JPH0496958A - 強化エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱可塑性エラストマー組成物に関し、更に詳し
くは粘土鉱物でハイブリッド化された変性ポリアミドと
エラストマーとから成る機械的強度、耐熱性、耐油性、
ゴム弾性等に優れた熱可塑性の強化エラストマー組成物
に関する。

〔従来の技術〕

熱可塑性エラストマーは加硫ゴムの代替として幅広い分
野で様々な種類のものが使用されているが機械的強度、
耐熱性、耐候性、耐油性および成形加工性等改良しなけ
ればならない問題が多いことも事実である。

機械的強度や耐熱性を改良する方法として一般的に加硫
ゴムや無機フィラーの配合が知られているが、この組成
物にはゴム弾性や成形加工性と機械的強度とのバランス
が悪いという欠点がある。

一方、耐油性を改良する方法としてポリアミド樹脂を配
合する方法も報告されており（特開昭５２１５０４５７
号、６３−４１５５４号公報参照）、耐油性だけでなく
、成形加工性、機械的強度、耐熱性の改良効果がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、通常のポリアミドを用いる範晴では機械
的強度や耐熱性の改良効果は充分なものは言えない。エ
ラストマーにポリアミドを配合することで機械的強度や
耐熱性、ゴム弾性等の諸物性の優れた熱可塑性の強化エ
ラストマーを得るためには、エラストマー中へのポリア
ミドの分散が優れ、且つ、その分散構造が、硬質で耐熱
性の高いポリアミドの性能を機能的に発揮されることが
肝要である。

かかる状況に鑑み、本発明者等は機械的強度および耐熱
性の改良効果の高いポリアミドとエラストマーとから成
る熱可塑性の強化エラストマー組成物について鋭意探究
した。その結果、粘土鉱物でハイブリッド化された変性
ポリアミドを用いた場合、該ポリアミドは粘土鉱物を中
心に高い凝集力をもち、エラストマー中に粘土鉱物の粒
子ごとに微粒均一分散し、更に粘土鉱物を中心に三次元
的に広がった数万本のポリアミド分子鎖とエラストマー
とのグラフト結合によりＳｅｍ１−　Ｔ　Ｐ　Ｎ的な分
散構造を形成することを見い出した。

また前記ポリアミドはエラストマーから成るソフトセグ
メント成分の非晶マトリックス中で物理的に安定な結晶
相による物理的架橋点として存在し、機械的性質の安定
性を発現する上で大きな役割を果たし、従来のエラスト
マーとポリアミドからなる組成物よりはるかに優れた熱
可塑性組成物を得ることが出来ることを見い出し、本発
明に至った。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は不飽和カルボン
酸及び／又はその誘導体で変性された高分子化合物中へ
の分散性が通常のポリアミドに比べはるかに優れ、且つ
Ｓｅｍ１−　Ｉ　Ｐ　Ｎ的な分散構造を形成する粘土鉱
物変性ポリアミドを用いることにより機械的強度、耐熱
性、耐油性および成形加工性を大幅に改良した点に大き
な特徴がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、（１）エラストマー成分（ａ）の少な
（とも一部を不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性
した変性エラストマー（ｂ）４０〜９５重量％と（ｉｉ
）粘土鉱物で変性したポリアミド（ｃ　）　６０〜５重
量％とからなる熱可塑性の強化エラストマー組成物が提
供される。

なお、前記組成物において、前記エラストマー成分（ａ
）がエチレン・α−オレフィン共重合体ゴム及び／又は
スチレン系水添ゴムであるのが好ましい。

本発明に従えば、（ｉ）前記変性エラストマー成分（ｂ
）と（ｉｉ　）変性ポリアミド成分（ｃ）とからなる組
成物１００重量部に対して、エチレン及び／もしくはα
−オレフィンと不飽和カルボン酸またはその誘導体及び
／もしくは不飽和エポキシ化合物との共重合体（ｄ）１
〜２０重量部とからなる熱可塑性の強化エラストマー組
成物が提供される。

