テトラエトキシシラン0.9gを添加
し、さらに2ー(2ーメトキシエトキシ)エタノール
5.0gを加え、80℃で1時間攪拌、加熱した。室温
まで冷却後、水0.35mlおよび61%硝酸0.1ml
を加え、80℃で1時間攪拌、加熱した。この時のpH
は2であった。この溶液を室温まで冷却後スピンナーに
より100×100×4mmのソーダライムガラス上に
塗布した。スピンナー塗布条件は1000rpmで30
秒であった。塗布試料を大気中で乾燥させた後、電気炉
中に入れ、500℃で10分間焼成した。得られた試料
の膜厚は0.4μmであった。
Example 1 2.8 g of cerium chloride was added to and dissolved in 35 cc of ethanol. To this solution, 1.7 g of titanium tetraisopropoxide was added, 0.9 g of tetraethoxysilane was added, and 5.0 g of 2- (2-methoxyethoxy) ethanol was added, and the mixture was stirred and heated at 80 ° C. for 1 hour. .. After cooling to room temperature, 0.35 ml of water and 0.1 ml of 61% nitric acid.
Was added, and the mixture was stirred and heated at 80 ° C. for 1 hour. PH at this time
Was 2. After this solution was cooled to room temperature, it was applied on a 100 × 100 × 4 mm soda lime glass by a spinner. Spinner application conditions are 1000 rpm and 30
It was seconds. After the coated sample was dried in the air, it was placed in an electric furnace and baked at 500 ° C. for 10 minutes. The film thickness of the obtained sample was 0.4 μm.

【0037】この試料の膜の上に保護層として合成例で
合成したポリシラザンをスピンナーで塗布し、670℃
の電気炉に入れ、1分50秒後取り出した後、温風で急
冷した。得られた試料の分光透過率曲線を図1に示す
が、それによると400nm以下の紫外線は充分に遮断
されていることが分かる。また同じ試料は、JISーR
3212に基づきテーバー摩耗試験を行なったところ1
000回転においてヘイズ値変化は3.0%であり、充
分な耐摩耗性を有することが分かった。
On the film of this sample, the polysilazane synthesized in the synthesis example was applied as a protective layer by a spinner, and the coating was performed at 670 ° C.
It was put in the electric furnace of 1 minute and 50 seconds, taken out, and then rapidly cooled with warm air. The spectral transmittance curve of the obtained sample is shown in FIG. 1, which shows that ultraviolet rays of 400 nm or less are sufficiently blocked. The same sample is JIS-R
Taber abrasion test based on 3212 1
The change in haze value at 3.00 rpm was 3.0%, and it was found that the film had sufficient abrasion resistance.

【0038】さらに破壊試験として同一の試料に強い衝
撃を加えたところ、ガラスが細かく破壊され、いわゆる
強化ガラスとなっていることが確かめられた。また、同
一の処理方法によりポリシラザンを塗布した試料を横に
してその一部を支えないで550℃の電気炉中に15分
間入れ、曲げガラスをを作製した。ガラスは湾曲形状と
して得られたが、湾曲部にクラックは入っていなかっ
た。
Further, when a strong impact was applied to the same sample as a destructive test, it was confirmed that the glass was finely broken into a so-called tempered glass. In addition, a sample coated with polysilazane by the same treatment method was laid down and placed in an electric furnace at 550 ° C. for 15 minutes without supporting a part thereof to prepare a bent glass. The glass was obtained as a curved shape, but the curved portion had no cracks.

【0039】一方、ガラスの電波透過性を調べたとこ
ろ、電波は透過し車室内で携帯電話は使用できた。実施例2 実施例1におけると同様に紫外線遮断膜のみを形成した
ガラス試料に、ポリシラザンの代わりに保護層としてポ
リメチルシロキサンを浸漬法により塗布した。以下にポ
リメチルシロキサンの合成例を示す。メチルトリメトキ
シシラン408gとテトラメトキシシラン152gを混
合し、n−ブタノール400gに加え混合する。次に5
%酢酸水溶液284gをゆっくり滴下させた後、約3時
間攪拌し、その後室温で1日間整置させることで保護層
用塗布液を得た。この塗布液に裏側にマスキングフィル
ムを貼り付けた紫外線遮断膜のみを形成したガラス試料
を浸漬し20cm/minで引き上げ、120℃で15
分間乾燥し、650℃の電気炉に1分50秒間入れ、取
り出した後温風で急冷した。
On the other hand, when the radio wave transmission of the glass was examined, radio waves were transmitted and the mobile phone could be used in the passenger compartment. Example 2 As in Example 1, a glass sample having only an ultraviolet blocking film formed thereon was coated with polymethylsiloxane as a protective layer instead of polysilazane by a dipping method. The synthesis example of polymethylsiloxane is shown below. 408 g of methyltrimethoxysilane and 152 g of tetramethoxysilane are mixed and added to 400 g of n-butanol and mixed. Then 5
% Acetic acid aqueous solution (284 g) was slowly added dropwise, the mixture was stirred for about 3 hours, and then allowed to stand for 1 day at room temperature to obtain a protective layer coating solution. A glass sample having only a UV blocking film with a masking film attached to the back side was dipped in this coating solution, pulled up at 20 cm / min, and heated at 120 ° C. for 15 minutes.
It was dried for 1 minute, put in an electric furnace at 650 ° C. for 1 minute 50 seconds, taken out, and then rapidly cooled with warm air.

