JPH05119524A - Electrophotographic toner - Google Patents

Electrophotographic toner

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JPH05119524A
JPH05119524A JP3308237A JP30823791A JPH05119524A JP H05119524 A JPH05119524 A JP H05119524A JP 3308237 A JP3308237 A JP 3308237A JP 30823791 A JP30823791 A JP 30823791A JP H05119524 A JPH05119524 A JP H05119524A
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toner
particles
polymer
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acid
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Kazushi Masuda
一志 枡田
Yukinobu Hasegawa
幸伸 長谷川
Hiroshi Kamata
普 鎌田
Hiroyoshi Shimomura
浩義 霜村
Hiroshi Serizawa
芹沢  洋
Kensuke Okuda
健介 奥田
Masatoshi Maruyama
正俊 丸山
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Abstract

PURPOSE:To obtain an electrophotographic toner excellent in picture image density and resolution, and various physical properties without fogging or splashing by specifying ranges of dimensional coeffts. of toner particles for an electrostatic charge image developing toner containing a polymer, coloring agent, and if necessary, charge controlling agent. CONSTITUTION:In the electrostatic charge image developing toner containing a polymer, coloring agent, and if necessary, charge controlling agent, the dimensional coefft. S of toner particles is 100.5-160.0. More preferably, the toner particles consist of primary particles of a polymer containing acid polarity groups or basic polarity groups and associated particles of secondary particles containing agent particles and if necessary, charge controlling agent. More preferably, the average particle size rm of particles and the min. radious rn of particle surface satisfy the relation of formula I, and the toner contains substantially no particle satisfying rm=rn and have 2.5-12mum volume average particle size.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等における静電荷像を現像するためトナ−に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to electrophotography, electrostatic recording,
The present invention relates to a toner for developing an electrostatic charge image in electrostatic printing or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、一般に広く用いられているトナ−
は、懸濁重合法により得られるスチレン/アクリレ−ト
系共重合体粉末にカ−ボンブラックの様な帯電制御剤及
び/または、磁性体を適宜ドライブレンドした後、押し
出し機等によって溶融混練し、次いで粉砕、分級する事
によって製造されてきた。(特開昭51-23354号参照)。
2. Description of the Related Art Conventionally widely used toner
Is a dry-blended styrene / acrylate copolymer powder obtained by suspension polymerization with a charge control agent such as carbon black and / or a magnetic material, and then melt-kneaded with an extruder or the like. , Then crushed and classified. (See JP-A-51-23354).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
ような溶融混練粉砕法によって得られるトナ−は、トナ
−の粒径の制御等に限界があり、小粒径のトナ−を歩留
まり良く製造することが困難で有るばかりか、分散が不
均一で帯電量分布がブロ−ドになるなどして、現像剤と
して使用した場合、解像度が低く、しかもカブリ、飛散
等が発生するという欠点を避けることが出来ないという
課題があった。
However, the toner obtained by the above-mentioned melt-kneading and pulverization method has a limitation in controlling the particle size of the toner, and thus the toner having a small particle size can be produced with a high yield. In addition to being difficult to use, it has a low resolution when used as a developer due to non-uniform dispersion and the charge amount distribution becomes broad, and avoids the disadvantages of fogging and scattering. There was a problem that I could not do it.

【0004】またその個々のトナ−粒子の形状は、どれ
をとっても非常に不定形であり、粉砕面の露頭、着色剤
等顔料の露出により表面状態が一定しない。従って、ト
ナ−の帯電量等とくに個々の粒子の帯電量に携わる帯電
量分布が不均一になり前記記載の画像上の問題点が発生
するばかりでなく、現像剤の寿命も短くなるという問題
点もあった。
Further, the shape of each individual toner particle is extremely indefinite, and the surface condition is not constant due to the outcrop of the crushed surface and the exposure of pigments such as colorants. Therefore, not only the charge amount distribution of the toner, especially the charge amount distribution relating to the charge amount of individual particles becomes non-uniform, but the above-mentioned problems on the image occur, and the life of the developer is shortened. There was also.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、画像濃度、
解像度が高く、しかも、カブリ、飛散等が発生しなく、
ライフ特性、帯電量安定性の優れたトナ−について種々
検討した結果、上記欠点を改良されたトナ−が得られる
ことを知見した。
SUMMARY OF THE INVENTION The inventor
The resolution is high, and there is no fog or scattering.
As a result of various studies on a toner excellent in life characteristics and stability of charge amount, it was found that a toner having the above drawbacks improved can be obtained.

【0006】本発明の静電荷像現像用トナ−は、重合体
及び着色剤並びに随意帯電制御剤を含有してなる静電荷
像現像用トナ−において、トナ−粒子の形状係数S値が
100.5〜160.0であることを特徴とする静電荷像現像用ト
ナ−を提供するものであり、
The toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is a toner for developing an electrostatic charge image which comprises a polymer, a colorant and an optional charge control agent, and the shape factor S value of toner particles is
The present invention provides a toner for developing an electrostatic charge image, which is 100.5 to 160.0.

【0007】好ましくは、酸性極性基または、塩基性極
性基を有する重合体の一次粒子及び着色剤粒子並びに随
意帯電制御剤を含有してなる二次粒子の会合粒子であっ
て、S値が100.5〜160.0であることを特徴とする静電荷
像現像用トナ−であり、更に好ましくは、酸性極性基ま
たは、塩基性極性基を有する重合体の一次粒子及び着色
剤粒子並びに随意帯電制御剤を含有してなる二次粒子の
会合粒子であって、
Preferred are associated particles of primary particles and colorant particles of a polymer having an acidic polar group or a basic polar group, and secondary particles containing an optional charge control agent, and having an S value of 100.5. To 160.0, and a toner for developing an electrostatic charge image, more preferably containing primary particles and colorant particles of a polymer having an acidic polar group or a basic polar group, and an optional charge control agent. And associated particles of secondary particles,

【0008】個々の平均粒子径=rmと、個々の粒子表
面の曲率半径の最小値=rnが、 1.01 ≦ V ≦320 V=rm/rn 2.5 ≦ rm ≦16 0.05 ≦ rn <rm の関係であり、実質的にrm=rnの粒子が存在せず、か
つ体積平均粒径が2.5〜12μmである事を特徴とする静電
荷像現像用トナ−を提供するものである。
The average particle diameter = rm and the minimum value of the radius of curvature of each particle surface = rn are 1.01 ≦ V ≦ 320 V = rm / rn 2.5 ≦ rm ≦ 16 0.05 ≦ rn <rm A toner for developing an electrostatic charge image, characterized in that substantially no particles of rm = rn are present and the volume average particle diameter is 2.5 to 12 μm.

