JPH0480247A - Halogenated butyl rubber composition - Google Patents
Halogenated butyl rubber compositionInfo
- Publication number
- JPH0480247A JPH0480247A JP2195411A JP19541190A JPH0480247A JP H0480247 A JPH0480247 A JP H0480247A JP 2195411 A JP2195411 A JP 2195411A JP 19541190 A JP19541190 A JP 19541190A JP H0480247 A JPH0480247 A JP H0480247A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyl rubber
- halogenated butyl
- rubber composition
- group
- rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 2
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 abstract 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 6
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 5
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 anti-ozonants Substances 0.000 description 3
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 3
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- PZYPCUKIIHXLCC-UHFFFAOYSA-N Hysterin Natural products OCC1CCC2C(=C)C(=O)OC2C2(C)C(OC(=O)C)CCC21 PZYPCUKIIHXLCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 2
- 235000001508 sulfur Nutrition 0.000 description 2
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 2
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- ZGPWHRJZRHQLGC-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-bis(2-methyl-2-nitropropyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound [O-][N+](=O)C(C)(C)CNC1=CC=C(NCC(C)(C)[N+]([O-])=O)C=C1 ZGPWHRJZRHQLGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- XMMODGGONLGJCY-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2-methyl-2-nitropropyl)dodecane-1,12-diamine Chemical compound [O-][N+](=O)C(C)(C)CNCCCCCCCCCCCCNCC(C)(C)[N+]([O-])=O XMMODGGONLGJCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、チューブレスタイヤのインナーライナーやタ
イヤチューブ等に好適に使用しうるハロゲン化ブチルゴ
ム組成物に関する。さらに詳しくは、ハロゲン化ブチル
ゴム加硫物の高温における損失係数を低下させ、もって
ヒステリンスロスを小さくした、タイヤ材料として好適
なコム組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a halogenated butyl rubber composition that can be suitably used for inner liners of tubeless tires, tire tubes, and the like. More specifically, the present invention relates to a comb composition suitable as a tire material, which reduces the loss coefficient of a halogenated butyl rubber vulcanizate at high temperatures, thereby reducing hysterine loss.
〈従来の技術〉
近年、自動車タイヤにおいては、製品寿命の延長や安全
性といった要求に加え、省資源、省エネルギーという社
会的要請とあいまって、ユーザーのライフコストという
観点からも、経済性への要求が高まってきている。これ
に応えるべく、燃費性能の向上が重要な課題となってき
ている。<Conventional technology> In recent years, in addition to demands for product life extension and safety, in addition to social demands for resource and energy conservation, demands for economic efficiency have also increased from the perspective of user life costs for automobile tires. is increasing. In order to meet this demand, improving fuel efficiency has become an important issue.
燃費性能を向上させるために、タイヤの各種部材につい
て改良が試みられており、そのうち、インナーライナー
やタイヤチューブ等に用いられるハロゲン化ブチルゴム
においては、加硫ゴムのヒステリシスロスを低下させれ
ばよいことが知られている。これに対応して、高温、例
えば６０℃付近における損失係数（ｔａｎδ）の小さい
ハロゲン化ブチルゴム材料が求められている。In order to improve fuel efficiency, attempts are being made to improve various parts of tires. Among these, in the case of halogenated butyl rubber used for inner liners, tire tubes, etc., it is necessary to reduce the hysteresis loss of vulcanized rubber. It has been known. In response to this, there is a demand for halogenated butyl rubber materials that have a small loss coefficient (tan δ) at high temperatures, for example around 60°C.
従来から、補強剤の配合処方によってヒステリシスロス
を低下させうろことが知られている。そこで、比較的粒
子径の大きいカーボンブラックを比較的少ない配合量で
配合し、かつ、アロマティックオイル等の軟化剤の配合
量もできるだけ少なくしたゴム組成物がこれまで用いら
れてきた。It has been known that hysteresis loss can be reduced by adjusting the formulation of reinforcing agents. Therefore, rubber compositions have been used in which a relatively small amount of carbon black having a relatively large particle size is blended, and the amount of a softener such as aromatic oil is also as small as possible.
