JPH0476099A - ドライクリーニング用洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ドライクリーニング用洗浄剤組成物およびそ
れを用いた１くライクリーニング用洗浄液に関する。

〔従来の技術〕

現在ドライクリーニング用の溶剤としてはテ（〜ラクロ
ロエチレン、石油系溶剤、１ヘリクロロトリフルオロエ
タン（フロンＲ−１１３）および１゜１．１．−１−リ
クロロエタンの４種類が使用されており、それぞれ溶剤
の特性に合わせた専用の洗浄剤組成物が用意されでいる
。このドライクリーニング用洗浄剤組成物は界面活性剤
を含み、特に第四級アンモニウム塩を配合することによ
り洗浄後の衣類に風合い、柔軟性および帯電防止性を付
与するものはカチオン複合洗浄剤組成物と呼ばれている
。このカチオン複合洗浄剤組成物は、三級アミンを四級
化するときの反応をス１１−ズに行うための水および低
級アルコールを含み、また取扱い性を容易にするために
溶剤を混合し、カチオン複合洗浄液として提供されてい
た（特開昭５０−７６］０８号公報）。

この洗浄液の溶剤は洗浄使用後に蒸留して汚れおよび界
面活性剤を除去し再使用されている。実際には、蒸留し
た溶剤とアルコールと水との混合物は水分離器で有機層
と水層とに分離され、下層の有機層の溶剤　　　−が再
使用 され、］−層の水層は水分離器からオーバーフローし、
一部溶は込んでいる溶剤が活性炭で吸着された後、排水
として処理されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記カチオン複合洗浄液は低級アルコールが含まれてい
るため、溶剤回収で有機層と水層とに分離する際、水へ
の溶剤の溶解度を増加させるとともに、アルコール自身
も水に溶けやすいため活性炭の吸着能力を低下させ、排
水中の溶剤の濃度を増加させている。

特に、テトラクロロエチレンは「化学物質の審査および
製造の規則に関する法律」で第二種特定化学物質に指定
されおり、排水中の濃度を規定値のＯ，ｌｐｐｍ以下に
維持するためには、活性炭の交換を頻繁に行う必要があ
った。

また、低級アルコールは引火点が低いため、得られるカ
チオン複合洗浄剤組成物の引火点も低くなり取扱いに注
意が必要であった。

本発明の目的は排水処理に悪影響がなく、しかも引火点
が高い１−ライクリーニンク用洗浄剤組成物およびそれ
を用いたドライクリーニング用洗浄液を提供することで
ある。

一 一 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は一般式（Ｔ） Ｒ２−Ｎ−Ｒ４Ｘ−・・・　（Ｉ） （式中、Ｒ′は炭素数１１ないし２１の飽和または不飽
和アルキル基、Ｒ２とＲ３はそれぞれ独立で炭素数１な
いし３のアルキル基、Ｒ４は炭素数１ないし５のアルキ
ル基、ベンジル基、ヒドロキシエチル基またはヒドロキ
シプロピル基で、Ｘ−は硝酸、硫酸、リン酸、過塩素酸
、またはパラトルエンスルホン酸のアニオンを示す） て表わされる第四級アンモニウム塩１００重量部に対し
て非イオン界面活性剤の１種類以上４０ないし９００重
景部、 一般式（ｎ） Ｒ５０（Ａ○）ｎＨ−＝（ｎ） （式中、Ｒ５は炭素数１ないし６のアルキル基、Ａは炭
素数２及び／または３のアルキレン基、ｎは王ないし４
の整数を表わす） で表わされるアルキルグリコールエーテル１−０ないし
２００重量部および水］−〇ないし１００重量部を配合
してなるドライクリーニング用洗浄剤組成物および前記
ドライクリーニング用洗浄剤組成物１．　Ｏ０重量部に
対して石油系溶剤またはハロゲン系溶剤１０ないし４０
０重量部を添加してなるトライクリーニング用洗浄液で
ある。

本発明において使用される一般式（１）で示される第四
級アンモニウム塩は洗浄後の繊維に柔軟効果と風合い、
帯電防止性を与えるためのものであり、例えばジメチル
ステアリルヒドロキシエチルアンモニウムパラトルエン
スルホン酸塩、ジメチルパルミチルヒドロキシエチルア
ンモニウム硝酸塩、ジメチルオクチルヒドロキシエチル
アンモニウムパラＩ−ルエンスルホン酸塩などである。