【0040】得られた試料を実施例1にしたがって試験
を実施したところ、テーバー試験においてはヘイズ値変
化が3.4%であり、破壊したときの破片は細かく、ま
た電波の透過性も充分であった。さらに保護膜を焼成形
成する際の曲げ試験では膜の剥離、クラック発生はなか
った。
When the obtained sample was tested in accordance with Example 1, the change in haze value was 3.4% in the Taber test, the fragments when broken were fine, and the radio wave transmission was sufficient. there were. Further, in the bending test when the protective film was formed by firing, neither peeling nor cracking of the film occurred.

【0041】比較例1 メチルトリメトキシシラン408gとテトラメトキシシ
ラン152gの代わりにテトラメトキシシラン550g
を使用して調整したポリシロキサンをもちいて保護膜を
形成したほかは、実施例2と同様の実験、試験を実施し
た。結果は表1に示す。
Comparative Example 1 Tetramethoxysilane 550 g instead of methyltrimethoxysilane 408 g and tetramethoxysilane 152 g
The same experiment and test as in Example 2 were carried out except that a protective film was formed by using polysiloxane prepared by using. The results are shown in Table 1.

【0042】比較例2 実施例1において、紫外線遮断膜のみを形成し、保護層
の塗布・焼成をしないものを作製し、比較例2の試料と
した。この比較試料は、JISーR3212に基づきテ
ーバー摩耗試験を行なったところ500回転で膜が剥離
してしまった。また破壊試験においては比較試料の破片
は鋭利な断面を示した。
[0042] In Comparative Example 2 Example 1, only the form ultraviolet blocking layer, to prepare those that do not coating and firing of the protective layer, was used as a sample of Comparative Example 2. When this comparative sample was subjected to a Taber abrasion test based on JIS-R3212, the film was peeled off after 500 rotations. In the destructive test, the fragments of the comparative sample showed a sharp cross section.

【0043】実施例3 2−エチルヘキサン酸亜鉛(18%)100g,脱水ひ
まし油脂肪酸(リノール酸含有量86%)80g、レベ
リング剤としてTSF400(東芝シリコーン(株)
製)5g、および希釈溶媒として混合キシレン315g
を混合攪拌することで酸化亜鉛被膜用塗布液を得た。こ
の塗布液に100×100×4mmで片面にマスキング
フィルムを貼り付けたソーダライムガラスの板を浸漬
し、20cm/minの速度で引き上げて片面の塗膜を
形成した。該塗膜は150℃で15分間遠赤外線炉で塗
膜の乾燥・硬化を行ない、さらに電気炉により500℃
で15分間焼成することで厚さ0.93μmの均一透明
な酸化亜鉛被膜を得た。この膜の上に保護層として合成
例で合成したポリシラザンをスピンナーで塗布し、次い
で670℃の電気炉に入れ、1分50秒後取り出し温風
で急冷した。
Example 3 Zinc 2-ethylhexanoate (18%) 100 g, dehydrated castor oil fatty acid (linoleic acid content 86%) 80 g, TSF400 (Toshiba Silicone Co., Ltd.) as a leveling agent
5 g, and mixed xylene 315 g as a diluting solvent
A coating solution for zinc oxide film was obtained by mixing and stirring. A 100 × 100 × 4 mm plate of soda lime glass having a masking film attached on one side was dipped in this coating solution and pulled up at a speed of 20 cm / min to form a coating film on one side. The coating film is dried and cured in a far-infrared furnace at 150 ° C for 15 minutes, and further 500 ° C in an electric furnace.
By baking for 15 minutes, a uniform and transparent zinc oxide film having a thickness of 0.93 μm was obtained. Polysilazane synthesized in Synthesis Example was applied as a protective layer on this film by a spinner, then placed in an electric furnace at 670 ° C., taken out for 1 minute 50 seconds, and rapidly cooled with warm air.

【0044】得られた試料を実施例1にしたがって、試
験を実施したところ、テーバー試験においてはヘイズ値
変化が1.8%であり、破壊したときの破片は細かく、
また電波の透過性も充分であった。さらに保護膜を焼成
形成する際の曲げ試験では膜の剥離、クラック発生はな
かった。
When the obtained sample was tested according to Example 1, the change in haze value in the Taber test was 1.8%, and the fragments when broken were fine,
The radio wave transmission was also sufficient. Further, in the bending test when the protective film was formed by firing, neither peeling nor cracking of the film occurred.

【0045】実施例4 実施例3にしたがって酸化亜鉛被膜を有するガラスを作
成し、保護層として実施例2で調整したポリメチルシロ
キサンを浸漬法により塗布し、次いで650℃の電気炉
に入れ、1分50秒後取り出し温風で急冷した。
Example 4 A glass having a zinc oxide film was prepared according to Example 3, and the polymethylsiloxane prepared in Example 2 was applied as a protective layer by the dipping method, and then placed in an electric furnace at 650 ° C. for 1 After 50 minutes, it was taken out and rapidly cooled with warm air.