しかし、粒子径の大きいカーボンブラックを配合すると
、ある程度の低燃費性能は得られるものの、強度低下が
避けられなかった。また軟化剤の配合量を少なくした場
合、ある程度の効果は有するものの、近年の一層厳しい
燃費改良要請に対して必ずしも満足しうるものではなか
った。However, when carbon black with a large particle size is blended, although a certain degree of fuel efficiency can be achieved, a decrease in strength cannot be avoided. Furthermore, when the amount of softener blended is reduced, although it is effective to some extent, it does not necessarily satisfy the demands for improved fuel economy, which have become more stringent in recent years.
〈発明が解決しようとする課題〉
このような背景から本発明者らは、前記のような諸問題
を有することなく、しかもヒステリシスロスの小さいハ
ロゲン化ブチルゴム組成物を開発すべく鋭意研究を行っ
た結果、本発明を完成するに至った。<Problems to be Solved by the Invention> Against this background, the present inventors conducted intensive research in order to develop a halogenated butyl rubber composition that does not have the above-mentioned problems and has a small hysteresis loss. As a result, the present invention was completed.
〈課題を解決するための手段〉
すなわち本発明は、充填剤を含むハロゲン化ブチルゴム
に、−形成〔１’＋
Ｘ−Ｎ−Ｃ）１２−Ｃ−Ｎ口ｚ ｌ
： Ｉ 〕Ｒ３１２
（式中、Ｘは２価の鎖状脂肪族基、環状脂肪族基または
芳香族基であって、基中にハロゲンまたは酸素を含んで
いてもよい。Ｒ１は水素原子、鎮状脂肪族基、環状脂肪
族基または芳香族基であるが、ＸおよびＲ１がいずれも
鎮状脂肪族基である場合は、Ｒ１を介して窒素原子同士
が互いに＼
さらに連結していてもよい。Ｒ２およびＲ３はそれぞれ
独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基であ
り Ｒ２とＲ３が結合して環を形成していてもよい。）
で示されるジニトロジアミン化合物を含有してなるゴム
組成物を提供するものである。<Means for Solving the Problems> That is, the present invention provides -formation [1'+
: I]R312 (wherein, It is a cycloaliphatic group, a cyclic aliphatic group, or an aromatic group, but when X and R1 are both cycloaliphatic groups, the nitrogen atoms may be further connected to each other via R1. .R2 and R3 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and R2 and R3 may be combined to form a ring.) A rubber containing a dinitrodiamine compound represented by A composition is provided.
また本発明は、ハロゲン化ブチルゴムに、充填剤および
前記−形成［Ｉ）で示されるジニトロジアミン化合物を
配合することによるハロゲン化ブチルゴム加硫物の高温
における損失係数を低下させる方法を提供する。The present invention also provides a method for lowering the loss coefficient at high temperatures of a halogenated butyl rubber vulcanizate by blending a filler and a dinitrodiamine compound represented by the above-mentioned -formation [I] into the halogenated butyl rubber.
前記−形成［１〕のジニトロジアミン化合物は、特開昭
６３−２３９４２号公報により、加硫ゴムの動的物性を
向上せしめる薬剤として知られている。The dinitrodiamine compound of Formation [1] is known as an agent for improving the dynamic properties of vulcanized rubber, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-23942.
本発明で用いる前記−形成〔Ｉ〕のジニトロジアミン化
合物として、具体的には以下の化合物が例示される。な
お以下の例示において、−２は、Ｃ）１２−［−ＮＯｚ
ＣＨ３
（１０〉
を示す。As the dinitrodiamine compound of the above-mentioned -formation [I] used in the present invention, the following compounds are specifically exemplified. Note that in the following examples, -2 represents C)12-[-NOz CH3 (10>).