【0009】ここでいうS値とは、トナ−粒子の周囲長
の2乗を面積で割った形状係数の事を言う。すなわち、
画像処理器等によりトナ−粒子の平面画像を処理し、周
囲長(PM)と面積(A)を計算して下記式によって得ら
れるものである。
The S value referred to here is the shape factor obtained by dividing the square of the peripheral length of the toner particles by the area. That is,
The planar image of toner particles is processed by an image processor or the like, the perimeter (PM) and the area (A) are calculated, and this is obtained by the following formula.

【0010】 S値 =〔 (PM)2 ÷ (4Aπ) 〕×100S value = [(PM) 2 ÷ (4Aπ)] × 100

【0011】この形状係数を示すS値は、粒子の平面的
凹凸感を表現している物であり、トナ−粒子の形状が円
(球)に近づけば近づくほど100に近い値になり、周囲
の形状が複雑になればなるほど大きな値になる。
The S value representing the shape factor expresses the feeling of planar unevenness of the particles, and the closer the shape of the toner particles is to a circle (sphere), the closer it is to 100, and the surroundings. The more complicated the shape of, the larger the value.

【0012】また、ここでいうV値の意味するところ
は、前述のS値が平面的な凹凸感を表現しているのに対
して、さらに立体的表現を適用した物である。本発明の
静電荷像現像用トナ−は、好ましくは、酸性極性基また
は、塩基性極性基を有する重合体の一次粒子及び着色剤
粒子並びに随意帯電制御剤を含有してなる二次粒子の会
合粒子であるため、その凹凸感は、重合体の一次粒子、
着色剤粒子、帯電制御剤またそれらの二次粒子に起因す
るところである。
Further, what is meant by the V value here is that the above-mentioned S value expresses a feeling of planar unevenness, while a three-dimensional expression is applied. The toner for developing an electrostatic image of the present invention is preferably an association of primary particles of a polymer having an acidic polar group or a basic polar group and colorant particles, and secondary particles containing an optional charge control agent. Since it is a particle, the unevenness feeling is the primary particle of the polymer,
This is due to the colorant particles, the charge control agent and their secondary particles.

【0013】従ってその個々のトナ−の平面画像を画像
処理機等により処理する事によって粒子表面の凹凸感を
曲率半径として数値化でき、その個々のトナ−の平均粒
子径との関係を導き出す事によりトナ−粒子全体の凹凸
感(特に会合粒子としての)を表現する事が可能であ
る。
Therefore, by processing the plane image of each toner with an image processor or the like, the unevenness of the particle surface can be digitized as a radius of curvature, and the relationship with the average particle diameter of each toner can be derived. Thus, it is possible to express the feeling of unevenness of the entire toner particles (particularly as associated particles).

【0014】本発明は、これらの形状係数S値、好まし
くはV値を規定する事によって前述の問題点を解決する
静電荷像現像用トナ−を提供する物である。すなわち、
S値が100.5よりも小さい場合トナ−粒子は、球状にち
かくなり、現像剤とした場合帯電量が低くなり、画像濃
度の不足或いはかぶりの発生が起こりライフ特性におい
ては、クリ−ニング不良等が発生し寿命が短くなってし
まう。
The present invention provides a toner for developing an electrostatic charge image, which solves the above-mentioned problems by defining the S value, preferably the V value, of these shape factors. That is,
When the S value is smaller than 100.5, the toner particles tend to be spherical, and when used as a developer, the charge amount becomes low, and the image density becomes insufficient or fog occurs. It will occur and the life will be shortened.

【0015】また、160より大きくなった場合は、表面
の状態は、イガイガになり確率的に不均一面となるため
現像剤とした場合、帯電量が安定せずまた帯電量分布が
不均一になり前述の画像上の問題点が発生するばかりで
なくライフ特性においては、微分等の発生に起因し寿命
が短くなる。
Further, when it is larger than 160, the surface condition becomes mussels and becomes a non-uniform surface stochastically, so that when used as a developer, the charge amount is not stable and the charge amount distribution becomes uneven. In addition to the above-mentioned problems on the image, the life characteristics are shortened due to the occurrence of differentiation and the like.

【0016】本発明におけるS値は、100.5〜160、好ま
しくは102.0〜155、より好ましくは105.0〜155、更に好
ましくは107.0〜140、特に好ましくは110.0〜135とする
ことにより上記問題点を解決したものであり、また、V
値は、1.01〜320、好ましくは1.05〜300、更に好ましく
は2.00〜250とすることにより上記問題点を解決したも
のである。
The S value in the present invention is set to 100.5 to 160, preferably 102.0 to 155, more preferably 105.0 to 155, further preferably 107.0 to 140, and particularly preferably 110.0 to 135 to solve the above problems. And also V
The value is set to 1.01 to 320, preferably 1.05 to 300, and more preferably 2.00 to 250 to solve the above problems.

【0017】以下、本発明の静電荷像現像用トナ−につ
いて記述する。本発明のトナ−は、従来公知のものと同
様に40〜98重量部の重合体と60〜2重量部の着色剤とか
ら構成されるものである。上記重合体は、一般に乳化重
合法、懸濁重合法、沈澱重合法、界面重合法、合成樹脂
片の機械粉砕法、ζ電位等を利用した会合法、コアセル
ベ−ト法等によって製造されるが、乳化重合法、懸濁重
合法、ζ電位等を利用した会合法が好ましく、またそれ
らによって構成されるトナ−は、本発明のトナ−の特性
を損なわなければどの様な方法で製造されてもかまわな
いが、乳化重合法、懸濁重合法、ζ電位等を利用した会
合法が好ましい。
The toner for developing an electrostatic charge image of the present invention will be described below. The toner of the present invention is composed of 40 to 98 parts by weight of the polymer and 60 to 2 parts by weight of the colorant as in the conventionally known toner. The above-mentioned polymer is generally produced by an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a precipitation polymerization method, an interfacial polymerization method, a mechanical pulverization method of synthetic resin pieces, an association method utilizing ζ potential, a coacervation method or the like. , An emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, an association method utilizing ζ potential, etc. are preferred, and the toner constituted by them may be produced by any method as long as the characteristics of the toner of the present invention are not impaired. Although it does not matter, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, an association method utilizing a ζ potential or the like is preferable.

【0018】本発明の好ましい態様として例えば、該重
合体中の好ましい例は、スチレン類アルキル(メタ)ア
クリレ−ト類、及び酸性極性基または、塩基性極性基を
有するコモノマ−(以下「極性基を有するコモノマ−」
という)の共重合体である。
As a preferred embodiment of the present invention, for example, preferred examples of the polymer include styrene alkyl (meth) acrylates and a comonomer having an acidic polar group or a basic polar group (hereinafter referred to as "polar group"). Having a comonomer
That is) a copolymer.