なお、前記組成物において、変性エラストマー（ｂ）の
グラフト量が変性エラストマーに対し０．０１〜ＩＯ重
量％である熱可塑性の強化エラストマー組成物が好まし
い。

本発明において成分（ｂ）として使用する変性エラスト
マーはエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムやスチレ
ン系水添ゴムを不飽和カルボン酸またはその誘導体で変
性した変性ゴムの単独及び／又はエラストマー成分（ａ
）との混合物のいずれでもよい。

本発明において使用するエチレン・α−オレフィン共重
合体ゴムは、エチレン含有率が３０〜９５重量％、好ま
しくは６０〜９０重量％のエチレン・α−オレフィン共
重合体ゴムである。α−オレフィン成分としては炭素数
３〜２０のものがあり、例えばプロピレン、１−ブテン
、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、■−デセンなどを挙げることが出来る。α−オレ
フィン成分は単独でもよくまた２種類以上の混合物でも
よい。

さらに場合によっては微量のジエン成分を含有させるこ
ともできる。

また本発明において使用する変性エチレン・α−オレフ
ィン共重合体ゴムは上記エチレン・αオレフイン共重合
体ゴムをグラフト変性して得る事が出来る。グラフト変
性原料のモノマーとしては不飽和カルボン酸およびその
誘導体が用いられる。不飽和カルボン酸およびその誘導
体としては、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸
、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロトン酸、
グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート
、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、メタクリル酸カル
シウム、Ｔ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、アクリルアミド、メタクリルアミド等や無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等を用いるこ
とができる。

好ましくは無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水
物である。

本発明におけるグラフト変性の反応開始剤としては、前
記の有機過酸化物等のラジカル発生化合物を同様に用い
ることができる。場合によっては反応開始剤を用いるこ
となく加熱処理によってグラフト変性を起こさせてもよ
い。

反応開始剤は、特に制限されるものではなく、１分半減
期を得るための分解温度が、２５０℃以下のものであれ
ばよい。このような反応開始剤としては、ヒドロペルオ
キシド、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシエステル
等の有機過酸化物等がある。

本発明で使用される有機過酸化物としては、例えばｔ−
ブチルペルオキシベンゾエート、シクロヘキサノンペル
オキシド、２．５−ジメチル−２５ジ（ベンゾイルペル
オキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、
メチルエチルケトンペルオキシド、ジクミルペルオキシ
ド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（し−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン等をあげることができる。使用に際して
は、反応条件等に応じて適宜選択することができる。

本発明において使用する変性エチレン・α−オレフィン
共重合体ゴムは、原料エチレン・α−オレフィン共重合
体ゴムとグラフト変性原料モノマーとを開始剤の存在下
、溶液中で加熱混合攪拌するか、又は原料エチレン・α
−オレフィン共重合体ゴムとグラフト変性原料モノマー
とを加熱溶融混練することによって製造される。この様
にして製造される変性エチレン・α−オレフィン共重合
体ゴムは、原料上ツマーグラフト率が約０．０１〜１０
重量％、好ましくは約０．１〜３．０重量％であって、
メルトインデックスが約０．Ｏ１〜５０ｇ／１０分、好
ましくは０．０５〜１５ｇ／１０分となる様に各原料割
合、反応条件を適宜選択する。

上記変性エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムの七ツ
マーグラフト率が０．０１重量％未満では変性の効果が
得られず、また５、０重量％を超えるとグラフト変性時
にゴムの架橋度が高くなり変性ポリアミドとの溶融混合
が困難となる。

また、スチレン系水添ゴムは、−散大がＡ−（Ｂ−Ａ）
、、で表されるブロック共重合体を水素添加処理して得
られる水素添加誘導体である。ここで上記−散大におい
て、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロッ
ク、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体ブロックで
あり、ｎは１〜５の整数である。

重合体ブロックＡを構成する単量体のモノビニル置換芳
香族炭化水素は、好ましくはスチレンであるが、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエンその他の低級アルキル置
換スチレン、ビニルナフタレンなども用いられる。

