JPH05113425A - Polarographic ozone sensor - Google Patents

Polarographic ozone sensor

Info

Publication number
JPH05113425A
JPH05113425A JP3110786A JP11078691A JPH05113425A JP H05113425 A JPH05113425 A JP H05113425A JP 3110786 A JP3110786 A JP 3110786A JP 11078691 A JP11078691 A JP 11078691A JP H05113425 A JPH05113425 A JP H05113425A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ozone
working electrode
polarographic
sensor
electrode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP3110786A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kaname Kasama
要 笠間
Yoichi Ishikawa
陽一 石川
Mitsunori Kaneko
光範 金子
Akira Umezawa
彰 梅沢
Shuichi Suzuki
周一 鈴木
Shunichi Uchiyama
俊一 内山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIBURU KK
Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Original Assignee
EIBURU KK
Nippon Steel Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EIBURU KK, Nippon Steel Chemical Co Ltd filed Critical EIBURU KK
Priority to JP3110786A priority Critical patent/JPH05113425A/en
Publication of JPH05113425A publication Critical patent/JPH05113425A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Measuring Oxygen Concentration In Cells (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a sensor for measuring the concentration of ozone dissolved in a gas or a solution on the order of ppb at the spot simply and highly accurately in a stable manner for a long time. CONSTITUTION:This polarographic ozone sensor has an acting electrode 2, a confrontiny electrode 3, a gas-permeable diaphragm 4 and an electrolyte 5. Ozone passing through the gas-permeable diaphragm 4 from a sample and dissolved in the electrolyte is reacted with halogen ions included in the electrolyte. The generated halogen molecules are reduced by the acting electrode 2. The concentration of ozone in the sample is detected from the current measured at this time.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ガス中又は溶液中に溶
存するオゾン濃度を測定するためのセンサに関する。特
に、ppbオーダーのオゾン濃度を、現場にて簡便に高
精度でかつ長期間安定してモニターするためのセンサに
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sensor for measuring the concentration of ozone dissolved in a gas or a solution. In particular, the present invention relates to a sensor for easily and highly accurately monitoring ozone concentration on the order of ppb on the spot for a long period of time.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電解液中にメディエーターを含ん
だオゾンセンサとしては、センサ容器内の作用極と対極
間を、イオン交換膜により別々の部屋に仕切り、作用極
面上では、通気性隔膜を透過し電解液中に溶解したオゾ
ンと電解液中に含まれるハロゲンイオンとの反応により
生成したハロゲン分子を還元し、対極面上では、電解液
中に含まれるハロゲンイオンを酸化してハロゲン分子を
生成するセンサが知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an ozone sensor containing a mediator in an electrolytic solution, the working electrode and the counter electrode in the sensor container are partitioned into separate chambers by an ion exchange membrane, and a breathable diaphragm is placed on the working electrode surface. Halogen molecules generated by the reaction of ozone dissolved in the electrolytic solution with halogen ions contained in the electrolytic solution are reduced, and on the counter surface, halogen ions contained in the electrolytic solution are oxidized to produce halogen molecules. There are known sensors that produce.

【0003】しかしながら、このセンサの場合、対極面
上で生成するハロゲン分子は対極室の電解液中に蓄積す
るが、そのハロゲン分子濃度が高くなるにつれて、ハロ
ゲン分子の移動に対するイオン交換膜の阻止率が低下
し、対極室の電解液から作用極室の電解液へハロゲン分
子が移動してしまうために、対極室の電解液中のハロゲ
ン分子濃度が増加するとともに、イオン交換膜を通して
対極室の電解液中から作用極室の電解液中に移動するハ
ロゲン分子が、作用極面上で還元される時に流れる還元
電流が増加することになる。従って、センサを使用して
電流が流れるほどセンサのベース電流値が上昇するため
に、頻繁にセンサの校正を行う必要があるので長期間連
続してオゾン濃度をモニターするには限界があった。特
に、ppbオーダーのオゾン濃度に対しては、測定電流
値が低いために精度が悪くなるという問題点もあった。
However, in the case of this sensor, the halogen molecules produced on the counter electrode surface accumulate in the electrolyte solution of the counter electrode chamber, and as the concentration of the halogen molecules increases, the rejection rate of the ion exchange membrane against the migration of the halogen molecules. And the halogen molecules move from the electrolyte solution in the counter electrode chamber to the electrolyte solution in the working electrode chamber, the concentration of halogen molecules in the electrolyte solution in the counter electrode chamber increases, and the electrolysis of the counter electrode chamber through the ion exchange membrane increases. The reduction current that flows when the halogen molecules that move from the liquid to the electrolytic solution in the working electrode chamber are reduced on the working electrode surface increases. Therefore, since the base current value of the sensor increases as the current flows through the sensor, it is necessary to calibrate the sensor frequently, which limits the continuous monitoring of the ozone concentration for a long period of time. In particular, for ozone concentration on the order of ppb, the measured current value is low, so that there is a problem that the accuracy deteriorates.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、上記問題点を解消するオゾンセンサを提供すること
である。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an ozone sensor that solves the above problems.

