JPH0469285A - Material to be recorded of sublimation type thermal transfer recording apparatus - Google Patents

Material to be recorded of sublimation type thermal transfer recording apparatus

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JPH0469285A
JPH0469285A JP2183328A JP18332890A JPH0469285A JP H0469285 A JPH0469285 A JP H0469285A JP 2183328 A JP2183328 A JP 2183328A JP 18332890 A JP18332890 A JP 18332890A JP H0469285 A JPH0469285 A JP H0469285A
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JP
Japan
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film
antistatic
recording
acid
layer
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Application number
JP2183328A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Kushi
憲治 串
Tadayuki Fujiwara
匡之 藤原
Kazuhiko Jufuku
壽福 和彦
Susumu Kondo
進 近藤
Hideyasu Ryoke
領家 英恭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0469285A publication Critical patent/JPH0469285A/en
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prevent the surface gloss, rough feeling and antistatic properties of a recording image by bonding a film to one surface of plain paper and forming an antistatic layer to the surface of the film and further forming a dye receiving layer cured by active energy beam thereon. CONSTITUTION:One surface of a film 1 is bonded to plain paper 3 through an adhesive 5 and an antistatic layer 4 is provided to the other surface of the film 1 and a dye receiving layer 2 is formed on the antistatic layer 4 to obtain a material to be recorded. As the composition usable in the antistatic layer 4, for example, there is an anionic antistatic agent such as fatty acid salts, higher alcohol sulfate esters, aliphatic alcohol phosphoric esters or fatty acid amide sulfonates. By this method, the material to be recorded improved in the close adhesiveness of an image receiving layer, enhanced in background whiteness, excellent in antistatic properties, having no rough feeling of image quality, excellent in gloss after recording and reduced in curling after recording can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は昇華型感熱転写記録方式に使用される被記録体
に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a recording medium used in a sublimation type thermal transfer recording system.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

昇華型感熱転写記録方式は、音が静かである、装置が小
型で安価である、保守が容易である、出力時間が短い等
の特徴を有し、かつ昇華型分散染料を用いるため発熱エ
ネルギー量を連続的に変化させることにより容易に高階
調な記録ができる他、高濃度、高解像度である等の特徴
を持っている。
The sublimation type thermal transfer recording method has the following characteristics: it is quiet, the device is small and inexpensive, it is easy to maintain, and the output time is short.In addition, because it uses sublimation type disperse dye, the amount of heat generated is low. In addition to being able to easily record high gradations by continuously changing the color, it also has features such as high density and high resolution.

そのため他の記録方式に比べ特にフルカラーハードコピ
ーを得るのに有利でありカラープリンタービデオプリン
ター等への記録方式として多く採用されている。
Therefore, compared to other recording methods, this method is particularly advantageous in obtaining full-color hard copies, and is often adopted as a recording method for color printers, video printers, and the like.

従来この記録方式の被記録体としては、米国特許明細書
4,778,782に開示されているように記録層を一
般紙もしくは合成紙(主にポリプロピレン紙)からなる
基材上に形成した材料が用いられてきた。
Conventionally, the recording medium for this recording method is a material in which a recording layer is formed on a base material made of ordinary paper or synthetic paper (mainly polypropylene paper), as disclosed in U.S. Patent No. 4,778,782. has been used.

しかしながら、ポリプロピレン紙を基材どして用いた場
合、記録後サーマルヘッドの熱によりカールする、記録
後の画像に光沢がない、受像紙の白色度が低い、受像紙
の帯電防止性能が十分でない、受像層の密着性が悪い等
の欠点があった。
However, when polypropylene paper is used as a base material, it curls due to the heat of the thermal head after recording, the image after recording lacks gloss, the whiteness of the receiver paper is low, and the antistatic performance of the receiver paper is insufficient. However, there were drawbacks such as poor adhesion of the image-receiving layer.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明の課題は、上記した従来技術の欠点、すなわち受
像紙の白色度、受像記録後の受像紙のカール、記録画像
の表面光沢とざらつき感、帯電防止性などを改良するこ
とにある。
An object of the present invention is to improve the above-mentioned drawbacks of the prior art, such as the whiteness of the image-receiving paper, the curling of the image-receiving paper after image recording, the surface gloss and roughness of the recorded image, and the antistatic property.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

かかる課題は、普通紙の一方の面にフィルムを接着し、
そのフィルム面上に帯電防止層を形成し、さらにその上
に活性エネルギー線で硬化された染料受容層を形成する
ことで達成される。
This problem was solved by gluing a film onto one side of plain paper.
This is achieved by forming an antistatic layer on the film surface, and further forming a dye-receiving layer cured with active energy rays thereon.

以下、本発明について図面を用いて詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in detail using the drawings.

第1図ないし第4図は、いずれも本発明の被記録体の実
施例を示すものであって、第1図生得号lはフィルムで
ある。このフィルム1の一方の面には接着剤5を介して
普通紙3に接着されている。
1 to 4 each show an embodiment of the recording medium of the present invention, and the reference numeral 1 in FIG. 1 is a film. One surface of this film 1 is adhered to plain paper 3 via an adhesive 5.

また、フィルムlの他方の面には帯電防止層4が設けら
れ、この帯電防止層4上に染料受容層2が形成されて被
記録体となっている。
Further, an antistatic layer 4 is provided on the other surface of the film 1, and a dye receiving layer 2 is formed on this antistatic layer 4 to form a recording medium.

また、第2図に示した例は、第1図に示した被記録体に
おける普通紙3の裏面に接着剤5を介して合成紙または
保護フィルム6が接着されたものである。
Further, in the example shown in FIG. 2, synthetic paper or a protective film 6 is adhered to the back surface of the plain paper 3 in the recording medium shown in FIG. 1 via an adhesive 5.

第3図に示した実施例では、第1図に示した被記録体に
おいて、帯電防止層4として染料受容層4とフィルムI
との接着性を向上させる易接着性能をも有する帯電防止
層7を用いたものである。
In the embodiment shown in FIG. 3, in the recording medium shown in FIG.
The antistatic layer 7 also has an easy-to-adhesive property that improves the adhesion to the surface.

さらに、第4図に示す被記録体の例では、第゛3図に示
した被記録体における普通紙3の裏面に接着剤5を介し
て合成紙または保護フィルム6か接着されたものである
Furthermore, in the example of the recording medium shown in FIG. 4, synthetic paper or a protective film 6 is adhered to the back surface of the plain paper 3 through an adhesive 5 in the recording medium shown in FIG. .

なお、本発明においては、これら実施例を含めて、最上
層の染料受容層2が形成されていないものを基材と呼ぶ
ことがある。すなわち、基材とこの上の染料受容層2と
で被記録体が構成される。
In the present invention, a material on which the uppermost dye-receiving layer 2 is not formed may be referred to as a base material, including these Examples. That is, a recording medium is composed of the base material and the dye-receiving layer 2 thereon.

上記合成紙又は保護フィルム6は、被記録体のプリンタ
ー中の走行性を適性化するものであり、また普通紙3か
らのごみの発生を防止するものであり、それらの目的に
合致するものであればいずれの合成紙又は保護フィルム
も使用可能であるが、プリンター走行中の帯電性を考慮
すると十分な帯電防止性を有する材料が好ましい。必要
なら帯電防止剤を塗布してもよい。
The synthetic paper or protective film 6 is used to optimize the running properties of the recording medium in the printer, and also to prevent the generation of dust from the plain paper 3, and is suitable for these purposes. Any synthetic paper or protective film can be used, but a material with sufficient antistatic properties is preferable in consideration of the chargeability during running of the printer. An antistatic agent may be applied if necessary.

染料受容層2は活性エネルキー線で硬化された硬化物で
あることを特徴としており、そのため記録時のサーマル
へ・ノドによる押し圧力、熱等に対する耐性を有し受像
面の光沢保持性が高いという特長を有し、かつ本発明の
ようにフィルム1を使用することにより記録後置像面の
光沢保持性はより改善される。
The dye-receiving layer 2 is characterized by being a cured product cured with active energy rays, and is therefore resistant to thermal, gutter pressure, heat, etc. during recording, and has high gloss retention on the image-receiving surface. By using the film 1 as in the present invention, the gloss retention property of the image plane after recording is further improved.

