JPH05140135A - ３−クロロ−４−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾールの製造法 - Google Patents
３−クロロ−４−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾールの製造法Info
- Publication number
- JPH05140135A JPH05140135A JP32401091A JP32401091A JPH05140135A JP H05140135 A JPH05140135 A JP H05140135A JP 32401091 A JP32401091 A JP 32401091A JP 32401091 A JP32401091 A JP 32401091A JP H05140135 A JPH05140135 A JP H05140135A
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- JP
- Japan
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- thiadiazole
- hydroxy
- reaction
- chlorinating agent
- solvent
- Prior art date
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- Pending
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- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】原料として毒性の高いジシアンを使用する１−
シアノホルムアミドを用いることなく、入手容易な出発
原料から安全かつ簡便な３−クロロ−４−ヒドロキシ−
１，２，５−チアジアゾールの製造方法を提供すること
にある。 【構成】入手容易で、かつ安全な４−ヒドロキシ−１，
２，５−チアジアゾールを、塩素、塩化スルフリルなど
の塩素化剤と溶媒存在下または非存在下反応させて３−
クロロ−４−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾール
を製造する。
シアノホルムアミドを用いることなく、入手容易な出発
原料から安全かつ簡便な３−クロロ−４−ヒドロキシ−
１，２，５−チアジアゾールの製造方法を提供すること
にある。 【構成】入手容易で、かつ安全な４−ヒドロキシ−１，
２，５−チアジアゾールを、塩素、塩化スルフリルなど
の塩素化剤と溶媒存在下または非存在下反応させて３−
クロロ−４−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾール
を製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はチアジアゾール誘導体の
新規な製造法に関する。本発明によって得られるチアジ
アゾール誘導体は、有機中間体及び医・農薬の中間体と
して有用な化合物である。
新規な製造法に関する。本発明によって得られるチアジ
アゾール誘導体は、有機中間体及び医・農薬の中間体と
して有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来、３−クロロ−４−ヒドロキシ−
１，２，５−チアジアゾールの製造法としては、１−シ
アノホルムアミドと一塩化硫黄との反応による製造法
（Ｌ．Ｍ．Ｗｅｉｎｓｔｏｃｋ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３２，２８２３（１９６７））が報
告されている。
１，２，５−チアジアゾールの製造法としては、１−シ
アノホルムアミドと一塩化硫黄との反応による製造法
（Ｌ．Ｍ．Ｗｅｉｎｓｔｏｃｋ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３２，２８２３（１９６７））が報
告されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】１−シアノホルムアミ
ドを用いる方法は１−シアノホルムアミドの原料として
毒性の高いジシアンを用いなければならず必ずしも好ま
しい方法ではない。
ドを用いる方法は１−シアノホルムアミドの原料として
毒性の高いジシアンを用いなければならず必ずしも好ま
しい方法ではない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、入手容易な出発原料から良好な収率で、
しかも安全かつ簡便に製造する方法を見い出し、本発明
を完成した。
を重ねた結果、入手容易な出発原料から良好な収率で、
しかも安全かつ簡便に製造する方法を見い出し、本発明
を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は、３−ヒドロキシ−
１，２，５−チアジアゾールを塩素化剤と反応させる３
−クロロ−４−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾー
ルの製造法を提供することにある。
１，２，５−チアジアゾールを塩素化剤と反応させる３
−クロロ−４−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾー
ルの製造法を提供することにある。
【０００６】
【作用】本発明の原料となる３−ヒドロキシ−１，２，
５−チアジアゾールは、公知の方法（例えば、Ｌ．Ｍ．
Ｗｅｉｎｓｔｏｃｋ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．，３２，２８２３（１９６７）等）、すなわちグ
リシンアミド塩酸塩と一塩化硫黄をＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド中で反応させることにより製造することがで
きる。
５−チアジアゾールは、公知の方法（例えば、Ｌ．Ｍ．
Ｗｅｉｎｓｔｏｃｋ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．，３２，２８２３（１９６７）等）、すなわちグ
リシンアミド塩酸塩と一塩化硫黄をＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド中で反応させることにより製造することがで
きる。
【０００７】本発明に用いる塩素化剤としては、塩素、
塩化スルフリル等を挙げることができる。
塩化スルフリル等を挙げることができる。
【０００８】本発明の塩素化剤として塩化スルフリルを
用いる場合には必ずしも溶媒は必要ではないが、必要に
応じて溶媒を用いて行うことができる。溶媒としてはペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエー
テル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエー
テル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、
リン酸ヘキサメチルトリアミド等の極性溶媒等を挙げる
ことができる。好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の極性
溶媒である。