【0019】このような共重合体の好ましい具体例は、
(イ) (イ)及び(ロ)の合計に基づいてスチレン類90〜20
重量%、好ましくは、88〜30重量%及び、(ロ) (イ)及
び(ロ)の合計に基づいてアルキル(メタ)アクリレ−ト
類80〜10重量%好ましくは、70〜12重量%及び、(ハ)
(イ)及び(ロ)の合計を100重量部とした場合極性基を有す
るコモノマ−0.05〜30重量部、好ましくは、1〜20重量
部、を含有してなる共重合体である。
Preferred specific examples of such a copolymer are:
(A) Styrenes 90 to 20 based on the sum of (a) and (b)
% By weight, preferably 88 to 30% by weight and (b) 80 to 10% by weight of alkyl (meth) acrylates based on the sum of (b) and (b), preferably 70 to 12% by weight and , (C)
A copolymer containing 0.05 to 30 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, of a comonomer having a polar group when the total of (a) and (b) is 100 parts by weight.

【0020】また、上記共重合体は、(イ)、(ロ)、及び
(ハ)のモノマ−以外に、本発明のトナ−の性能を損じな
い程度に共重合し得るコモノマ−を随意含有しても良
い。また、それらによって構成されるトナ−は、本発明
のとな−の様態を損わなければどの様な方法で製造され
てもかまわないが、混練粉砕法トナ−の表面改質法、乳
化重合法、懸濁重合法、ζ電位等を利用した会合法が好
ましい。また、特に好適な例としては、塩基性極性基を
有する重合体の一次粒子及び着色剤粒子並びに随意帯電
制御剤を含有してなる二次粒子の会合粒子である該トナ
−を製造することにあるが、
Further, the above-mentioned copolymers are (a), (b), and
In addition to the monomer (c), a comonomer which can be copolymerized to an extent not impairing the performance of the toner of the present invention may be optionally contained. Further, the toner constituted by them may be produced by any method as long as it does not impair the aspect of the present invention, but the surface modification method of the kneading pulverization toner and the emulsion weight Preferred are a method, a suspension polymerization method, and an association method utilizing ζ potential. In addition, as a particularly preferable example, the toner which is an associated particle of primary particles and a colorant particle of a polymer having a basic polar group and secondary particles containing an optional charge control agent is produced. But

【0021】その重合粒子は、一般に乳化重合法、懸濁
重合法、沈澱重合法、界面重合法、合成樹脂片の機械粉
砕法、ζ電位等を利用した会合法、コアセルベ−ト法等
によって製造されるが、乳化重合法、懸濁重合法、ζ電
位等を利用した会合法が好ましい。
The polymer particles are generally produced by an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a precipitation polymerization method, an interfacial polymerization method, a mechanical pulverization method of synthetic resin pieces, an association method utilizing ζ potential, a coacervation method or the like. However, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, an association method utilizing a ζ potential or the like is preferable.

【0022】本発明の好適な例である上記会合粒子を構
成する2次粒子は、本発明を阻害する様態で無ければ、
その形態は、限定されるものではないが、好ましくは重
合体の1次粒子と着色剤とがイオン性結合、水素結合、
金属結合、弱酸−弱塩基結合等の結合力によって凝集し
ている粒子である。
The secondary particles constituting the above-mentioned associated particles, which are a preferable example of the present invention, are not in a mode that inhibits the present invention.
The form is not limited, but preferably the primary particles of the polymer and the colorant are ionic bond, hydrogen bond,
The particles are aggregated by a bonding force such as a metal bond or a weak acid-weak base bond.

【0023】また、上記会合粒子は、重合体粒子と着色
材とが凝集していればその凝集形態は、特に制限される
ものではない。この様な会合粒子の生成には、一般にζ
電位、コアセルベ−ト、界面重合等の会合法、界面を熱
融合させたのちに粉砕する方法等を用いることができ、
中でも会合法が好ましく用いられる。
The aggregated form of the associated particles is not particularly limited as long as the polymer particles and the colorant are aggregated. Generally, ζ is required to generate such associated particles.
An electric potential, a coacervate, an association method such as interfacial polymerization, a method of pulverizing after thermally fusing the interface, and the like can be used,
Among them, the association method is preferably used.

【0024】また上記重合体粒子の一次粒子の平均粒子
径は、0.01〜10μmが好ましく、0.01〜8μmがより好ま
しく、0.01〜5μmが更に好ましく、特に0.01〜3μmが好
ましい。また、上記2次粒子の平均粒子径は、好ましく
は、0.05〜15μm、より好ましくは0.01〜10μm、更に好
ましくは0.2〜8μm、特に好ましくは0.5〜5μmが好まし
い。
The average particle size of the primary particles of the polymer particles is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.01 to 8 μm, further preferably 0.01 to 5 μm, and particularly preferably 0.01 to 3 μm. The average particle size of the secondary particles is preferably 0.05 to 15 μm, more preferably 0.01 to 10 μm, further preferably 0.2 to 8 μm, particularly preferably 0.5 to 5 μm.

【0025】また、本発明のトナ−の平均粒子径(会合
粒子の粒子径)は、0.5〜25μm、好ましくは1〜15μm、
より好ましくは1〜13μm、特に好ましくは1〜8μmであ
る。
The average particle diameter (particle diameter of associated particles) of the toner of the present invention is 0.5 to 25 μm, preferably 1 to 15 μm,
The thickness is more preferably 1 to 13 μm, and particularly preferably 1 to 8 μm.

【0026】また、上記スチレン類としては、例えば、
スチレン、n-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メ
チルスチレン、α-メチルスチレン、p-エチルスチレ
ン、2,4-ジメチルスチレン、p-n-ブチルスチレン、p-te
rt-ブチルスチレン、p-n-ヘキシルスチレン、p-n-オク
チルスチレン、p-n-ノニルスチレン、p-n-デシルスチレ
ン、p-n-ドデシルスチレン、p-メトキシスチレン、p-フ
ェニルスチレン、p-クロルスチレン、3,4-ジクロルスチ
レン、p-クロルメチルスチレン等を挙げることができ
る。
The styrenes include, for example,
Styrene, n-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-te
rt-Butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-distyrene Examples thereof include chlorostyrene and p-chloromethylstyrene.

【0027】また、上記アルキル(メタ)アクリレ−ト
としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸n-オクチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2-エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2-クロルエチ
ル、α-クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、
メタアクリル酸n-ブチル、メタアクリル酸イソブチル、
メタアクリル酸n-オクチル、メタアクリル酸ドデシル、
メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸2-エチルヘキ
シル、メタアクリル酸ステアリル等を挙げることができ
る。中でも炭素原子数が1〜12のものが好ましく、3〜8
のものがより好ましく、特に炭素原子数が4の脂肪族ア
ルコ−ルの(メタ)アクリル酸エステルが好ましく用い
られる。
Examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, and acrylic. Lauryl acid, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, α-methyl chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate,
N-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate,
N-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate,
Examples thereof include lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and stearyl methacrylate. Among them, those having 1 to 12 carbon atoms are preferable, and 3 to 8
More preferred is an aliphatic alcohol (meth) acrylic acid ester having 4 carbon atoms.