【0005】[0005]

【発明の構成】すなわち、本発明は、作用極、対極、通
気性隔膜及び電解液を有するポーラログラフ式オゾンセ
ンサにおいて、ヨウ素イオン等のハロゲンイオンをメデ
ィエーターとして含む電解液を用いることによって、検
体から通気性隔膜を透過し電解液中に溶解したオゾンと
電解液中に含まれるハロゲンイオンとの反応により生成
したハロゲン分子を、作用極面上で還元する時に、対極
において、電解液中のハロゲンイオンがハロゲン分子に
酸化されるのではなく、対極のハロゲン化物を生成させ
ることによって、対極反応の反応生成物は作用極の反応
に悪影響を及ぼさないので、センサを使用し電流が流れ
ても、ベース電流値が上昇することなく、長期的に上記
検体中のオゾン濃度をモニターすることが可能になると
ともに、ベース電流値を低くかつ安定させることができ
るので、測定電流値の低いppbオーダーという低濃度
オゾン濃度についても、高精度で測定できることを特徴
とするポーラロ式オゾンセンサである。
That is, according to the present invention, in a polarographic ozone sensor having a working electrode, a counter electrode, a gas permeable membrane and an electrolytic solution, by using an electrolytic solution containing halogen ions such as iodine ions as a mediator, Halogen molecules produced by the reaction of ozone dissolved in the electrolyte solution and halogen ions contained in the electrolyte solution are reduced on the surface of the working electrode, the halogen ions in the electrolyte solution at the counter electrode The reaction product of the counter electrode reaction does not adversely affect the reaction of the working electrode by forming a halide of the counter electrode rather than being oxidized to a halogen molecule. It becomes possible to monitor the ozone concentration in the sample for a long time without increasing the value, Since it is possible to and the value low stability, for the low concentration of ozone concentrations as low ppb order of the measured current value, a polarographic ozone sensor, wherein a can be measured with high accuracy.

【0006】本発明で使用する作用極としては、一般的
に使用されている白金、金、白金黒等でもよいが、望ま
しくは、検体から通気性隔膜を透過し電解液中に溶解し
たオゾンと電解液中に含まれるハロゲンイオンとの反応
により生成するハロゲン分子が、広く電解液中に拡散す
る前に、速やかに還元する必要があることから電極表面
積の広いものが使用され、通常その表面積が見掛けの面
積の10倍以上、好ましくは100倍以上のものがよ
く、例えばカーボンフェルト、カーボンペーパー、ポー
ラスグラッシーカーボン等を挙げることができる。
The working electrode used in the present invention may be generally used platinum, gold, platinum black or the like, but it is desirable to use ozone dissolved from the sample through the gas permeable membrane and dissolved in the electrolytic solution. Halogen molecules generated by the reaction with halogen ions contained in the electrolytic solution must be rapidly reduced before they are widely diffused in the electrolytic solution, and therefore a large electrode surface area is usually used. The apparent area is preferably 10 times or more, preferably 100 times or more, and examples thereof include carbon felt, carbon paper, and porous glassy carbon.