（１）Ｚ
（２）Ｚ
（３）Ｚ
（４）Ｚ
（５）Ｚ
（６）Ｚ
Ｎ）Ｉ−Ｋ）Ｉ２＋Ｔ−Ｎ）Ｉ−２
Ｎ ＩＨｃ Ｈ、＋ＴＮ Ｈ−Ｚ
ＮＨ＋［：Ｈ２＋ＴＮＨ−Ｚ
Ｎ ＩＨ［： Ｈ２寸Ｎｉ１−Ｚ
ＮＨ＋［：Ｈ，＋１ＴＮＨ−Ｚ
ＮＨ４［：８２令ＮＨ−Ｚ
ＣＨ，ＣＨ３
Ｚ−Ｎ）１−Ｃ）Ｉ２−［’）Ｉ−口Ｈｚ−ＣＨＣＨｚ
ＮＨ−２ＮＯ２＋ＣＲ２寸Ｎ Ｈ−ＣＨ２片Ｎ Ｉ
Ｉ＋［： Ｉｆ２斥Ｎ０２ＮＯ２＋口Ｈ２ｆ Ｎ Ｈ＋
ＣＲ２＋□−Ｎ ＩＬ＋［： ＩＩ ２÷う□Ｎ０２
ＮＯ２１１０゜
Ｃ１１３−ＣＨ−Ｃ）１２−ＮＨ＋ＣＨ２＋ＴＮｌ−１
−ＣＨ２−ＣＩ−１−口Ｈ３ＮＯ□
Ｎ０２
ＮＨ３
ＮＨ−ＣＨ２
Ｎ ）Ｉ−［Ｈ２−）ＴＮ Ｈ
ＣＨ３
ＮＨ
ＮＨ３
ＮＨ３
ｌｔ＋ｃ、Ｈ２ザＮ
ＮＨＣＨ２＋Ｔ−Ｎ
Ｚ−ＮＨ舎ＮＨ
ＮＨ−Ｚ
ＮＨ
Ｃ）１２舎ＣＨ２
ＮＨ
Ｈ２ＮＨ
ＮＨ３
ＮＨ３
Ｎ Ｈ−Ｃ）−Ｎ Ｈ
ＮＨ−Ｚ
Ｎ ０２＋ＣＨ２＋Ｔ−Ｎ Ｈ（ｙＮ Ｉｔ÷ＣＨ２斤
ＮＯ２Ｈ３
ＣＩ（３
ｒ
ＮＨ−Ｃ）Ｉ２（ｙＣＨ２
ＮＨ
Ｎ０２（−ＣＨ２）４ＮＨ（ｙＣＨ，（ｙＮＩＩ＋［：
Ｈ７）７ＮＯ２Ｈ
ＮＨ
Ｏ２
ＮＯ。(1)Z (2)Z (3)Z (4)Z (5)Z (6)Z N)I-K)I2+T-N)I-2 N IHc H, +TN H-Z NH+[:H2+TNH- Z N IH[: H2 size Ni1-Z NH+[:H, +1TNH-Z NH4[:82 order NH-Z CH, CH3 Z-N)1-C) I2-[')I-mouth Hz-CHCHz
NH-2NO2+CR2 size N H-CH2 piece N I
I+[: If2斥N02NO2+口H2f N H+
CR2+□-N IL+[: II 2÷U□N02
NO2110゜C113-CH-C)12-NH+CH2+TNl-1
-CH2-CI-1-mouth H3NO□ N02 NH3 NH-CH2 N )I-[H2-)TN H CH3 NH NH3 NH3 lt+c, H2 the N NHCH2+T-N Z-NH building NH NH-Z NH C) 12 buildings CH2 NH H2NH NH3 NH3 NH-C) -NH NH-Z N 02+CH2+T-NH yNII+[:
H7) 7NO2H NH O2 NO.
（４８） Ｚ−Ｎ＋［：Ｈ２＋ＴＮ−Ｚこのように、前
記−形成〔Ｉ〕における置換基Ｘは、２価の鎖状脂肪族
基、環状脂肪族基または芳香族基であり、上記第３３例
および第３４例のように基中にハロゲンを含むことがで
き、また第４０例〜第４３例のように基中に酸素を含む
ことができる。これらのなかでも、Ｘが鎖状脂肪族基、
とりわけ炭素数４〜１２の鎖状脂肪族基であるものが好
適に使用される。(48) Z-N+[:H2+TN-Z Thus, the substituent X in the - formation [I] is a divalent chain aliphatic group, a cycloaliphatic group, or an aromatic group, and A halogen can be contained in the group as in Examples and 34th Example, and oxygen can be contained in the group as in Examples 40 to 43. Among these, X is a chain aliphatic group,
In particular, chain aliphatic groups having 4 to 12 carbon atoms are preferably used.