【0028】上記酸性極性基を有するコモノマ−として
は、例えば、カルボキシル基を有するα、β-エチレン
性不飽和化合物及びスルホン基を有するα,β-エチレ
ン性不飽和化合物を挙げることができる。上記カルボキ
シル基を有するα,βエチレン性不飽和化合物として
は、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、フマ−ル
酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モ
ノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル、
及びこれらのナトリウム、亜鉛等の金属塩類等を挙げる
ことができる。
Examples of the above-mentioned comonomer having an acidic polar group include an α, β-ethylenically unsaturated compound having a carboxyl group and an α, β-ethylenically unsaturated compound having a sulfone group. Examples of the α, β ethylenically unsaturated compound having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, maleic acid monobutyl ester, and maleic acid monooctyl. ester,
And metal salts thereof such as sodium and zinc.

【0029】上記スルホン基を有するα,βエチレン性
不飽和化合物としては例えば、スルホン化エチレン、そ
のNa塩、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸
オクチル、及びそのNa塩を挙げることができる。
Examples of the α, β ethylenically unsaturated compound having a sulfone group include sulfonated ethylene, Na salt thereof, allylsulfosuccinic acid, octyl allylsulfosuccinate, and Na salt thereof.

【0030】上記塩基性極性基を有するコモノマ−とし
ては、例えば、アミン基あるいは4級アンモニウム基を
有する炭素原子数1〜12、好ましくは2〜8、特に、好ま
しくは炭素原子数2の(メタ)アクリル酸エステル、ま
た、(メタ)アクリル酸アミドあるいは随意N上で炭素
原子数1〜18のアルキル基でモノ又はジ−置換された
(メタ)アクリル酸アミド、また、Nを環員として有す
る複素環基で置換されたビニ−ル化合物及びN,N-ジアリ
ル-アルキルアミンあるいはその4級アンモニウム塩を挙
げることができる。中でも、アミン基あるいは4級アン
モニウム基を有する脂肪族アルコ−ルの(メタ)アクリ
ル酸エステルが塩基性を有するコモノマ−として好まし
く用いられる。
Examples of the comonomer having a basic polar group include, for example, an amine group or a quaternary ammonium group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, and particularly preferably 2 (carbon atoms). ) Acrylic acid ester, (meth) acrylic acid amide or (meth) acrylic acid amide mono- or di-substituted with an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms on N, and also having N as a ring member Mention may be made of vinyl compounds substituted with a heterocyclic group and N, N-diallyl-alkylamines or quaternary ammonium salts thereof. Among them, aliphatic alcohol (meth) acrylic acid ester having an amine group or a quaternary ammonium group is preferably used as a basic comonomer.

【0031】上記アミン基あるいは4級アンモニウム基
を有する脂肪族アルコ−ルの(メタ)アクリル酸エステ
ルとしては、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレ−
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレ−ト、ジエチルア
ミノエチルアクリレ−ト、ジエチルアミノエチルメタク
リレ−ト、これらの4級アンモニウム塩、3-ジメチルア
ミノフェニルアクリレ−ト、2-ヒドロキシ-3-メタクリ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等を挙げる
ことができる。
Examples of the (meth) acrylic acid ester of an aliphatic alcohol having an amine group or a quaternary ammonium group are, for example, dimethylaminoethyl acrylate.
, Dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, quaternary ammonium salts thereof, 3-dimethylaminophenyl acrylate, 2-hydroxy-3-methacryloxypropyl A trimethylammonium salt etc. can be mentioned.

【0032】上記(メタ)アクリル酸アミドあるいは随
意N上で炭素原子数1〜18のアルキル基でモノまたはジ−
置換された(メタ)アクリル酸アミドとしては、例え
ば、アクリルアミド、N-ブチルアクリルアミド、N,N-ジ
ブチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メ
タクリルアミド、N-ブチルメタクリルアミド、N,N-ジメ
チルアクリルアミド、N-オクタデシルアクリルアミド等
を挙げることができる。
The above (meth) acrylic acid amide or, optionally on N, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, which is mono or di-
Examples of the substituted (meth) acrylic acid amide include acrylamide, N-butylacrylamide, N, N-dibutylacrylamide, piperidylacrylamide, methacrylamide, N-butylmethacrylamide, N, N-dimethylacrylamide and N-octadecyl. Examples thereof include acrylamide.

【0033】上記Nを環員として有する複素環基で置換
されたビニ−ル化合物としては、例えば、ビニ−ルピリ
ジン、ビニ−ルピロリドン、ビニ−ルN-メチルピリジニ
ウムクロリド、ビニ−ルN-エチルピリジニウムクロリド
等を挙げることができる。上記N,N-ジアリル-アルキル
アミンとしては、例えば、N,N-ジアリルメチルアンモニ
ウムクロリド、N,N-ジアリルエチルアンモニウムクロリ
ド等を挙げることができる。
Examples of the vinyl compound substituted with a heterocyclic group having N as a ring member include vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl N-methylpyridinium chloride and vinyl N-ethyl. Pyridinium chloride etc. can be mentioned. Examples of the N, N-diallyl-alkylamine include N, N-diallylmethylammonium chloride, N, N-diallylethylammonium chloride and the like.

【0034】また、上記極性を有する重合体は、ガラス
転移点が−90〜100℃であることが好ましく、−30〜80
℃がより好ましく、−10〜70℃が更に好ましい。ガラス
転移点が100℃を越えると低温定着性が悪くなる傾向が
あって好ましくなく、−90℃未満になるとトナ−の粉体
流動性が低下する傾向にあって好ましくない。
The polar polymer preferably has a glass transition point of −90 to 100 ° C., and −30 to 80 ° C.
C. is more preferable, and −10 to 70 ° C. is further preferable. If the glass transition temperature exceeds 100 ° C, the low-temperature fixability tends to be poor, and if it is less than -90 ° C, the powder fluidity of the toner tends to decrease, which is not preferred.

