JPH0349992A - Material to be recorded of sublimation type thermal transfer recording system - Google Patents
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Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は昇華型感熱転写記録方式に使用される被記録体
に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] The present invention relates to a recording medium used in a sublimation type thermal transfer recording system.
昇華型感熱転写記録方式は、音が静かである。 The sublimation thermal transfer recording method is quiet.
装置が小型で安価である,保守が容易である。The equipment is small, inexpensive, and easy to maintain.
出力時間が短い等の特長を有し、かつ昇華型分散染料を
用いるため発熱エネルギー量を連続的に変化させること
により容易に高階調な記録ができる他、高濃度,高解像
度である等の特徴を持っている。そのため他の記録方式
に比べ特にフルカフ−ハードコピーを得るのに有利であ
りカラープリンター ビデオプリンター等への記録方式
として多く採用されている。It has features such as short output time, and because it uses sublimation type disperse dye, it can easily record high gradations by continuously changing the amount of heat generation energy, as well as high density and high resolution. have. Therefore, compared to other recording methods, this method is especially advantageous in obtaining full-cuff hard copies, and is often used as a recording method for color printers, video printers, and the like.
従来この記録方式の被記録体としては記録層を一般紙も
しくは合成紙(主にポリプロピレン紙)上に形成した材
料が用いられてきた。しかしながら、ポリプロピレン紙
を基材として用いた場合、記録後サーマルヘッドの熱に
よりカールする、あるいは、記録後の画像に光沢がない
等の欠点があった。Conventionally, as a recording medium for this recording method, a material in which a recording layer is formed on general paper or synthetic paper (mainly polypropylene paper) has been used. However, when polypropylene paper is used as a base material, there are drawbacks such as curling due to the heat of the thermal head after recording, or lack of gloss in the image after recording.
本発明は上記した従来技術の欠点をすなわち記録後の受
像紙のカール、記録画像の表面光沢とを改良せんとして
なされたものであり、普通紙の一方の面に合成紙が接着
され、かつ裏面にも合成紙又は保護フィルムが接着され
たラミネート紙の一面の合成紙面に活性エネルギー線で
硬化された染料受容層を形成しであることを特徴とする
昇華型感熱転写記録方式に使用される被記録体をその要
旨とするものである。The present invention has been made to improve the above-mentioned drawbacks of the prior art, namely the curling of the receiver paper after recording and the surface gloss of the recorded image. A substrate used in a sublimation type thermal transfer recording method characterized by forming a dye-receiving layer cured with active energy rays on one side of synthetic paper or laminated paper to which a protective film is adhered. The gist is the record.
以下、本発明について図面を用いて詳細に説明する。第
1図は本発明の被記録体の構造を示す模式的な断面図で
ある。第1図中、1は合成紙であり接着剤4を介して普
通紙3に接着されている。8は合成紙又は保護フィルム
であシ接着剤4を介して普通紙3に接着されている。2
は染料受容層であるが、染料受容層の合成紙に対する密
着性を上げるために第2図の如く易接着層5が設けられ
ていてもよいし、被記録体の帯電性を防止するために第
3図の如く帯電防止層6が形成されていてもよい。ある
いは!4図の如く被記録体の白色度を向上させるための
層7が形成されていてもよい。又、これらの5゜6.7
層はそれぞれの性能を複合するものでもよい。Hereinafter, the present invention will be explained in detail using the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the structure of the recording medium of the present invention. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes synthetic paper, which is adhered to plain paper 3 via an adhesive 4. 8 is synthetic paper or a protective film and is adhered to the plain paper 3 via an adhesive 4. 2
is a dye-receiving layer, but an easy-adhesive layer 5 may be provided as shown in FIG. 2 in order to improve the adhesion of the dye-receiving layer to the synthetic paper, or to prevent charging of the recording medium. An antistatic layer 6 may be formed as shown in FIG. or! As shown in FIG. 4, a layer 7 for improving the whiteness of the recording medium may be formed. Also, these 5°6.7
The layers may combine their respective performances.
