JPH05126810A - イオンの分析方法 - Google Patents

イオンの分析方法

Info

Publication number
JPH05126810A
JPH05126810A JP31136091A JP31136091A JPH05126810A JP H05126810 A JPH05126810 A JP H05126810A JP 31136091 A JP31136091 A JP 31136091A JP 31136091 A JP31136091 A JP 31136091A JP H05126810 A JPH05126810 A JP H05126810A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ions
ion
solution containing
reaction solution
sulfonic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP31136091A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3221020B2 (ja
Inventor
Shun Matsushita
駿 松下
Shinji Sato
真治 佐藤
Motoshige Mikami
元重 三上
Hiroyuki Yamazaki
浩行 山崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tosoh Corp
Original Assignee
Tosoh Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tosoh Corp filed Critical Tosoh Corp
Priority to JP31136091A priority Critical patent/JP3221020B2/ja
Publication of JPH05126810A publication Critical patent/JPH05126810A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3221020B2 publication Critical patent/JP3221020B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】水溶液中に微量に存在するイオンを高感度、か
つ再現性よく測定できるイオンの分析方法を提供する。 【構成】分離カラムによりイオンを分離した後、分子量
が100万以上または粒径が1.0μm以下の対イオン
交換体を含有する反応溶液と反応させて、測定目的イオ
ンと反対荷電イオンを対イオン交換体により除去し、目
的イオン成分を電気伝導度検出器で高感度かつ再現性よ
く定量するイオンの分析方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はイオンの分析方法を提供
することにある。
【0002】
【従来の技術】イオン交換クロマトグラフィ−において
高度にイオン化されたイオン種は、イオン交換樹脂によ
って分離され、例えば、電気伝導度検出器によって定量
的に検出される。
【0003】この型の最初の系は、ビックボルト[Z.An
al.Chem.,132, 401(1951)]によって解決されたが、送
液ポンプを使用しておらず、充填カラムの効率が悪く、
しかも感度が低いなどの欠点を有する。その後、スモ−
ル[Anal.Chem., 47,1801 ]によって開発されたイオン
クロマトグラフは、高速液体クロマトグラフ技術を取り
入れ、とくに脱イオン交換カラムを用いることによっ
て、イオンの高感度分析を達成した。
【0004】さらに脱イオン交換カラムの代わりにイオ
ン交換チュ−ブを用い、前記分離カラムからの溶出液を
前記チュ−ブ内に通液して対イオンをこのチュ−ブの壁
を通して外側に抽出するイオンの分析方法が、特開昭5
6−135156号公報、特開昭58−58464号公
報などに発表されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】脱イオン交換カラムを
用いる方法では、脱イオン交換カラムにイオンが大量に
保持されると、これらを別の流路に切換えて再生するた
めに、一旦分析を停止して再生液と洗浄液を順次送液す
る必要があり、それゆえに分析装置の構成が複雑とな
り、さらに再生用に酸またはアルカリを大量に必要とす
るなどの欠点を有している。
【0006】また、脱イオン交換カラムの代わりにイオ
ン交換チュ−ブを用いる方法では、硫酸またはドデシル
ベンゼンスルホン酸などの試薬がイオン交換チュ−ブの
壁を通して内側に漏洩する性質を有すしており、このた
めこれらの試薬は高濃度での使用が不適当であり、それ
故に定常的に低濃度の試薬を送液する手段、例えばポン
プとその配管系を必要とし、さらに再生用に酸またはア
ルカリを大量に必要とするなどの欠点を有している。ま
た、このような装置は脱イオン器具を必要とするため分
析装置が大型かつ複雑となる。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
欠点を改善すべく、鋭意検討の結果、とくに水溶液中に
微量に存在するイオンを高感度、かつ再現性よく測定で
きるイオンの分析方法を完成したものである。
【0008】すなわち、本発明は、イオンを含有する試
料溶液を分離カラムに通して該イオンを分離した後、分
子量が100万以上または粒径が1.0μm以下の対イ
オン交換体を含有する反応溶液と反応させて、電気伝導
度検出器で該イオンを測定することを特徴とするイオン
の分析方法を提供するものである。
【0009】
【作用】以下、本発明を詳細に説明する。
【0010】本発明に用いる対イオン交換体は溶出成分
と溶離液中に存在する陽イオンを除去し、目的とする陰
イオン成分を高感度かつ再現性よく定量するためのもの
である。
【0011】本発明でいう対イオン交換体とは、陽イオ
ン除去にはカチオン交換基を有するイオン交換体であ
り、例えばポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホ
ン酸、ポリアクリル酸、リグニンスルホン酸、ホルマリ
ンとナフタレンスルホン酸縮合物、ポリメタクリル酸、
アルギン酸、カルボキシメチルセルロ−ス、硫酸セルロ
−ス、硫酸でんぷんなどの低分子電解質を単位構造とす
る重合体やスチレン・ジビニルベンゼンゲル、ポリアク
リレ−トゲル、架橋セルロ−スゲル、シリカゲル、カ−
ボンゲルなどの基材の表面にカチオン交換基を有するイ
オン交換体などが挙げられる。
【0012】陰イオン除去にはアニオン交換基を有する
イオン交換体であり、グリコ−ルキトサン、アルキルグ
リコ−ルキトサン、ポリビニルピリジニウム、アミノ化
でんぷん、アミノ化セルロ−ス、ポリエチレンイミンな
どの低分子電解質を単位構造とする重合体やスチレン・
ジビニルベンゼンゲル、ポリアクリレ−トゲル、架橋セ