重合体Ｂにおける共役ジエン単量体はブタンジエンもし
くはイソプレンが好ましく、また、両者の混合物でもよ
い。重合体ブロックＢを形成するために、ブタジェンが
単一の共役ジエン単量体として用いられる場合には、ブ
ロック共重合体が水素添加されて二重結合が飽和された
後にエラストマー性を保持しているためには、ポリブタ
ジェンプロ、７りにおけるミクロ構造中、１．２−ミク
ロ構造が２０〜５０％となる重合条件を採用するのが好
ましい。より好ましくは１．２−ミクロン構造が３５〜
４５％のものである。ブロック共重合体中の重合体プロ
・、りＡの重量平均分子量は５．０００〜１２５．００
０、重合体ブロックＢのそれは１５，０００〜２５０．
０００の範囲にあることが好ましい。

これらのブロック共重合体の製造方法としては、数多く
の方法が提案されている。代表的な方法として、例えば
特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法があっ
て、リチウム溶媒またはチーグラー型触媒を用いて不活
性溶媒中でブロック共重合を行わせる。

これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭４２−８７０４号、同４３−６６３６号又は同４６
２０８１４号等の各公報に記載された方法により、不活
性溶媒中で触媒の存在下に水素添加することによって行
われる。この水素添加では、重合体ブロックＢ中のオレ
フィン基二重結合の少なくとも５０％、好ましくは８０
％以上が水素添加され、重合体ブロックＡ中の芳香族性
不飽和結合の２５％以下が水素添加される。上記のブロ
ック共重合体としては、具体的にはスチレン・ブチレン
・スチレン共重合体（ＳＢＳ）を水素添加した共重合体
（ＳＥＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレン共重合
体（ＳｒＳ）を水素添加した共重合体（ＳＥＰＳ）等が
挙げられる。

また、上記のスチレン系水添プロンク共重合体をグラフ
ト変性して得られる変性水添ブロック共重合体のグラフ
ト変性原料モノマー、グラフト変性反応開始剤、製造方
法およびグラフト変性原料上ツマーグラフト率等は前記
変性エチレン・αオレフイン共重合体ゴムと同様である
。

これら変性スチレン系水添ブロック共重合体ゴムおよび
変性エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムは単独で用
いてもよいし、またエチレン・αオレフイン共重合体ゴ
ム及び／又はスチレン系水添ブロック共重合体ゴムとを
エラストマー１００重量部に対し不飽和カルボン酸また
はその誘導体モノマーのグラフト量が０．０１重量％を
上回る範囲で併用して用いることが出来る。

本発明において成分（Ｃ）として使用される変性ポリア
ミド樹脂はポリアミド１００重量部に対して０．０５〜
１０重量部、好ましくは０．１〜７重量部の特定の粘土
鉱物を均一に分散、複合化し、耐熱性や剛性等を大幅に
改良したものである。粘土鉱物の割合が０．０５重量部
未満であると耐熱性や剛性等の改良効果が認められず、
１５重量部を越えると溶融時の流動性が著しく低下し射
出成形が不可能となる場合がある。

本発明の変性ポリアミドに使用されるポリアミド樹脂と
しては、脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミンと、脂肪
族、脂環族芳香族のジカルボン酸との重宿舎によって得
られるポリアミド、ラクタムから得られるポリアミド、
アミノカルボン酸の宿舎によって得られるポリアミド又
はこれらの成分からなる共重合ポリアミド等が挙げられ
る。具体的にはナイロン−６、ナイロン６．６、ナイロ
ン−６，１０、ナイロン−９、ナイロン−１１、ナイロ
ン−１２、ナイロン−６／６．６、ナイロン−１２１２
等が挙げられる。

上記ポリアミド樹脂を変性するための粘土鉱物は、主に
層状珪酸塩であり、その形状は通常−辺の長さが０．０
０２〜１μｍで、厚みが６〜２０人のものである。この
ような層状珪酸塩の原料としては、例えば珪酸マグネシ
ウム又は珪酸アルミニウムの層から構成される層状フィ
ロ珪酸鉱物等がある。