普通紙3としては、アート紙、コート紙等の20〜20
0μra (7)Il bのものを使用することができ
るが、耐熱性の点では厚いほうが好ましく画質の点では
できるだけ平滑性のよいものが好ましい。
Plain paper 3 is 20 to 20, such as art paper, coated paper, etc.
0 μra (7) Il b can be used, but from the viewpoint of heat resistance, the thicker the better, and from the viewpoint of image quality, the smoother as possible is preferred.

接着剤層5としては、一般の紙もしくはフィルムの接着
に一般に用いられている接着剤は全て使用可能であるが
、接着の容易さやコスト等を考慮するとドライラミネー
ト用の接着剤が好ましい。
As the adhesive layer 5, any adhesive commonly used for bonding general paper or film can be used, but an adhesive for dry lamination is preferable in consideration of ease of bonding, cost, etc.

さらには記録画質を考慮すると接着剤に用いられる樹脂
成分は比較的ゴム弾性の大きいものが好ましく、接着剤
層の厚みは1〜10μ肩が好ましい。
Furthermore, in consideration of recorded image quality, the resin component used in the adhesive preferably has relatively high rubber elasticity, and the thickness of the adhesive layer is preferably 1 to 10 microns.

フィルムlとしては、ポリエステルフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ナイロンフィルム、塩化ヒニルフィル
ム、ポリエチレンフィルム等USP4,318.950
に定義されるプラスチックフィルムが適するが、下地の
白さを考慮すると白色のフィルムが好ましく、耐熱性、
表面平滑性等を考慮すると白色ポリエステルフィルム、
例えばダイアホイル社製W−300,W〜900.IC
l1メリネックス339.メリネソクス329東し社製
ルミラーE20.E60等が好ましく、剛性も加味する
とW−300,メリネノクス339、メリネソクス32
9が好ましく、画質まで加味するとメリネックス339
.メリネツクス329が最も好ましい。その厚みは薄す
ぎると普通紙3の表面の凹凸が記録後の画質にまで影響
してしまい、厚すぎると被記録体全体の厚みが厚くなり
好ましい。
Examples of films include polyester film, polypropylene film, nylon film, vinyl chloride film, polyethylene film, etc. USP 4,318.950
A plastic film defined by the above is suitable, but a white film is preferable in consideration of the whiteness of the base, heat resistance,
Considering surface smoothness, white polyester film, etc.
For example, Diafoil W-300, W~900. IC
l1 Melinex 339. Merine Sox 329 Toshisha Lumirror E20. E60 etc. are preferable, and considering the rigidity, W-300, Melinenox 339, Melinex32
9 is preferable, and considering the image quality, Melinex 339
.. Melinex 329 is most preferred. If the thickness is too thin, unevenness on the surface of the plain paper 3 will affect the image quality after recording, and if it is too thick, the overall thickness of the recording medium will become thick, which is preferable.

帯電防止層4に使用可能な組成物としては、脂肪酸塩類
、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪属アルコール
リン酸エステル塩類、脂肪酸アミドスルホン酸塩類等の
アニオン系帯電防止剤、脂肪属アミン塩類、第4級アン
モニウム塩類、ピリジン誘導体類等のカチオン系帯電防
止剤;ボリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルフェノールエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエ
ステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエス
テル類等の非イオン系帯電防止剤;アルキルベタイン類
、アルキルイミダシリン類、アルキルアラニン類等の両
性系帯電防止剤;ポリビニルベンジル型カチオン、ポリ
アクリル酸型カチオン等の導電性樹脂を挙げることがで
き、これらの帯電防止剤とバインダーポリマーの混合物
であってもよい。
Compositions that can be used in the antistatic layer 4 include anionic antistatic agents such as fatty acid salts, higher alcohol sulfate ester salts, fatty alcohol phosphate ester salts, fatty acid amide sulfonate salts, fatty amine salts, Cationic antistatic agents such as class ammonium salts and pyridine derivatives; polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenol ethers, polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan alkyl esters, and polyoxyethylene sorbitan alkyl esters Nonionic antistatic agents; amphoteric antistatic agents such as alkyl betaines, alkylimidacillins, and alkylalanines; conductive resins such as polyvinylbenzyl cations and polyacrylic acid cations; It may also be a mixture of an antistatic agent and a binder polymer.

バインダーポリマーとしてはウレタン系、ゴム系、アク
リル系等のポリマーを使用することが出来る。
As the binder polymer, urethane-based, rubber-based, acrylic-based polymers, etc. can be used.

易接着性と帯電防止性を兼ね備えた帯電防止層7として
は、ピリジン誘導体類の (R,はアルキル基、XIはノーロゲン)(Rtはアル
キル基、X、はハロゲン)(Ra、R−はアルキル基、
X、はハロゲン)等から選ばれた少なくとも1種の帯電
防止剤ど、メチルメタクリレートとスチレン、エチルア
クリレートとメチルメタクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等
を重合してなるアクリル系ポリマーから選ばれた少なく
とも1種の易接着性ポリマーからなる混合物から構成さ
れるものが好ましい。更に必要ならフィルム1のすべり
性等の他の性能を適性化するために、他の化合物を帯電
防止性能及び易接着性能を損なわない範囲で配合しても
よい。
As the antistatic layer 7 having both easy adhesion and antistatic properties, pyridine derivatives (R, is an alkyl group, XI is a norogen) (Rt is an alkyl group, X is a halogen) (Ra, R- are an alkyl basis,
X is at least one antistatic agent selected from the group consisting of halogens, etc., and acrylic polymers formed by polymerizing methyl methacrylate and styrene, ethyl acrylate and methyl methacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, etc. It is preferable to use a mixture of at least one type of easily adhesive polymer. Furthermore, if necessary, other compounds may be added in order to optimize other properties of the film 1, such as slip properties, within a range that does not impair antistatic properties and easy adhesion properties.

活性エネルギー線で硬化された染料受容層2は昇華性分
散染料受容性樹脂と活性エネルギー線で硬化しつる架橋
剤と少なくとも1種の離型剤からなる組成物をフィルム
上に塗布した後、活性エネルギー線で硬化したものであ
るが、好ましくは、ポリエステル樹脂40〜95重量%
及び活性エネルギー線で硬化しうる架橋剤60〜5重量
%からなる混合物100重量部に対し離型剤の少なくと
も1種を0.01〜12重量部配合してなる組成物を硬
化したものである。これらの組成物からなる染料受容層
2は昇華性分散染料を容易に染着し、安定性に優れ、か
つ記録後の光沢保持性が非常に良好である。膜厚は1μ
m以上が適当であり1μm未満では染色感度と安定性が
不十分となる。
The dye-receiving layer 2 cured with active energy rays is formed by coating a composition comprising a sublimable disperse dye-receptive resin, a crosslinking agent cured with active energy rays, and at least one release agent on the film, and then applying an active energy ray-cured dye-receiving layer 2. Cured with energy rays, preferably polyester resin 40 to 95% by weight
and 0.01 to 12 parts by weight of at least one type of mold release agent to 100 parts by weight of a mixture consisting of 60 to 5% by weight of a crosslinking agent that can be cured by active energy rays. . The dye-receiving layer 2 made of these compositions can easily be dyed with sublimable disperse dyes, has excellent stability, and has very good gloss retention after recording. Film thickness is 1μ
m or more is appropriate, and if it is less than 1 μm, the staining sensitivity and stability will be insufficient.

ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸とジオールの
縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル樹脂
及び/又は反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と多
価アルコールとの縮重合によって得られた不飽和ポリエ
ステル樹脂等が挙げられるが、中でも少なくとも1種の
ジカルボン酸と少なくとも1種のジオールとの縮重合に
よって得られた分子量2000〜40000の線状熱可
塑性ポリエステル樹脂であって、結晶化度が1%以下で
あるポリエステル樹脂が有機溶剤に対する溶解性と染色
の容易さ、及び耐光性の良さの点で好ましい。
Polyester resins include linear thermoplastic polyester resins obtained by condensation polymerization of dicarboxylic acids and diols, and/or linear thermoplastic polyester resins obtained by condensation polymerization of unsaturated polybasic acids having reactive double bonds and polyhydric alcohols. Examples include unsaturated polyester resins, among others, linear thermoplastic polyester resins with a molecular weight of 2,000 to 40,000 obtained by polycondensation of at least one dicarboxylic acid and at least one diol, and with a low degree of crystallinity. A polyester resin containing 1% or less is preferable in terms of solubility in organic solvents, ease of dyeing, and good light resistance.