本発明で使用できる非イオン界面活性剤としては、例え
ばポリオキシエチレンノニルフェニルエテル、ソルビタ
ンモノオレエート、ソルビタンモノラウレート、ソルビ
タントリオレエート、ジヒドロキシエチルオクタデセニ
ルアミ１〜、ジヒ１〜ロキシエチルラウリルアミドなど
である。

第四級アンモニウム塩１００重量部に対して非イオン界
面活性剤が４０重量部未満では洗浄力が低１ニジ、９０
０重量部を超えて添加すると被洗物の帯電防止性、柔軟
性が不）・分である。

本発明において使用される一般式（ＴＩ）で示されるア
ルキルグリコールエーテルとしては、例えばエチレング
リコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、１〜リエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
などである。

第四級アンモニウム塩１００重量部に対して一般式（ｒ
ｌ）で示されるアルキルグリコールエーテル１０重量部
未満ては洗浄剤組成物の粘度が高く、洗浄機に投入する
際操作性が悪いので好ましくなく、２００重量部を超え
て添加すると第四級アンモニウム塩濃度が低下するので
好ましくない。

第四級アンモニウム塩１００Ｍ１部に対して水１０重敗
部未満では水溶性汚れの汚れ落ちが悪く、１００重量部
を超えると第四級アンモニウム塩濃度が低下するので好
ましくない。

本発明のトライクリーニング用洗浄液に用いられる石油
系溶剤としては、例えば芳香族化合物を含む工業用ガソ
リン、芳香族化合物を含まないイソパラフィン系溶剤な
ど、ハロゲン系溶剤としては例えばテ１〜ラクロロエチ
レン、フロンＲ−１１３，１，，１，Ｌ−１〜リクロロ
エタンなどである。

本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物１００重量
部に対して石油系溶剤またはハロゲン系溶剤が４００重
量部以上では界面活性剤濃度が低くなり、洗浄力など性
能を保つために大量に使用する必要があり好ましくない
。

〔発明の効果〕

本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、従来の
低級アルコールを溶媒としたドライクリーニング用洗浄
剤組成物と比較して、溶剤回収後の排水処理のために設
けられている溶剤吸着用の活性炭の吸着能力を低下させ
ず、さらに引火点が高いため取扱性が良い。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

参考として、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成
物の原料となる第四級アンモニウム塩の製造例を示す。

製造例１ ５リツ１〜ルのステンレス製オートクレーブにＮ。

Ｎ−ジメチルステアリルアミン８９０ｇ、エチレングリ
コールモノブチルエーテル１０３０ｇ、水６８０ｇを仕
込んだ。ここへパラ１〜ルエンスルホン酸５’７０ｇを
加え５０℃で中和した。気相部分を窒素置換し、９０°
Ｃに肩温した後エチレンオキサイド１４０ｇを加圧下で
吹き込み四級化反応を行ない、３３００ｇの第四級アン
モニウム塩（ジメチルステアリル上１〜ロキシエチルア
ンモニウ１１パラトルエンスルホン酸塩）溶液を得た。

この溶液中の第四級アンモニウム塩の濃度は４８．５％
であった。

製造例２ ５リツトルのステンレス製オートクレーブにＮ。

Ｎ−ジメチルパルミチルアミン８１０ｇ、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル９４０ｇ、水５４５ｇを仕
込んだ。ここへ濃硝酸１９５ｇを加え５０’Ｃで中和し
た。気相部分を窒素置換し、９０℃に昇温した後エチレ
ンオキサイド１．４．０　ｇを加圧下で吹き込み四級化
反応を行ない。

２５８０ｇの第四級アンモニウム塩（ジメチルパルミチ
ルヒ１くロキシエチルアンモニウ１１硝酸塩）溶液を得
た。この溶液中の第四級アンモニウム塩の濃度は４４．
４％であった。

製造例３ ５リノ１−ルのステンレス製オー１〜クレーフにＮ。

Ｎ−ジメチルステアリルアミン８９０ｇ、イソプロパツ
ール１．０３０　ｇ、水６８０ｇを仕込んだ。

ここへパラトルエンスルホン酸５７０ｇをｊＴｌ　エ５
０°Ｃで中和した。気相部分を窒素置換し、９０°Ｃに
昇温した後エチレンオキサイド１４．０　ｇを加圧下で
吹き込み四級化反応を行ない、：３３００　ｇの第四級
アンモニウム塩（シメチルステアリルヒ１−ロキシエチ
ルアンモニウムバラ［へルエンスルホン酸塩）溶液を１
日だ１．この溶液中の第四級アンモニウム塩の濃度は４
８．５％であった。