具体的には、モンモリロナイト、サポナイト、バイデラ
イト、ノントコンナイト、ヘクトライト、スティブンサ
イトなどのスメクタイト系粘土鉱物やバーミキュライト
、バイデイトなどがある。

これらは天然ものであっても合成されたものであっても
よい。これらのなかでは、特にモンモリロナイトが好ま
しい。

各々の層状珪酸塩は平均的に２０Å以上離れてポリアミ
ド中に均一に分散されるのが好ましい。層状珪酸塩をポ
リアミド樹脂中に分散させる方法については特に制限は
ないが、層状珪酸塩の原料が多層状粘土鉱物である場合
には、膨潤化剤と接触させて、予め眉間を拡げて層間に
モノマーを取す込みやすくした後、ポリアミドモノマー
と混合し重合する方法（特開昭６２−６４８２７号、特
開昭６２７２７２３号、特開昭６２−７４９５７号など
の公報参照）によってもよい。また、膨潤化剤に高分子
化合物を用い、予め層間を１００Å以上に拡げて、これ
をポリアミド樹脂と溶融混合する方法によってもよい。

粘土鉱物によって変性された変性ポリアミドは個々の粘
土鉱物の眉間よりポリアミド分子鎖が３次元広がり粘土
鉱物を中心とした高い凝集力を有しており、耐熱性や剛
性を大幅に改良しでいる。

本発明において使用される成分（ｄ）は、官能基として
の１種又は２種以上の基を有する変性エチレン及び／又
はα−オレフィン共重合体である。

該変性エチレン及び／又はα−オレフィン共重合体はエ
チレン及び／又は炭素数３〜２０のα−オレフィンとの
（共）重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体や不
飽和エポキシ化合物をグラフト反応させることによって
製造する事が出来る。

エチレン以外のα−オレフィンとしてはプロピレン、１
−ブテン、１〜ペンテン、１−ヘキサン、４−メチル−
１−ペンテン、■−オクテン、１−デセン等を例示する
事ができる。

不飽和カルボン酸又はその酸誘導体としては、具体的に
はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸等の
不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、
無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の不飽
和カルボン酸の無水物、アクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル
等の不飽和カルボン酸のエステル等を例示する事が出来
る。

不飽和エポキシ化合物としては、例えば、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート等の不飽和モノ
カルボン酸のグリシジルエステル；マレイン酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸等の不飽和ポリカルボン酸のモノグ
リシジルエステル或いはポリグリシジルエステル等が挙
げられる。

不飽和カルボン酸又はその酸誘導体をエチレン及び／又
はα−オレフィン（共）重合体に共重合する方法は、例
えば（共）重合体を溶融させ、グラフトモノマーを添加
してグラフト共重合させる方法又は溶媒に溶解させグラ
フトモノマーを添加して共重合させる等の公知の種々の
方法を採用する事が出来る。

不飽和エポキシ化合物との共重合は、前記α−オレフィ
ンの１種又は２種と、１分子中エチレン性不飽和結合及
びエポキシ基を各１個有する不飽和エポキシ単量体とを
ラジカル開始剤を使用して共重合させる方法やエチレン
及び／又はα−オレフィン（共）重合体に不飽和エポキ
シ化合物をグラフト化する方法等によって製造する事が
出来る。

これらの中で特に好ましい変性エチレン及び／又はα−
オレフィン共重合体としてエチレン・エチルメタクリレ
ート・無水マレイン酸共重合体、エチレン・グリシジル
メタクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性
ポリプロピレン等を挙げる事が出来る。

不飽和カルボン酸またはその誘導体や不飽和エポキシ化
合物のグラフト量は０．３〜２０重量％が好ましい。グ
ラフト量が０．１重量％未満では変性ポリアミド樹脂と
の相溶性改良効果が極めて低いため、機械的強度の改良
効果がない。一方、１０重量％を越えると該共重合体と
変性ポリアミドとの架橋がすすみ、変性エラストマーと
変性ポリアミドとの組成物の表面外観や成形性を低下さ
せる。