被記録体裏面の合成紙又は保護フィルムは被記録体のプ
リンター中の走行性を適性化するものであυ、また普通
紙からのごみの発生を防止するものであり、それらの目
的に合致するものであればいずれの合成紙又は保護フィ
ルムも使用可能であるがプリンター走行中の帯電性を考
慮すると十分な帯電防止性を有する材料が好ましい。必
要なら帯電防止剤を塗布してもよい。The synthetic paper or protective film on the back side of the recording medium optimizes the running properties of the recording medium in the printer, and also prevents the generation of dust from plain paper, and is consistent with these purposes. Although any synthetic paper or protective film can be used, it is preferable to use a material that has sufficient antistatic properties in consideration of the chargeability during running of the printer. An antistatic agent may be applied if necessary.
染料受容層2は活性エネルギー線で硬化されることを特
徴としており、そのため記録時のサーマルヘッドによる
押し圧力、熱等に対する耐性を有し受像面の光沢保持性
が高いが、本発明の如くラミネート紙と複合化すること
により記録後のカーμが低く受像面の光沢保持性が良好
で、記録画質も良好な被記録体を製造することができた
。The dye-receiving layer 2 is characterized by being cured with active energy rays, and therefore has resistance to the pressing pressure and heat of the thermal head during recording, and has high gloss retention on the image-receiving surface. By combining it with paper, it was possible to produce a recording medium with a low Ker μ after recording, good gloss retention on the image receiving surface, and good recorded image quality.
合成紙1としては、ポリプロピレン紙、ポリスチレン紙
、塩化ビニル紙、ポリエステル紙等が挙げられる。ポリ
プロピレン紙としては例えば東洋紡製バールベーパー2
トヨバール、玉子油化製ユボシリーズ(FPG、8G
tlr、GFG。Examples of the synthetic paper 1 include polypropylene paper, polystyrene paper, vinyl chloride paper, polyester paper, and the like. Examples of polypropylene paper include Toyobo's Burl Vapor 2.
Toyobar, Tamago Yuka Yubo series (FPG, 8G
tlr, GFG.
V工F等)が適するが下地の白さを考慮するとユボシリ
ーズが好ましく、受容層の密着性を考慮するとユボ8G
Uが最も好ましい。V-type F, etc.) are suitable, but considering the whiteness of the base, the Yubo series is preferable, and considering the adhesion of the receptor layer, the Yubo 8G is suitable.
U is most preferred.
ポリス千レン紙、塩化ビニμ紙、ポリエステル紙として
は、例えば日清紡績製ビーチコート紙が適する。As the polyethylene paper, vinyl chloride μ paper, and polyester paper, for example, beach coated paper manufactured by Nisshinbo Co., Ltd. is suitable.
合成紙1の厚みは博すざると普通紙の表面の凹凸が記録
後の画質にまで影響してしまい、厚すぎると受像紙全体
の厚みが厚くなり重くなる。If the thickness of the synthetic paper 1 is not too large, the unevenness on the surface of the plain paper will affect the image quality after recording, and if it is too thick, the overall thickness of the image receiving paper will become thick and heavy.
しだがって、厚みは10〜100μmが好ましい。Therefore, the thickness is preferably 10 to 100 μm.
合成紙1は接着剤4を介して普通紙3に接着されるが接
着剤4の厚みは博すざると普通紙の表面の凹凸が記録後
の画質にまで影響してしまい、厚すぎると受像紙全体の
厚みが厚くなり重くなる。したがって、厚みは5〜20
μmが好ましい。Synthetic paper 1 is adhered to plain paper 3 via adhesive 4, but if the thickness of adhesive 4 is not increased, the unevenness of the surface of the plain paper will affect the image quality after recording, and if it is too thick, the receiving paper The overall thickness becomes thicker and heavier. Therefore, the thickness is 5-20
μm is preferred.