【0046】得られた試料の分光透過率曲線を図2に示
すが、それにによると400nm以下の紫外線は充分に
遮断されていることが分かる。得られた試料を実施例1
にしたがって、試験を実施したところ、テーバー試験に
おいてはヘイズ値変化が3.5%であり、破壊したとき
の破片は細かく、また電波の透過性も充分であった。さ
らに保護膜を焼成形成する際の曲げ試験では膜の剥離、
クラック発生はなかった。
The spectral transmittance curve of the obtained sample is shown in FIG. 2, which shows that ultraviolet rays of 400 nm or less are sufficiently blocked. The obtained sample was used in Example 1.
According to the test, the haze value change was 3.5% in the Taber test, the fragments when broken were fine, and the radio wave transmission was sufficient. Furthermore, in the bending test when firing and forming the protective film, peeling of the film,
No crack was generated.

【0047】比較例3 比較例1で調整したポリシロキサンをもちいて保護膜を
形成したほかは、実施例3と同様の実験、試験を実施し
た。結果は表1に示す。
Comparative Example 3 The same experiment and test as in Example 3 were carried out except that the protective film was formed using the polysiloxane prepared in Comparative Example 1. The results are shown in Table 1.

【0048】比較例4 実施例3において、紫外線遮断膜のみを形成し、保護層
の塗布・焼成をしないものを作製し、比較例4の試料と
した。この比較試料は、JISーR3212に基づきテ
ーバー摩耗試験を行なったところ100回転で膜が剥離
してしまった。また破壊試験においては比較試料の破片
は鋭利な断面を示した。
[0048] In Comparative Example 4 Example 3, only the form ultraviolet blocking layer, to prepare those that do not coating and firing of the protective layer, was used as a sample of Comparative Example 4. This comparative sample was subjected to a Taber abrasion test based on JIS-R3212, and the film was peeled off after 100 rotations. In the destructive test, the fragments of the comparative sample showed a sharp cross section.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
第1にウィンドウの昇降や引っ掻きやこすりに対して耐
久性のあるすなわち耐擦傷性に優れた車両用紫外線遮断
ウィンドウが提供できる。第2に強化工程や曲げ工程で
クラックや膜剥離のない車両用紫外線遮断ウィンドウが
提供できる。第3に車両の車室内に電波が透過する車両
用紫外線遮断ガラスが提供できる。さらに、安価で大面
積の車両用紫外線遮断ウィンドウが提供できる。
As described in detail above, according to the present invention,
First, it is possible to provide an ultraviolet blocking window for a vehicle that is durable against vertical movement of the window, scratched and rubbed, that is, has excellent scratch resistance. Secondly, it is possible to provide an ultraviolet ray blocking window for a vehicle, which is free from cracks and film peeling in the strengthening process and the bending process. Thirdly, it is possible to provide an ultraviolet blocking glass for a vehicle in which radio waves are transmitted into the vehicle interior of the vehicle. Further, it is possible to provide an inexpensive ultraviolet blocking window for a vehicle having a large area.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例1の薄膜試料の分光透過率曲線を示す線
図である。
FIG. 1 is a diagram showing a spectral transmittance curve of a thin film sample of Example 1.

【図2】実施例4の薄膜試料の分光透過率曲線を示す線
図である。
FIG. 2 is a diagram showing a spectral transmittance curve of a thin film sample of Example 4.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 二宮 香苗 埼玉県川越市今福中台2805番地 セントラ ル硝子株式会社東京研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kanae Ninomiya 2805 Imafuku Nakadai, Kawagoe City, Saitama Central Glass Co., Ltd. Tokyo Research Laboratory

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ガラスが強化および/または曲げ加工さ
れることを特徴とする車両用紫外線遮断ガラスにおいて
ガラス上に紫外線遮断膜が少なくとも1層以上形成さ
れ、外部にシリコンを含有する層が形成されていること
を特徴とする車両用紫外線遮断ガラス。
1. An ultraviolet blocking glass for vehicles, wherein the glass is tempered and / or bent, and at least one ultraviolet blocking film is formed on the glass, and a silicon-containing layer is formed on the outside. UV protection glass for vehicles, which is characterized by
【請求項2】 シリコンを含有する層は、少なくともC
3 −Si結合を有する化合物/およびまたはSiーN
結合を有する化合物を塗布して形成することを特徴とす
る請求項1記載の車両用紫外線遮断ガラス。
2. The layer containing silicon is at least C
Compound having H 3 —Si bond and / or Si—N
The ultraviolet blocking glass for vehicles according to claim 1, which is formed by applying a compound having a bond.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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WO2009022736A1 (en) 2007-08-16 2009-02-19 Fujifilm Corporation Heterocyclic compound, ultraviolet ray absorbent, and composition comprising the ultraviolet ray absorbent

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