用いる場合には必ずしも溶媒は必要ではないが、必要に
応じて溶媒を用いて行うことができる。溶媒としてはペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジエチルエー
テル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエー
テル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、
リン酸ヘキサメチルトリアミド等の極性溶媒等を挙げる
ことができる。好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の極性
溶媒である。
【０００９】反応に供される塩素化剤の量は、３−ヒド
ロキシ−１，２，５−チアジアゾール１当量に対して１
当量以上であれば特に制限はないが、溶媒を用いない場
合には１〜１０当量、溶媒を用いる場合には１〜５当量
である。
ロキシ−１，２，５−チアジアゾール１当量に対して１
当量以上であれば特に制限はないが、溶媒を用いない場
合には１〜１０当量、溶媒を用いる場合には１〜５当量
である。
【００１０】塩素化剤の量が１当量以下では反応が終了
せず未反応物が残存するので好ましくなく、また溶媒を
用いる場合は塩素化剤の量が５当量以上、溶媒を用いな
い場合は１０当量以上では経済的見地より望ましくな
い。
せず未反応物が残存するので好ましくなく、また溶媒を
用いる場合は塩素化剤の量が５当量以上、溶媒を用いな
い場合は１０当量以上では経済的見地より望ましくな
い。
【００１１】反応温度が低すぎると目的とする反応が進
行せず、一方高すぎると種々の反応が生じ目的物を選択
的に製造することができない。従って、反応温度は−３
０〜８０℃、好ましくは−１０〜７０℃である。
行せず、一方高すぎると種々の反応が生じ目的物を選択
的に製造することができない。従って、反応温度は−３
０〜８０℃、好ましくは−１０〜７０℃である。
【００１２】溶媒を用いる場合の溶媒量は、出発原料が
完全に溶解する量であれば特に制限はないが、経済的理
由により３−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾール
１重量部に対し１〜１００重量部である。好ましくは５
〜３０重量部である。
完全に溶解する量であれば特に制限はないが、経済的理
由により３−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾール
１重量部に対し１〜１００重量部である。好ましくは５
〜３０重量部である。
【００１３】反応時間は０．１〜７２時間、好ましくは
０．５〜４８時間である。
０．５〜４８時間である。
【００１４】反応時間が短すぎると反応が終了しない。
【００１５】
【実施例】次に、実施例によって本発明を具体的に説明
する。
する。
【００１６】実施例１ ３−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾール１０．２
ｇに２５℃で塩化スルフリル４０ｍｌを加え、同温度で
１２時間撹拌した。反応終了後、過剰の塩化スルフリル
を減圧下に除去し、残渣に水を加え結晶を濾取した。結
晶は水で洗浄後、風乾し３−クロロ−４−ヒドロキシ−
１，２，５−チアジアゾール１３．０ｇを得た。収率は
９５．２％であった。
ｇに２５℃で塩化スルフリル４０ｍｌを加え、同温度で
１２時間撹拌した。反応終了後、過剰の塩化スルフリル
を減圧下に除去し、残渣に水を加え結晶を濾取した。結
晶は水で洗浄後、風乾し３−クロロ−４−ヒドロキシ−
１，２，５−チアジアゾール１３．０ｇを得た。収率は
９５．２％であった。
【００１７】融点：１１１〜１１２℃（文献値* ：１１
０〜１１２℃） 1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3 、単位：δppm ）：1
0.7(bs)13 Ｃ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3 、単位：δppm）：13
4.4,160.1 ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：3200〜2400,1540,1395,1265,
1240,1115,880 820,800 ＊Ｌ．Ｍ．Ｗｅｉｎｓｔｏｃｋ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３２，２８２３（１９６７）
０〜１１２℃） 1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3 、単位：δppm ）：1
0.7(bs)13 Ｃ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3 、単位：δppm）：13
4.4,160.1 ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ-1）：3200〜2400,1540,1395,1265,
1240,1115,880 820,800 ＊Ｌ．Ｍ．Ｗｅｉｎｓｔｏｃｋ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３２，２８２３（１９６７）
【００１８】実施例２ ３−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾール１０．２
ｇに−１０℃で塩化スルフリル４０ｍｌを加え、同温度
で４８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を氷水に注
ぎ析出した結晶を濾取した。以下実施例１と同様な方法
により目的物１２．２ｇを得た。収率は８９．３％であ
った。
ｇに−１０℃で塩化スルフリル４０ｍｌを加え、同温度
で４８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を氷水に注
ぎ析出した結晶を濾取した。以下実施例１と同様な方法
により目的物１２．２ｇを得た。収率は８９．３％であ
った。
【００１９】実施例３ ３−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾール１０．２
ｇに７０℃で塩化スルフリル４０ｍｌを加え、同温度で
１時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を氷水に注ぎ析
出した結晶を濾取した。以下実施例１と同様な方法によ
り目的物１０．８ｇを得た。収率は７９．１％であっ
た。
ｇに７０℃で塩化スルフリル４０ｍｌを加え、同温度で
１時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を氷水に注ぎ析
出した結晶を濾取した。以下実施例１と同様な方法によ
り目的物１０．８ｇを得た。収率は７９．１％であっ
た。
【００２０】実施例４ ３−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾール１０．２
ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに溶解させ
た。該反応溶液に２５℃で塩化スルフリル１２ｍｌを加
え、同温度で６時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を