ルロ−スゲル、シリカゲル、カ−ボンゲルなどの基材の
表面にアニオン交換基を有するイオン交換体などが挙げ
られる。
【0013】そして本発明で重要なことはこれら対イオ
ン交換体は、分子量が100万以上または粒径が1.0
μm以下のものである必要がある。そしてこの対イオン
交換体は、低分子電解質を単位構造とする重合体の場合
には分子量が100万以上で0.1〜5%濃度に調製し
ても沈殿を生じない安定な反応溶液となり、ゲルなどの
基材の表面にイオン交換基を有する場合には粒径が1.
0μm以下で0.1〜5%濃度に調製しても沈殿を生じ
ない安定なコロイド溶液となるものである。
【0014】分子量が100万未満だと対イオン交換体
の移動度が高まり、バックグランドの電気伝導度は下が
らないし、また粒径が1.0μmを越えると安定なコロ
イド溶液として存在しないため、一定濃度を送液しない
ことや、配管に目詰まりを生じるために好ましくない。
【0015】これら対イオン交換体を含有する反応溶液
を使用する際の特徴的なことは、これまで通常使用して
いた脱イオンカラムやイオン交換膜器具などを採用せず
して、かつ再生液をも使用せずして、充分高感度かつ再
現性よく微量存在するイオンをも測定しうることであ
る。
【0016】特別な脱イオン装置を必要としないことは
勿論であるが、溶出液と対イオン交換体を含むコロイド
液の合流部分、検出器までの配管形状、配管の長さなど
の工夫により、イオン交換速度を促進することも可能で
ある。
【0017】本発明方法を実施するための分析装置の一
実施態様を図1に示す。図1の主たる部分として溶離液
貯槽1、溶離液送液ポンプ2、試料注入バルブ3、分離
カラム4、カラム恒温槽5、電気伝導度検出器6、イン
テグレ−タ7、反応溶液貯槽8、反応溶液送液ポンプ9
とから構成され、反応溶液は分離カラム4と電気伝導度
検出器6の間で溶離液流路に導入されるイオンの分析装
置である。
【0018】
【図1】
【0019】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらにのみ限定されるものではない。
【0020】実施例1 高速液体クロマトグラフとして、溶離液と反応溶液を送
液するデユアルポンプ(東ソ−製CCPM型)に試料注
入部を有しかつ電気伝導度検出器を内臓したカラム恒温
槽(東ソ−製IC−8010)を使用し、分離カラムと
して長さ5cm、内径4.6mmのアニオン分析カラム
を装着し、分析カラムと電気伝導度検出器の間に長さ2
m、内径0.5mmのテフロン配管を設け、その中間位
置に対イオン交換体を含有する反応溶液を導入するT字
型テフロン配管を設けたクロマト分析装置を使用した。
【0021】なお、反応溶液の調製は、酸型のポリスチ
レンスルホン酸イオン交換体を、2N−HCl溶液にて
10%の溶液とし、1.0μmのミクロフィルタ−でろ
過した後、そのろ液を分画分子量100万の限外濾過膜
を用いて、低分子物質を除去し、超純水にて繰り返し洗
浄した後、純水にて濃度1%の反応溶液とした。この反
応溶液中のポリスチレンスルホン酸イオン交換体の分子
量は100万〜300万であった。
【0022】溶離液として2.6mMNaHCO3
1.0mMNa2 CO3 の混合水溶液を使用して流速
1.0ml/minで通液し、上記反応溶液を流速1.
0ml/minで通液したときの電気伝導度検出器での
バッククラウンド伝導度は392μS/cmであった。
【0023】実施例2 ポリスチレンスルホン酸イオン交換体のかわりに分子量
が100万〜250万のポリビニルスルホン酸イオン交
換体を使用した以外は実施例1と同様にしてバッククラ
ウンド伝導度を測定したところ433μS/cmであっ
た。
【0024】実施例3 ポリスチレンスルホン酸イオン交換体のかわりに分子量
が100万〜250万のポリアクリル酸イオン交換体を
使用した以外は実施例1と同様にしてバッククラウンド
伝導度を測定したところ425μS/cmであった。
【0025】実施例4 ポリスチレンスルホン酸イオン交換体のかわりに分子量
が100万〜250万平均粒径が0.1μmのスルホン
酸型ポリスチレンゲルイオン交換体を使用した以外は実
施例1と同様にしてバッククラウンド伝導度を測定した
ところ15μS/cmであった。また、7種の標準イオ
ンを用いて分析したときに得られたクロマトグラムを図
2に示す。
【0026】
【図2】
【0027】実施例5 ポリスチレンスルホン酸イオン交換体のかわりに分子量
分布が100万〜250万平均粒径が0.1μmのカル
ボン酸型ポリアクリレートゲルイオン交換体を使用した
以外は実施例1と同様にしてバッククラウンド伝導度を
測定したところ28μS/cmであった。
【0028】比較例1 実施例1で用いた反応溶液のかわりに、硝酸、硫酸、ド
デシルベンゼンスルホン酸などの低分子量カチオン交換
体を用いた以外は、実施例1と同様の操作でバッククラ
ウンド伝導度を測定した。その結果、硝酸では、610
0μS/cm,硫酸では5200μS/cm、ドデシル
ベンゼンスルホン酸では4200μS/cmの高伝導度
を示し、クロマトグラム上でのバックグランドが高く標
準イオンでの測定はできなかった。
【0029】
【発明の効果】以上詳しく説明したように、本発明の分
析方法によれば、溶出成分および溶離液中の対イオンを
効率よく除去するために、対イオン交換体を含有する反
応溶液液を合流せしめるだけで、目的イオンを高感度か
つ再現性よく定量できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明方法を実施するための分析装置の一実施
態様を示す構成図である。
【図2】実施例4で得られた7種の標準イオンによるク
ロマトグラムである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 イオンを含有する試料溶液を分離カラム
    に通して該イオンを分離した後、分子量が100万以上
    または粒径が1.0μm以下の対イオン交換体を含有す
    る反応溶液と反応させて、電気伝導度検出器で該イオン
    を測定することを特徴とするイオンの分析方法。
JP31136091A 1991-10-31 1991-10-31 イオンの分析方法 Expired - Fee Related JP3221020B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31136091A JP3221020B2 (ja) 1991-10-31 1991-10-31 イオンの分析方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31136091A JP3221020B2 (ja) 1991-10-31 1991-10-31 イオンの分析方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH05126810A true JPH05126810A (ja) 1993-05-21
JP3221020B2 JP3221020B2 (ja) 2001-10-22