【0007】また、作用極の形状は、通気性隔膜の一部
分と接する平板状である、一般的な形状のものでもよい
が、望ましくは通気性隔膜と接するだけでなく、広く電
解液と接する形状、あるいは通気性隔膜の全面を覆って
いる形状がよい。
The shape of the working electrode may be a flat shape which is in contact with a part of the breathable diaphragm, but it is preferably not only in contact with the breathable diaphragm but also widely in contact with the electrolyte. Alternatively, a shape that covers the entire surface of the breathable diaphragm is preferable.

【0008】そして、上記の作用極と対極との間には、
作用極が陰極となるように−50〜−500mV程度の
直流電圧を印加することによって、検体から通気性隔膜
を透過し電解液中に溶解したオゾンと電解液中のハロゲ
ンイオンとの反応により生成するハロゲン分子が作用極
面上で還元され、この時流れる還元電流が通気性隔膜を
透過した検体の量に対応する。ここで、作用極と対極の
間に印加される電圧が、上記の範囲より−側であると、
通気性隔膜を透過した酸素も作用極上で還元されるの
で、測定値の誤差が大きくなる原因となるので注意が必
要である。
Then, between the working electrode and the counter electrode,
By applying a DC voltage of about -50 to -500 mV so that the working electrode becomes the cathode, it is generated by the reaction between ozone dissolved in the electrolyte solution and the halogen ions in the electrolyte solution that permeate the breathable membrane from the sample. The halogen molecules are reduced on the surface of the working electrode, and the reducing current flowing at this time corresponds to the amount of the sample that has permeated the breathable diaphragm. Here, when the voltage applied between the working electrode and the counter electrode is on the − side of the above range,
It should be noted that oxygen that has permeated the breathable diaphragm is also reduced on the working electrode, which causes a large error in the measured value.

【0009】また、作用極面上で、検体から通気性隔膜
を透過し電解液中に溶解したオゾンと電解液中に含まれ
るハロゲンイオンとの反応によって生成するハロゲン分
子が還元される時に、対極では対極表面に塩化物等の酸
化性被膜が形成され、かつ電解液中の成分が消費されて
電解液の液組成が変化するために、作用極の電位が安定
しないことがあるので、作用極、対極の他に参照電極を
設けることが望ましい。通常用いられる参照電極として
は、銀−塩化銀電極等が挙げられる。
Further, on the working electrode surface, when the halogen molecule produced by the reaction of ozone dissolved in the electrolytic solution and the halogen ion contained in the electrolytic solution permeating the sample from the sample is reduced, the counter electrode is In this case, an oxidizing film such as chloride is formed on the surface of the counter electrode, and the components in the electrolytic solution are consumed to change the liquid composition of the electrolytic solution, so the potential of the working electrode may not be stable. It is desirable to provide a reference electrode in addition to the counter electrode. Examples of commonly used reference electrodes include silver-silver chloride electrodes.

【0010】更に、ハロゲンイオンを含む電解液につい
て、その溶質としては、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化
ナトリウム、臭化カリウム、臭化ナトリウム等のハロゲ
ン化アルカリ、好ましくはヨウ化カリウムを挙げること
ができ、また、その溶媒としては、例えば水、アルコー
ル系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒等、それが
オゾンと上記溶質とを溶解可能なものであれば特に制限
されないが、揮発性の高い溶媒を使用すると、溶媒の揮
発により測定中に電解液の濃度が変化したり、溶質が析
出して測定に不都合が生じることがあるので、好ましく
は揮発性の低い溶媒がよく、例えば水又はエチレングリ
コール等を挙げることができる。
Further, with respect to the electrolyte containing halogen ions, examples of the solute include alkali halides such as potassium iodide, sodium iodide, potassium bromide and sodium bromide, preferably potassium iodide. The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve ozone and the solute, for example, water, alcohol solvents, ester solvents, ether solvents, etc., but a highly volatile solvent is used. When used, the concentration of the electrolytic solution may change during the measurement due to volatilization of the solvent, or solute may be precipitated to cause inconvenience in the measurement. Therefore, a solvent having low volatility is preferable, such as water or ethylene glycol. Can be mentioned.