また−形成〔Ｉ〕におけるＲ１は、水素原子、鎮状脂肪
族基、環状脂肪族基または芳香族基てあり、ＸおよびＲ
１がいずれも鎖状脂肪族基である場合には、上記第２３
例および第２４例のように、Ｒ１を介して窒素原子同士
がさらに連結し、Ｘ、Ｒ’および２個の窒素原子によっ
て環を形成したものも包含される。In addition, R1 in -formation [I] is a hydrogen atom, a cycloaliphatic group, a cyclic aliphatic group, or an aromatic group, and X and R
When all of 1 are chain aliphatic groups, the above 23rd
Examples and 24th examples in which nitrogen atoms are further connected to each other via R1 to form a ring with X, R' and two nitrogen atoms are also included.
さらに、−形成：Ｉ〕におけるＲ２およびＲ３は、互い
に同じてあってもまた異なって５１でもよく、それぞれ
水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基である。な
お、上記第１２例、第１３例、第２２例および第３０例
のように、Ｒ２とＲ３が結合して環を形成したものも包
含される。Furthermore, R2 and R3 in -Formation: I] may be the same or different and may be 51, and each is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. In addition, as in the above-mentioned 12th, 13th, 22nd, and 30th examples, examples in which R2 and R3 are combined to form a ring are also included.
このようなジニトロジアミン化合物をゴムに配合する場
合の形態は任意であって、それぞれの化合物単体、複数
化合物の混合体、ゴム物性に影響を与えないクレーなど
の担体と混合したもの、さらには他の配合剤、例えば後
述する各種の配合剤と混合したものなどの形態がとりう
る。Such dinitrodiamine compounds may be blended into rubber in any form, including each compound alone, a mixture of multiple compounds, a mixture with a carrier such as clay that does not affect the physical properties of the rubber, and even other forms. For example, it may be in the form of a mixture with various compounding agents described below.
ジニトロジアミン化合物の使用量は、あまり少ないとヒ
ステリンスロスの低下効果が不十分であり、また多すぎ
ても不経済となることから、ゴム１０ＣＩ重量部あたり
０１〜１０重量部程度が好ましく、より好ましくは０．
２〜４重量部の範囲である。If the amount of the dinitrodiamine compound used is too small, the effect of reducing hysterin loss will be insufficient, and if it is too large, it will be uneconomical. Preferably 0.
It is in the range of 2 to 4 parts by weight.
本発明て用いる充填剤としては、従来よりゴム分野で使
用されているカーボンブラック、ンリカ、タルク、クレ
イなどが例示されるが、なかでもカーボンブランクが好
ましく使用される。カーボンブラックの種類は特に限定
されず、従来より使用されている補強性の異なる種々の
カーボンブラック、例えばＳＡＦ、Ｉ ＳＡＦ、ＨＡＦ
ＳＳＰＦ。Examples of the filler used in the present invention include carbon black, limestone, talc, and clay, which have been conventionally used in the rubber field, among which carbon blank is preferably used. The type of carbon black is not particularly limited, and various conventionally used carbon blacks with different reinforcing properties may be used, such as SAF, ISAF, and HAF.
S.S.P.F.
ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ、ＭＴなどが、本発明において
も使用することができる。特に好ましいカーボンブラッ
クは、窒素吸着比表面積１００ｍ’／ｇ以下のもの、例
えばＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦなどである。充填
剤の添加量も特に制限されないが、通常はゴム１００重
量部あたり１０〜１５０重量部程度が好ましい。FEF, GPF, SRF, MT, etc. can also be used in the present invention. Particularly preferable carbon blacks include those having a nitrogen adsorption specific surface area of 100 m'/g or less, such as HAF, FEF, GPF, and SRF. The amount of filler added is not particularly limited either, but it is usually preferably about 10 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of rubber.
本発明で使用されるハロゲン化ブチルゴムとしては、塩
素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴムが例示される。Examples of the halogenated butyl rubber used in the present invention include chlorinated butyl rubber and brominated butyl rubber.
本発明においては、ゴム業界で常用されているその他の
各種配合剤も、目的に応じて使用することができる。通
常、チアゾール類、チウラム類、ジチオ酸類、グアニジ
ン類などの各種加硫促進剤、その他イオウ、ステアリン
酸、しゃく解剖、亜鉛華、プロセスオイル、加工助剤、
老化防止剤、オゾン劣化防止剤、ワックスなどが使用さ
れる。これら配合剤の種類や量は、必要に応じて選択す
ることができ、本発明において特に限定されるものでは
ない。In the present invention, various other compounding agents commonly used in the rubber industry can also be used depending on the purpose. Generally, various vulcanization accelerators such as thiazoles, thiurams, dithioacids, and guanidines, other sulfur, stearic acid, sulfur, zinc white, process oil, processing aids, etc.