ポリエステル樹脂の配合量は架橋剤との合計量の40〜
95重量%であるのが好ましく、40重量%未満では昇
華性分散染料による染色濃度が低エネルギー条件下では
濃くならず、逆にポリエステル樹脂の配合量が95重量
%を越えると架、橋剤が少なくなり、昇華性分散染料が
塗布されたカラーシート(転写紙)との耐ブロッキング
性が不良となり、昇華性分散染料易染性樹脂組成物を塗
布し活性エネルギー線硬化を行なった物品とカラーシー
トが熱転写時にブロッキング(スティッキング)をおこ
すようになる。より好ましくは55重量%〜94重量%
の範囲である。
The blending amount of the polyester resin is 40 to 40% of the total amount of the crosslinking agent.
It is preferable that the amount is 95% by weight; if it is less than 40% by weight, the dyeing density with the sublimable disperse dye will not become deep under low energy conditions, and conversely, if the amount of polyester resin blended exceeds 95% by weight, the crosslinking agent will be As a result, the blocking resistance with the color sheet (transfer paper) coated with sublimable disperse dyes was poor. will cause blocking (sticking) during thermal transfer. More preferably 55% to 94% by weight
is within the range of

少なくとも1種のジカルボン酸と少なくとも1種のジオ
ールとの縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリエス
テル樹脂の具体例としては、テレフタル酸/イソフタル
酸/エチレングリコール/ネオペンチルグリコールより
得られたポリエステル樹脂、その他テレフタル酸/イソ
フタル酸/エチレングリコール/ビスフェノールA−エ
チレンオ牛シト付加物、テレフタル酸/インフタル酸/
エチレングリコール/1.6−へ牛サンジオール、テレ
フタル酸/イソフタル酸/セバシン酸/エチレングリコ
ール/ネオペンチルグリコール、テレフタル酸/セバシ
ン酸/エチレングリコール/ネオペンチルグリコール、
テレフタル酸/イソフタル酸/アジピン酸/エチレング
リコール/ネオペンチルグリコールなどから得られるポ
リエステル樹脂等を挙げることができ、2種以上を併用
して用いることもできる。特に光、熱、水等に対する安
定性の観点からは、これらのポリエステルは2種以上併
用して用いた方が、安定性を向上させる点で好ましい。
Specific examples of linear thermoplastic polyester resins obtained by condensation polymerization of at least one dicarboxylic acid and at least one diol include polyester resins obtained from terephthalic acid/isophthalic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol. , Others Terephthalic acid/Isophthalic acid/Ethylene glycol/Bisphenol A-Ethylene Oxide adduct, Terephthalic acid/Inphthalic acid/
Ethylene glycol/1.6-bovine diol, terephthalic acid/isophthalic acid/sebacic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol, terephthalic acid/sebacic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol,
Examples include polyester resins obtained from terephthalic acid/isophthalic acid/adipic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol, and two or more types can also be used in combination. Particularly from the viewpoint of stability against light, heat, water, etc., it is preferable to use two or more of these polyesters in combination to improve stability.

例えばA、Bという2種のポリマーを併用した場合、そ
のポリマーの好ましい使用範囲はAが20〜80重量%
、Bが80〜20重量%である。
For example, when two types of polymers A and B are used together, the preferred range of use of the polymers is 20 to 80% by weight of A.
, B is 80 to 20% by weight.

尚、テレフタル酸、インフタル酸などの代りにエステル
化されたジメチルテレフタレート、ジメチルイソフタレ
ートなどを縮重合の原料に用いることも当然可能である
It is of course possible to use esterified dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, etc. as a raw material for condensation polymerization instead of terephthalic acid, inphthalic acid, etc.

反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と多価アルコー
ルとの縮重合によって得られた不飽和ポリエステル樹脂
としては、無水マレイン酸/無水フタル酸/プロピレン
グリコール、無水マレイン酸/イソフタル酸/プロピレ
ングリコール、マレイン酸/フマール酸/イソフタル酸
/1.3−ブタンジオール、マレイン#/イソフタル酸
/ネオペンチルグリコール、無水マレイン酸/無水テト
ラヒドロフタル酸/ジプロピレングリコール等から得ら
れる樹脂等を挙げることが出来る。
Examples of unsaturated polyester resins obtained by condensation polymerization of unsaturated polybasic acids with reactive double bonds and polyhydric alcohols include maleic anhydride/phthalic anhydride/propylene glycol, maleic anhydride/isophthalic acid/ Examples of resins obtained from propylene glycol, maleic acid/fumaric acid/isophthalic acid/1,3-butanediol, maleic acid/isophthalic acid/neopentyl glycol, maleic anhydride/tetrahydrophthalic anhydride/dipropylene glycol, etc. I can do it.

架橋剤は本発明の被記録体に使用される樹脂組成物を活
性エネルギー線で硬化し、かつ硬化した樹脂組成物の耐
ブロッキング性を得るために必要であり、好ましい配合
量はポリエステル樹脂との合計量の5〜60重量%の範
囲であり、より好ましくは6〜45重量%である。架橋
剤の量が5重量%未満であるとブロッキングが出易くな
り、逆に60重量%を越えると耐ブロッキング性が良好
になるもののポリエステル樹脂の比率が低下して、十分
な染色濃度が得られに(くなる。
The crosslinking agent is necessary in order to cure the resin composition used in the recording medium of the present invention with active energy rays and to obtain blocking resistance of the cured resin composition, and the preferred blending amount is the same as that of the polyester resin. It ranges from 5 to 60% by weight of the total amount, more preferably from 6 to 45% by weight. If the amount of crosslinking agent is less than 5% by weight, blocking tends to occur, whereas if it exceeds 60% by weight, blocking resistance will be good, but the proportion of polyester resin will decrease and sufficient dyeing density will not be obtained. ni(become)

架橋剤による樹脂組成物の硬化と、被記録体の耐ブロッ
キング性を考慮すると、架橋剤は少なくとも1種の多官
能性モノマーを有していることが好ましく、活性エネル
ギー線として取扱いの容易な紫外線を用いる場合は、こ
れらの架橋剤の重合性基はアクリロイルオキシ基又はメ
タクリロイルオキシ基を有しているモノマーが好ましい
Considering the curing of the resin composition by the crosslinking agent and the blocking resistance of the recording medium, it is preferable that the crosslinking agent contains at least one type of polyfunctional monomer, and ultraviolet rays that can be easily handled as active energy rays. When using these crosslinking agents, the polymerizable group of these crosslinking agents is preferably a monomer having an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.

(メタ)アクリロイルオキシ基を有するモノマーの例と
してはポリエーテルアクリレートもしくはポリエーテル
メタクリレート系(以下、「アクリレートもしくはメタ
クリレート」を単に「(メタ)アクリレート」と略記す
る。)、ポリエステル(メタ)アクリレート系、ポリオ
ール(メタ)アクリレート系、エポキシ(メタ)アクリ
レート系、アミドウレタン(メタ)アクリレート系、ウ
レタン(メタ)アクリレート系、スピロアセタール(メ
タ)アクリレート系及びポリブタジェン(メタ)アクリ
レート系等のモノマー、オリゴマーを挙げることができ
る。
Examples of monomers having a (meth)acryloyloxy group include polyether acrylate or polyether methacrylate (hereinafter, "acrylate or methacrylate" is simply abbreviated as "(meth)acrylate"), polyester (meth)acrylate, Examples include monomers and oligomers such as polyol (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, amide urethane (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, spiroacetal (meth)acrylate, and polybutadiene (meth)acrylate. be able to.

このようなモノマーもしくはオリゴマーの具体例として
はl、2.6−へキサントリオール/プロピレンオキ/
ド/アクリル酸、トリメチロールプロパン/プロピレン
オキシド/アクリル酸から合成されたポリエーテル(メ
タ)アクリレート;アジピン酸/I、6−へ牛サンジオ
ール/アクリル酸、コハク酸/トリメチロールエタン/
ア、クリル酸等から合成されたポリエステル(メタ)ア
クリレート;トリエチレングリコールジアクリレート、
ヘキサンプロピレングリコールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、l。
Specific examples of such monomers or oligomers include l,2,6-hexanetriol/propylene oxy/
polyether (meth)acrylate synthesized from polyester/acrylic acid, trimethylolpropane/propylene oxide/acrylic acid; adipic acid/I, 6-hexaediol/acrylic acid, succinic acid/trimethylolethane/
A. Polyester (meth)acrylate synthesized from acrylic acid, etc.; triethylene glycol diacrylate,
Hexanepropylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, l.