本発明の熱可望性の強化エラストマーはエチレン・α−
オレフィン共重合体ゴム及び／又はスチレン系水添ブロ
ック共重合体ゴムの一部もしくは全部を不飽和カルボン
酸またはその誘導体で変性した変性エラストマー（ｂ）
を４０〜９５重量％と粘土鉱物によって変性したポリア
ミド６０〜５重量％によって構成される。成分（ｂ）が
４０重量％より少ないと組成物の分散構造が変性ポリア
ミドを海とする海−島構造を呈し、硬度をはじめとする
ゴム的性質が失われ、逆に９５重量％を越えると変性ポ
リアミドの剛性、耐熱性、成形性等に対する改良効果が
得られない。

また本発明は、上記成分（ｂ）と成分（ｃ）とからなる
組成物１００重量部に対しエチレン及び／又はα−オレ
フィンと不飽和カルボン酸またはその誘導体及び／又は
不飽和エポキシ化合物との共重合体（ｄ）を１〜２０重
量部を配合し構成される強化エラストマー組成物に関す
る。成分（ｄ）が１重量部未満では変性ポリアミドの分
散向上による物性改良効果が現れず、２０重量部を越え
ると、成形性を低下させたり、またゴム的性質も損なう
ことがある。

本発明の熱可塑性の強化エラストマーを得るには変性エ
ラストマー（ｂ）と変性ポリアミド（Ｃ）とを、また本
組成物にエチレン及び／又はα−オレフィンと不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体及び／又は不飽和エポキシ化
合物との共重合体（ｄ）とを前記範囲で種々の公知方法
例えばヘンシェルミキサーＶ−ブレンダー　リボンプレ
ンダー、タンプラブレンダ−等でトライブレンドし、−
軸押出機、二軸押出機、通常の原料供給口の他にシリン
ダ一部に原料供給口を備えた二軸押出機、ニダー、バン
バリーミキサ−等で溶融混合後、ペレット化する方法を
採用することができる。

本発明の熱可望性樹脂組成物には、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤
、中和剤、可塑剤、造核剤、染料、発泡剤、スリップ剤
等の一般的な添加剤を本発明の目的を損わない範囲で配
合してもよい。

（実施例） 以下、実施例によって、本発明を更に詳細に説明するが
、本発明をこれらの実施例に限定するものでないことは
いうまでもない。

本発明の実施例で用いた測定方法は以下の通りである。

硬　　　　度　　（度）：　　　　ＪＩＳ　　Ｋ６３０
１引張強度　Ｃｋｇ／Ｃｌ１１）　：　Ｊ　Ｉ　Ｓ　　
Ｋ６３０１破断点伸度　（％）　　：　　　ＪＩＳ　　
Ｋ６３０１試験片肉厚：　　　　　３ｍｍｔ３号ダンヘ
ル引張速度：　　　　　　５００　ｍｎ／ｍｉｎ引裂強
度　（ｋｇ／ｃｆｌｌ）　：　Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ６３０
１Ｂ型ダンヘル 軟化温度　じＣ）　：　　　ＪＩＳ　　Ｋ７２０６荷重
　　１９６ｇｒ １差遣士 変性ポリアミド（以下ＭＰＡと略称する）　３０重量％
と無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体ゴ
ム（以下ＭＥＰＲと略称する）　７０重量％とを■−ブ
レンダーでトライブレンドし、二軸押出機を用い２４０
°Ｃで溶融混合した後、ペレット化した。このペレット
を７０°Ｃで乾燥し、２５０″Ｃで射出成形した厚さ３
ｍｍの板より物性測定用試験片を切り出して作製した。

