JPH0470294B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0470294B2 JPH0470294B2 JP12984587A JP12984587A JPH0470294B2 JP H0470294 B2 JPH0470294 B2 JP H0470294B2 JP 12984587 A JP12984587 A JP 12984587A JP 12984587 A JP12984587 A JP 12984587A JP H0470294 B2 JPH0470294 B2 JP H0470294B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- aromatic
- yield
- present
- synthesis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 4
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- QJPJQTDYNZXKQF-UHFFFAOYSA-N 4-bromoanisole Chemical compound COC1=CC=C(Br)C=C1 QJPJQTDYNZXKQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- -1 methanol Chemical class 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLIVTMNXTYLJLP-UHFFFAOYSA-N Br[Br-]Br.CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound Br[Br-]Br.CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 ZLIVTMNXTYLJLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M benzyl(tributyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=CC=C1 VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KTLFENNEPHBKJD-UHFFFAOYSA-K benzyl(trimethyl)azanium;tribromide Chemical compound [Br-].[Br-].[Br-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1.C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KTLFENNEPHBKJD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L calcium bicarbonate Chemical compound [Ca+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000020 calcium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N sodium;hypobromite Chemical compound [Na+].Br[O-] CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
[発明の目的]
(産業上の利用分野)
本発明は、芳香族エーテルの芳香環をブロモ化
する方法に関するものである。 (従来の技術及びその問題点) 芳香族エーテルのブロモ化体は、種々の医薬、
除草剤、殺菌剤等の製造原料として有用である
(例えば、西独特許第24 02 672号公報、同第24
20 439号公報、同第22 55 439号公報及び特開昭
62−33104号公報)。 一般に、芳香族エーテルの核へのブロモ化は、
金属ハロゲン化物やヨウ素などの触媒の共存下に
臭素を作用させることにより行われている。 これらの手段を用いて芳香族エーテルのブロモ
化を行うと、これらの化合物ではフエノール類な
どと異なり、芳香環のブロモ化に対する活性が低
下しているため、効率よく目的を得ることができ
ない。 そこで、本発明者らは、従来の芳香族エーテル
のブロモ化方法を改良すべく鋭意研究を重ねた結
果、ブロモ化剤としてベンジルトリ低級アルキル
アンモニウムトリブロミドを用いることにより、
芳香環がブロモ化された目的化合物が好収率で得
られることを見出し本発明を完成するに至つた。 [発明の構成] (問題点を解決するための手段) 本発明は、芳香族エーテルをベンジルトリ低級
アルキルアンモニウムトリブロミドで処理するこ
とを特徴とする芳香族エーテルのブロモ化方法に
関するものである。 本発明に用いられる芳香族エーテルとしては、
芳香環の少なくとも一つの位置が非置換のもので
あれば特に制限はない。かかる芳香族エーテルの
芳香環の置換基としては、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基;
シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキ
シ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブト
キシ基、tert−ブトキシ基等の他のアルコキシ
基;フツ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲ
ン原子などが挙げられる。 本発明に用いるベンジルトリ低級アルキルアン
モニウムトリブロミドは、 次式(): (式中、R1、R2及びR3は、同一又は相異なる低
級アルキル基を表す。) で示される化合物である。 前記式()の定義において、低級アルキル基
とは、炭素数1〜6のアルキル基であり、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基など
が挙げられる。 本発明に用いる溶媒は、特に制限はなく、前記
式()で示されるブロモ化剤を溶解するもので
あれば如何なるものでもよい。特に、ハロゲン化
アルキル溶媒、例えば塩化メチレン、クロロホル
ム、トリクレン、ジクロルエン等は非常に高い溶
解性を有し反応溶媒として最適である。また、こ
の溶媒中に低級アルコール、例えばメタノール、
エタノール、プロピルアルコール、イソプロピル
アルコール等を混入するとブロモ化剤の反応性が
著しく高まる。特にメタノールはその効果が著し
い。ハロゲン化アルキル溶媒とアルコールの混合
比は特に制限はないが、通常1:5〜10:1、好
ましくは1:1〜5:1である。 また基質に対してブロモ化剤は理論量で十分で
あり過剰に加える必要はない。 更に反応性を高めるためには塩基共存下で反応
を行つてもよいが、使用する塩基はブロモ化後、
副生する臭化水素をトラツプする目的で使用され
る。従つてわずかの溶解度があればよく、その意