実施例］ 製造例】で得た第四級アンモニウム塩溶液３６部にポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル（エチレンオキ
ザ、ｒＩ−付加モル数１０）１２部、ソルビタンモノオ
レエ−１−１２部、エチＬノンソリゴＪ−ルモノブチル
エーテル５部を配合し・てトライクリーニング用洗浄剤
組成物を得た。この組成物の凝固点は、−］００℃以下
引火点は認められず、ドライクリーニング用の自動投入
機で使用する１゜でも問題かなかった。

さらにこの１くライクリーニング用洗浄剤組成物（３５
部にテトラクロロエチレン３５部を配合してトライクリ
ーニング用洗浄液を得た。

＋’＋ｆ記洗浄剤組成物の成分の組成比を第四級アンモ
ニラ１１塩ｊ、　Ｏ０重量部に対する重量比に換算した
結果及び洗浄液の洗浄剤組成物と溶剤との組成比を第１
表に示した、。

１−ライクリーニング用洗浄機（バー　マノタＩＶＩ　
Ｐ４２０：三菱重工業株式会社製）を用い、６０リツト
ルのテトラクロロエチレンに、このドライクリーニング
用洗浄液を１５０　ｍ　１投入して、ウール、木綿およ
び合成繊維衣料の洗浄を行なった。

洗浄後の繊維に優れた風合いを与えた。

洗浄使用後の溶剤を蒸留し、留分を水分離器で有機層ど
水層とに分離し、有機層のテ１へラクロロエチレンを回
収した。その際、水分Ｈ器からオバーフローした水は、
括性炭吸着式利水処理装置に通り、、溶解している溶剤
を除去し排水として処Ｊ７＋！　した。１）η記の操作
を１０１０回、１８０　Ｅ１間繰り返した。１８０口後
、排水中のテトラクロロエヂしノンの１ｌｆｆｉ度をｉ
ｌｌ’ｌ定したところ、０．Ｏ５ｐｐｍであった１゜ 実施例２ 製造例２で得た第四級アンモニウム塩溶液３６部にポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル（エチレンオキ
サイド付加モル数ＪＯ）３２部、ソルビタンモノオレエ
ー１〜１２部、ジエチＩノンクリコールモノブチルエー
テル５部を配合して１くうｆクリ・−ニンク用洗浄剤組
成物液す１；）た９、この組成物の凝固点は、−１０”
Ｃ以下、引火点は認めり扛す、１：“ライクリーニング
用洗浄機の洗浄剤自動投入機で使用する１−でも問題が
なかった。

さＩ）に、このドライクリーニンク用洗浄剤組酸物６！
３部にテ１−ラクロロエチレン′、３５部を配合してト
ライクリーニング用洗浄液を得た。

前記洗浄剤組成物の成分の組成比を第四級アンモ−ウｊ
、塩１００重量部に対する重量比に換算した結果によび
洗浄液の洗浄剤組成物と溶剤どの組成比各節１表に示し
た。

ドライクリーニング用洗浄機（パーマツクＭＴ’５３０
　：三菱重工業株式会社製）を用い、９０リノＩ−ルの
テトラクロロエチレンに、この１−ライクリーニンン用
洗＋Ｓを２００　ｒｎ　１投入して、ウール、木綿およ
び合成繊維衣料の洗浄を行なった。。

洗（ａ後の繊維は優れた風合いてあった９実施例］ど同
様にして１．８０　Ｅｌ後、排水中のテトラクロロエチ
レンの濃度を測定したと二ろ０　、　０６Ｉ）ｐ＋口て
あっｊ！。

実施例；３ ＨｔＪ造例１？゛得た第四級アンモニウム塩溶液５０部
にポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（エチレ
ンオキサイド付加モル数１０）２０部、ソルビタンモノ
オレエ−１・１５部およびジヒドロキシオクタデシルア
ミン５部を配合してクリー二ンタ゛用洸浄剤組酸物を得
た。この組成物の凝固点（Ｊ、−１，０℃以下、引火点
は］１部℃であり、Ｉ−ライクリーニング用洗浄機の洗
浄剤自動投入機で使用する上でも問題がなかった、。