ＭＰＡは以下の方法により製造した。層状珪酸塩−単位
の厚みが平均的に９．５人で一辺の平均長さが約０．１
８ｍモンモリロナイト１００ｇを１０１！、の水に分散
し、これに５１．２　ｇの１２−アミノドデカン酸と２
４ｄの濃塩酸を加え、５分間攪拌したのち濾過した。さ
らにこれを十分洗浄したのち、真空乾燥した。この操作
により、１２−アミノドデーカン酸アンモニウムイオン
とモンモリナイトの複合体を調整した。次に攪拌機付の
反応容器に、１０ｋｇのεカプロラクタム、■−の水及
び２００　ｇの乾燥した前記複合体を入れ、１００″Ｃ
で反応系内が均一な状態になるように攪拌した。さらに
温度を２６０　’Ｃに上昇させ、１５ｋｇ／ｃ＋ｆｌの
加圧下で１時間攪拌した。

その後放圧し水分を反応容器から揮散させながら、常圧
化で３時間反応を行った。反応終了後、反応容器の下部
ノズルからストランド状に取り出した反応物を水冷し、
カッティングを行い、平均分子量１５０００のポリアミ
ド及びモンモリロナイトからなる変性ポリアミドペレッ
トを得た。このペレットを熱水中に浸漬し未反応モノマ
ーを抽出、除去したのち真空乾燥機で乾燥した。

ＭＥＰＲは、ムーニー粘度ＭＬ’、−″′ｚ５０、エチ
レン含量７３重量％のエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム１００重量部に対し、無水マレイン酸０．８重量部、
ジクミルペルオキシド０．４重量部を加え１００”Ｃバ
ラキシレン溶液中で変性した。該ＭＥＰＲのメルトイン
デックスは０．７ｇ／１０分（２３０°ｃ）、無水７Ｌ
／イン酸のグラフト量は０．６重量％であった。また、
ＭＥＰＲにグラフト化された無水マレイン酸量はＭＥＰ
ＲをＰ−キシレンに溶解した後、ｐ−キシレンの３倍量
に相当する冷アセトンと混合、冷却し再沈ＭＥＰＲを得
、本再沈ＭＥＰＲを含む溶剤を濾過乾燥後、再度、該Ｍ
ＥＰＲをＰ−キシレンに溶解し、加熱状態のままＫＯＨ
を加え、チモールブルーを指示薬としてＨｃｊ２にて滴
定を行い求めた。

夫施拠Ｉ ムーニー粘度ＭＬ“１ｏ、ｅ；　１５、エチレン含量８
２重量％のエチレンブテン−１共重合体ゴム（以下ＥＢ
Ｒと略称する）３０重量％とムーニー粘度ＭＬ”、、ｌ
ｌ；１７、エチレン含量７１重量％のエチレン・プロピ
レン共重合体ゴム（以下ＥＰＲと略称する）２５重量％
、更にＭＥＰＲ１５重量％及びＭＰＡ３０重量％を実施
例１と同様の方法でペレット化して、試験片を得た。

夫施拠１ ＥＢＲ３０重量％と５ＥＢＳ　ｒシェル化学社製クレイ
トンＧ　１６５７　Ｊ　　（以下５ＥＢＳと略称する）
２５重量％、無水マレイン酸変性５ＥＢＳ　ｒシェル化
学社製クレイトンＦＧ１９０１ＸＪ　　（以下ＭＳＥＢ
Ｓと略称する）１５重量％及びＭＰＡ３０重量％を実施
例１と同様の方法でペレット化して、試験片を得た。Ｆ
Ｇ１９０１Ｘの無水マレイン酸グラフト量は前記方法で
求めたところ２．０重量％であった。

鳳（ ＳＥＢＳ５５重量％とＭＳＥＢ３１５重量％及びＭＰＡ
３０重量％を実施例１と同様の方法でペレット化し、試
験片を得た。

実施貫工 ＥＰＲ２５重量％と５ＥＢ３１５重量％、ＭＳＥＢ３１
５重量％及びＭＰＡ４５重量％を実施例１と同様の方法
でペレット化し、試験片を得た。

夫隻拠旦 ＥＰＲ６３重量％とＭＥＰＲ２重量％、無水マレイン酸
を６重量％グラフト変性した変性ポリプロピ１フ５重量
％及びＭＰＡ３０重量％を実施例１と同様の方法でペレ
ット化し、試験片を得た。