味においては炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の炭酸塩又は炭酸水素塩が有
効である。かかる塩基の使用量はブロモ化剤
()と当量であれば十分であるが多くても反応
に影響を与えない。 (発明の実施例) 以下、合成例及び実施例により本発明を更に詳
細に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲
を何ら制限するものではない。 合成例 1 ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド
(BTMABr2)の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド11.1
g(60mmol)とNaBrO34.5g(30mmol)を水
100mlに溶解し、臭化水素酸(47%)180mlを室温
下で加えてゆくと即ちに結晶が析出した。塩化メ
チレン50mlで4回抽出した。有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗結
晶を塩化メチレン/エーテル(10:1)の混合溶
媒で再結晶した。 収量:18.2g(収率78%) m.p.100〜101℃ 合成例 2 ベンジルトリエチルアンモニウムトリブロミド
(BTEABr3)の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリドに代
えてベンジルトリエチルアンモニウムクロリド
13.7g(60mmol)を用いて合成例1と同様に行
つた。 収量:21.3g(収率82%) m.p.102〜103℃ 合成例 3 ベンジルトリブチルアンモニウムトリブロミド
(BTBABr3)の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリドに代
えてベンジルトリブチルアンモニウムクロリド
18.7g(60mmol)を用いて合成例1と同様に行
つた。 収量:19.2g(収率62%) m.p.91〜92℃ 実施例 1 4−ブロモアニソールの合成 アニソール0.4g(4mmol)の塩化メチレン
50ml溶液にメタノール20mlを添加しBTMBr31.7
g(4.4mmol)を加え室温で2時間撹拌した。
反応終了時にはBTMABr3のオレンジ色がほぼ消
失する。反応後、溶媒を留去した後、5%亜硫酸
水素ナトリウム水溶液20mlを加え、未反応の
BTMABr3を分解した後、内容物をエーテル40ml
で2回抽出し、次いで溶媒を留去して4−ブロモ
アニソール0.74g(収率99%)を得た。 b.p.213℃/760mmHg 実施例 2 各種芳香族エーテルのブロモ化 原料のアニソールに代えて以下に示す原料を用
いて実施例1と同様に行つた。結果を表に示す。
する方法に関するものである。 (従来の技術及びその問題点) 芳香族エーテルのブロモ化体は、種々の医薬、
除草剤、殺菌剤等の製造原料として有用である
(例えば、西独特許第24 02 672号公報、同第24
20 439号公報、同第22 55 439号公報及び特開昭
62−33104号公報)。 一般に、芳香族エーテルの核へのブロモ化は、
金属ハロゲン化物やヨウ素などの触媒の共存下に
臭素を作用させることにより行われている。 これらの手段を用いて芳香族エーテルのブロモ
化を行うと、これらの化合物ではフエノール類な
どと異なり、芳香環のブロモ化に対する活性が低
下しているため、効率よく目的を得ることができ
ない。 そこで、本発明者らは、従来の芳香族エーテル
のブロモ化方法を改良すべく鋭意研究を重ねた結
果、ブロモ化剤としてベンジルトリ低級アルキル
アンモニウムトリブロミドを用いることにより、
芳香環がブロモ化された目的化合物が好収率で得
られることを見出し本発明を完成するに至つた。 [発明の構成] (問題点を解決するための手段) 本発明は、芳香族エーテルをベンジルトリ低級
アルキルアンモニウムトリブロミドで処理するこ
とを特徴とする芳香族エーテルのブロモ化方法に
関するものである。 本発明に用いられる芳香族エーテルとしては、
芳香環の少なくとも一つの位置が非置換のもので
あれば特に制限はない。かかる芳香族エーテルの
芳香環の置換基としては、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基;
シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキ
シ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブト
キシ基、tert−ブトキシ基等の他のアルコキシ
基;フツ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲ
ン原子などが挙げられる。 本発明に用いるベンジルトリ低級アルキルアン
モニウムトリブロミドは、 次式(): (式中、R1、R2及びR3は、同一又は相異なる低
級アルキル基を表す。) で示される化合物である。 前記式()の定義において、低級アルキル基
とは、炭素数1〜6のアルキル基であり、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基など
が挙げられる。 本発明に用いる溶媒は、特に制限はなく、前記
式()で示されるブロモ化剤を溶解するもので
あれば如何なるものでもよい。特に、ハロゲン化
アルキル溶媒、例えば塩化メチレン、クロロホル
ム、トリクレン、ジクロルエン等は非常に高い溶
解性を有し反応溶媒として最適である。また、こ
の溶媒中に低級アルコール、例えばメタノール、
エタノール、プロピルアルコール、イソプロピル
アルコール等を混入するとブロモ化剤の反応性が
著しく高まる。特にメタノールはその効果が著し
い。ハロゲン化アルキル溶媒とアルコールの混合
比は特に制限はないが、通常1:5〜10:1、好
ましくは1:1〜5:1である。 また基質に対してブロモ化剤は理論量で十分で
あり過剰に加える必要はない。 更に反応性を高めるためには塩基共存下で反応
を行つてもよいが、使用する塩基はブロモ化後、
副生する臭化水素をトラツプする目的で使用され
る。従つてわずかの溶解度があればよく、その意
味においては炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の炭酸塩又は炭酸水素塩が有
効である。かかる塩基の使用量はブロモ化剤
()と当量であれば十分であるが多くても反応
に影響を与えない。 (発明の実施例) 以下、合成例及び実施例により本発明を更に詳
細に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲
を何ら制限するものではない。 合成例 1 ベンジルトリメチルアンモニウムトリブロミド
(BTMABr2)の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド11.1
g(60mmol)とNaBrO34.5g(30mmol)を水
100mlに溶解し、臭化水素酸(47%)180mlを室温
下で加えてゆくと即ちに結晶が析出した。塩化メ
チレン50mlで4回抽出した。有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた粗結