【0011】この電解液の濃度は、電流値が制限される
ことなく測定するために、通常0.1N以上で、できれ
ば0.5N以上であることが望ましいが、飽和濃度を越
えると溶質が析出するので好ましくない。また、電解液
のpHは4〜9の範囲内にあればよいが、安定した測定
を行うためには、中性もしくは弱アルカリ性であること
が望ましい。
The concentration of the electrolytic solution is preferably 0.1 N or more, and preferably 0.5 N or more, in order to measure the current value without limitation, but if the saturation concentration is exceeded, the solute precipitates. Is not preferred. Further, the pH of the electrolytic solution may be in the range of 4 to 9, but it is preferably neutral or weakly alkaline for stable measurement.

【0012】[0012]

【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。図1は、本発明のセンサによるオゾン濃度の
測定メカニズムを示した図である。通気性隔膜4が、オ
ゾンを含む検体6と接触すると、検体6中のオゾンはこ
の通気性隔膜4を透過し、センサ内部の電解液5中に溶
解し、電解液5中に含まれるハロゲンイオンと速やかに
反応して、オゾンの還元体である酸素とハロゲン分子と
を生成する。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on examples. FIG. 1 is a diagram showing a measurement mechanism of ozone concentration by the sensor of the present invention. When the breathable diaphragm 4 comes into contact with the specimen 6 containing ozone, the ozone in the specimen 6 permeates the breathable diaphragm 4, dissolves in the electrolyte solution 5 inside the sensor, and halogen ions contained in the electrolyte solution 5 Reacts rapidly with oxygen to produce oxygen, which is a reductant of ozone, and halogen molecules.

【0013】生成したハロゲン分子は、陽極である作用
極2と陰極である対極3の間に所定の電圧が印加されて
いるため、陽極である作用極2面上で速やかに元のハロ
ゲンイオンに還元され、同時に陰極である対極3上では
対極3のハロゲン化物が生成する反応が起こり、この時
両電極間には電極反応量に応じた電流、すなわち、検体
6中に含まれるオゾン濃度と比例した量の電流が流れ
る。作用極2としてカーボンフェルトを、対極3として
銀を使用した時の、両極での反応は次に示す通りであ
る。 作用極 I2 +2e → 2I- 対極 Ag+I- → AgI+e
Since a predetermined voltage is applied between the generated halogen molecules between the working electrode 2 which is an anode and the counter electrode 3 which is a cathode, the halogen molecules are quickly converted into the original halogen ions on the surface of the working electrode 2 which is an anode. At the same time, a reaction occurs in which the halide of the counter electrode 3 is produced on the counter electrode 3 which is reduced, and at the same time, a current corresponding to the electrode reaction amount between both electrodes, that is, proportional to the ozone concentration contained in the sample 6. A certain amount of current flows. When carbon felt is used as the working electrode 2 and silver is used as the counter electrode 3, the reaction at both electrodes is as follows. Working electrode I 2 + 2e → 2I Counter electrode Ag + I → AgI + e

【0014】すなわち、作用極ではI2 がI- に還元さ
れると同時に、外部回路からeを取り込み、対極ではA
gがI- と反応してAgIを生成するとともに、外部回
路にeを供給する。
That is, at the working electrode, I 2 is reduced to I and at the same time, e is taken in from the external circuit, and at the counter electrode, A 2.
g reacts with I to generate AgI and supplies e to the external circuit.

【0015】従って、この両極間に流れる電流値を電流
計等の計器7により測定し、予め同じ検体6を用いて従
来法により測定したオゾン濃度と、本発明によるセンサ
の出力電流値とを照合したデータを用いてオゾン濃度を
換算することにより、本発明によるセンサを用いて、簡
便かつ高精度でオゾン濃度を測定することが可能とな
る。
Therefore, the current value flowing between the two electrodes is measured by a meter 7 such as an ammeter, and the ozone concentration measured by the conventional method using the same specimen 6 in advance is compared with the output current value of the sensor according to the present invention. By converting the ozone concentration using the obtained data, it becomes possible to measure the ozone concentration easily and highly accurately by using the sensor according to the present invention.

【0016】図2は、本発明方法を実施するためのポー
ラログラフ式オゾンセンサの構造を示す模式断面図であ
る。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing the structure of a polarographic ozone sensor for carrying out the method of the present invention.

【0017】容器1はオゾンに対して耐性がありかつ絶
縁材料であるガラス、ポリプロピレン、ポリエチレン、
塩化ビニル等から形成される。容器1内に設置される作
用極2は、表面積が見掛けの面積の10倍以上であるカ
ーボンフェルトで形成され、かつその作用極2は通気性
隔膜4と接して設置され、かつ通気性隔膜4を完全に覆
っている構造であることにより、検体6から通気性隔膜
4を透過し電解液5中に溶解したオゾンと電解液5中に
含まれるハロゲンイオンとの反応により生成するハロゲ
ン分子が、作用極2で反応することなしに広く電解液5
中に拡散することを防ぐ構造となっている。
The container 1 is made of glass, polypropylene, polyethylene, which is resistant to ozone and is an insulating material,
It is formed from vinyl chloride or the like. The working electrode 2 installed in the container 1 is formed of carbon felt having a surface area of 10 times or more the apparent area, and the working electrode 2 is installed in contact with the breathable diaphragm 4 and the breathable diaphragm 4 The halogen molecules generated by the reaction between ozone dissolved in the electrolytic solution 5 and the halogen ions contained in the electrolytic solution 5 permeating the breathable membrane 4 from the specimen 6 are Electrolytic solution 5 is widely used without reacting at working electrode 2.
It has a structure that prevents it from spreading inside.

【0018】また、同様に容器1内に設置される対極3
は、銀等で形成されており、作用極2面上でハロゲン分
子が還元される時に同時に対極3面上で起こる反応によ
り、対極3の電極表面はハロゲン化物で被覆されるの
で、できるだけ電極表面積を大きくするような構造であ
ることが望ましい。
Further, a counter electrode 3 similarly installed in the container 1
Is formed of silver or the like, and the electrode surface of the counter electrode 3 is covered with a halide by the reaction that occurs on the counter electrode 3 surface at the same time when the halogen molecule is reduced on the working electrode 2 surface. It is desirable that the structure is such that

【0019】また、容器1の一側面には、液体不透過性
である微孔性ポリ四弗化エチレン膜(PTFE)が通気
性隔膜4として設置されており、これを検体6と接触さ
せることで、検体6中のオゾンを容器1内の電解液5に
溶解させるが、この際、通気性隔膜4を透過し電解液5
中に溶解するオゾン量は、検体6中のオゾン濃度に比例
するようになっている。
On one side of the container 1, a liquid impermeable microporous polytetrafluoroethylene membrane (PTFE) is installed as a gas permeable diaphragm 4, which is brought into contact with the specimen 6. Then, the ozone in the sample 6 is dissolved in the electrolytic solution 5 in the container 1, but at this time, the ozone passes through the gas permeable diaphragm 4 and the electrolytic solution 5
The amount of ozone dissolved therein is proportional to the ozone concentration in the sample 6.

【0020】上記容器1内には、電解液5として1Nの
ヨウ化カリウム水溶液(pH9)が入れられている。そ
して、上記作用極2と対極3は、作用極2が陰極に、対
極3が陽極になるように、容器1と同様な絶縁材料に封
入された白金、金等の腐食性の低いリード線8と接続さ
れ、これら作用極2、対極3の間には、電圧及び電流を
測定するための計器7を接続し両極間に流れる電流値を
測定しており、測定された電流値をオゾン濃度に換算し
て表示するようになっている。
A 1N aqueous solution of potassium iodide (pH 9) is placed in the container 1 as the electrolytic solution 5. The working electrode 2 and the counter electrode 3 are lead wires 8 with low corrosiveness such as platinum and gold enclosed in an insulating material similar to that of the container 1 such that the working electrode 2 serves as a cathode and the counter electrode 3 serves as an anode. A measuring instrument 7 for measuring voltage and current is connected between the working electrode 2 and the counter electrode 3 to measure the current value flowing between both electrodes, and the measured current value is used as the ozone concentration. It is designed to be converted and displayed.

【0021】図3は、容器1内をイオン交換膜で仕切っ
た従来型のメディエーターを用いたセンサと本発明によ
るセンサとを使用し、検体6として一定濃度のオゾンを
含むガスを使用して、各センサ出力電流値を連続的に測
定した時の、各センサ出力電流値の変化を示したグラフ
図である。
In FIG. 3, a sensor using a conventional mediator in which the inside of the container 1 is partitioned by an ion exchange membrane and a sensor according to the present invention are used, and a gas containing a constant concentration of ozone is used as the sample 6. It is a graph figure which showed the change of each sensor output current value at the time of measuring each sensor output current value continuously.

【0022】この図から、従来型のセンサの出力電流値
が徐々に増加しているのに対して、本発明によるセンサ
の出力電流値が常に一定のレベルで安定していることが
分かる。さらに1ヶ月後、検体6としてオゾンを含まな
いガスを使用して、各センサのベース電流値を確認した
ところ、従来型のセンサのベース電流値が当初の電流値
よりかなり高くなっているのに対して、本発明によるセ
ンサのベース電流値は当初の電流値までほぼ低下してい
ることにより、本発明によるセンサは連続して長期的に
モニターした場合においても、ベース電流値が上昇する
ことなく、精度良く測定できることが分かる。
From this figure, it can be seen that the output current value of the conventional sensor is gradually increasing, whereas the output current value of the sensor according to the present invention is always stable at a constant level. One month later, when a gas containing no ozone was used as the sample 6, the base current value of each sensor was confirmed, and it was found that the base current value of the conventional sensor was considerably higher than the initial current value. On the other hand, since the base current value of the sensor according to the present invention is substantially reduced to the initial current value, the sensor according to the present invention does not increase in the base current value even when continuously monitored for a long period of time. It turns out that the measurement can be performed with high accuracy.

【0023】更に、本発明によるセンサ、及びセンサ出
力電流値をオゾン濃度に換算して表示できる計器7を使
用し、検体6中のオゾン濃度を変えて測定を行うととも
に、比較例として全く同じ検体6を用いてJIS−B−
7957に示された方法(UV法)により測定した結果
を下記に示す。
Further, the sensor according to the present invention and the instrument 7 capable of converting the sensor output current value into the ozone concentration and displaying the same are used to perform the measurement while changing the ozone concentration in the sample 6, and the same sample as the comparative example. JIS 6-B-
The results measured by the method shown in 7957 (UV method) are shown below.

【0024】この結果から、本発明によるセンサが正確
にしかもppbオーダーのオゾン濃度まで測定可能であ
ることが判明した。
From these results, it was revealed that the sensor according to the present invention can accurately measure ozone concentrations up to ppb order.

【0025】[0025]

【発明の効果】本発明によれば、ガス中又は溶液中に溶
存するオゾン濃度を測定する際に、現場にて簡便に高精
度でかつ長期間安定してppbオーダーのオゾン濃度を
モニターすることができる。
According to the present invention, when the concentration of ozone dissolved in a gas or a solution is measured, it is possible to monitor the concentration of ozone in the ppb order easily and accurately in the field for a long period of time. You can

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は本発明によるセンサの測定メカニズムを
示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing a measuring mechanism of a sensor according to the present invention.

【図2】図2は本発明の実施の一例を示すセンサ模式断
面図である。
FIG. 2 is a schematic sectional view of a sensor showing an example of implementation of the present invention.

【図3】図3は従来型のセンサと本発明によるセンサの
センサ出力電流値の長期時間変化を示すグラフ図であ
る。
FIG. 3 is a graph showing long-term changes in sensor output current values of a conventional sensor and a sensor according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:容器、2:作用極、3:対極、4:通気性隔膜、
5:電解液、6:検体、7:計器、8:リード線。
1: container, 2: working electrode, 3: counter electrode, 4: breathable diaphragm,
5: electrolyte solution, 6: sample, 7: instrument, 8: lead wire.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 梅沢 彰 埼玉県新座市石神5丁目4番24号 (72)発明者 鈴木 周一 東京都豊島区巣鴨1丁目40番6号 (72)発明者 内山 俊一 埼玉県深谷市宿根1465番2号 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Akira Umezawa 5-4-24 Ishigami, Niiza City, Saitama (72) Inventor Shuichi Suzuki 1-40-6 Sugamo, Toshima-ku, Tokyo (72) Inventor Shunichi Uchiyama 1-265, Sukune, Fukaya City, Saitama Prefecture