4−ブタンジオールジメタクリレート、2−エチルへキ
シルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチルカル
ピトールアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート
、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、2,2−ビス(
4−アクリロイルオキシジェトキシフェニル)プロパン
、2.2−ビス(4−アクリロイルオキシプロポキシフ
ェニル)プロパン等の(メタ)アクリレート又はポリオ
ール(メタ)アクリレート;ジグリシジルエーテル化ビ
スフェノールA/アクリル酸、ジグリシジルエーテル化
ポリビスフェノールA/アクリル酸、トリグリシジルエ
ーテル化グリセリン/アクリル酸等のエポキシ(メタ)
アクリレート;γ−ブチロラクトン/N−メチルエタノ
ールアミン/ビス(4−インシアナトシクロヘキシル)
メタン/2−ヒドロキシエチルアクリレート、γ−ブチ
ロラクトン/N−メチルエタノールアミン/2.6−ト
リレンジイソシアネート/テトラエチレングリコール/
2−ヒドロキシエチルアクリレート等のアミドウレタン
(メタ)アクリレート;2,6−ドリレンジイソシアネ
ートジアクリレート、インホロンジイソシアネートジア
クリレート、ヘキサメチレンジイソシアネートジアクリ
レート等のウレタンアクリレート;ジアリリデンペンタ
エリスリトール/2−ヒドロキシエチルアクリレートか
ら合成されたスピロアセタールアクリレート;エポキシ
化ブタジェン/2−ヒドロキシエチルアクリレートから
合成されたアクリル化ポリブタジェン等が挙げられ、こ
れらのモノマー及びオリゴマーは単独又は2種以上の混
合系で使用される。
4-Butanediol dimethacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, ethylcarpitol acrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol Pentaacrylate, 2,2-bis(
(meth)acrylate or polyol (meth)acrylate such as 4-acryloyloxyjetoxyphenyl)propane, 2.2-bis(4-acryloyloxypropoxyphenyl)propane; diglycidyl etherified bisphenol A/acrylic acid, diglycidyl ether Epoxy (meth) such as polybisphenol A/acrylic acid, triglycidyl etherified glycerin/acrylic acid, etc.
Acrylate; γ-butyrolactone/N-methylethanolamine/bis(4-incyanatocyclohexyl)
Methane/2-hydroxyethyl acrylate, γ-butyrolactone/N-methylethanolamine/2,6-tolylene diisocyanate/tetraethylene glycol/
Amidourethane (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate; Urethane acrylates such as 2,6-dolylene diisocyanate diacrylate, inphorone diisocyanate diacrylate, hexamethylene diisocyanate diacrylate; Diarylidenepentaerythritol/2-hydroxyethyl Examples include spiroacetal acrylate synthesized from acrylate; acrylated polybutadiene synthesized from epoxidized butadiene/2-hydroxyethyl acrylate, and these monomers and oligomers may be used alone or in a mixed system of two or more types.

前記モノマー、オリゴマーの中でも次の一般式〔式中、
nは1〜4の整数であり、Xは少なくとも3個が一般式
: CH,−CH−C0O−Ra−(式中、R8は単結
合、炭素原子数1〜8のアルキレン基又は炭素原子数1
〜8のアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基を
表わす。)で示される基を表わし、残余が炭素原子数1
〜8のアルキル基、水酸基、アミ7基、式:  (OR
*)m  H(式中、Roは炭素原子数1〜8のアルキ
レン基を表わし、mは正の整数である。)で示される基
又は式:  (ORs)m  OH(式中、R1及びm
は前記と同義である。)で示される基を表わす。〕で示
される化合物、例えばジペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、トリ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリペンタ
エリスリトールへキサアクリレート、トリペンタエリス
リトールヘプタアクリレート等か、次の一般式(n)(
式中、nは1〜10の正の整数、Xは任意に−OHか一
0COCH=CH,である。)で示されるポリビスフェ
ノールA型のポリアクリレート、例えばジグリシジルエ
ーテル化ビスフェノールAのジアクリレート、エピコー
ト+1001(−n=3、シェル社製)のジアクリレー
ト等か、次の一般式(I[[) (式中、X、、x、、・・・ Xnは炭素数6以下 の同じもしくは異なるアルキレン基又はその水素原子1
個が水酸基で置換された構造のものであり、nはO〜5
の整数である。)で示される化合物、例えば2,2−ビ
ス(4−アクリロイルオキシジェトキシフェニル)プロ
パン、2.2−ビス(4−アクリロイルオキシトリエト
牛ジフエニル)プロパン、2.2−ビス(4−アクリロ
イルオキシジェトキシフェニル)プロパン等が、活性エ
ネルギー線として紫外線を用いた場合、空気中での速乾
性が非常に良好であり、特に好ましい架橋剤である。
Among the above monomers and oligomers, the following general formula [wherein,
n is an integer of 1 to 4, and at least 3 of 1
Represents a polyoxyalkylene group having ~8 alkylene groups. ) and the remainder has 1 carbon atom
~8 alkyl group, hydroxyl group, ami7 group, formula: (OR
*) Group or formula represented by m H (wherein Ro represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and m is a positive integer): (ORs) m OH (wherein R1 and m
has the same meaning as above. ) represents a group represented by ], such as dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol pentaacrylate, tripentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol heptaacrylate, etc., or the following general compounds: Formula (n) (
In the formula, n is a positive integer from 1 to 10, and X is optionally -OH or -COCH=CH. ), such as the diacrylate of diglycidyl etherified bisphenol A, the diacrylate of Epicote+1001 (-n=3, manufactured by Shell), or the polyacrylate of the following general formula (I[[) (In the formula, X,, x,... Xn is the same or different alkylene group having 6 or less carbon atoms or 1 hydrogen atom
It has a structure in which 5 are substituted with hydroxyl groups, and n is O~5
is an integer. ), such as 2,2-bis(4-acryloyloxyjetoxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-acryloyloxytriethoxydiphenyl)propane, 2,2-bis(4-acryloyloxy) Jetoxyphenyl)propane and the like have very good quick drying properties in air when ultraviolet rays are used as active energy rays, and are particularly preferred crosslinking agents.

尚、本発明においては被記録体と転写紙(カラーシート
)との耐ブロッキング性(耐ステイキング性)を更に改
善するために離型剤を配合する必要がある。離型剤とし
てはシリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ポリ
オルガノシロキサンを幹又は枝とするグラフトポリマー
から選ばれる少なくとも1種を挙げることができ、併用
して使用することもできる。配合量としてはポリエステ
ル樹脂と架橋剤の合計11100重量部に対して0゜0
1〜12重量部好ましくは0.05〜10重量部の範囲
で使用することができる。
In the present invention, it is necessary to incorporate a release agent in order to further improve the blocking resistance (staking resistance) between the recording medium and the transfer paper (color sheet). As the mold release agent, at least one selected from silicone surfactants, fluorine surfactants, and graft polymers having polyorganosiloxane as a trunk or branch can be used, and they can also be used in combination. The blending amount is 0°0 for a total of 11,100 parts by weight of polyester resin and crosslinking agent.
It can be used in a range of 1 to 12 parts by weight, preferably 0.05 to 10 parts by weight.

シリコン系界面活性剤としてはポリオルガノシロキサン
とポリオキンアル牛レンがブロックになった化合物(そ
の他の官能基で若干変性されていてもよい。)が有効で
、特にシリコン系界面活性剤中のCH,−(Si○)8
1.−基と一0R−基(R:アルキレン残基)の割合が
CHs  (S + O)+ lt−/−0R−= 1
/10〜110.1のもの、好ましくは115〜110
.2の範囲のものが、ブロッ牛ング改良性とレベリング
改良性及び染色濃度向上に効果がある。
As a silicone surfactant, a compound in which polyorganosiloxane and polyoxyalkylene are blocks (which may be slightly modified with other functional groups) is effective, and in particular CH, - in silicone surfactants are effective. (Si○)8
1. The ratio of - group to 10R- group (R: alkylene residue) is CHs (S + O) + lt-/-0R- = 1
/10 to 110.1, preferably 115 to 110
.. Those within the range of 2 are effective in improving the blocking properties, leveling properties, and dyeing density.