Family

ID=18016229

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP31136091A Expired - Fee Related JP3221020B2 (ja) 1991-10-31 1991-10-31 イオンの分析方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3221020B2 (ja)

Also Published As

Publication number Publication date
JP3221020B2 (ja) 2001-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3920397A (en) Apparatus and method for quantitative analysis of ionic species by liquid column chromatography
US3925019A (en) Chromatographic analysis of ionic species
US3926559A (en) Method and apparatus for quantitative chromatographic analysis of cationic species
Poole Principles and practice of solid-phase extraction
US4584276A (en) Method for analysis of anions
US4672042A (en) Method of and apparatus for chromatographic analysis
US4017262A (en) Chromatographic apparatus for analysis of ionic species
US6902937B2 (en) Method for the determination of low-concentration anions in the presence of an excess of another anion
US4975379A (en) Analysis of ions present at low concentrations in solutions containing other ions
JPH05126810A (ja) イオンの分析方法
Iwachido et al. Simultaneous determination of sodium and potassium ions in river water by ion chromatography using silica gels as a stationary phase
Moura et al. Ion Chromatography: Principles and Instrumentation
Gawdzik et al. Porous copolymer-based cation exchanger for the off-line preconcentration of aromatic amines from water
Lloyd et al. Mixed-mode column thermospray liquid chromatography/mass spectrometry
JPS6076664A (ja) 陰イオンの分析法
CN114152692B (zh) 一种离子色谱法同时测定工业级乙酸钠和柠檬酸的方法
JP3339101B2 (ja) 燐酸中の硝酸イオンの分離分析方法及びその装置
JP3382287B2 (ja) イオン交換クロマトグラフィーによる陽イオン及び陰イオンの分析方法
Nguyen Ion Chromatographic determination of trace anions and cations in high-purity water
JP3312425B2 (ja) 高純度金属材料中の金属不純物元素の分析法及びその装置
Boardman Ion-exchange chromatography
JPH0875720A (ja) 陰イオンと陽イオンの同時分析法
JPS6353509B2 (ja)
CA1038510A (en) Automated quantitative analysis of ionic species
CA1044824A (en) Determining total ionic content

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees