JPH05111952A - Manufacture of blow plastic vessel having excellent surface gloss - Google Patents
Manufacture of blow plastic vessel having excellent surface glossInfo
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Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ブロープラスチック容
器の製法に関し、より詳細には、優れた表面光沢を有す
るオレフィン系樹脂製ブロープラスチック容器の製法に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing blow plastic containers, and more particularly to a method for producing olefin resin blow plastic containers having excellent surface gloss.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ブロー成形によるプラスチック中空容器
は軽量性や耐衝撃性に優れており、各種食品、調味料、
トイレタリー製品等の包装容器として広く使用されてい
る。この容器として、単層及び多層の各種のものが使用
されているが、容器の内外表面層としては、衛生的特
性、耐湿性等の見地から、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂が広く使用されている。Blow-molded plastic hollow containers have excellent lightness and impact resistance, and are suitable for various foods, seasonings,
It is widely used as a packaging container for toiletry products. As this container, various types of single layer and multi-layer are used, but as the inner and outer surface layers of the container, from the viewpoint of hygienic properties, moisture resistance, etc., polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene are widely used. There is.
【０００３】中空成形用のポリオレフィン樹脂には、通
常の成形とは異なったグレードのものが一般に使用され
ている。即ち、中空成形に際しては、溶融パリソンが自
重により垂れ下がる現象（ドローダウンと呼ばれる）
や、溶融パリソン自体に波立ちを生じたり或いはサメ肌
を生じる現象（メルトフラクチュア）を生じやすく、こ
れを防止するために、メルトフローレート（ＭＦＲ）が
２．０ｇ／１０分以下である様な比較的高分子量で、し
かもＭw ／Ｍn で定義される分子量分布が広い範囲、即
ち３．５〜７の範囲にある樹脂が使用されている。この
樹脂は、上記ドローダウンやメルトフラクチュアの防止
には有効であるとしても、形成される器壁は表面光沢が
乏しく、また透明性に欠けており、更にビン詰製品とし
た場合、ビンを通しての内容物の外観がガラスビン詰製
品に比してかなり劣ったものとなり、商品価値に乏しい
ものとなるという欠点がある。As a polyolefin resin for blow molding, grades different from those used for ordinary molding are generally used. That is, during blow molding, the molten parison hangs down by its own weight (called drawdown).
Or, the phenomenon that the molten parison itself becomes wavy or causes shark skin (melt fracture) is likely to occur, and in order to prevent this, the melt flow rate (MFR) is 2.0 g / 10 minutes or less. A resin having a relatively high molecular weight and a wide molecular weight distribution defined by Mw / Mn, that is, 3.5 to 7, is used. Even though this resin is effective in preventing the drawdown and melt fracture, the formed vessel wall has poor surface gloss and lacks transparency. The appearance of the contents is considerably inferior to the glass bottled product, and the product value is poor.
【０００４】特開平２−２１５５２９号公報には、２種
以上の樹脂層が積層された構造の多層プラスチック容器
において、最外表面層が、エチレン含有量が２乃至８重
量％で、メルトフローレートが2.5 ｇ／１０分以上で且
つＭw／Ｍn の比が３乃至５のエチレン−プロピレン・
ランダム共重合体から成ることを特徴とする表面光沢性
に優れた多層プラスチック容器が記載されている。JP-A-2-215529 discloses a multilayer plastic container having a structure in which two or more kinds of resin layers are laminated, and the outermost surface layer has an ethylene content of 2 to 8% by weight and a melt flow rate. Is 2.5 g / 10 min or more and the Mw / Mn ratio is 3 to 5 ethylene-propylene.
A multilayer plastic container having excellent surface gloss, which is characterized by comprising a random copolymer, is described.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする問題点】従来のポリプロピレ
ン製ボトルは、サンドブラストした金型キャビティを使
用した場合、６０゜グロス（ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準
拠、入射角６０°）で３０％と光沢がでないのに対し
て、上記提案のランダム共重合体を使用すると、ボトル
の光沢を顕著に改善することができる。[Problems to be Solved by the Invention] A conventional polypropylene bottle has a gloss of 30% at 60 ° gloss (according to JIS K 7105, incident angle 60 °) when using a sandblasted mold cavity. On the other hand, when the above-mentioned proposed random copolymer is used, the gloss of the bottle can be remarkably improved.
【０００６】しかしながら、上記提案によっても、容量
３００ｍｌ以下の小容量ボトルでは光沢のよいものが得
られるが、容量が５００ｍｌよりも大きい大容量ボトル
では光沢のよいものが得られない傾向が認められ、更に
容器表面の光沢の斑も発生する傾向が認められる。例え
ば、鏡面仕上げの金型キャビティを使用した場合でも、
内容積３００ｍｌ、ボトル重量２５ｇでは、６０゜グロ
ス ７５％が達成されるが、内容積７００ｍｌ、ボトル
重量５５ｇでは、６０゜グロス ４５％と大きくダウン
し、７０％未満の胴部外表面部分の面積率が７０％以上
となることが認められる。更に、内容積５００ｍｌのボ
トルについてみても、６０゜グロスで７０％未満の胴部
外表面部分の面積率が５０％以上となることが認められ
る。However, according to the above-mentioned proposal, it is recognized that a small-capacity bottle having a capacity of 300 ml or less has a good gloss, but a large-capacity bottle having a capacity of more than 500 ml tends not to have a good gloss. Further, it is recognized that gloss unevenness on the container surface tends to occur. For example, if you use a mirror-finished mold cavity,
With an internal volume of 300 ml and a bottle weight of 25 g, a 60 ° gloss of 75% is achieved, but with an internal volume of 700 ml and a bottle weight of 55 g, the 60 ° gloss is 45%, which is a large reduction, and the area of the outer surface of the trunk is less than 70%. It is recognized that the rate is 70% or more. Further, even in the case of a bottle having an inner volume of 500 ml, it is recognized that the area ratio of the outer surface portion of the body portion of less than 70% at 60 ° gloss is 50% or more.
【０００７】この理由として、ブロー比が大きくなる
と、パリソン表層中の粗面が拡大され、光沢がでないこ
と；大容量ボトルの製造では、押出機の吐出量が必然的
に大きくなり、このためダイス出口の流速が大きくな
り、パリソン表面の凹凸がレベリングされない内にブロ
ーされるため光沢がでないこと；大容量であるため、パ
リソンと金型間のエアー量が多くなり、金型表面のエア
ーが抜け難くなり、このためパリソンが金型に一様に密
着しないこと等が挙げられる。The reason for this is that when the blow ratio is increased, the rough surface in the parison surface layer is enlarged and the gloss is not obtained; in the production of a large-capacity bottle, the discharge amount of the extruder is inevitably increased, and therefore the die is The flow velocity at the outlet is high and the parison surface is blown without leveling and is not glossy; it has a large volume, so the air volume between the parison and the mold is large, and the air on the mold surface escapes. It becomes difficult, and therefore the parison does not evenly adhere to the mold.
【０００８】従って、本発明の目的は、上記従来法の欠
点を解消し、表面光沢性並びにその均一性に優れたプラ
スチック容器をブロー成形により製造する方法を提供す
るにある。本発明の他の目的は、表面光沢性に優れたプ
ラスチック容器を、比較的簡単な装置でしかも高生産性
を持って確実に製造し得る方法を提供するにある。Therefore, an object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional method and to provide a method for producing a plastic container having excellent surface gloss and uniformity by blow molding. Another object of the present invention is to provide a method capable of reliably producing a plastic container having excellent surface glossiness with a relatively simple apparatus and with high productivity.
【０００９】[0009]
【問題点を解決するための手段】本発明によれば、溶融
プラスチックパリソンを押し出し、このパリソンをブロ
ー成形金型中でブロー成形することから成るプラスチッ
ク容器の製法において、溶融プラスチックパリソンとし
て少なくとも外表面がオレフィン系樹脂からなるパリソ
ンを使用すると共に、該溶融プラスチックパリソンを押
出ダイスとブロー成形金型との間で外表面を選択的に短
時間加熱処理し、加熱処理後の溶融パリソンをブロー成
形金型中でブロー成形することを特徴とする表面光沢性
に優れたブロープラスチック容器の製法が提供される。According to the invention, in a process for producing a plastic container comprising extruding a molten plastic parison and blow molding the parison in a blow mold, at least the outer surface of the molten plastic parison is Uses a parison made of olefin resin, heats the molten plastic parison selectively between the extrusion die and the blow molding die for a short time, and blows the molten parison after the heat treatment to the blow molding metal. Provided is a method for producing a blow plastic container having excellent surface gloss, which is characterized by performing blow molding in a mold.
【００１０】本発明では、溶融プラスチックパリソンの
加熱処理を火炎（フレーム）処理により行うことが、装
置面及び生産性の点で特に好ましく、またパリソンの少
なくとも外表面が、エチレン含有量が２乃至８重量％
で、メルトフローレートが２．５ｇ／１０分以上で且つ
Ｍw ／Ｍn の比が３乃至５のエチレン−プロピレン・ラ
ンダム共重合体から成るパリソンであることが、本発明
の目的に特に好ましい。In the present invention, it is particularly preferable to perform the heat treatment of the molten plastic parison by flame (flame) treatment from the viewpoint of the apparatus and productivity, and at least the outer surface of the parison has an ethylene content of 2 to 8. weight%
It is particularly preferable for the purpose of the present invention that the parison is composed of an ethylene-propylene random copolymer having a melt flow rate of 2.5 g / 10 minutes or more and an Mw / Mn ratio of 3 to 5.
【００１１】[0011]
【作用】本発明は、少なくとも外表面がオレフィン系樹
脂からなる溶融プラスチックパリソンを押し出し、この
パリソンをブロー成形金型中でブロー成形する場合に生
じるプラスチック容器の光沢性の喪失並びに光沢性の不
均一性を改善するものであり、溶融プラスチックパリソ
ンを、押出ダイスとブロー成形金型との間で、火炎処理
のような手段で外表面を選択的に短時間加熱処理し、加
熱処理後の溶融パリソンをブロー成形金型中でブロー成
形することを特徴とするものである。According to the present invention, a molten plastic parison of which at least the outer surface is made of an olefin resin is extruded, and when this parison is blow molded in a blow molding die, the loss of gloss of the plastic container and the non-uniform gloss are caused. The molten plastic parison is heated between the extrusion die and the blow molding die by a heat treatment such as flame treatment to selectively heat the outer surface for a short time. Is blow-molded in a blow-molding die.
【００１２】即ち、パリソンの表面を選択的に加熱処理
することにより、パリソン表層が高温に加熱されて、流
動性のよい状態となるため、パリソン表面の凹凸が十分
にレベリングされて、その表層に粗面が出にくくなって
からブロー成形が行われるようになり、更に、パリソン
が伸び易くなって、金型表面と均一にしかもよく密着
し、これにより十分でしかも均一な光沢が発現される。
事実、本発明によれば、６０゜グロスが未処理のもので
７０％のオーダーで、その表面部分の面積率が３５％あ
ったものが、火炎処理のみで８５％のオーダに達し、光
沢が顕著に向上すると共に、６０゜グロスが７０％以上
の表面部分の面積率も８０％以上になることが確認され
た。That is, by selectively heat-treating the surface of the parison, the surface layer of the parison is heated to a high temperature and becomes in a state of good fluidity, so that the unevenness of the surface of the parison is sufficiently leveled and the surface layer is Blow molding is performed after the rough surface is hard to appear, and the parison is easily stretched so that the parison is evenly and well adhered to the surface of the mold, whereby sufficient and uniform gloss is exhibited.
In fact, according to the present invention, untreated 60 ° gloss is on the order of 70% and the surface area ratio is 35%, but only flame treatment reaches the order of 85% and the gloss is It was confirmed that the area ratio of the surface portion where the 60 ° gloss was 70% or more was 80% or more as well as the remarkable improvement.
【００１３】しかも、本発明によれば、押出ダイスとブ
ロー成形金型との間に火炎処理のような加熱処理手段を
設けるという簡単な装置を付設するだけでよく、しかも
加熱の程度もパリソンの表面のみを選択的に加熱すれば
よいことから、処理時間も極短時間でよいと共に、熱エ
ネルギーコストも少なくて済み、処理コスト及び生産性
の上で顕著な利点が達成されることになる。Further, according to the present invention, it is only necessary to attach a simple device for providing a heat treatment means such as a flame treatment between the extrusion die and the blow molding die, and the degree of heating can be the same as that of the parison. Since only the surface needs to be selectively heated, the treatment time can be extremely short and the heat energy cost can be reduced, and significant advantages in terms of treatment cost and productivity can be achieved.
【００１４】[0014]
（ブロー成形法）本発明のブロー成形法に用いる装置の
概略配置を示す図１において、溶融押出機１は図におい
て下向きのダイヘッド２を備えており、これに対して、
ロータリー成形機３が以下に示す関係位置で設けられ
る。即ち、ロータリー成形機３は内部にキャビテイ４を
備えた多数の割金型５をその周囲に有しており、図にお
いて矢印方向（時計方向）に回転している。ダイヘッド
２から、熱可塑性樹脂パリソン６が割金型５の軌跡と接
線方向に押し出される。この接線位置において割金型５
は開いており（図ではその下方のみが示されている）、
供給されるパリソンを割金型５で挟んでブロー成形が行
われる。(Blow Molding Method) In FIG. 1, which shows a schematic arrangement of an apparatus used in the blow molding method of the present invention, a melt extruder 1 is provided with a die head 2 facing downward in the figure.
The rotary molding machine 3 is provided at the following related positions. That is, the rotary molding machine 3 has a large number of split molds 5 having the cavities 4 inside, and rotates in the arrow direction (clockwise direction) in the drawing. The thermoplastic resin parison 6 is extruded from the die head 2 in the tangential direction to the locus of the split mold 5. Split mold 5 at this tangential position
Is open (only the lower part is shown in the figure),
Blow molding is performed by sandwiching the parison supplied with the split mold 5.
【００１５】本発明では、このダイヘッド２の直下に溶
融パリソンを短時間高温処理（火炎処理）するためのバ
ーナ７を設置する。バーナ７はパリソン６よりも大きい
径を有し且つこれと同心円状の環の形をしており、その
内方を溶融パリソン６が通過するようになっている。バ
ーナ７には配管８を通して燃料の混合ガスが供給され、
その内周面には径内方向きに火炎９の噴出口１０が設け
られていて、通過する溶融パリソン６の表面層を短時間
高温に加熱する。これにより、パリソン６の表層部は流
動性のよい状態となり、パリソン表面の凹凸が十分にレ
ベリングされて、その表層に粗面が出にくくなってから
ブロー成形が行われるようになる。In the present invention, a burner 7 is provided immediately below the die head 2 for high-temperature treatment (flame treatment) of the molten parison for a short time. The burner 7 has a diameter larger than that of the parison 6 and is in the form of a ring concentric with the parison 6, through which the molten parison 6 passes. A mixed gas of fuel is supplied to the burner 7 through a pipe 8,
A jet port 10 for the flame 9 is provided radially inward on the inner peripheral surface thereof, and the surface layer of the passing molten parison 6 is heated to a high temperature for a short time. As a result, the surface layer portion of the parison 6 has a good fluidity, the irregularities on the surface of the parison are sufficiently leveled, and the rough surface is less likely to appear on the surface layer, so that the blow molding is performed.
【００１６】熱処理されたパリソン６は、割金型５によ
り挟み込まれ、その内部に流体が吹き込まれてブロー成
形が行われるが、前述した火炎処理により、パリソンが
伸び易くなって、金型表面とよく密着し、表面光沢に優
れたブロー成形容器が製造されることになる。The heat-treated parison 6 is sandwiched between the split molds 5, and a fluid is blown into the split molds 5 to perform blow molding. The flame treatment described above facilitates the expansion of the parison and the mold surface. A blow-molded container that adheres well and has excellent surface gloss is manufactured.
【００１７】（プラスチック素材）本発明は任意のプラ
スチック素材のブロー成形に適用できるが、少なくとも
容器表層部、即ちパリソン表層部が表面光沢のでにくい
オレフィン系樹脂、特にプロピレン系樹脂からなるもの
の成形に有利に用いられる。容器表層部を構成するプロ
ピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレンの他にプロ
ピレンと他のαーオレフィン、特にエチレンとの共重合
体が挙げられる。(Plastic material) Although the present invention can be applied to blow molding of any plastic material, it is advantageous for molding of at least the container surface layer part, that is, the parison surface layer part, which is made of an olefin resin, particularly a propylene resin, which is hard to have surface gloss. Used for. Examples of the propylene-based resin forming the surface layer of the container include homopolypropylene, and a copolymer of propylene and other α-olefin, particularly ethylene.
【００１８】成形時の耐ドローダウン性に優れ、表面光
沢性も比較的良好なものとして、エチレン−プロピレン
・ランダム共重合体が知られているが、少なくとも表層
部がエチレン−プロピレン・ランダム共重合体から成る
ものに本発明を適用すると、特に優れた結果が得られ
る。Ethylene-propylene / random copolymers are known as having excellent drawdown resistance during molding and relatively good surface gloss, but at least the surface layer portion has ethylene / propylene / random copolymer weight. When the present invention is applied to a composite, particularly excellent results are obtained.
【００１９】エチレン−プロピレン・ランダム共重合体
としては、エチレン含有量が２乃至８重量％、特に３乃
至５重量％が好適であり、そのメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）は２．０ｇ／１０分以上、特に２．５乃至５ｇ／
１０分の範囲にあり、またＭw （重量平均分子量）／Ｍ
n （数平均分子量）の比（分子量分布）は３乃至５の範
囲にあるものが好適である。この分子量分布は、ゲルパ
ーミュエーションクロマトグラフ法を用いて分子量分布
曲線を求めポリスチレンをスタンダードとしてユニバー
サルキャリブレーション法により重量平均分子量と数平
均分子量とを算出することにより求め得る。The ethylene-propylene / random copolymer preferably has an ethylene content of 2 to 8% by weight, particularly 3 to 5% by weight, and its melt flow rate (M
FR) is 2.0 g / 10 minutes or more, particularly 2.5 to 5 g /
It is in the range of 10 minutes, and Mw (weight average molecular weight) / M
The ratio (molecular weight distribution) of n (number average molecular weight) is preferably in the range of 3 to 5. This molecular weight distribution can be determined by obtaining a molecular weight distribution curve using a gel permeation chromatography method and calculating a weight average molecular weight and a number average molecular weight by a universal calibration method using polystyrene as a standard.
【００２０】従来、ポリプロピレン等のポリオレフィン
樹脂をこの種の容器に用いる場合は、メルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が１．５ｇ／１０分以下であることが、ド
ローダウン防止のために必要であった。しかし１．５ｇ
／１０分以下のＭＦＲでは満足する表面光沢を得ること
ができなかった。また、ポリプロピレンは、結晶化によ
り透明性が悪くなる傾向があった。上記特性のエチレン
−プロピレン・ランダム共重合体を使用することで、ド
ローダウンを防止しながら、表面光沢を向上させること
ができる。Conventionally, when a polyolefin resin such as polypropylene is used in a container of this type, a melt flow rate (MFR) of 1.5 g / 10 minutes or less is necessary for preventing drawdown. But 1.5g
With an MFR of / 10 minutes or less, a satisfactory surface gloss could not be obtained. Further, polypropylene tends to have poor transparency due to crystallization. By using the ethylene-propylene / random copolymer having the above characteristics, it is possible to improve the surface gloss while preventing drawdown.
【００２１】本発明は、単層のブロー成形プラスチック
容器の製造に適用し得るのは勿論のことであるが、各樹
脂の特性を利用して多層ブロー成形プラスチック容器の
製造に有利に適用することができる。例えば、前述した
エチレン−プロピレン・ランダム共重合体は、それ自体
成形性が悪いのが難点であるが、この樹脂と成形性に優
れた基材樹脂とを内外層の関係に組合せることによりか
かる難点を解消することができる。。この基材樹脂とし
ては、オレフィン樹脂が好適であり、中でもポリプロピ
レンや高密度ポリエチレン等を用いることができる。The present invention can be applied, of course, to the production of a single-layer blow-molded plastic container, but can be advantageously applied to the production of a multi-layer blow-molded plastic container by utilizing the characteristics of each resin. You can For example, the above-mentioned ethylene-propylene / random copolymer has a drawback in that it has poor moldability by itself, but it can be obtained by combining this resin and a base resin having excellent moldability in a relationship of inner and outer layers. The difficulty can be eliminated. . As the base resin, an olefin resin is suitable, and among them, polypropylene, high-density polyethylene or the like can be used.
【００２２】内層を構成するポリプロレピンとしては、
プロピレンの単独重合体であってもよく、またプロピレ
ンとエチレン或いは他のα−オレフィン、例えば、ブテ
ン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１等との共重合体で
あってもよく、更にこれらの２種以上のブレンド物であ
ってもよい。これらの単独重合体或いはブレンド物は、
Ｘ線回折学的にいって結晶性であるべきであり、また重
合体全体当りのプロピレン単位の含有量は８５モル％以
上、特に９０モル％以上、またメルトフローレートがポ
リプロピレンの場合は２ｇ／１０分以下であるべきであ
る。As the polyprolepine forming the inner layer,
It may be a homopolymer of propylene, or may be a copolymer of propylene and ethylene or another α-olefin, for example, butene-1, pentene-1, hexene-1, and the like. It may be a blend of two or more kinds. These homopolymers or blends are
It should be crystalline in terms of X-ray diffraction, and the content of propylene units in the whole polymer is 85 mol% or more, particularly 90 mol% or more, and when the melt flow rate is polypropylene, 2 g / Should be no more than 10 minutes.
【００２３】また、内層を構成するポリオレフィン樹脂
の他の例としては、ＭＦＲ ０．５ｇ／１０分以下の高
密度ポリエチレンを用いることができる。この場合接着
剤が必要であり、接着剤としては、リニア低密度ポリエ
チレン、エチレン−アクリル酸エステルコポリマーが適
当である。 この高密度ポリエチレンもドローダウン性
防止の点で、０．５ｇ／１０分以下のメルトフローレー
トを有するべきである。As another example of the polyolefin resin constituting the inner layer, high density polyethylene having an MFR of 0.5 g / 10 min or less can be used. In this case, an adhesive is required, and linear low density polyethylene and ethylene-acrylic acid ester copolymer are suitable as the adhesive. This high-density polyethylene should also have a melt flow rate of 0.5 g / 10 minutes or less in terms of preventing drawdown.
【００２４】更に、形成される容器に、酸素等に対する
耐気体透過性を付与するために、ガスバリヤー性樹脂を
多層構造中に組み込むことができる。ガスバリヤー性樹
脂としては、一般に酸素透過係数（ＰＯ2 ）が5.5 ×10
-12 cc・cm/cm2 ・sec・cmHg以下、特に4.5 ×10-12 cc・cm
/cm2 ・sec・cmHg 以下で、しかも上述した透明性を有す
るものが好適に使用され、特にエチレン含有量が２０乃
至５０モル％で且つ未ケン化ビニルエステル残基の含有
量が５モル％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合
体や、炭素数１００個当りのアミド基の数が３乃至３０
個、特に４乃至２５個の範囲で含有されるホモポリアミ
ド、コポリアミドまたはそのブレンド物が好適に使用さ
れる。勿論、上述したエチレン−ビニルアルコール共重
合体とポリアミドとはブレンド物の形で使用することも
できるし、このものの本質を損なわない範囲内、例えば
２０重量％以下の範囲内で、他の熱可塑性樹脂、例えば
ポリオレフィンやポリオレフィンとの間の接着性を付与
する樹脂等をブレンドして用いることもできる。Further, a gas barrier resin can be incorporated in the multilayer structure in order to impart gas permeation resistance to oxygen and the like to the container to be formed. As a gas barrier resin, the oxygen permeability coefficient (PO 2 ) is generally 5.5 × 10 5.
-12 cc ・ cm / cm 2・ sec ・ cmHg or less, especially 4.5 × 10 -12 cc ・ cm
Those having a transparency of not less than / cm 2 · sec · cmHg and having the above-mentioned transparency are preferably used, and particularly, the ethylene content is 20 to 50 mol% and the content of unsaponified vinyl ester residue is 5 mol%. The following ethylene-vinyl alcohol copolymer and the number of amide groups per 100 carbon atoms is 3 to 30.
A homopolyamide, a copolyamide or a blend thereof, which is contained in a range of 4 to 25, is preferably used. Of course, the above-mentioned ethylene-vinyl alcohol copolymer and polyamide can also be used in the form of a blend, and within the range that does not impair the essence of this, for example, 20% by weight or less, other thermoplastic resins can be used. It is also possible to blend and use a resin, for example, a polyolefin or a resin that imparts adhesiveness with the polyolefin.
【００２５】尚、ガスバリヤ−性樹脂を使用する場合に
は、用いる内外表面層との屈折率の差の絶対値が０．１
以下であることが好ましく、最も好適には内外表面層の
屈折率と同等の屈折率を有するガスバリヤー性樹脂の使
用が好ましい。When a gas barrier resin is used, the absolute value of the difference in refractive index between the inner and outer surface layers used is 0.1.
The following is preferable, and it is most preferable to use a gas barrier resin having a refractive index similar to that of the inner and outer surface layers.
【００２６】ガスバリヤー性樹脂と、内外表面層との間
に接着性がない場合には、両樹脂層の間に、酸変性オレ
フィン樹脂、例えば無水マレイン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸、無水イタコン酸等のエチレン系不飽和カルボ
ン酸乃至はその無水物でグラフト変性されたポリエチレ
ン、ポリプロピレン等の接着剤層を介在させることが好
ましい。この接着剤層を介在させる代わりに、上述した
樹脂をガスバリヤー層や内外表面層の少なくとも一方に
含有させることができる。When there is no adhesiveness between the gas barrier resin and the inner and outer surface layers, an acid-modified olefin resin such as maleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid or itaconic anhydride is provided between both resin layers. It is preferable to interpose an adhesive layer of polyethylene, polypropylene or the like graft-modified with an ethylenically unsaturated carboxylic acid or its anhydride. Instead of interposing this adhesive layer, the above-mentioned resin may be contained in at least one of the gas barrier layer and the inner and outer surface layers.
【００２７】本発明に用いるポリオレフィン樹脂は、そ
の主体となる樹脂が前述したポリプロピレン及び／また
は高密度ポリエチレンである範囲内で、他の樹脂例えば
他のオレフィン樹脂等を含有していても何等差支えな
い。また、スクラップ樹脂等をポリオレフィン樹脂に配
合することもでき、スクラップ樹脂を単独の層として設
けることもできる。The polyolefin resin used in the present invention may contain any other resin, for example, another olefin resin, as long as the main resin is the above-mentioned polypropylene and / or high density polyethylene. .. Further, scrap resin or the like can be mixed with the polyolefin resin, and the scrap resin can be provided as a single layer.
【００２８】（加熱処理）本発明では、上記プラスチッ
ク素材をパリソンに溶融押し出しした後、この溶融パリ
ソンを押出ダイスとブロー成形金型との間で外表面を選
択的に加熱処理する。加熱処理には、それ自体公知の任
意の加熱手段を使用し得るが、火炎（フレーム）処理
が、機構が簡単でしかも短時間の内に外表面を効率よく
加熱し得る点で優れている。(Heat Treatment) In the present invention, after the above plastic material is melt extruded into a parison, the outer surface of the molten parison is selectively heat treated between an extrusion die and a blow molding die. Although any heating means known per se can be used for the heat treatment, flame (flame) treatment is excellent in that the mechanism is simple and the outer surface can be efficiently heated in a short time.
【００２９】火炎処理は、完全な還元炎の状態で行うこ
とが、溶融パリソンの燃焼や酸化を引き起こさない点で
重要であり、燃料としては都市ガス、プロパンガス、液
化天然ガス、液化石油ガス等の任意の燃料ガスが使用さ
れる。本発明では、溶融パリソン表層部の温度を７００
℃以上、特に８００℃以上に加熱することが、表層部の
光沢性を向上させるのに有用であり、５００℃以下では
全く効果がないことがわかった。用いる火炎の温度は、
表層部が上記温度に達するようなものであれば特に制限
はないが、一例として約１６００℃程度の温度が適当で
あった。加熱時間は、溶融パリソンがバーナを通過する
極短時間であってよく、溶融パリソンが上記温度に達す
れば、熱処理は十分であるといえる。It is important that the flame treatment is carried out in a completely reducing flame state in that it does not cause combustion or oxidation of the molten parison, and the fuel is city gas, propane gas, liquefied natural gas, liquefied petroleum gas, etc. Any fuel gas of is used. In the present invention, the temperature of the surface layer of the molten parison is set to 700
It was found that heating to a temperature of not less than 0 ° C, especially 800 ° C or more is useful for improving the glossiness of the surface layer portion, and no effect is obtained at a temperature of not more than 500 ° C. The temperature of the flame used is
The surface layer portion is not particularly limited as long as it reaches the above temperature, but a temperature of about 1600 ° C. is suitable as an example. The heating time may be an extremely short time for the molten parison to pass through the burner, and if the molten parison reaches the above temperature, it can be said that the heat treatment is sufficient.
【００３０】（ブロー成形及び容器）加熱処理された溶
融プラスチックパリソンのブロー成形はそれ自体公知の
手段で行うことができる。しかしながら、ブロー成形に
際しては、表面光沢が十分出るような配慮を行うべきで
ある。例えば、金型としては、表面（キャビテイ内面）
が研磨され、鏡面仕上げされた金型を使用すべきであ
る。また、少なくとも出口近傍のダイス表面の研磨もダ
イラインの発生を防ぐため必要となろう。(Blow Molding and Container) The blow molding of the heat-treated molten plastic parison can be carried out by a means known per se. However, care should be taken during blow molding to ensure sufficient surface gloss. For example, as the mold, the surface (inside the cavity)
Molds that have been polished and mirror-finished should be used. Also, polishing of the die surface at least near the outlet may be necessary to prevent the occurrence of die lines.
【００３１】本発明によるプラスチック容器の一例を示
す図２において、この容器１１は、胴部１２、胴部１２
の下端に連なりしかもパリソンのピンチオフにより形成
された底部１３、胴部１２の上端に肩部１４を介して連
なる口頚部１５から成っており、この口頚部１５には蓋
体（図示せず）と密封係合される口部１６及び口部１６
の下方のネジ、ビード、フランジ或いは段肩等から成る
蓋取付部１７が設けられている。In FIG. 2 showing an example of the plastic container according to the present invention, the container 11 includes a body 12 and a body 12.
It is composed of a bottom part 13 connected to the lower end of the parison and formed by pinch-off of the parison, and a mouth / neck part 15 connected to the upper end of the body part 12 via a shoulder part 14. The mouth / neck part 15 is provided with a lid (not shown). Sealed mouth 16 and mouth 16
Is provided with a lid mounting portion 17 composed of a screw, a bead, a flange, a shoulder, and the like below.
【００３２】このプラスチック容器が多層である場合の
器壁断面の一例を拡大して示す図３において、この器壁
は、エチレン−プロピレン・ランダム共重合体から成る
外表面層２０及び内表面層２１及びガスバリヤー性樹脂
から成る中間層２２、ポリオレフィン樹脂から成る基材
樹脂層２３から構成されており、これらの樹脂層が互い
に接着性に乏しい場合には、各層間に接着剤樹脂層２４
ａ，２４ｂを介在させることができる。In FIG. 3, which is an enlarged view of an example of the cross section of the container wall in the case where the plastic container has a multi-layer structure, the container wall has an outer surface layer 20 and an inner surface layer 21 made of an ethylene-propylene random copolymer. And an intermediate layer 22 made of a gas barrier resin and a base resin layer 23 made of a polyolefin resin. When these resin layers have poor adhesiveness to each other, an adhesive resin layer 24 is provided between the layers.
a and 24b can be interposed.
【００３３】多層プラスチック容器器壁の他の層構成と
して、透明なボトルを得ようとする場合の、外層から前
記エチレン−プロピレンランダム共重合体／基材樹脂の
構成、またガスバリヤー性を向上させる場合の、外層か
ら内層に向かって順に前記エチレン−プロピレン・ラン
ダム共重合体／接着剤／ガスバリヤー性樹脂／接着剤／
基材樹脂の層構成、スクラップ樹脂を利用する場合の、
外層から内層に向かって順に前記エチレン−プロピレン
・ランダム共重合体／スクラップ樹脂／接着剤／ガスバ
リヤー性樹脂／接着剤／基材樹脂の層構成が挙げられ、
それぞれ表面光沢に優れた多層プラスチック容器を得る
ことが可能となる。As another layer structure of the wall of the multi-layered plastic container, when an attempt is made to obtain a transparent bottle, the composition of the ethylene-propylene random copolymer / base resin from the outer layer and the gas barrier property are improved. In the case, from the outer layer to the inner layer, the ethylene-propylene random copolymer / adhesive / gas barrier resin / adhesive /
Layer composition of base resin, when using scrap resin,
The layer structure of the ethylene-propylene random copolymer / scrap resin / adhesive / gas barrier resin / adhesive / base resin is listed in order from the outer layer to the inner layer,
It is possible to obtain a multi-layer plastic container having excellent surface gloss.
【００３４】これらの樹脂の積層構成は、前述の層構成
のものに限定されず、種々の変更が可能であることは勿
論である。The laminated structure of these resins is not limited to the above-mentioned laminated structure, and it goes without saying that various modifications can be made.
【００３５】[0035]
【実施例】本発明を次の実施例で具体的に説明する。The present invention will be specifically described with reference to the following examples.
【００３６】実施例１ 外層としてメルトフローレート（ＭＦＲ）４ｇ／１０
分、分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）４．５、エチレン含有量
３．５モル％のエチレン−プロピレン・ランダム共重合
体を外層用押出機に供給し、内層としてＭＦＲ１．２ｇ
／１０分、Ｍw ／Ｍn １．８、エチレン含有量３モル％
のエチレン−プロピレン・ブロック共重合体を内層用押
出機に供給して、２層溶融パリソンを押出し、このパリ
ソンを１６００℃の温度でフレーム処理した後、ブロー
金型内でブロー成形して胴部平均肉厚９００μｍ、内容
積７００ccのボトルを得た。このボトルの各層の厚み
は、外層が１００μｍ、内層が８００μｍであった。Example 1 Melt flow rate (MFR) 4 g / 10 as an outer layer
%, Molecular weight distribution (Mw / Mn) of 4.5, ethylene content of 3.5 mol% ethylene-propylene random copolymer was fed to the extruder for outer layer, and MFR of 1.2 g as inner layer.
/ 10 minutes, Mw / Mn 1.8, ethylene content 3 mol%
The ethylene-propylene block copolymer of 1. is supplied to the extruder for the inner layer to extrude the two-layer molten parison, the parison is flame-treated at a temperature of 1600 ° C., and then blow-molded in a blow mold to form a barrel. A bottle having an average wall thickness of 900 μm and an internal volume of 700 cc was obtained. The thickness of each layer of this bottle was 100 μm in the outer layer and 800 μm in the inner layer.
【００３７】実施例２ 外層としてＭＦＲ３ｇ／１０分、Ｍw ／Ｍn ３．５、エ
チレン含有量４モル％のエチレン−プロピレン・ランダ
ム共重合体を外層用押出機、内層としてＭＦＲ１．５ｇ
／１０分、Ｍw ／Ｍn ２、エチレン含有量３．５モル％
のエチレン−プロピレン・ランダム共重合体を外層用押
出機、中間層としてエチレン含有量３２モル％のエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体から成るガスバリヤー性
樹脂を中間層用押出機及び内、外層と中間層との間に介
在する接着剤層としてカルボニル基濃度５０ミリモル／
１０ｇ重合体のカルボン酸変性ポリプロピレンを接着剤
層用押出機にそれぞれ供給して溶融パリソンを押し出
し、このパリソンをブロー金型内でブロー成形して、胴
部平均肉厚９００μｍ、内容積７００ccのボトルを得
た。このボトルの各層の厚みは、外層から内層に向かっ
て１００μｍ／１０μｍ／３０μｍ／１０μｍ／７５０
μｍであった。Example 2 An ethylene-propylene / random copolymer having an MFR of 3 g / 10 minutes, an Mw / Mn of 3.5 and an ethylene content of 4 mol% was used as an outer layer and an outer layer of an extruder was used, and MFR of 1.5 g was used as an inner layer.
/ 10 minutes, Mw / Mn 2, ethylene content 3.5 mol%
Of ethylene-propylene / random copolymer as an outer layer extruder, and a gas barrier resin composed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 32 mol% as an intermediate layer, and an intermediate layer extruder and inner and outer layers. Concentration of carbonyl groups as an adhesive layer interposed between the layers is 50 mmol /
A carboxylic acid-modified polypropylene of 10 g polymer was supplied to each of the extruders for the adhesive layer to extrude the molten parison, and the parison was blow-molded in a blow mold to obtain a bottle having an average wall thickness of 900 μm and an internal volume of 700 cc. Got The thickness of each layer of this bottle is 100 μm / 10 μm / 30 μm / 10 μm / 750 from the outer layer to the inner layer.
was μm.
【００３８】比較例１ ＭＦＲ１．５ｇ／１０分、Ｍw ／Ｍn ２、エチレン含有
量３．５モル％のエチレン−プロピレン・ブロック共重
合体を押出機に供給して溶融パリソンを押し出し、この
パリソンをブロー金型内でブロー成形して胴部平均肉厚
９００μｍ、内容積７００ccのボトルを得た。Comparative Example 1 An ethylene-propylene block copolymer having an MFR of 1.5 g / 10 minutes, Mw / Mn 2 and an ethylene content of 3.5 mol% was fed to an extruder to extrude a molten parison, and this parison was extruded. Blow molding was performed in a blow mold to obtain a bottle having an average wall thickness of 900 μm and an internal volume of 700 cc.
【００３９】比較例２ フレーム処理をしていない点を除いて、実施例１と同様
にしてボトルを成形した。これらの結果を表１に示す。Comparative Example 2 A bottle was molded in the same manner as in Example 1 except that the frame treatment was not carried out. The results are shown in Table 1.
【００４０】[0040]
【表１】 [Table 1]
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明によれば、溶融プラスチックパリ
ソンを、押出ダイスとブロー成形金型との間で、火炎処
理のような手段で外表面を選択的に短時間加熱処理し、
加熱処理後の溶融パリソンをブロー成形金型中でブロー
成形することにより、パリソン表層が高温に加熱され
て、流動性のよい状態となるため、パリソン表面の凹凸
が十分にレベリングされて、その表層に粗面が出にくく
なってからブロー成形が行われるようになり、更に、パ
リソンが伸び易くなって、金型表面とよく密着し、これ
により十分でしかも均一な表面光沢が発現される。According to the present invention, the molten plastic parison is selectively heat-treated on the outer surface for a short time between the extrusion die and the blow molding die by means such as flame treatment,
By blow molding the molten parison after heat treatment in a blow molding die, the parison surface layer is heated to a high temperature and becomes in a state of good fluidity, so the unevenness of the parison surface is sufficiently leveled and the surface layer Blow molding is carried out after the rough surface is hard to appear, and the parison is easily stretched and adheres well to the mold surface, whereby sufficient and uniform surface gloss is exhibited.
【００４２】しかも、本発明によれば、押出ダイスとブ
ロー成形金型との間に火炎処理のような加熱処理手段を
設けるという簡単な装置を付設するだけでよく、しかも
加熱の程度もパリソンの表面のみを選択的に加熱すれば
よいことから、処理時間も極短時間でよいと共に、熱エ
ネルギーコストも少なくて済み、処理コスト及び生産性
の上で顕著な利点が達成されることになる。Further, according to the present invention, it is only necessary to attach a simple device for providing a heat treatment means such as a flame treatment between the extrusion die and the blow molding die, and the degree of heating can be the same as that of the parison. Since only the surface needs to be selectively heated, the treatment time can be extremely short and the heat energy cost can be reduced, and significant advantages in terms of treatment cost and productivity can be achieved.
【図１】 本発明の実施に用いる装置の概略配置を示す
配置図である。FIG. 1 is a layout view showing a schematic layout of an apparatus used for carrying out the present invention.
【図２】 本発明によるプラスチック容器の一例を示す
側断面図である。FIG. 2 is a side sectional view showing an example of a plastic container according to the present invention.
【図３】 多層プラスチック容器の器壁の一例の拡大断
面図である。FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view of an example of a container wall of a multi-layer plastic container.
【記号の説明】 １…溶融押出機、２…ダイヘッド、３
…ロータリー成形機、４…キャビテイ、５…割金型、６
…熱可塑性樹脂パリソン、７…バーナ、８…配管、９…
火炎、１０…噴出口、１１…容器、１２…胴部、１３…
底部、１４…肩部、 １５…口頚部、１６…口部、１７
…蓋取付部、２０…外表面層、２１…内表面層、２２…
中間層、２３…基材樹脂層、２４ａ，２４ｂ…接着剤樹
脂層。[Explanation of symbols] 1 ... Melt extruder, 2 ... Die head, 3
… Rotary molding machine, 4… cavity, 5… split mold, 6
… Thermoplastic parison, 7… Burner, 8… Piping, 9…
Flame, 10 ... Spout, 11 ... Container, 12 ... Body, 13 ...
Bottom, 14 ... Shoulder, 15 ... Mouth and neck, 16 ... Mouth, 17
... Lid mounting portion, 20 ... Outer surface layer, 21 ... Inner surface layer, 22 ...
Intermediate layer, 23 ... Base resin layer, 24a, 24b ... Adhesive resin layer.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６５Ｄ 1/09 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ 22:00 4Ｆ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display area B65D 1/09 // B29K 23:00 B29L 9:00 4F 22:00 4F
Claims (5)
このパリソンをブロー成形金型中でブロー成形すること
から成るプラスチック容器の製法において、溶融プラス
チックパリソンとして少なくとも外表面がオレフィン系
樹脂からなるパリソンを使用すると共に、該溶融プラス
チックパリソンを押出ダイスとブロー成形金型との間で
外表面を選択的に短時間加熱処理し、加熱処理後の溶融
パリソンをブロー成形金型中でブロー成形することを特
徴とする表面光沢性に優れたブロープラスチック容器の
製法。1. A molten plastic parison is extruded,
In a method for producing a plastic container comprising blow molding this parison in a blow molding die, a parison having at least an outer surface made of an olefin resin is used as the molten plastic parison, and the molten plastic parison is blow-molded with an extrusion die. A process for producing blown plastic containers with excellent surface gloss, characterized by selectively heat-treating the outer surface with the mold for a short time and then blow-molding the heat-treated molten parison in a blow-molding mold. ..
火炎処理により行う請求項１記載の製法。2. The method according to claim 1, wherein the heat treatment of the molten plastic parison is performed by flame treatment.
ン含有量が２乃至８重量％で、メルトフローレートが
２．５ｇ／１０分以上で且つＭw ／Ｍn の比が３乃至５
のエチレン−プロピレン・ランダム共重合体から成るパ
リソンである請求項１記載の製法。3. At least the outer surface of the parison has an ethylene content of 2 to 8% by weight, a melt flow rate of 2.5 g / 10 min or more and a Mw / Mn ratio of 3 to 5.
The process according to claim 1, which is a parison consisting of the ethylene-propylene random copolymer.
向かって順にエチレン−プロピレン・ランダム共重合体
／接着剤／ガスバリヤー性樹脂／接着剤／ポリプロピレ
ンからなる多層プラスチックパリソンをブロー成形する
請求項１記載の製法。4. A multi-layer plastic parison made of ethylene-propylene random copolymer / adhesive / gas barrier resin / adhesive / polypropylene is blow-molded so that the container wall has a laminated structure in order from the outer layer to the inner layer. The manufacturing method according to claim 1.
向かって順に請求項１記載のエチレン−プロピレン・ラ
ンダム共重合体／接着剤／ガスバリヤー性樹脂／接着剤
／ポリプロピレン＋スクラップ樹脂／前記エチレン−プ
ロピレン・ランダム共重合体からなる多層プラスチック
パリソンをブロー成形する請求項１記載の製法。5. The ethylene-propylene / random copolymer / adhesive / gas barrier resin / adhesive / polypropylene + scrap resin / according to claim 1, wherein the laminated constitution of the container wall is in order from the outer layer to the inner layer. The production method according to claim 1, wherein the multi-layer plastic parison made of the ethylene-propylene random copolymer is blow-molded.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27562491A JPH05111952A (en) | 1991-10-23 | 1991-10-23 | Manufacture of blow plastic vessel having excellent surface gloss |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27562491A JPH05111952A (en) | 1991-10-23 | 1991-10-23 | Manufacture of blow plastic vessel having excellent surface gloss |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05111952A true JPH05111952A (en) | 1993-05-07 |
Family
ID=17558050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27562491A Pending JPH05111952A (en) | 1991-10-23 | 1991-10-23 | Manufacture of blow plastic vessel having excellent surface gloss |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05111952A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016204210A1 (en) * | 2015-06-17 | 2016-12-22 | 東洋製罐株式会社 | Direct blow-molded container having excellent surface gloss |
-
1991
- 1991-10-23 JP JP27562491A patent/JPH05111952A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016204210A1 (en) * | 2015-06-17 | 2016-12-22 | 東洋製罐株式会社 | Direct blow-molded container having excellent surface gloss |
| CN107709174A (en) * | 2015-06-17 | 2018-02-16 | 东洋制罐株式会社 | Direct blow-molded container with excellent surface glossiness |
| JPWO2016204210A1 (en) * | 2015-06-17 | 2018-04-05 | 東洋製罐株式会社 | Direct blow molded container with excellent surface gloss |
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