上記シリコン系界面活性剤の具体例としては、一般式(
IV)、(V) CH。
As a specific example of the silicone surfactant mentioned above, the general formula (
IV), (V) CH.

であり、m及びnはI、2..3. 川の正の整数を、
またX及びyは0,1,2,3.・・・の数を表わし、
する値をとる。R,は水素、アルキル基、アシル基又は
アリール基、アセトキシ基を表わす。)(式中、Qは−
(CHe)Z  O−(CHtCHto )X−(CH
tCHO)yRs CH。
where m and n are I, 2. .. 3. A positive integer of the river,
Also, X and y are 0, 1, 2, 3. ...represents the number of
takes the value. R represents hydrogen, an alkyl group, an acyl group, an aryl group, or an acetoxy group. ) (where Q is -
(CHe)Z O-(CHtCHto)X-(CH
tCHO)yRs CH.

であり、m及びnは1,2,3.・・・の正の整数を、
またX及びylto、  1.2.3.−4)数を、z
 it Oまたは1〜5の整数を表わし、式 を満足する。
where m and n are 1, 2, 3. A positive integer of...
Also X and ylto, 1.2.3. -4) The number, z
it represents O or an integer from 1 to 5 and satisfies the formula.

CH。CH.

CH。CH.

ル基又はアリール基を表わし、R8は水素、アルキル基
、アシル基又はアリール基、アセトキシ基を表わす。)
で示される化合物等が挙げられる。
R8 represents hydrogen, an alkyl group, an acyl group, an aryl group, or an acetoxy group. )
Examples include compounds represented by:

又、フッ素系界面活性剤としては、ポリエステル樹脂と
架橋剤の混合物に可溶性であり、耐プロ。
In addition, as a fluorine-based surfactant, it is soluble in a mixture of polyester resin and crosslinking agent, and is resistant to professional use.

キング性を示すものであれば、ノニオン系、アニオン系
、カチオン系又は両性系のいずれがのフッ素系界面活性
剤を1種以上用いることが可能で、例エバフルオロアル
コキシポリフルオロアル牛ル硫酸エステル、フルオロカ
ーボンスルホン酸塩、フルオロカーボンカルボン酸塩等
のアニオン系界面活性剤;例えばN−フルオロアルキル
スルホンアミドアルキルアミン4級アンモニウム塩、N
−フルオロアルキルスルホンアミドアルキルアミン塩、
N−フルオロアルキルアミドアルキルアミン4級アンモ
ニウム塩、N−フルオロアルキルアミドアルキルアミン
塩、N−フルオロアルキルスルホンアミドアルキルハロ
メチルエーテル4級アンモニウム塩などのカチオン系界
面活性剤;例えばフルオロカーボンスルホンアミド、フ
ルオロカーボンアミノスルホンアミド、フルオロカーボ
ンカルボキシスルホンアミド、フルオロカーボンヒドロ
キシスルホンアミド、フルオロカーボンスルホンアミド
エチレンオキサイド付加物、フルオロカーボンヒドロキ
シスルホンアミド硫酸エステル、フルオロカーボンアミ
ノ酸アミド、フルオロカーボン酸アミド、フルオロカー
ボンヒドロキシ酸アミド、フルオロカーボン酸アミドの
エチレンオキサイド付加縮合物、フルオロカーボンヒド
ロキシ酸アミド硫酸エステル、フルオロカーボンヒドロ
キシ酸アミド硫酸エステル、フルオロカーボンスルホン
酸、フルオロハイドロカーボンカルボン酸、フルオロハ
イドロカーボンアルキルエステル、フルオロハイドロカ
ーボンアルキルエーテル、フルオロハイドロカーボンカ
ルボキシアルキルエステル、フルオロハイドロカーボン
ヒドロキシアミド、フルオロハイドロカーボンアルキル
エステル硫酸、フルオロアルキルジアミンなどの7ニオ
ン系界面活性剤;例えばベタイン型フルオロカーボンス
ルホンアミド結合を有するアルキルアミン、ベタイン型
フルオロカーボン酸アミド結合を有するアルキルアミン
等の両性界面活性剤が挙げられる。上記界面活性剤の中
でも本発明の被記録体のレベリング改良、ブロッキング
解消等を特に考慮するとノニオン系界面活性剤が好まし
い。
It is possible to use one or more nonionic, anionic, cationic, or amphoteric fluorine-based surfactants as long as they exhibit kinging properties, such as evafluoroalkoxypolyfluoroalkyl sulfate. , fluorocarbon sulfonate, fluorocarbon carboxylate; for example, N-fluoroalkylsulfonamide alkylamine quaternary ammonium salt, N
- fluoroalkylsulfonamidoalkylamine salt,
Cationic surfactants such as N-fluoroalkylamidoalkylamine quaternary ammonium salts, N-fluoroalkylamidoalkylamine salts, N-fluoroalkylsulfonamidealkyl halomethyl ether quaternary ammonium salts; for example, fluorocarbon sulfonamides, fluorocarbon aminos Sulfonamide, fluorocarbon carboxysulfonamide, fluorocarbon hydroxysulfonamide, fluorocarbon sulfonamide ethylene oxide adduct, fluorocarbon hydroxysulfonamide sulfate ester, fluorocarbon amino acid amide, fluorocarbon acid amide, fluorocarbon hydroxy acid amide, ethylene oxide addition condensate of fluorocarbon acid amide , fluorocarbon hydroxy acid amide sulfate ester, fluorocarbon hydroxy acid amide sulfate ester, fluorocarbon sulfonic acid, fluorohydrocarbon carboxylic acid, fluorohydrocarbon alkyl ester, fluorohydrocarbon alkyl ether, fluorohydrocarbon carboxyalkyl ester, fluorohydrocarbon hydroxyamide, 7-ionic surfactants such as fluorohydrocarbon alkyl ester sulfuric acid and fluoroalkyl diamine; Examples include amphoteric surfactants such as alkylamines having a betaine-type fluorocarbon sulfonamide bond and alkylamines having a betaine-type fluorocarbon acid amide bond. . Among the above-mentioned surfactants, nonionic surfactants are preferable, especially considering the improvement of leveling and elimination of blocking of the recording medium of the present invention.

ポリオルガノシロキサンを幹又は枝とするグラフトポリ
マーとしては、まずビニル重合、重縮合、開環重合等に
よって得られる重合体あるいは共重合体を幹とし、ポリ
オルガノシロキサンを枝とするグラフトポリマーを挙げ
ることが出来る。これらのグラフトポリマーの例として
は、片末端メタクリロイルオキシ基、ビニル基又はメル
カプト基が付加されたポリシロキサン(マクロモノマ−
)にアルキル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル
酸、官能基を有する(メタ)アクリル酸の誘導体、酢酸
ビニル、塩化ビニル、(メタ)アクリロニトリル、スチ
レン等の単量体の少なくとも1種を重合してなるグラフ
トポリマー;ポリシロキサンの末端近くに2個のヒドロ
キシル基又はカルボキシル基を有するマクロモノマーに
ジカルボン酸とジオールを反応させて得られるグラフト
ポリマー;ポリシロキサンの末端近くに2個のヒドロキ
シル基又はカルボキシル基を有するマクロモノマーにジ
ェポキシ又はジイソシアネート化合物を反応させて得ら
れるグラフトポリマー等を挙げることが出来る。
Examples of graft polymers having polyorganosiloxane as a trunk or branches include those having a polymer or copolymer obtained by vinyl polymerization, polycondensation, ring-opening polymerization, etc. as a trunk and polyorganosiloxane as branches. I can do it. Examples of these graft polymers include polysiloxanes (macromonomers) to which a methacryloyloxy group, a vinyl group, or a mercapto group is added at one end.
) is polymerized with at least one monomer such as alkyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid, a derivative of (meth)acrylic acid having a functional group, vinyl acetate, vinyl chloride, (meth)acrylonitrile, or styrene. Graft polymer obtained by reacting a dicarboxylic acid and a diol with a macromonomer having two hydroxyl groups or carboxyl groups near the end of polysiloxane; Examples include graft polymers obtained by reacting a macromonomer having a group with a jepoxy or diisocyanate compound.

他のグラフトポリマーとしては、ポリオルガノシロキサ
ンを幹とし、ビニル重合、重縮合、開環重合等によって
得られるM合体あるいは共重合体を枝とするグラフトポ
リマーを挙げることが出来る。これらの例としては、オ
ルガノシランとビニル重合性基を有するシラン、例えば
3−メタクリルオキシプロピルジメトキシメチルシラン
、メチルビニルジメトキシシラン、エチルビニルジェト
キシシラン等とを縮合することによって側鎖にメタクリ
ロイルオキシ基を有するポリシロキサンを合成し、次い
で該七ツマ−とアルキル(メタ)アクリレート、(メタ
)アクリル酸、官能基を有する(メタ)アクリル酸の誘
導体、酢酸ビニル1.塩化ビニル、(メタ)アクリロニ
トリル、スチレン等の単量体の少なくとも1種を重合し
て得られるグラフトポリマー;オルガノシランとジェト
キシ−3−グリシドキシプロビルメチルシランとを縮合
することによって側鎖にグリシジル基を有するポリシロ
キサンを合成し、次いでこれを(メタ)アクリル酸と反
応させて(メタ)アクリロイルオキシ基を含有する単量
体を得たのち、該単量体を重合させて得られるグラフト
ポリマー;オルガノシランとヒドロキシエチルメチルジ
メトキシシランとを縮合することによって側鎖にヒドロ
キシル基を有するポリシロキサンを合成し、次いでジカ
ルボン酸と該ジオールを重縮合させて得られるグラフト
ポリマー等を挙げることができる。
Examples of other graft polymers include those having polyorganosiloxane as a trunk and M polymers or copolymers obtained by vinyl polymerization, polycondensation, ring-opening polymerization, etc. as branches. Examples of these include forming a methacryloyloxy group in the side chain by condensing an organosilane with a silane having a vinyl polymerizable group, such as 3-methacryloxypropyldimethoxymethylsilane, methylvinyldimethoxysilane, or ethylvinyljethoxysilane. A polysiloxane having the following is synthesized, and then the heptamer is combined with an alkyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid, a derivative of (meth)acrylic acid having a functional group, and vinyl acetate 1. A graft polymer obtained by polymerizing at least one monomer such as vinyl chloride, (meth)acrylonitrile, or styrene; A graft obtained by synthesizing a polysiloxane having a glycidyl group, then reacting this with (meth)acrylic acid to obtain a monomer containing a (meth)acryloyloxy group, and then polymerizing the monomer. Polymer: Examples include graft polymers obtained by condensing organosilane and hydroxyethylmethyldimethoxysilane to synthesize a polysiloxane having a hydroxyl group in the side chain, and then polycondensing dicarboxylic acid and the diol. .

グラフトポ替マーの幹又は技となるポリシロキサンの合
成に際しては、環状シラン、特に繰返し単位が3〜8個
の環状ジメチルポリシロキサンを主原料とし、分子量調
節剤としてトリメチルメトキシシランまたはトリメチル
エトキシシランなどの1分子中1個のアルコキシ基を有
するシラン化合物を用い、官能基含有シランと強酸また
は強塩基を触媒として70〜150℃で重合すればよい
When synthesizing polysiloxane, which is the backbone or technique of the graft polymer, cyclic silane, especially cyclic dimethylpolysiloxane with 3 to 8 repeating units, is used as the main raw material, and trimethylmethoxysilane or trimethylethoxysilane is used as a molecular weight regulator. Using a silane compound having one alkoxy group in one molecule, polymerization may be carried out at 70 to 150° C. using a functional group-containing silane and a strong acid or strong base as a catalyst.

グラフトポリマーの配合量はポリエステル樹脂と架橋剤
の混合物100重量部に対して、グラフトポリマーの少
な(とも1種を0.01〜12重量部、好ましくは0.
05〜10重量部であり、配合によって転写紙(カラー
シート)とのブロッキングが顕著に解消されるとともに
染色した物品の暗退色性が改良される。配合量が0.0
1重量部末端の場合はブロッキング解消効果が少なくな
るとともに暗退色性も改善されず、好ましくない。
The blending amount of the graft polymer is as follows: 0.01 to 12 parts by weight, preferably 0.01 to 12 parts by weight of one of the graft polymers, relative to 100 parts by weight of the mixture of polyester resin and crosslinking agent.
The amount is 05 to 10 parts by weight, and blocking with the transfer paper (color sheet) is significantly eliminated by blending, and the dark fading resistance of the dyed article is improved. The amount added is 0.0
If the amount is 1 part by weight, the effect of eliminating blocking will be reduced and the dark fading property will not be improved, which is not preferable.

又、配合量が12重量部を越える場合には活性エネルギ
ー線で硬化した硬化物が乳白化するとともに昇華性分散
染料で染色した際の染色濃度が低下するようになり、好
ましくない。
If the amount is more than 12 parts by weight, the cured product cured with active energy rays becomes opalescent and the dyeing density when dyed with a sublimable disperse dye decreases, which is not preferable.

ポリシロキサンを含むグラフトポリマーの分子量は10
00以上であることが好ましい。又ポリオルガノシロ牛
サン成分とポリオルガノシロキサン成分以外の幹又は枝
となる重合体あるいは共重合体との重量比は、(ポリオ
ルガノシロ牛サン成分)/(重合体あるいは共重合体成
分)=9515〜10/90であるのが好ましく、より
好ましくは90/10〜20/80である。該比率が9
515を越えるようになると暗退色性が不良になる傾向
にあり、逆に10/90未満になると耐ブロッキング性
が低下する傾向にあるとともに暗退色性も不良になる傾
向にある。又、グラフトポリマーの分子量が1000未
満であると、暗退色性が改良されにくい傾向にある。
The molecular weight of the graft polymer containing polysiloxane is 10
It is preferable that it is 00 or more. In addition, the weight ratio of the polyorganosiloxane component and the trunk or branch polymer or copolymer other than the polyorganosiloxane component is (polyorganosiloxane component)/(polymer or copolymer component)= It is preferably 9515 to 10/90, more preferably 90/10 to 20/80. The ratio is 9
If it exceeds 515, the dark fading property tends to be poor, and conversely, if it becomes less than 10/90, the blocking resistance tends to decrease and the dark fading property also tends to become poor. Furthermore, if the molecular weight of the graft polymer is less than 1000, it tends to be difficult to improve the dark fading property.

本発明の被記録体における染料受容層2を形成するため
の樹脂組成物は、架橋剤の一成分としてポリマーの溶解
性が強く粘度の低いテトラヒドロフルフリルアクリレー
ト等の単量体を使用する場合にはそのままロールコート
、バーコード、ブレードコートなどのコーティングが可
能であるが、塗工作業性を向上させるためには、これら
の組成物に溶剤、例えばエチルアルコール、メチルエチ
ルケトン、トルエン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミ
ド等を配合し、適当な塗工粘度に調節した方がよい。こ
れにより・スプレーコート、カーテンコート、フローコ
ート、デイツプコートなどを容易に行なうことが出来る
The resin composition for forming the dye-receiving layer 2 in the recording medium of the present invention is suitable for use when a monomer such as tetrahydrofurfuryl acrylate, which has strong polymer solubility and low viscosity, is used as a component of the crosslinking agent. can be used as is for roll coating, barcode coating, blade coating, etc., but in order to improve coating workability, these compositions must be mixed with a solvent such as ethyl alcohol, methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, or dimethyl formamide. It is better to adjust the coating viscosity to an appropriate level. This allows for easy spray coating, curtain coating, flow coating, dip coating, etc.

又、本発明においては目的に応じて、更に数μm以下の
微小な無機微粒子、例えばシリカ、アルミナ、タルク、
酸化チタン等を配合してもよい。
In addition, in the present invention, depending on the purpose, fine inorganic particles of several μm or less, such as silica, alumina, talc, etc.
Titanium oxide or the like may also be blended.

染料受容層2を形成するための樹脂組成物は電子線、紫
外線などの活性エネルギー線によってキユアリングされ
るが、線源の管理を考慮すると紫外線を用いるのがよい
。活性エネルギー線として紫外線を用いる場合は、上記
樹脂組成物のポリエステル樹脂と架橋剤の合計100重
量部に対して光重合開始剤を通常0.1〜10重量部添
加される。
The resin composition for forming the dye-receiving layer 2 is cured with active energy rays such as electron beams and ultraviolet rays, but it is preferable to use ultraviolet rays in consideration of radiation source management. When ultraviolet rays are used as active energy rays, a photopolymerization initiator is usually added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the polyester resin and crosslinking agent of the resin composition.