【0035】更に、極性基を有する重合体としては、ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができ
る。ポリエステル樹脂としては、例えば、エ−テル化ビ
スフェノ−ルAあるいはグリコ−ル類などの多価アルコ
−ルとテレフタル酸、フマ−ル酸、マレイン酸などの二
塩基酸との共縮合重合体、あるいはトリメリット酸、ピ
ロメリット酸などを含めた三次元以上の共重合体を挙げ
ることができ、それらの分子量は2000〜200000程度が好
ましい。また、エポキシ樹脂としては、例えば、エピク
ロルヒドリンとビスフェノ−ルAまたは多価アルコ−ル
と反応して得られる樹脂あるいはその変成物を挙げるこ
とができ、その軟化点は90〜200℃が好ましい。
Further, examples of the polymer having a polar group include polyester resin and epoxy resin. As the polyester resin, for example, a polycondensation polymer of a polyvalent alcohol such as etherified bisphenol A or glycols and a dibasic acid such as terephthalic acid, fumaric acid or maleic acid, Alternatively, three-dimensional or higher order copolymers including trimellitic acid, pyromellitic acid and the like can be mentioned, and their molecular weight is preferably about 2000 to 200,000. Examples of the epoxy resin include a resin obtained by reacting epichlorohydrin with bisphenol A or polyvalent alcohol or a modified product thereof, and the softening point thereof is preferably 90 to 200 ° C.

【0036】また、上記重合体の重合度は、特に制限さ
れるものではないが、一般に数平均重合度で2000〜4000
00が好ましく、5000〜200000がより好ましく、更に8000
〜100000が好ましい。また、重量平均重合度では、3000
〜800000が好ましく、10000〜400000がより好ましい。
The degree of polymerization of the above-mentioned polymer is not particularly limited, but is generally 2000 to 4000 in terms of number average degree of polymerization.
00 is preferable, 5000 to 200000 is more preferable, and further 8000
~ 100,000 is preferred. The weight average polymerization degree is 3000
〜800000 is preferable, and 10,000〜400,000 is more preferable.

【0037】また、上記重合体粒子の粒子としての安定
性を考慮すると、極性基は、酸価が2〜50、アミン価が1
〜15であることが好ましい。一方、上記着色剤は、静電
荷像現像剤に添加して静電荷像現像剤として必要な色彩
を付与することができる着色性を有するもので、マグネ
タイトのような磁性体やニグロシンのような帯電制御材
のように磁性または帯電制御性のような着色剤以外の性
能を与えるものであればよい。
Considering the stability of the polymer particles as particles, the polar group has an acid value of 2 to 50 and an amine value of 1
It is preferably -15. On the other hand, the colorant has a coloring property such that it can be added to an electrostatic charge image developer to impart a color required as an electrostatic charge image developer, and is a magnetic substance such as magnetite or a charged substance such as nigrosine. Any material other than a colorant such as magnetic property or charge controllability such as a control material may be used.

【0038】上記着色剤としては、無機顔料、有機顔料
及び有機染料を挙げることができ、無機顔料または有機
顔料が好ましく用いられ、また、一種若しくは二種以上
の顔料及び/または一種若しくは二種以上の染料を組み
合わせて用いることもできる。上記無機顔料としては、
金属粉系顔料、金属酸化物系顔料、カ−ボン系顔料、硫
化物系顔料、クロム酸塩系顔料、フェロシアン化塩系顔
料を挙げることができる。
Examples of the colorant include inorganic pigments, organic pigments, and organic dyes. Inorganic pigments or organic pigments are preferably used, and one or more kinds of pigments and / or one or more kinds of pigments are used. It is also possible to use a combination of the above dyes. As the inorganic pigment,
Examples thereof include metal powder pigments, metal oxide pigments, carbon pigments, sulfide pigments, chromate pigments, and ferrocyanide salt pigments.

【0039】上記金属粉系顔料としては、例えば、亜鉛
粉、鉄粉、銅粉等を挙げることができる。上記金属酸化
物系顔料としては、例えば、マグネタイト、フェライ
ト、ベンガラ、酸化チタン、亜鉛華、シリカ、酸化クロ
ム、ウルトラマリ−ン、コバルトブル−、セルリアンブ
ル−、ミラネルバイオレット、四酸化三鉛等を挙げるこ
とができる。
Examples of the metal powder pigments include zinc powder, iron powder and copper powder. Examples of the metal oxide pigments include magnetite, ferrite, red iron oxide, titanium oxide, zinc white, silica, chromium oxide, ultramarine, cobalt bull, cerulean bull, milanel violet, and trilead tetraoxide. Can be mentioned.

【0040】上記カ−ボン系顔料としては、例えば、カ
−ボンブラック、サ−マトミックカ−ボン、ファ−ネス
ブラック等を挙げることができる。上記硫化物系顔料と
しては、例えば、硫化亜鉛、カドミウムレッド、セレン
レッド、硫化水銀、カドミウムイエロ−等を挙げること
ができる。上記クロム酸塩系顔料としては、例えば、モ
リブデンレッド、バリウムイエロ−、ストロンチウムイ
エロ−、クロムイエロ−等を挙げることができる。フェ
ロシアン化化合物系顔料としては、例えば、ミロリブル
−等を挙げることができる。
Examples of the above-mentioned carbon-based pigments include carbon black, thermatomic carbon, and furnace black. Examples of the sulfide-based pigments include zinc sulfide, cadmium red, selenium red, mercury sulfide, and cadmium yellow. Examples of the chromate pigments include molybdenum red, barium yellow, strontium yellow, and chrome yellow. Examples of the ferrocyanide compound-based pigments include mirolible.

【0041】また、上記有機顔料としては、アゾ系顔
料、酸性染料系顔料及び塩基性染料系顔料、媒染染料系
顔料、フタロシアニン系顔料、並びにキナクドリン系顔
料及びジオキサン系顔料等を挙げることができる。上記
アゾ系顔料としては、例えば、ベンジジンイエロ−、ベ
ンジジンオレンジ、パ−マネントレッド4R、ピラゾロン
レッド、リソ−ルレッド、ブリリアントスカ−レット
G、ボンマル−ンライト等を挙げることができる。
Examples of the organic pigments include azo pigments, acid dye pigments and basic dye pigments, mordant dye pigments, phthalocyanine pigments, quinacdrine pigments and dioxane pigments. Examples of the azo pigments include benzidine yellow, benzidine orange, permanent red 4R, pyrazolone red, lisole red, and brilliant scarlet.
G, Bon Maroon light, etc. can be mentioned.

【0042】上記酸性染料系顔料及び塩基性染料系顔料
としては、例えば、オレンジII、アシットオレンジR、
エオキシン、キノリンイエロ−、タ−トラジンイエロ
−、アシッドグリ−ン、ピ−コックブル−、アルカリブ
ル−等の染料を沈澱剤で沈澱させたもの、あるいはロ−
ダミン、マゼンタ、マカライトグリ−ン、メチルバイオ
レット、ビクトリアブル−等の染料をタンニン酸、吐酒
石、PTA、PMA、PTMAなどで沈澱させたもの等を挙げるこ
とができる。
Examples of the acidic dye-based pigments and the basic dye-based pigments include Orange II, Acid Orange R,
A dye obtained by precipitating a dye such as oxine, quinoline yellow, tartrazine yellow, acid green, peacock blue, and alkaline blue with a precipitating agent, or a low dye.
Examples thereof include those obtained by precipitating a dye such as damine, magenta, macalite green, methyl violet and Victoria blue with tannic acid, tartar, PTA, PMA, PTMA and the like.