さらに、このドライクリーニング用洗浄剤組成物９０部
にイソパラフィン系溶剤（日本油脂製ＮＡＳ−４）１０
部を配合してクリーニング用洗浄液を得た。

前記洗浄剤組成物の成分の組成比を第四級アンモニウム
塩１００重景部に対する重量比に換算した結果および洗
浄液の洗浄剤組成物と溶剤との組成比を第１ｋに；］々
したい １へライクリーニング用洗浄機（ナイアガラ゛Ｉ’　Ｐ
Ｎ　３０　：株式会ネ［′東京染法機械製作所製）を用
い、６０リッ１−ルのテトラクロロエチレンに、この１
〜ライクリーニング用洗浄液を２５０　ｍ　、１投入し
て、ウール、木綿および合成繊維衣料の洗浄を行な−）
だ。洗浄後の繊維は優れた風合いてあった。

実施例１と同様にして１８０　Ｅｌ後、排水中のヲ・ト
ラクロロエチレンの瀦瓜を測定したところ０・　Ｏ５ｐ
ｐｍであった。

比較例１ 製造例３で得た第四級アンモニウム塩溶液３６部にポリ
キシエチレンノニルフェニルエーテル（エチレンオキサ
イ１〜付加モル数１０）１２部、ソルビタンモノオレエ
ート１２部およびエチレングリコールモノブチルエーテ
ル５部を配合してクリーニング用洗浄剤組成物を得た。

この洗浄剤液の凝固点は一１０℃、引火点は２２°Ｃで
あった。

さらに、この１くライクリーニング用洗浄剤組成物にテ
１〜ラクロロエチレン３５部を配合して１−ライクリー
ニング用洗浄液を得た。

前記洗浄剤組成物の成分の組成比を第四級アンモニウム
塩１００重量部に対する重量比に換算した結果および洗
浄液の洗浄剤組成物と溶剤との組成比を第１表に示した
。

ドライクリーニング用洗浄機（パーマツクＭ　Ｐ２Ｓ５
：三菱重工業株式会社製）を用い、６０リツトルのテト
ラクロロエチレンに、このドライクリーニング用洗浄液
を２００ｍ１投入して、ウール、木綿および合成繊維衣
料の洗浄を行なった。

洗浄後の繊維は優れた風合いであった。

洗浄後の溶剤を蒸留し、留分を水分離器で有機層と水層
とに分離し、有機層のテトラクロロエチレンを回収した
。その際、水分離器からオーバーフローした水は、活性
炭吸着式排水処理装置に通し、溶解している溶剤を除去
し排水として処理した。前記の操作を１日１０回、６０
日間繰り返した。６０日後、排水中のテトラクロロエチ
レンの濃度を測定したところ、０．１．５ｐｐｍであり
、活性炭の交換を行う必要があった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＾１は炭素数１１ないし２１の飽和または不
   飽和アルキル基、Ｒ＾２とＲ＾３はそれぞれ独立で炭素
   数１ないし３のアルキル基、Ｒ＾４は炭素数１ないし５
   のアルキル基、ベンジル基、ヒドロキシエチル基または
   ヒドロキシプロピル基で、Ｘ＾−は硝酸、硫酸、リン酸
   、過塩素酸、またはパラトルエンスルホン酸のアニオン
   を示す） で表わされる第四級アンモニウム塩１００重量部に対し
   て非イオン界面活性剤の１種類以上４０ないし９００重
   量部、 一般式（II） Ｒ＾５Ｏ（ＡＯ）ｎＨ・・・（II） （式中、Ｒ＾５は炭素数１ないし６のアルキル基、Ａは
   炭素数２及び／または３のアルキレン基、ｎは１ないし
   ４の整数を表わす） で表わされるアルキルグリコールエーテル１０ないし２
   ００重量部および水１０ないし１００重量部を配合して
   なるドライクリーニング用洗浄剤組成物
2. （２）特許請求の範囲第１項記載のドライクリーニング
   用洗浄剤組成物１００重量部に対して石油系溶剤または
   ハロゲン系溶剤１０ないし４００重量部を添加してなる
   ドライクリーニング用洗浄液