前記変性ポリプロピレンはＭＦＲがＩｇ／１０分のポリ
プロピレンホモポリマー（宇部興産社製Ｂ　１０１　Ｈ
）　１００重量部に対し、無水マレイン酸１５重量部、
ｔ−プチルパーオキシヘンヅエイト１重量部を加え１３
０°Ｃのｐ−キシレン中で変性し、後ｐ−キシレン、未
反応モノマー等を除き乾燥し、得た。この変性ポリプロ
ピレンのＭＦＲは６０ｇ／１０分、無水マレイン酸グラ
フト率は６重量％であった。

ス１１達１ ＭＰＡＩＯ重量％、ＥＢＲ５０重量％、５ＥＢ３２５重
量％及びＭＳＥＢ３１５重量％を実施例１と同様の方法
でペレット化し、試験片を得た。

尖施拠■ ＭＰＡ５５重量％、５ＥＢ３３０重量％及びＭＳＥＢＳ
１５重量％を実施例１と同様の方法でペレット化し、試
験片を得た。

土較桝工 ＥＰＲ７０重量％とＭＰＡ３０重量％とを実施例１と同
様の方法でペレット化し、試験片を得た。

北較炎Ｉ ＭＰＡＯ代わりに、ナイロン−６「宇部興産社製１０１
３ＢＪ　　（以下ＰＡと略称する）を用いたこと以外は
実施例３と同様に行った。

ル較拠主 ＭＰＡＯ代わりに、ＰＡを用いたこと以外は、実施例４
と同様に行った。

北較桝↓ ＭＰＡの代わりに、ＰＡを用いたこと以外は、実施例５
と同様に行った。

北較桝ｊ ＥＰＲ６８重量％とＭＥＰＲ２重量％、及びＭＰＡ３０
重量％とを実施例１と同様の方法でベレ・ント化し試験
片を得た。

実施例１〜８及び比較例１〜５で得られた結果を第１表
に示す。

〔発明の効果〕

本発明は、エラストマーにポリアミドを配合した熱可塑
性エラストマーにおいて、耐熱性、剛性及び分子凝集力
の高い粘土鉱物でハイブリッド化された変性ポリアミド
を用いて、ポリアミドの分散を極めて良好にするととも
にエラストマーもグラフト変性したものを用いることに
より、エラストマー組成物の耐熱性、機械的強度等を向
上したものである。

本発明により提供される新規な組成物は通常の熱可塑性
樹脂に用いられている成形加工法により成形でき、また
耐熱性、機械的強度、耐油性に優れておりチューブ、泥
よけ、ブーツバンパー、フェンダ−の自動車用部品、各
種ホース、ガスケット等の工業用機械部品に好適に用い
られる他、特にポリオレフィンをはじめとする各種樹脂
の耐衝撃的良材として使用出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）エラストマー（ａ）の少なくとも一部を不飽
   和カルボン酸またはその誘導体で変性した変性エラスト
   マー（ｂ）４０〜９５重量％並びに（ｉｉ）粘土鉱物で
   変性したポリアミド（ｃ）６０〜５重量％からなる熱可
   塑性の強化エラストマー組成物。 ２、エラストマー（ａ）が、エチレン・α−オレフィン
   共重合体ゴム及び／又はスチレン系水添ゴムである請求
   項１に記載の強化エラストマー組成物。 ３、（ｉ）前記変性エラストマー（ｂ）と（ｉｉ）変性
   ポリアミド（ｃ）とからなる組成物１００重量部に対し
   、（ｉｉｉ）エチレン及び／もしくはα−オレフィンと
   、不飽和カルボン酸またはその誘導体及び／もしくは不
   飽和エポキシ化合物との共重合体（ｄ）を１〜２０重量
   部を配合してなる請求項１又は２記載の熱可塑性の強化
   エラストマー組成物。 ４、変性エラストマー（ｂ）のグラフト量が変性エラス
   トマー（ｂ）に対して０．０１〜１０重量％である請求
   項１〜３のいずれか１項に記載の強化エラストマー組成
   物。