【0043】上記媒染染料系顔料としては、例えば、ヒ
ドロキシアントラキノン類の金属塩類、アリザリンマ−
ダ−レ−キ等を挙げることができる。上記フタロシアニ
ン系顔料としては、例えば、フタロシアニンブル−、ス
ルホン化銅フタロシアニン等を挙げることができる。上
記キナクリドン系顔料及びジオキサン系顔料としては、
例えば、キナクリドンレッド、キナクリドンバイオレッ
ト、カルバゾ−ルジオキサンバイオレット等を挙げるこ
とができる。
Examples of the mordant dye-based pigment include metal salts of hydroxyanthraquinones and alizarin mer.
Examples include dark lakes and the like. Examples of the phthalocyanine-based pigment include phthalocyanine blue and sulfonated copper phthalocyanine. The above quinacridone pigment and dioxane pigment,
Examples thereof include quinacridone red, quinacridone violet, and carbazol-dioxane violet.

【0044】また、その他の上記有機顔料としては、例
えば、有機蛍光顔料、アニリンブラック、ニグロシン染
料、アニリン染料等がある。また、本発明のトナ−は、
必要に応じて帯電制御剤、磁性体、流動化剤、離型剤を
配合することができる。上記帯電制御剤としては、プラ
ス用としてニグロシン系の電子供与性染料、その他、ナ
フテン酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化ア
ミン、4級アンモニウム塩、アルキルアミド、キレ−
ト、顔料、フッ素処理活性剤等を挙げることができ、ま
た、マイナス用として電子受容性の有機錯体、その他、
塩素化パラフィン、塩素化ポリエステル、酸基過剰のポ
リエステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミン等を
挙げることができる。
Other organic pigments include, for example, organic fluorescent pigments, aniline black, nigrosine dye, aniline dye and the like. Further, the toner of the present invention is
If necessary, a charge control agent, a magnetic substance, a fluidizing agent, and a release agent can be added. As the charge control agent, a nigrosine-based electron-donating dye for plus, other, metal salt of naphthenic acid or higher fatty acid, alkoxylated amine, quaternary ammonium salt, alkylamide, chelate
, A pigment, a fluorine treatment activator, and the like. In addition, an electron-accepting organic complex for negative use, other,
Examples thereof include chlorinated paraffin, chlorinated polyester, acid group excess polyester, and sulfonylamine of copper phthalocyanine.

【0045】また、上記流動化剤としては、疎水性シリ
カ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の微粉末を挙げる
ことができる。このような流動化剤は、トナ−100重量
部に対して0.01〜5重量部添加することが好ましく、0.1
〜1重量部がより好ましい。また上記離型剤としては、
例えば、ステアリン酸のCd、Ba、Ni、Co、St、Cu、Mg、
Ca塩、オレイン酸のZn、Mn、Fe、Co、Cu、Pb、Mg塩、パ
ルミチン酸のZn、Co、Cu、Mg、Si、Ca塩、リノ−ル酸の
Zn、Co、Ca塩、リシノ−ル酸のZn、Cd塩、カプリル酸の
Pb塩、カプロン酸のPb塩等の高級脂肪酸の金属塩や天然
及び合成のパラフィン類及び脂肪酸エステル類またはそ
の部分鹸化物類、アルキレンビス脂肪酸アミド類等があ
り、これらの化合物の一種または二種以上を適宜組み合
わせたものが用いられる。
Examples of the fluidizing agent include fine powders of hydrophobic silica, titanium oxide, aluminum oxide and the like. Such a fluidizing agent is preferably added in an amount of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of toner, 0.1
-1 part by weight is more preferred. Further, as the release agent,
For example, stearic acid Cd, Ba, Ni, Co, St, Cu, Mg,
Ca salt, Zn, Mn, Fe, Co, Cu, Pb, Mg salt of oleic acid, Zn, Co, Cu, Mg, Si, Ca salt of palmitic acid, linoleic acid
Zn, Co, Ca salts, Zn, Cd salts of ricinoleic acid, Caprylic acid
There are metal salts of higher fatty acids such as Pb salts and Pb salts of caproic acid, natural and synthetic paraffins and fatty acid esters or partial saponification products thereof, alkylenebis fatty acid amides, etc., and one or two kinds of these compounds. An appropriate combination of the above is used.

【0046】[0046]

【実施例1】 酸性極性基含有重合体の調整(1) スチレンモノマ−(ST) 82部 アクリル酸ブチルモノマ−(BA) 18部 アクリル酸 5部 以上のモノマ−を 水 100部 ノニオン乳化剤(エマルゲン950) 1部 アニオン乳化剤(ネオゲンR) 1.5部 の水溶液混合物に添加し、過酸化カリウムを用いて、攪
拌下70℃で8時間重合させて固形分50%の酸性極性基含
有樹脂エマルジョン(1)を得た。
Example 1 Preparation of Polymer Containing Acidic Polar Group (1) Styrene Monomer (ST) 82 parts Butyl Acrylate Monomer (BA) 18 parts Acrylic Acid 5 parts or more Water 100 parts Nonionic emulsifier (Emulgen 950 ) 1 part Anionic emulsifier (Neogen R) 1.5 parts was added to an aqueous mixture, and potassium peroxide was used to polymerize for 8 hours at 70 ° C under stirring to give an acidic polar group-containing resin emulsion (1) having a solid content of 50%. Obtained.

【0047】トナ−の調整(2) 酸性極性基含有樹脂エマルジョン(1) 184部 クロム染料(ボントロンE-82) 1部 カ−ボンブラック(リ−ガル330R) 7部 水 307部 以上の混合物をスラッシャ−で分散攪拌しながら約30℃
に2時間保持した。その後、さらに攪拌しながら85℃に3
時間保持した。
Preparation of toner (2) Acid polar group-containing resin emulsion (1) 184 parts Chromium dye (Bontron E-82) 1 part Carbon black (Regal 330R) 7 parts Water 307 parts The above mixture Approximately 30 ° C with dispersion and stirring with a slasher
Held for 2 hours. Then, with further stirring, bring the temperature to 85 ° C for 3
Held for hours.