Anti-aging agents, anti-ozonants, waxes, etc. are used. The types and amounts of these compounding agents can be selected as necessary, and are not particularly limited in the present invention.
一般にハロゲン化ブチルゴムに配合剤を配合する場合、
その配合は、基本的に二つの工程で行われる。すなわち
、カーボンブラックその他の充填剤、プロセスオイル、
ステアリン酸などは、ゴム温度１００−１６０℃程度の
比較的高温の第一工程で添加され、−加硫促進剤や加硫
剤は、ゴム温度４０〜１２０℃程度の比較的低温の第二
工程で添加される。Generally, when compounding agents are added to halogenated butyl rubber,
The formulation is basically carried out in two steps. i.e. carbon black and other fillers, process oil,
Stearic acid and the like are added in the first step at a relatively high rubber temperature of about 100-160°C, and vulcanization accelerators and vulcanizing agents are added in the second step at a relatively low rubber temperature of about 40-120°C. It is added in
本発明による一般式〔Ｉ〕のジニトロジアミン化合物は
、任意の工程で配合することができ、その配合時期は特
に限定されないが、通常はカーボンブラックなどが配合
される第一工程で添加するのが好ましい。その際の配合
温度は、高温である方がゴム物性の改良効果が大きいの
で、１３０〜１６０℃程度が好ましい。The dinitrodiamine compound of general formula [I] according to the present invention can be blended in any step, and the timing of its blending is not particularly limited, but it is usually added in the first step when carbon black etc. are blended. preferable. The compounding temperature at this time is preferably about 130 to 160° C., since the higher the temperature, the greater the effect of improving the physical properties of the rubber.
本発明のゴム組成物は例えば、タイヤの各種部材、特に
インナーライナーあるいはインナーチュ−ブとして好ま
しく使用される。例えば、タイヤの主流を占めるチュー
ブレスタイヤのインナーライナーにこのゴム組成物を適
用し、タイヤ業界で通常行われている方法により成形し
て、タイヤとすることができる。The rubber composition of the present invention is preferably used, for example, as various parts of tires, especially inner liners or inner tubes. For example, this rubber composition can be applied to the inner liner of a tubeless tire, which is the main type of tire, and molded by a method commonly used in the tire industry to produce a tire.
〈実施例〉
次に実施例を示して、本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらによって限定されるものではない。な
お以下の例中、部とあるのは、特にことわりがない限り
、重量部である。<Examples> Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the following examples, parts are parts by weight unless otherwise specified.
また、実施例で用いたジニトロジアミン化合物は次のと
おりであり、以下それぞれの記号で表示する。Further, the dinitrodiamine compounds used in the examples are as follows, and are indicated by respective symbols below.