光重合開始剤の具体例としては、例えばベンゾイル、ベ
ンゾイルイソブチルエーテル、ベンジルメチルケタール
、エチルフェニルグリオキシレート、シェド牛ジアセト
フェノン、1.1−ジクロロアセトフェノン、4′ −
イソプロピル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフ
ェノン、l−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン
、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン/ジェタノールアミ
ン、414′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、2
−メチルチオ牛サントン、tert−ブチルアントラキ
ノン、ベンジル等のカルボニル化合物;テトラメチルチ
ウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド等の硫黄化合物;アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル等のアソ化合
物;ベンゾイルパーオ牛サイド、ジーtert−ブチル
パーオキサイド等のパーオキサイド化合物等が挙げられ
、これらの化合物は1種もしくは2種以上の混合系で使
用される。以上の樹脂組成物をフィルムI上の帯電防止
層4上に塗工し、活性エネルギー線を照射して被記録体
を製造する。
Specific examples of the photopolymerization initiator include benzoyl, benzoyl isobutyl ether, benzyl methyl ketal, ethylphenyl glyoxylate, shed diacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 4'-
Isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone, l-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzophenone, benzophenone/jetanolamine, 414'-bisdimethylaminobenzophenone, 2
-Carbonyl compounds such as methylthio beef santhone, tert-butylanthraquinone, and benzyl; Sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide; Compounds include peroxide compounds such as benzoyl peroxide and di-tert-butyl peroxide, and these compounds may be used alone or in a mixture of two or more. The above resin composition is coated on the antistatic layer 4 on the film I, and active energy rays are irradiated to produce a recording medium.

被記録体の裏面には普通紙3から発生する繊維くず等に
よる悪影響を排除するためと、プリンター中での被記録
体の走行性を適性化するためにポリエステルフィルム、
ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルム、塩化ビニ
ルフィルム、ポリエチレンフィルム等のプラスチックフ
ィルムもしくは、ポリプロピレン紙、王子油化製ユポF
PG。
A polyester film is placed on the back side of the recording medium in order to eliminate the adverse effects of fiber waste generated from the plain paper 3 and to optimize the running properties of the recording medium in the printer.
Plastic films such as polypropylene film, nylon film, vinyl chloride film, polyethylene film, or polypropylene paper, Yupo F manufactured by Oji Yuka.
P.G.

SGU、東洋紡製トヨパール等の合成紙または保護フィ
ルム4をラミネートすることが望ましい。
It is desirable to laminate synthetic paper such as SGU or TOYOPEARL manufactured by Toyobo Co., Ltd. or a protective film 4.

これらの合成紙または保護フィルム4、及びフィルム1
は接着剤5によって普通紙3に接着されるが、接着層の
厚いほうが普通紙3の影響が出ないので好ましい。
These synthetic paper or protective film 4, and film 1
is adhered to the plain paper 3 by the adhesive 5, but it is preferable that the adhesive layer be thicker because the influence of the plain paper 3 will not be exerted.

これらの紙又はフィルムはそれ自体をそのまま使用して
もよく、必要に応じて、洗浄、エツチング、コロナ放電
、活性エネルギー線照射、染色、印刷等の前処理が施さ
れたものを使用してもよい。
These papers or films can be used as they are, or if necessary, they can be pretreated by washing, etching, corona discharge, active energy ray irradiation, dyeing, printing, etc. good.

なお、被記録体の積み重ね時、分散染料の移染を防ぐた
めには、被記録体の基材の片面のみに前記樹脂組成物を
塗布した方がよいが、積極的にこの染料の移染を防止す
るためには昇華性分散染料可染性樹脂組成物の塗工面と
反対面に非移染層を設けた方がより好ましい。
When stacking recording media, in order to prevent migration of the disperse dye, it is better to apply the resin composition to only one side of the base material of the recording media. In order to prevent this, it is more preferable to provide a non-migration layer on the surface opposite to the coated surface of the sublimable disperse dye dyeable resin composition.

非移染層を形成する組成物としては、前記した多官能性
モノマー又は/及びl官能性モノマーからなるモノマー
、オリゴマー混合物1001!量部と、必要なら前記し
た光重合開始剤0.1〜.100重量部からなるコーテ
ィング剤を用いることが出来るが、分散染料による移染
を十分に防止するためには、モノマー、オリゴマー混合
物の重合性基が分子当り平均して1.5個以上であるこ
とが必要である。これらのコーティング剤も昇華型分散
染料可染性組成物と同様に、溶剤による粘度の調節、基
材に対する塗工、キユアリングを行うことができる。
As a composition for forming a non-migration layer, monomer/oligomer mixture 1001 consisting of the above-mentioned polyfunctional monomer and/or l-functional monomer is used! parts and, if necessary, 0.1 to 0.1 parts of the photopolymerization initiator described above. A coating agent consisting of 100 parts by weight can be used, but in order to sufficiently prevent dye migration due to disperse dyes, the monomer/oligomer mixture must have an average of 1.5 or more polymerizable groups per molecule. is necessary. These coating agents can also be adjusted in viscosity with a solvent, coated on a substrate, and cured in the same manner as the sublimation type disperse dye dyeable composition.

以下において、本発明の実施例を揚げ、更に詳細に説明
する。なお、実施例及び比較例中、「部」は「重量部」
を示す。
In the following, examples of the present invention will be described in more detail. In addition, in Examples and Comparative Examples, "parts" are "parts by weight"
shows.

基材の作成 C参考例1〕 :’−)紙(厚さ85μ層)の片面に乳白色ポリエステ
ルフィルム(ダイアホイル製W−300.厚さ38μs
)をラミネートし反対側に白色ポリプロピレン紙(東洋
紡トヨパールss、厚さ50μ麿)をラミネートした。
Preparation of base material C reference example 1] :'-) A milky white polyester film (W-300 manufactured by Diafoil, thickness 38 μs) was coated on one side of paper (85 μs thick layer).
) was laminated, and white polypropylene paper (Toyobo Toyo Pearl SS, thickness 50 μm) was laminated on the opposite side.

接着剤は東洋モートン製AD−577−1とCAT−5
2を使用し、塗布量は乳白色ポリエステルフィルム/コ
ート紙間はドライで5g/+s” 、:2−ト紙と白色
ポリプロピレン紙間はドライで3g/s”となるように
した。乾燥は80℃で約30秒行い、40’Cで2日間
エージングした。
Adhesives are Toyo Morton AD-577-1 and CAT-5.
2 was used, and the coating amount was 5 g/+s" between the milky white polyester film and the coated paper on a dry basis, and 3 g/s" on a dry basis between the 2-sheet paper and the white polypropylene paper. Drying was performed at 80°C for about 30 seconds, and aging was performed at 40'C for 2 days.

〔参考例2〕 ダイアホイル製W−300(厚さ38μ■)のがわりに
ダイアホイル製W−900(厚さ38μIl)を使用す
る以外は参考例1と同様の方法でラミネート紙を作成し
た。
[Reference Example 2] A laminate paper was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that Diafoil W-900 (thickness 38 μl) was used instead of Diafoil W-300 (thickness 38 μl).

〔参考例3〕 ダイアホイル製乳白色ポリエステルフィルムW−300
(厚さ188μm)を基材とした。
[Reference Example 3] Diafoil milky white polyester film W-300
(thickness: 188 μm) was used as the base material.

〔参考例4〕 王子油化製ポリプロピレン紙ユポFPG(厚さ200μ
s)を基材とした。
[Reference example 4] Oji Yuka polypropylene paper YUPO FPG (thickness 200μ
s) was used as the base material.

〔参考例5〕 メチルメタクリレートとスチレンの共重合体(三菱レイ
ヨン社製BR−50)60重量部及び下記の構造式を有
する化合物40重量部の混合物をメチルエチルケトン/
トルエン= l / l ノ溶剤t=固形分濃度lO%
になるように溶解させた。
[Reference Example 5] A mixture of 60 parts by weight of a copolymer of methyl methacrylate and styrene (BR-50 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and 40 parts by weight of a compound having the following structural formula was mixed with methyl ethyl ketone/
Toluene = l/l no solvent t = solid content concentration lO%
It was dissolved so that

この溶液をパーコーターを用いて参考例1の基材の白色
ポリエステルフィルム上に1μ前後の厚みで塗布し乾燥
させ均一な被膜を形成した。
This solution was applied to a thickness of approximately 1 μm on the white polyester film of Reference Example 1 using a percoater and dried to form a uniform film.