【0048】この間顕微鏡で観察して、樹脂粒子とカ−
ボンブラックのコンプレックスが1.2Mμmの二次粒子に
生長しさらにそれらが会合して約6μmのトナ−粒子で有
る会合粒子に成長するのが確認された。冷却して得られ
た液状分散物をブフナ−濾過、水洗し、50℃で10時間真
空乾燥させた。
During this time, the resin particles and
It was confirmed that the Bonblack complex grows to 1.2 Mμm secondary particles and further associates with them to form associated particles, which are toner particles of about 6 μm. The liquid dispersion obtained by cooling was subjected to Buchner filtration, washed with water, and dried under vacuum at 50 ° C. for 10 hours.

【0049】得られたトナ−は、S値が119.2、V値が5.
75であった。得られたトナ−100重量部に流動化剤とし
てシリカ(日本アエロジル社製アエロジルR−972)を0.
5重量部添加混合し試験用現像剤とした。このトナ−を
市販の複写機(三田DC2055)に入れ、複写を行なったと
ころ、濃度の高いかぶりの少ない、非常に解像度の良い
画像が得られた。得られたトナ−の諸物性および複写試
験結果を表1に示す。
The toner thus obtained had an S value of 119.2 and a V value of 5.
It was 75. To 100 parts by weight of the obtained toner, silica (Aerosil R-972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added as a fluidizing agent.
5 parts by weight were added and mixed to obtain a test developer. When this toner was placed in a commercially available copying machine (Mita DC2055) and copying was performed, an image with high density and little fog and very good resolution was obtained. Table 1 shows the physical properties of the obtained toner and the result of the copying test.

【0050】[0050]

【実施例2】St85部、BA15部、AA5部にする以外は実施
例1と全く同様に操作を行ない約5μmの試験用トナ−を
得た。さらに実施例1と全く同様の方法で画像処理およ
び複写試験を行なった結果を表1に示す。
Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that St 85 parts, BA 15 parts, and AA 5 parts were used to obtain a test toner of about 5 μm. Further, Table 1 shows the results of the image processing and the copy test performed in the same manner as in Example 1.

【0051】St88部、アクリル酸2−エチルヘキシル
(2EHA)12部、メタアクリル酸(MAA)6部にする以外は
実施例1と全く同様に操作を行ない約7μmの試験用トナ
−を得た。さらに実施例1と全く同様の方法で画像処理
および複写試験を行なった結果を表1に示す。
The procedure of Example 1 was repeated except that the amount of St used was 88 parts, 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) was 12 parts, and methacrylic acid (MAA) was 6 parts to obtain a test toner of about 7 μm. Further, Table 1 shows the results of the image processing and the copy test performed in the same manner as in Example 1.

【0052】実施例1の会合粒子形成反応時に3時間保
持の変わりに、8時間保持したところ以外は全く同様に
操作を行ない約7μmの試験用トナ−を得た。さらに実施
例1と全く同様の方法で画像処理および複写試験を行な
った結果を表1に示す。
In the same manner as in Example 1, the same operation as in Example 1 was carried out except that it was held for 8 hours instead of being held for 3 hours to obtain a test toner of about 7 μm. Further, Table 1 shows the results of the image processing and the copy test performed in the same manner as in Example 1.

【0053】実施例1の会合粒子形成反応時に85℃で保
持の変わりに、65℃で保持した事以外は全く同様に操作
を行ない約5μmの試験用トナ−を得た。さらに実施例1
と全く同様の方法で画像処理および複写試験を行なった
結果を表1に示す。
The procedure of Example 1 was repeated, except that the temperature was maintained at 65 ° C. instead of at 85 ° C. during the reaction for forming associated particles to obtain a test toner of about 5 μm. Further Example 1
Table 1 shows the results of the image processing and the copying test carried out by the same method as above.

【0054】[0054]

【比較例1】スチレンモノマ−82部、アクリル酸ブチル
モノマ−18部を懸濁重合、洗浄、乾燥して得られた樹脂
粉末100部と、実施例1〜7で使用したカ−ボンブラッ
ク7部、クロム染料E-82、1部をバンバリ−ミキサ−で混
練し、ジェットミルを用いて約9μmに粉砕した。この粉
体を実施例1と全く同様の方法で画像処理および複写試
験を行なった結果を表1に示す。
Comparative Example 1 100 parts of resin powder obtained by suspension polymerization, washing and drying of 82 parts of styrene monomer and 18 parts of butyl acrylate monomer, and 7 parts of carbon black used in Examples 1 to 7 Chromium dye E-82 (1 part) was kneaded with a Banbury mixer and pulverized to about 9 μm using a jet mill. Table 1 shows the results of image processing and copying test of this powder by the same method as in Example 1.

【0055】[0055]

【比較例2】比較例1で得られたふ粉体を、ハイブリタ
イザ−(奈良機械製)で球形化処理した後、実施例1と
全く同様の方法で画像処理および複写試験を行なった結
果を表1に示す。
Comparative Example 2 The powder obtained in Comparative Example 1 was spheroidized by a hybridizer (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), and then subjected to image processing and copying test in exactly the same manner as in Example 1. Is shown in Table 1.

【0056】評価方法 (イ) S値、V値の測定方法 得られたトナ−を株式会社ニコン製 LUZEX 3U にて画像
処理を行いS値を求めた。この時、測定個数は、10000個
でその平均値をS値とした。また、トナ−粒子の電子顕
微鏡写真(10000倍)を同上処理機にかけてV値を求
め、測定個数1000個の平均値をV値とした。
Evaluation method (b) Method for measuring S value and V value The toner thus obtained was subjected to image processing with LUZEX 3U manufactured by Nikon Corporation to determine the S value. At this time, the number of measurements was 10,000, and the average value was taken as the S value. An electron micrograph (10000 times) of the toner particles was applied to the same processing machine as above to determine the V value, and the average value of 1000 measurements was taken as the V value.

【0057】(ロ) 粒径変化 実施例、比較例の複写テストにおいてライフテスト(100
00枚)行い、初期現像剤中のトナ−の個数分布(5μm以
下の粒子個数量%)とライフテスト後の現像剤中のトナ
−の個数分布との比較値をとった。130%以上で飛散の
発生、帯電量の不安定化が起こり不良、110%以下で良
好である。
(B) Change in particle size In the copy test of Examples and Comparative Examples, the life test (100
The number distribution of toner in the initial developer (% by number of particles of 5 μm or less) was compared with the number distribution of toner in the developer after the life test. When it is 130% or more, scattering occurs and the charge amount becomes unstable, and it is poor, and when it is 110% or less, it is good.

【0058】(ハ) 軟化点測定法 樹脂試料1gを秤量し、島津フロ−テスタ− CFT500にお
いて、ノズル1×10mm、荷重30kg、昇温速度3℃/分の条
件で測定を行ない、フロ−開始から終了までの距離の中
間点の温度を軟化点とした。
(C) Softening point measuring method 1 g of a resin sample was weighed and measured in a Shimadzu Flow Tester CFT500 under the conditions of nozzle 1 × 10 mm, load 30 kg, and heating rate 3 ° C./min. The temperature at the midpoint of the distance from the end to the end was defined as the softening point.