Ａ：Ｎ、Ｎ’ −ビス（２−メチル−２−ニトロプロピ
ル）−１，６−ジアミツヘキサンＮ Ｎ’ −ビス（
２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，４−ジアミノ
ブタン
Ｎ、Ｎ’ −ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル）
−１，１２−ジアミノドデカンＣ：
Ｄ二 Ｎ、Ｎ′−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピ
ル）−１，４−ジアミノベンゼンＥ：Ｎ、Ｎ’ −ビス
（２−メチル−２−ニトロプロピル）−４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン
実施例１
（配合処方）
臭素化ブチルゴム １００部（エクソン
化学製 ブロモブチル２２５５■）ＧＰＦブラック
６０部ステアリン酸
１部アロマティックオイル 表−１
記軟加硫促進剤 ０．５部（ジ
ベンゾチアジルジスルフィド）
亜 鉛 華
５部イ オ ウ
０．５ 部ジ
ニトロジアミン化合物 表−Ｉ Ｘ２載バンバ
リーミキサ−として東洋精機製２５０ｍ１ラボプラスト
ミルを用い、オイルバス温度１４０℃で、上記配合処方
に基づき臭素化ブチルゴムに、ジニトロジアミン化合物
、カーボンブランク、ステアリン酸およびアロマティッ
クオイルを投入し、５Ｑｒｐｍ、のミキサー回転数で５
分間混練した。この時のゴム温度は１３０〜１４５℃で
あった。A: N,N'-bis(2-methyl-2-nitropropyl)-1,6-diamithexaneN N'-bis(
2-Methyl-2-nitropropyl)-1,4-diaminobutane N,N'-bis(2-methyl-2-nitropropyl)
-1,12-diaminododecane C: D2 N,N'-bis(2-methyl-2-nitropropyl)-1,4-diaminobenzene E: N,N'-bis(2-methyl-2-nitropropyl) Propyl)-4,4'-diaminodiphenylmethane Example 1 (Blend recipe) Brominated butyl rubber 100 parts (bromobutyl 2255, manufactured by Exxon Chemical) GPF black
60 parts stearic acid
1 part aromatic oil Table-1
Soft vulcanization accelerator 0.5 part (dibenzothiazyl disulfide) Zinc Flower
Part 5
0.5 part dinitrodiamine compound Table I Using Toyo Seiki's 250m1 Labo Plastomill as an X2-mounted Banbury mixer, dinitrodiamine compound, carbon blank, Add stearic acid and aromatic oil and mixer at 5 Qrpm.
Kneaded for a minute. The rubber temperature at this time was 130 to 145°C.
次にこの配合物をオープンミルに移し、５０〜６０℃の
温度で、上記配合処方に示した亜鉛華、加硫促進剤およ
びイオウを添加し、混練した。Next, this mixture was transferred to an open mill, and the zinc white, vulcanization accelerator, and sulfur shown in the above formulation were added and kneaded at a temperature of 50 to 60°C.
さらに、加硫プレスにより１６０℃で３０分間加硫した
後、ｔａｎδおよび引張応力の測定に供した。試験結果
を表−１にまとめた。Furthermore, after vulcanization at 160° C. for 30 minutes using a vulcanization press, tan δ and tensile stress were measured. The test results are summarized in Table-1.
なお、それぞれの試験法は次のとおりである。The respective test methods are as follows.
（１） 、 ６０℃ｔａｎδ（損失係数）岩本製作所製
の粘弾性スペクトロメーターを用い、静的荷重１００ｇ
、振動数１０七、温度６０℃の条件で測定した。値が小
さくなるほどヒステリンスロスが小さいことを意味する
。(1), 60°C tan δ (loss coefficient) using a viscoelastic spectrometer manufactured by Iwamoto Seisakusho, static load 100 g
, the frequency of vibration was 107, and the temperature was 60°C. The smaller the value, the smaller the hysterin loss.
（２） 引張応力（Ｍ ３０ Ｄ ）ＪＩＳ Ｋ−６
３０１に準拠し、ダンベル状試験片にて測定した。(2) Tensile stress (M30D) JIS K-6
301, and was measured using a dumbbell-shaped test piece.
〈発明の効果〉
本発明により、ハロゲン化ブチルゴムに特定のジニトロ
ジアミン化合物を含有させたゴム組成物は、ヒステリシ
スロスが小さく、かつ強度特性にも優れているため、タ
イヤのインナーライナーやインナーチューブに用いた場
合に優れた効果を発揮する。<Effects of the Invention> According to the present invention, the rubber composition containing a specific dinitrodiamine compound in halogenated butyl rubber has low hysteresis loss and excellent strength properties, so it is suitable for use in inner liners and inner tubes of tires. It exhibits excellent effects when used.
＼ ＼\ \
Claims (4)
I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｘは２価の鎖状脂肪族基、環状脂肪族基または
芳香族基であって、基中にハロゲンまたは酸素を含んで
いてもよい。Ｒ＾１は水素原子、鎖状脂肪族基、環状脂
肪族基または芳香族基であるが、ＸおよびＲ＾１がいず
れも鎖状脂肪族基である場合は、Ｒ＾１を介して窒素原
子同士が互いにさらに連結していてもよい。Ｒ＾２およ
びＲ＾３はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜１
２のアルキル基であり、Ｒ＾２とＲ＾３が結合して環を
形成していてもよい。） で示されるジニトロジアミン化合物を含有せしめてなる
ことを特徴とするゴム組成物。(1) The general formula [
I 〕 ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ R^1 is a hydrogen atom, a chain aliphatic group, a cycloaliphatic group, or an aromatic group, but when X and R^1 are both chain aliphatic groups, R^1 Nitrogen atoms may be further connected to each other via 1.R^2 and R^3 are each independently a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 1
2 is an alkyl group, and R^2 and R^3 may be combined to form a ring. ) A rubber composition comprising a dinitrodiamine compound represented by the following.