〔参考例6〕 樹脂としてメチルメタクリレートとエチルアクリレート
の共重合体(三菱レイヨン社製BR−64)50重量部
、下記の構造式を有する化合物45重量部及びソルビタ
ンモノオレエート5重量部からなる混合物を参考例6と
同様にして参考例1及び2のラミネート紙の白色ポリエ
ステルフィルム上に1μ前後の厚みで被膜を形成させた
。得られた基材をそれぞれ参考例6−1.6−2とした
[Reference Example 6] A mixture consisting of 50 parts by weight of a copolymer of methyl methacrylate and ethyl acrylate (BR-64 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) as a resin, 45 parts by weight of a compound having the following structural formula, and 5 parts by weight of sorbitan monooleate. In the same manner as in Reference Example 6, a film with a thickness of approximately 1 μm was formed on the white polyester film of the laminated paper of Reference Examples 1 and 2. The obtained base materials were designated as Reference Examples 6-1 and 6-2, respectively.

6uaを有する染料受容層を作成した。A dye-receiving layer with 6 ua was prepared.

比較例7〜9については塗布液りを寥考例1゜3.4の
基材のフィルム上にワイヤーノ<−を用’%sて塗布(
乾燥時塗布量6g/m″)し、乾燥させて受容層を設け
、更に100℃、30分で熱風乾燥機にてキコアリング
を行った。
For Comparative Examples 7 to 9, the coating liquid was applied onto the base film of Comparative Example 1゜3.4 using a wire wire (
After drying, the coating weight was 6 g/m''), dried to form a receptor layer, and further subjected to kicoreing in a hot air dryer at 100° C. for 30 minutes.

得られた被記録体にビデオプリンター(三菱5CT−C
P 100)を用いて画像を記録した。転写シートは備
え付けの5CT−CK100TSを使用した。
A video printer (Mitsubishi 5CT-C) was attached to the obtained recording medium.
Images were recorded using P 100). As the transfer sheet, the provided 5CT-CK100TS was used.

得られた評価結果を表2に示した。The obtained evaluation results are shown in Table 2.

(R1は炭素数6〜10個のアルキル基)染料受容層の
作成 実施例1〜9、比較例1〜6については表1に記載の塗
布液A−Cを作成し、参考例1〜6に記載された基材の
フィルム上に、表2に記載した組合せで浸漬法により均
一に塗布し、更に空気中で高圧水銀等灯により紫外線を
照射して、膜厚5〜表 ・塗布液り 樹脂組成物成分 ポリエステル樹脂A*5)      60部ポリエス
テル樹脂B*6)       3部アミン変性シリコ
ーン (信越化学制・KF−393)    5部エポキシ変
性シリコーン (信越化学制:X−22−343)  5部溶 剤 メ
チルエチルケトン   350部トルエン      
  350部 本1) *2) *3) *4) 2P6A ニジペンタエリスリトールへ牛すアクリレー
ト 2P5A ニジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト 2P4Aニジペンタエリスリトールテトラアクリレート A−DEP : 2,2−ビス(4−アクリロイルオキ
シジェトキシフェニル) プロパン *5) *6) *7) ポリエステル樹脂A・テレフタル酸/イソフタル酸/セ
バシン酸/エチレ ングリコール/ネオペンチルグ リコールを縮重合により重合し た樹脂(分子量20000〜 25000、Tg  10℃) ポリエステル樹脂B:テレフタル酸/イソフタル酸/セ
バシン酸/エチレ ングリコール/ネオペンチルグ リコール/1,4−ブタンジオ− ルを縮重合により重合した樹脂 (分子量15000〜20000、 Tg  45°C) シリコン系界面活性剤A  X (CtH−0)x  COCtHs $8) 合成例1 グラフトポリマーCP−1 片末端メタクリロイルオキシプロピルのポリジメチルシ
ロキサン (分子量5000)     100gメチルメタクリ
レート    200g過酸化ベンゾイル      
  3gトルエン          500gに優れ
、画質のざらつき感がなく、記録後の光沢が優れ、更に
は記録後のカールが少ない昇華型感熱転写記録方式の被
記録体を得ることができ、その効果は極めて大である。
(R1 is an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms) Preparation of dye-receiving layer For Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6, coating solutions A-C shown in Table 1 were prepared, and Reference Examples 1 to 6 The combinations listed in Table 2 are uniformly coated on the substrate film described in Table 2 by a dipping method, and then irradiated with ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp in the air to obtain a film thickness of 5 to 500. Resin composition components Polyester resin A*5) 60 parts Polyester resin B*6) 3 parts Amine-modified silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-393) 5 parts Epoxy-modified silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: X-22-343) 5 parts Solvent Methyl ethyl ketone 350 parts Toluene
350 copies 1) *2) *3) *4) 2P6A Nidipentaerythritol to bovine acrylate 2P5A Nidipentaerythritol pentaacrylate 2P4A Nidipentaerythritol tetraacrylate A-DEP: 2,2-bis(4-acryloyloxyjetoxy) Phenyl) Propane *5) *6) *7) Polyester resin A: A resin obtained by polymerizing terephthalic acid/isophthalic acid/sebacic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol by condensation polymerization (molecular weight 20,000 to 25,000, Tg 10°C) Polyester resin B: Resin polymerized by condensation polymerization of terephthalic acid/isophthalic acid/sebacic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol/1,4-butanediol (molecular weight 15,000 to 20,000, Tg 45°C) Silicone surfactant A (CtH-0)x COCtHs $8) Synthesis example 1 Graft polymer CP-1 Polydimethylsiloxane with methacryloyloxypropyl at one end (molecular weight 5000) 100g methyl methacrylate 200g benzoyl peroxide
3g toluene 500g It is possible to obtain a recording medium using the sublimation type thermal transfer recording method, which has excellent image quality without roughness, excellent gloss after recording, and less curl after recording, and its effects are extremely large. be.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図ないし第4図はいずれも本発明の被記録体の実施
例の断面図を示す。 上記の組成のものを撹拌機付きの容積312のフラスコ
に仕込み、窒素置換後90’Cにて8時間重合した。こ
の重合溶液を大量のメタノール中に加え、ポリマーを沈
殿回収した。 得られたグラフトポリマーはポリジメチルシロキサンが
枝となり、ポリメチルメタクリレートが幹となる分子量
約8万のポリジメチルシロキサン/ポリメチルメタクリ
レート= 33/67のものであった。 〔発明の効果〕 以上詳述したように本発明によれば、受像層の密着性が
良好で、下地の白色度が高く、帯電防止l・・・フィル
ム、2・・・染料受容層、3・・・普通紙、4・・・帯
電防止層、5・・・接着層、6・・・合成紙又は保護フ
ィルム、 7・・・易接着性を兼備する帯電防止層。
1 to 4 all show cross-sectional views of embodiments of the recording medium of the present invention. The above composition was charged into a 312 volume flask equipped with a stirrer, and after purging with nitrogen, polymerization was carried out at 90'C for 8 hours. This polymerization solution was added to a large amount of methanol, and the polymer was precipitated and recovered. The resulting graft polymer had a molecular weight of about 80,000, with polydimethylsiloxane as branches and polymethyl methacrylate as the trunk, and had a polydimethylsiloxane/polymethyl methacrylate ratio of 33/67. [Effects of the Invention] As detailed above, according to the present invention, the adhesion of the image-receiving layer is good, the whiteness of the base is high, and the antistatic film, 2, dye-receiving layer, 3 ... Plain paper, 4... Antistatic layer, 5... Adhesive layer, 6... Synthetic paper or protective film, 7... Antistatic layer that also has easy adhesion.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 普通紙の一面にフィルムが接着され、そのフィルム面上
に帯電防止層が形成され、さらにその上に活性エネルギ
ー線で硬化された染料受容層が形成されていることを特
徴とする感熱転写記録方式の被記録体。
A thermal transfer recording method characterized in that a film is adhered to one side of plain paper, an antistatic layer is formed on the film surface, and a dye-receiving layer cured with active energy rays is further formed on top of the antistatic layer. recorded object.
JP2183328A 1990-07-11 1990-07-11 Material to be recorded of sublimation type thermal transfer recording apparatus Pending JPH0469285A (en)

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