晶を塩化メチレン/エーテル(10:1)の混合溶
媒で再結晶した。 収量:18.2g(収率78%) m.p.100〜101℃ 合成例 2 ベンジルトリエチルアンモニウムトリブロミド
(BTEABr3)の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリドに代
えてベンジルトリエチルアンモニウムクロリド
13.7g(60mmol)を用いて合成例1と同様に行
つた。 収量:21.3g(収率82%) m.p.102〜103℃ 合成例 3 ベンジルトリブチルアンモニウムトリブロミド
(BTBABr3)の合成 ベンジルトリメチルアンモニウムクロリドに代
えてベンジルトリブチルアンモニウムクロリド
18.7g(60mmol)を用いて合成例1と同様に行
つた。 収量:19.2g(収率62%) m.p.91〜92℃ 実施例 1 4−ブロモアニソールの合成 アニソール0.4g(4mmol)の塩化メチレン
50ml溶液にメタノール20mlを添加しBTMBr31.7
g(4.4mmol)を加え室温で2時間撹拌した。
反応終了時にはBTMABr3のオレンジ色がほぼ消
失する。反応後、溶媒を留去した後、5%亜硫酸
水素ナトリウム水溶液20mlを加え、未反応の
BTMABr3を分解した後、内容物をエーテル40ml
で2回抽出し、次いで溶媒を留去して4−ブロモ
アニソール0.74g(収率99%)を得た。 b.p.213℃/760mmHg 実施例 2 各種芳香族エーテルのブロモ化 原料のアニソールに代えて以下に示す原料を用
いて実施例1と同様に行つた。結果を表に示す。
【表】
【表】
[発明の効果]
本発明によれば、ブロモ芳香族エーテルを好収
率で提供することができる。
率で提供することができる。
Claims (1)
- 1 芳香族エーテルをベンジルトリ低級アルキル
アンモニウムトリブロミドで処理することを特徴
とする芳香族エーテルのブロモ化方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12984587A JPS63297336A (ja) | 1987-05-28 | 1987-05-28 | 芳香族エ−テルのブロモ化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12984587A JPS63297336A (ja) | 1987-05-28 | 1987-05-28 | 芳香族エ−テルのブロモ化方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63297336A JPS63297336A (ja) | 1988-12-05 |
JPH0470294B2 true JPH0470294B2 (ja) | 1992-11-10 |
Family
ID=15019657
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12984587A Granted JPS63297336A (ja) | 1987-05-28 | 1987-05-28 | 芳香族エ−テルのブロモ化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63297336A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111348990B (zh) * | 2020-04-15 | 2022-11-18 | 北京格林凯默科技有限公司 | 一种对溴苯烷基醚的制备方法 |
-
1987
- 1987-05-28 JP JP12984587A patent/JPS63297336A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63297336A (ja) | 1988-12-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS63284141A (ja) | クロロジフェニルエーテルの製造方法 | |
US7939674B2 (en) | Process for producing an aromatic unsaturated compound | |
JPH0782196A (ja) | o−イソプロピル化フェノール誘導体の製造方法 | |
JP2009137955A (ja) | シクロアルキルおよびハロアルキルo−アミノフエニルケトン類の改良された製造方法 | |
JPH0470294B2 (ja) | ||
KR100634721B1 (ko) | 4,4'-디할로겐-o-하이드록시디페닐 화합물의 제조방법 | |
IL81079A (en) | Process for the selective para-bromination of phenol and its derivatives | |
Tada et al. | Bromination and mercuration of bis-dimethylglyoximato (1-octenyl) pyridinecobalt (III), 1-octenyl cobaloxime. | |
JP2001072638A (ja) | αーブロモアルキルフェノン類の製造法 | |
JPH0519540B2 (ja) | ||
KR100236028B1 (ko) | 메틸 2-(2-메틸페닐)-3-메톡시 프로페노에이트를 제조하는 방법(A process for the preparation of methyl 2-(2-methylphenyl)-3-methoxy-propenoate) | |
US7235699B2 (en) | Alkoxy-substituted indanes and the production thereof | |
JP4403369B2 (ja) | フルオロフェノール誘導体の製造方法 | |
JPH03258760A (ja) | ジフェニルスルホン誘導体の分離法 | |
US8710260B2 (en) | Process for preparing substituted aromatic carboxylic acids | |
JPH0529334B2 (ja) | ||
JPH0819007B2 (ja) | 芳香族化合物のハロゲン化方法 | |
EP0003427B1 (en) | Preparation of m-(p-bromophenoxy)benzaldehyde | |
JPH0529347B2 (ja) | ||
KR820000946B1 (ko) | 페녹시카르복실산 유도체의 제조 방법 | |
JP2584670B2 (ja) | 芳香族アルデヒド類の製法 | |
JP3112995B2 (ja) | ビフェニル化合物の製造法 | |
CN118159518A (zh) | 制备异丙噻菌胺的方法和中间体 | |
US6384231B1 (en) | Method of producing 2,4-oxazolidinediones and metal salts thereof | |
KR100466693B1 (ko) | 페녹시아세트아미드 유도체의 제조방법 |