のカーボンブラックである請求項１記載のゴム組成物。(2) The rubber composition according to claim 1, wherein the filler is carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 100 m^2/g or less.
記載の一般式〔 I 〕で示されるジニトロジアミン化合
物を配合することを特徴とするハロゲン化ブチルゴム加
硫物の高温における損失係数を低下させる方法。(3) Halogenated butyl rubber, filler and claim 1
A method for reducing the loss coefficient at high temperatures of a halogenated butyl rubber vulcanizate, which comprises blending a dinitrodiamine compound represented by the general formula [I].
イナーに用いたタイヤ。(4) A tire using the rubber composition according to claim 1 or 2 for an inner liner.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2195411A JPH0480247A (en) | 1990-07-23 | 1990-07-23 | Halogenated butyl rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2195411A JPH0480247A (en) | 1990-07-23 | 1990-07-23 | Halogenated butyl rubber composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0480247A true JPH0480247A (en) | 1992-03-13 |
Family
ID=16340651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2195411A Pending JPH0480247A (en) | 1990-07-23 | 1990-07-23 | Halogenated butyl rubber composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0480247A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001062846A1 (en) * | 2000-02-28 | 2001-08-30 | Bridgestone Corporation | Rubber composition for inner liner |
| JP2009017708A (en) * | 2007-07-06 | 2009-01-22 | Nidec Sankyo Corp | Rotor, manufacturing method for rotor and motor |
-
1990
- 1990-07-23 JP JP2195411A patent/JPH0480247A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001062846A1 (en) * | 2000-02-28 | 2001-08-30 | Bridgestone Corporation | Rubber composition for inner liner |
| US7019063B2 (en) | 2000-02-28 | 2006-03-28 | Bridgestone Corporation | Rubber composition for inner liner |
| JP2009017708A (en) * | 2007-07-06 | 2009-01-22 | Nidec Sankyo Corp | Rotor, manufacturing method for rotor and motor |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0410152B1 (en) | Rubber composition having excellent dynamic properties | |
| US6084015A (en) | Rubber composition | |
| EP0738754A1 (en) | Rubber compositions | |
| JPS6323942A (en) | Rubber composition | |
| US5554699A (en) | Method of curing rubbers without forming nitrosamines | |
| JPS6185454A (en) | Unvulcanized rubber composition | |
| JPH10139934A (en) | Low-heat-buildup rubber composition | |
| JPH0480247A (en) | Halogenated butyl rubber composition | |
| JPH04145144A (en) | Rubber composition | |
| JP3560409B2 (en) | Rubber composition for tire tread | |
| JPH0354235A (en) | Rubber composition having excellent dynamic properties | |
| JPH0468042A (en) | Rubber composition | |
| JP2913897B2 (en) | Rubber composition suitable for use in tires and method for producing the same | |
| US3268495A (en) | Heat treatment of isobutylene-isoprene copolymers | |
| JPH02117939A (en) | Rubber composition | |
| JPH01315441A (en) | Agent for improving property of vibration-insulating rubber and method for lowering dynamic ratio and improving durability of rubber using said agent | |
| JPH03223353A (en) | Rubber composition excellent in dynamic properties | |
| US4855364A (en) | Secondary vulcanization accelerator | |
| JPH01188541A (en) | Curing activator for non-halogenated rubber | |
| WO2001016226A1 (en) | Hardness stabilization by mercaptopyridines | |
| CA1070699A (en) | .alpha.-(ALPHA-ALKYLBENZYLTHIO)SUCCINIMIDE | |
| KR930006908B1 (en) | Rubber compositions modified with sulfenamide derivatives | |
| JP2718065B2 (en) | Novel coupling agent and method for improving physical properties of vulcanized rubber using the same | |
| JPH01306442A (en) | Chloroprene rubber vulcanized composition | |
| JPH01263133A (en) | Rubber composition |