【0059】(ニ) ガラス転移点(Tg) 示差走査熱量計、島津 DSC−30において、H2ガス雰囲
気下、昇温速度10℃/分の条件で測定を行ないショルダ
−値をTgとした。 (ホ) 複写画像濃度評価方法 マクベス反射濃度計 RD−914を用いて画像の濃度(電子
写真学会テストチャ−トNO1−R1975のベタ黒部)を測定
した。
(D) Glass transition point (Tg) A differential scanning calorimeter, Shimadzu DSC-30, was measured under a H 2 gas atmosphere at a temperature rising rate of 10 ° C./min, and the shoulder value was taken as Tg. (E) Duplicate image density evaluation method Using a Macbeth reflection densitometer RD-914, the image density (solid black portion of Electrophotographic Society Test Chart NO1-R1975) was measured.

【0060】(ヘ) かぶり ミノルタ(株)社製色彩色差計(CR−200)を用い、白色
度を測定する。色差L、a、bを求め複写前の自然紙白
度 K0=100−〔(100-L)2+a2+b21/2 複写後の非画像部の白色度 K=100−〔(100-L)2+a2+b21/2 よりかぶりを次式で求める かぶり(%)=K/K0×100 かぶりは低い数字ほどよく、0.5以下で良好、1.0以上で
不良と判断できる。
(F) Fog Whiteness is measured using a color difference meter (CR-200) manufactured by Minolta Co., Ltd. Whiteness of natural paper before copying K 0 = 100-[(100-L) 2 + a 2 + b 2 ] 1/2 Whiteness of non-image area after copying K = 100-[(( 100-L) 2 + a 2 + b 2 ] 1/2 The fog is calculated by the following formula. Fog (%) = K / K 0 × 100 The lower the fog, the better, 0.5 or less is good, and 1.0 or more is bad. ..

【0061】(ト) 解像度 電子写真学会テストチャ−トNO1-R1975を複写し、解像
力パタ−ン8.0ポイントを光学顕微鏡で100倍に拡大し、
目視で以下のように判断した。
(G) Reproduction Electrophotographic Society test chart NO1-R1975 was copied and the resolution pattern 8.0 points was magnified 100 times with an optical microscope.
It was visually judged as follows.

【0062】5. 細線が再現されており、細線間のかぶ
りがほとんどない 4. 細線が再現されているが、細線間にかぶりがやや認
められる 3. 細線の再現がやや悪く、細線間のかぶりもやや多い 2. 細線の再現が悪く、細線間のかぶりも多い 1. 細線が再現されず、1本の線となっている 解像度は高い数字ほどよく、解像度4以下で良好、3以
下で不良と判断できる。
5. Fine lines are reproduced and there is almost no fogging between fine lines. 4. Fine lines are reproduced, but some fog is observed between fine lines. Lots of mist 2. Reproducibility of fine lines is large, and fogging between fine lines is also frequent 1. Fine lines are not reproduced, but one line. Higher resolution is better, resolution of 4 or less is good, and 3 or less is bad. Can be judged.

【0063】(チ) 目視評価 複写ライフテスト(10000枚)において、ライフ中の状態
を観察し、それを評価した。観察項目としては、 (1) クリ−ニング不良 (2) クリ−ニングブレ−ドめくれ (3) 飛散 (4) 黒点/白点の発生 (5) 定着オフセット 等を観察した。
(H) Visual Evaluation In the copy life test (10,000 sheets), the state during life was observed and evaluated. The observation items were (1) cleaning failure, (2) cleaning blade curl, (3) scattering, (4) generation of black / white spots, and (5) fixing offset.

【0064】[0064]

【表1】 [Table 1]

【0065】[0065]

【発明の効果】本発明は、電子写真、静電記録、静電印
刷などにおける静電荷像を現像するためのトナ−に関す
る。本発明で得られるトナ−は画像濃度、解像度が優
れ、かぶり、飛散の少ない諸物性の優れたトナ−であ
る。
The present invention relates to a toner for developing an electrostatic charge image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like. The toner obtained by the present invention is a toner having excellent image density and resolution, and excellent physical properties with little fogging and scattering.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥田 健介 神奈川県茅ケ崎市小和田3−16−15 (72)発明者 丸山 正俊 神奈川県平塚市夕陽ケ丘13−6 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Kensuke Okuda 3-16-15 Owada, Chigasaki City, Kanagawa Prefecture (72) Masatoshi Maruyama 13-6 Yuhigaoka, Hiratsuka City, Kanagawa Prefecture

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 重合体及び着色剤並びに随意帯電制御剤
を含有してなる静電荷像現像用トナ−においてトナ−粒
子の形状係数S値が100.5〜160.0であることを特徴とす
る静電荷像現像用トナ−。
1. A toner for developing an electrostatic charge image comprising a polymer, a colorant, and an optional charge control agent, wherein the toner particles have a shape factor S value of 100.5 to 160.0. Toner for development.
【請求項2】 酸性極性基または、塩基性極性基を有す
る重合体の一次粒子及び着色剤粒子並びに随意帯電制御
剤を含有してなる二次粒子の会合粒子であって、S値が
100.5〜160.0であることを特徴とする請求項1に記載の
静電荷像現像用トナ−。
2. An association particle of secondary particles comprising primary particles and a colorant particle of a polymer having an acidic polar group or a basic polar group and an optional charge control agent, wherein the S value is
The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, wherein the toner has a thickness of 100.5 to 160.0.
【請求項3】 酸性極性基または、塩基性極性基を有す
る重合体の一次粒子及び着色剤粒子並びに随意帯電制御
剤を含有してなる二次粒子の会合粒子であって、個々の
平均粒子径=rmと、個々の粒子表面の曲率半径の最小
値=rnが、 1.01 ≦ V ≦320 V=rm/rn 2.5 ≦ rm ≦16 0.05 ≦ rn <rm の関係であり、実質的にrm=rnの粒子が存在せず、か
つ体積平均粒径が2.5〜12μmである事を特徴とする請求
項1または請求項2記載の静電荷像現像用トナ−。
3. An associative particle of secondary particles comprising primary particles and a colorant particle of a polymer having an acidic polar group or a basic polar group, and an optional charge control agent, each of which has an average particle diameter. = Rm and the minimum value of the radius of curvature of each particle surface = rn are 1.01 ≤ V ≤ 320 V = rm / rn 2.5 ≤ rm ≤ 16 0.05 ≤ rn <rm, and substantially rm = rn The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1 or 2, wherein no particles are present and the volume average particle diameter is 2.5 to 12 µm.
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