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 作用極、対極、通気性隔膜及び電解液を
有するポーラログラフ式オゾンセンサにおいて、検体か
ら通気性隔膜を透過して電解液中に溶解したオゾンを、
電解液中に含まれるハロゲンイオンと反応させ、生成し
たハロゲン分子を作用極で還元し、この時測定される電
流より検体中のオゾン濃度を測定することを特徴とする
ポーラログラフ式オゾンセンサ。
1. A polarographic ozone sensor having a working electrode, a counter electrode, a gas permeable diaphragm, and an electrolyte, wherein ozone dissolved from the sample through the gas permeable membrane into the electrolyte is
A polarographic ozone sensor characterized by reacting with halogen ions contained in an electrolytic solution, reducing the produced halogen molecules at a working electrode, and measuring the ozone concentration in a sample from the current measured at this time.
【請求項2】 作用極が白金、金、白金黒又はカーボン
で形成されている請求項1記載のポーラログラフ式オゾ
ンセンサ。
2. The polarographic ozone sensor according to claim 1, wherein the working electrode is formed of platinum, gold, platinum black or carbon.
【請求項3】 作用極の表面積が、見かけの面積の10
倍以上である電解電極で形成されている請求項1記載の
ポーラログラフ式オゾンセンサ。
3. The surface area of the working electrode is 10 times the apparent area.
The polarographic ozone sensor according to claim 1, wherein the polarographic ozone sensor is formed of an electrolytic electrode having a number of double or more.
【請求項4】 作用極がカーボンフェルト、カーボンペ
ーパー、又はポーラスグラッシーカーボンで形成されて
いる請求項3記載のポーラログラフ式オゾンセンサ。
4. The polarographic ozone sensor according to claim 3, wherein the working electrode is formed of carbon felt, carbon paper, or porous glassy carbon.
JP3110786A 1991-04-17 1991-04-17 Polarographic ozone sensor Withdrawn JPH05113425A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3110786A JPH05113425A (en) 1991-04-17 1991-04-17 Polarographic ozone sensor

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3110786A JPH05113425A (en) 1991-04-17 1991-04-17 Polarographic ozone sensor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05113425A true JPH05113425A (en) 1993-05-07

Family

ID=14544595

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3110786A Withdrawn JPH05113425A (en) 1991-04-17 1991-04-17 Polarographic ozone sensor

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH05113425A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012127889A (en) * 2010-12-17 2012-07-05 Suisei Kogyo Kk Ozone water sensor

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012127889A (en) * 2010-12-17 2012-07-05 Suisei Kogyo Kk Ozone water sensor

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4563249A (en) Electroanalytical method and sensor for hydrogen determination
US4227974A (en) Electrochemical cell having a polarographic device with ion selective electrode as working electrode and method of use
JPH05196597A (en) Gas detector
JPS6222424B2 (en)
US4578154A (en) Method and apparatus for measuring dissolved gas concentrations
Kahlert Reference electrodes
US11397161B2 (en) Calibration electrode
Baker et al. Determination of microgram quantities of fluoride and cyanide by measurement of current from spontaneous electrolysis
US3839178A (en) Potentiometric oxygen sensor
GB2088565A (en) Potentiometric electrode
JP5189934B2 (en) Dissolved oxygen sensor
US3960673A (en) Technique for continuously analyzing the concentration of ozone dissolved in water
US20070227908A1 (en) Electrochemical cell sensor
CN109239144B (en) Current type chlorine dioxide sensor
US3830709A (en) Method and cell for sensing nitrogen oxides
US20060163088A1 (en) Amperometric sensor with counter electrode isolated from fill solution
US4981567A (en) Lithium-salt reference half-cell for potentiometric determinations
JPH05113425A (en) Polarographic ozone sensor
JP3307827B2 (en) Potentiometric electrolytic ammonia gas detector
JP4166104B2 (en) Constant potential electrolytic acid gas detector
JPS6129458B2 (en)
JPH05113424A (en) Polarographic ozone sensor
JP2007047135A (en) Gel electrolyte of polarograph type electrode, and preparing method
JP3601689B2 (en) Potentiometric electrolytic ammonia gas sensor
JPH0534314A (en) Method and device for measuring oxidizing substance concentration

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 19980711