氷水中に注ぎ析出した結晶を濾取した。以下実施例１と
同様な方法により目的物１２．０ｇを得た。収率は８
８．０％であった。
ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに溶解させ
た。該反応溶液に２５℃で塩化スルフリル１２ｍｌを加
え、同温度で６時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を
氷水中に注ぎ析出した結晶を濾取した。以下実施例１と
同様な方法により目的物１２．０ｇを得た。収率は８
８．０％であった。
【００２１】実施例５ 溶媒として１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを
用いた以外は実施例４と同様な方法により目的物１１．
６ｇを得た。収率は８４．９％であった。
用いた以外は実施例４と同様な方法により目的物１１．
６ｇを得た。収率は８４．９％であった。
【００２２】実施例６ ３−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾール５ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに溶解させた。
該反応溶液に氷冷下塩素７ｇを吹き込み、２５℃で６時
間撹拌した。反応終了後、反応溶液を氷水中に注ぎ析出
した結晶を濾取した。以下実施例１と同様な方法により
目的物４．５ｇを得た。収率は６５．２％であった。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに溶解させた。
該反応溶液に氷冷下塩素７ｇを吹き込み、２５℃で６時
間撹拌した。反応終了後、反応溶液を氷水中に注ぎ析出
した結晶を濾取した。以下実施例１と同様な方法により
目的物４．５ｇを得た。収率は６５．２％であった。
【００２３】比較例１ ３−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾール５ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに溶解させた。
該反応溶液に１００℃で塩素７ｇを吹き込み、同温度で
１５分間撹拌した。反応終了後、反応溶液を氷水中に注
ぎ析出した結晶を濾取した。以下実施例１と同様な方法
により目的物０．１ｇを得た。収率は１．５％であっ
た。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに溶解させた。
該反応溶液に１００℃で塩素７ｇを吹き込み、同温度で
１５分間撹拌した。反応終了後、反応溶液を氷水中に注
ぎ析出した結晶を濾取した。以下実施例１と同様な方法
により目的物０．１ｇを得た。収率は１．５％であっ
た。
【００２４】比較例２ ３−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾール１０．２
ｇに−４０℃で塩化スルフリル４０ｍｌを加え、同温度
で６０時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を氷水に注
ぎ析出した結晶を濾取した。以下実施例１と同様な方法
により目的物０．８ｇを得た。収率は１２．０％であっ
た。
ｇに−４０℃で塩化スルフリル４０ｍｌを加え、同温度
で６０時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を氷水に注
ぎ析出した結晶を濾取した。以下実施例１と同様な方法
により目的物０．８ｇを得た。収率は１２．０％であっ
た。
【００２５】
【発明の効果】原料として毒性の高いジシアンを使用す
る１−シアノホルムアミドを用いることなく、入手容易
で、かつ安全なグリシンアミドの塩酸塩という出発原料
から安全かつ簡便に３−クロロ−４−ヒドロキシ−１，
２，５−チアジアゾールを製造することができる。
る１−シアノホルムアミドを用いることなく、入手容易
で、かつ安全なグリシンアミドの塩酸塩という出発原料
から安全かつ簡便に３−クロロ−４−ヒドロキシ−１，
２，５−チアジアゾールを製造することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】３−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾ
ールを溶媒存在下または溶媒非存在下、塩素化剤と反応
させることを特徴とする３−クロロ−４−ヒドロキシ−
１，２，５−チアジアゾールの製造法。 - 【請求項２】反応を反応温度−１０〜７０℃、反応時間
０．５〜４８時間で行う請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】塩素化剤が塩化スルフリルまたは塩素であ
る請求項１記載の製造法。 - 【請求項４】反応を溶媒非存在下で行う請求項１記載の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32401091A JPH05140135A (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | ３−クロロ−４−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32401091A JPH05140135A (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | ３−クロロ−４−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾールの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05140135A true JPH05140135A (ja) | 1993-06-08 |
Family
ID=18161127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32401091A Pending JPH05140135A (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | ３−クロロ−４−ヒドロキシ−１，２，５−チアジアゾールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05140135A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10835532B2 (en) | 2008-05-15 | 2020-11-17 | The University Of Toledo | Muscarinic agonists as cognitive enhancers |
-
1991
- 1991-11-13 JP JP32401091A patent/JPH05140135A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10835532B2 (en) | 2008-05-15 | 2020-11-17 | The University Of Toledo | Muscarinic agonists as cognitive enhancers |
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