活性エネルギー線で硬化された染料受容層2は昇華性分
散染料受容性樹脂と活性エネルギー線で硬化しうる架橋
剤と少なくとも1種の離型剤からなる組成物を合成紙上
に塗布した後、活性エネルギー線で硬化したものである
が、好ましくは、ポリエステy樹脂40〜95
び活性エネルギー線で硬化しうる架橋剤60〜5重量憾
からなる混合物100重量部に対し離型剤の少なくとも
1種を0.01〜12重量部配合してなる組成物を硬化
したものである。これらの組成物からなる染料受容層は
昇華性分散染料を容易に染着し、安定性に優れ、かつ記
録後の光沢保持性が非常に良好である。膜厚は1μm以
上が適当であり1μm未満では染色感度と安定性が不十
分となる。The dye-receiving layer 2 cured by active energy rays is made by coating a composition consisting of a sublimable disperse dye-receptive resin, a crosslinking agent that can be cured by active energy rays, and at least one type of release agent on synthetic paper. Preferably, at least one mold release agent is added to 100 parts by weight of a mixture consisting of 40 to 95 parts by weight of a polyester resin and 60 to 5 parts by weight of a crosslinking agent that can be cured by active energy radiation. This is a cured composition containing 0.01 to 12 parts by weight. The dye-receiving layer made of these compositions can easily be dyed with sublimable disperse dyes, has excellent stability, and has very good gloss retention after recording. The appropriate film thickness is 1 μm or more, and if it is less than 1 μm, the staining sensitivity and stability will be insufficient.
ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸とジオ−μの
縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル樹脂
及び/又は反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と多
価アルコ−μとの縮重合によって得られた不飽和ポリエ
ステル樹脂等が挙げられるが、中でも少なくとも1種の
シカμボン酸と少なくとも1種のジオ−μとの縮重合に
よって得られた分子量2000〜40000の線状熱可
塑性ポリエステル樹脂であって、結晶化度が14以下で
あるポリエステル樹脂が有機溶剤に対する溶解性と染色
の容易さ、及び耐光性の良さの点で好ましい。As the polyester resin, linear thermoplastic polyester resin obtained by condensation polymerization of dicarboxylic acid and di-μ and/or condensation polymerization of unsaturated polybasic acid having a reactive double bond and polyhydric alcohol-μ Among them, linear thermoplastic polyester resins with a molecular weight of 2,000 to 40,000 obtained by condensation polymerization of at least one type of cicacic acid and at least one type of geo-μ are mentioned. A polyester resin having a crystallinity of 14 or less is preferred in terms of solubility in organic solvents, ease of dyeing, and good light resistance.
ポリエステル樹脂の配合量は架橋剤との合計量の40〜
95重量係であるのが好ましく、40重量係未満では昇
華性分散染料による染色濃度が低二ネpギー条件下では
濃くならず、逆にポリエステル樹脂の配合量が95重f
4を越えると架橋剤が少な(なり、昇華性分散染料が塗
布されたカラーシート(転写紙)との耐ブロッキング性
が不良となり、昇華性分散染料易染性樹脂組成物を塗布
し活性エネルギー線硬化を行なつた物品とカラーシート
が熱転写時にブロッキング(スティッキング)をおこす
ようになる。The blending amount of the polyester resin is 40 to 40% of the total amount of the crosslinking agent.
It is preferable that the weight ratio is 95% by weight; if it is less than 40% by weight, the dyeing density with the sublimable disperse dye will not become deep under low two-powder conditions, and conversely, if the blending amount of the polyester resin is 95% by weight,
If it exceeds 4, there will be less crosslinking agent, and the blocking resistance with the color sheet (transfer paper) coated with the sublimable disperse dye will be poor. Cured articles and color sheets begin to cause blocking (sticking) during thermal transfer.
より好ましくは55重量憾〜94重量憾の範囲である。More preferably, the weight is in the range of 55 to 94 weight.
少なくとも1種のシカ〜ボン酸と少なくとも1種のジオ
ールとの縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリエス
テル樹脂の具体例としては、テVフタμ酸/イソフタy
酸/エチレングリコ−μ/ネオペンチルグリコールより
得られたポリエステル樹脂、その他テレフタp酸/イソ
フタμ酸/エチレングリコ−1v/ビスフェノ−μA−
エチレンオキシド付加物、テレフタl 酸/イソフタル
酸/エチVングリコー/I//1,6−ヘキサンジオ−
μ、テレフタμ酸/イソフタル酸/セパVン酸/エチレ
ングリコ−iv/ネオペンチμグリコ−μ、テレフタル
酸/セバシン酸/エチレングリコ−/l//ネオベンチ
/Vグリコーμ、テレフタル酸/イソフタμ酸/アジピ
ン酸/エチレンクリコーiv/ネオベンチ〜グリコ−μ
などから得られるポリエステル樹脂等を挙げることがで
き、2種以上を併用して用いることもできる。特に光、
熱、水等に対する安定性の観点からは、これらのポリエ
ステルは2種以上併用して用いた方が、安定性を向上さ
せる点で好ましい。例えばA、Bという2種のポリマー
を併用した場合、そのポリマーの好ましい使用範囲はA
が20〜80重′Mk4、Bが80〜20重量幅である
。Specific examples of linear thermoplastic polyester resins obtained by condensation polymerization of at least one dicarboxylic acid and at least one diol include
Acid/ethylene glyco-μ/polyester resin obtained from neopentyl glycol, other terephthalic acid/isophthalic acid/ethylene glyco-1v/bispheno-μA-
Ethylene oxide adduct, terephthalic acid/isophthalic acid/ethyl glycol/I//1,6-hexanedio-
μ, terephthalic acid / isophthalic acid / sepa V acid / ethylene glyco-IV / neopentyl μ glyco-μ, terephthalic acid / sebacic acid / ethylene glyco-μ / / neobenchi / V-glyco μ, terephthalic acid / isophthalic acid / Adipic acid / Ethylene Klico IV / Neobenchi ~ Glyco-μ
Polyester resins obtained from the like can be mentioned, and two or more types can also be used in combination. Especially light,
From the viewpoint of stability against heat, water, etc., it is preferable to use two or more of these polyesters in combination to improve stability. For example, when two types of polymers A and B are used together, the preferred range of use of the polymers is A.
is 20 to 80 weight 'Mk4, and B is 80 to 20 weight range.
尚、テレフタル酸、イソフタμ酸などの代りにエステル
化されたジメチルテレフタレート、ジメ千μイソフタレ
ートなどを縮重合の原料に用いることも当然可能である
。It is of course possible to use esterified dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, etc. as a raw material for condensation polymerization instead of terephthalic acid, isophthalic acid, etc.
反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と多価アルコ−
〃との縮重合によって得られた不飽和ポリエステル樹脂
としては、無水マレイン酸/無水フタ〃酸/プロピレン
グリコ−p、無水マレイン酸/イソフタμ酸/プロピレ
ングリコール、マレイン酸/フマール酸/イソフタμ酸
/1.5−ブタンジオ−μ、マレイン酸/イソフタμ酸
/ネオペンチμグリコ−μ、無水マレイン酸/無水テト
ラヒドロフタ/1/酸/ジブロビVングリコーμ等から
得られる樹脂等を挙げることが出来る。Unsaturated polybasic acids and polyhydric alcohols with reactive double bonds
Examples of unsaturated polyester resins obtained by condensation polymerization with Examples include resins obtained from /1.5-butanedio-μ, maleic acid/isophthalic acid/neopentyl μglyco-μ, maleic anhydride/tetrahydrophtha/1/acid/dibrovyV glycolμ, and the like.
架橋剤は本発明の被記録体に使用される樹脂組成物を活
性エネルギー線で硬化し、かつ硬化した樹脂組成物の耐
ブロッキング性を得るだめに必要であり、好ましい配合
量はポリエステル樹脂との合計量の5〜60重量優の範
囲であり、より好ましくは6〜45重量憾である。架橋
剤の量が5重量憾未満であるとブロッキングが出易くな
り、逆に60重i%を越えると耐ブロッキング性が良好
になるもののポリエステル樹脂の比率が低下して、十分
な染色濃度が得られに(くなる。The crosslinking agent is necessary to cure the resin composition used in the recording medium of the present invention with active energy rays and to obtain blocking resistance of the cured resin composition, and the preferred blending amount is the same as that of the polyester resin. The total amount is in the range of 5 to 60% by weight, more preferably 6 to 45% by weight. If the amount of crosslinking agent is less than 5% by weight, blocking tends to occur, while if it exceeds 60% by weight, the blocking resistance will be good, but the proportion of polyester resin will decrease, and sufficient dyeing density will not be obtained. Rareni (become)
架橋剤による樹脂組成物の硬化と、被記録体の耐ブロッ
キング性を考慮すると、架橋剤は少なくとも1種の多官
能性モノマーを有していることが好ましく、活性エネル
ギー線として取扱いの容易な紫外線を用いる場合は、こ
れらの架橋剤の重合性基はアクリロイルオキシ基又はメ
タクリロイμオキシ基を有しているモノマーが好ましい
。Considering the curing of the resin composition by the crosslinking agent and the blocking resistance of the recording medium, it is preferable that the crosslinking agent contains at least one type of polyfunctional monomer, and ultraviolet rays that can be easily handled as active energy rays. When using these crosslinking agents, the polymerizable group of these crosslinking agents is preferably a monomer having an acryloyloxy group or a methacryloyl μoxy group.
(メタ)アクリロイμオキV基を有するモノマーの例と
してはポリエーテルアクリレートもしくはポリエーテル
アクリレーF系(以下、「アクリレートもしくはメタク
リレート」ヲ単に「(メタ)アクリレート」と略記する
。)、ポリエステ/L/(メタ)アクリレート系、ポリ
オ−μ(メタ)アクリレート系、エポキシ(メタ)アク
リレート系、アミドウレタン(メタ)アクリレート系、
ウレタン(メタ)アクリレート系、スピロアセター/I
/(メタ)アクリv−)系及びポリブタジェン(メタ)
アクリV−)系等の化ツマ−オリゴマーを挙げることが
できる。Examples of monomers having a (meth)acryloyl μ-oki V group include polyether acrylate or polyether acrylate F type (hereinafter, "acrylate or methacrylate" is simply abbreviated as "(meth)acrylate"), polyester/L / (meth)acrylate type, poly-μ (meth)acrylate type, epoxy (meth)acrylate type, amide urethane (meth)acrylate type,
Urethane (meth)acrylate type, Spiroaceter/I
/(meth)acrylic v-) system and polybutadiene (meth)
Examples include chemical oligomers such as acrylic V-) series.
このようなモノマーもしくはオリゴマーの具体例として
は1.2.6−ヘキサントリオ−yv/プロピVンオキ
7ドラドクリル酸、トリメチロ−μプロパン/プロピレ
ンオキシド/アクリル酸から合成されたポリエーテル(
メタ)アクリレート;アジピン酸/1,6−ヘキサンジ
オ−/%//アクリル酸、コハク酸/トリメチローμエ
タン/アクリμ酸等から合成されたポリエステ!(メタ
)アクリレート;Fリエチレングリコー〃シアクリV−
)、ヘキサデロピレンクリコーμジアクリレート、ネオ
ベンチNグリコ−μジアクリレー)、1.4−ブタンジ
オールジメタクリv−)、2−エチμヘキシμアクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、エチルカμピトー〃アク
リレート、Fリメチロー〃プロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジベンタエ
リスリトーyテトファクリレート、シベンタエリスリト
ーpペンタアクリレート、2.2−ビス(4−アクリロ
イ〜オキシジエトキシフエニ/L/)プロパン、2.2
−ビス(4−アクリロイルオキシプロポキンフエニ1v
)プロパン等の(メタ)アクリレート又はポリオ−1v
(メタ)アクリレート;ジグリシジルエーテμ化ビスフ
ェノ−/vA/アクリμ酸、ジグリシジルエーテル化ポ
リビスフェノ−/l/A/アクリy酸、トリグリンジμ
エーテ〃化グリセリン/アクリμ酸等のエポキシ(メタ
)アクリレ−F;γ−グチロヲクトン/N−メチ〃エタ
ノ−μアミン/ビス(4−イソシアナトシクロへキシ/
l/)メタン/2−ヒドロキシエチルアクリレート、γ
−プチロヲクトン/N−メチルエタノ−!アミン/2,
6−)リレンジイソシアネート/テトラエチレングリコ
−/I//2−ヒドロキシエチルアクリV=)等のアミ
ドウレタン(メタ)アクリレ−);2.6−ドリレンジ
イソシアネートジアクリレート、イソホロンジイソシア
ネートシアクリV−ト、ヘキサメチレンジイソシアネー
トジアクリレート等のウレタンアクリV−) ;ジアリ
リデンベンタエリスリトーA//2−ヒドロキシエチル
アクリレートカラ合成されたスピロアセターμアクリレ
ート;エボギシ化ブタジェン/2−ヒドロキシエチルア
クリレートから合成されたアクリμ化ポリブタジェン等
が挙げられ、これらの化ツマ−及びオリゴマーは単独又
は2種以上の混合系で使用される。Specific examples of such monomers or oligomers include polyethers synthesized from 1.2.6-hexanetrione-yv/propylene oxide/acrylic acid, trimethylo-μpropane/propylene oxide/acrylic acid (
meth)acrylate; adipic acid/1,6-hexanedio-/%//polyester synthesized from acrylic acid, succinic acid/trimethyloμ ethane/acryμ acid, etc.! (Meth)acrylate; F-lyethylene glycol Cyacry V-
), hexadelopyrene glyco-μ diacrylate, neobenchi N-glyco-μ diacrylate), 1,4-butanediol dimethacrylate v-), 2-ethyμ hexyμ acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, Ethyl Capito Acrylate, F Rimethylo Propane Triacrylate,
Pentaerythritol tetraacrylate, diventaerythritol y tetofacrylate, civentaerythritol p pentaacrylate, 2.2-bis(4-acryloyl-oxydiethoxypheni/L/)propane, 2.2
-bis(4-acryloyloxypropoquinpheni 1v
) (meth)acrylates such as propane or polio-1v
(Meth)acrylate; diglycidyl etherified bispheno-/vA/acrylic acid, diglycidyl etherified polybispheno-/l/A/acrylic acid, triglycidyl di-μ
Glycerin ether/Epoxy(meth)acrylate F such as acrylic acid;
l/) methane/2-hydroxyethyl acrylate, γ
-Ptyroocton/N-methyl ethanol-! Amine/2,
6-) Amidourethane (meth)acrylate such as lylene diisocyanate/tetraethylene glyco/I//2-hydroxyethyl acrylic V=); 2.6-lylene diisocyanate diacrylate, isophorone diisocyanate cyacrylate , hexamethylene diisocyanate diacrylate, etc.; diarylidene bentaerythritone A//2-hydroxyethyl acrylate; spiroaceter μ acrylate synthesized from evagated butadiene/2-hydroxyethyl acrylate; Examples include μ-modified polybutadiene, and these modified polybutadienes and oligomers are used alone or in a mixed system of two or more types.
前記モノマー オリゴマーの中でも次の一般式(り
x x
〔式中、nは1〜4の整数であり、Xは少なくとも3個
が一般式: 0HffixOH−cQO−R4−(式中
、−は単結合、炭素原子数1〜8のアルキレン基又は炭
素原子数1〜8のアルキレン基を有するポリオキシアy
キVン基を表わす。)で示される基を表わし、残余が炭
素原子数1〜Bのアルキy基、水酸基、アミノ基、式ニ
ー(0馬)m−H(式中、馬は炭素原子&1〜8のアル
キレン基を表わし、mは正の整数である。)で示される
基又は式ニー(0馬)rn−OH(式中、馬及びmは前
記と同義である。)で示される基を表わす。〕で示され
る化合物、例えばジベンタエリスリト−/l/テトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリト=/I/ヘキサアクリレート、
トリペンタエリスリ)−/1/ペンタアクリレート、ト
リベンタエリスリトーμヘキサアクリレート、トリベン
タエリスリトー!ヘプタアクリレート等か、次の一般式
(II)
xC′H3
一0馬came町−ooo−cm冨C■2 ・1
(■)(式中、nは1〜10の正の整数、Xは任意に一
01’Iか一0COOH−OH,である。)で示される
ポリビヌフエノーA/A型のポリアクリレート、例えば
ジグリシジ〃エーテμ化ビスフェノ−/%/Aのジアク
リレート、エビコートナ1001(n=3、シェル社製
)のジアクリレート等か、次の一般式(III)
−O+Xn0II−x!o−x、o+c−aa=ca。Among the monomer oligomers, the following general formula (x x [wherein n is an integer of 1 to 4, and at least 3 , an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or a polyoxyaryne group having an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms
Represents a group. ), the remainder is an alkyl group having 1 to B carbon atoms, a hydroxyl group, an amino group, a formula (0 horse) m-H (in the formula, horse represents a carbon atom & an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms) (in which m is a positive integer) or a group represented by the formula rn-OH (wherein and m have the same meanings as above). ], such as diventaerythritol/l/tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol/l/hexaacrylate,
tripentaerythrito) -/1/pentaacrylate, tribentaerythrito μ hexaacrylate, triventaerythrito! Heptacrylate, etc., the following general formula (II)
(■) (where n is a positive integer of 1 to 10, and X is optionally 101'I or 10COOH-OH.) Diacrylate of ether μ bispheno-/%/A, diacrylate of Ebicortna 1001 (n=3, manufactured by Shell), etc., or diacrylate of the following general formula (III) -O+Xn0II-x! ox, o+c-aa=ca.
1
0 ・・・ (I[l)(式中、”1+
12・ xnは炭素数6以下の同じもしくは異な
るアルキレン基又はその水素原子1個が水酸基で置換さ
れた構造のものであり、nは0〜5の整数である。)で
示される化合物、例えば2.2−ビス(4−アクリロイ
ルオキシジエトキシフエニμ)プロパン、2.2−ヒス
(4−アクリロイルオキシトリエトキシフェニ/v)プ
ロパン、2.2−ビス(4−アクリロイμオキシジプロ
ボキシフエニ/I/)プロパン等が、活性二ネμギー線
として紫外線を用いた場合、空気中での速乾性が非常に
良好であシ、特に好ましい架橋剤である。1 0 ... (I[l) (in the formula, "1+
12.xn is the same or different alkylene group having 6 or less carbon atoms, or a structure in which one hydrogen atom thereof is substituted with a hydroxyl group, and n is an integer of 0 to 5. ), such as 2.2-bis(4-acryloyloxydiethoxypheniμ)propane, 2.2-his(4-acryloyloxytriethoxypheny/v)propane, 2.2-bis(4 Acryloyl μoxydiproboxyphenylene/I/)propane and the like have very good quick drying properties in air when ultraviolet rays are used as the active double energy rays, and are particularly preferred crosslinking agents.
尚、本発明においては被記録体と転写紙(カーラ−シー
ト)との耐ブロッキング性(耐ステイキング性)を更に
改善するために離型剤を配合する必要がある。離型剤と
してはシリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ポ
リオμガノシロキサンを幹又は枝とするグラフトポリマ
ーから選ばれる少なくとも1種を挙げることができ、配
合量としてはボリエスデμ樹脂と架橋剤の合計量100
重量部に対して0.01〜12重量部の範囲で使用する
ことができる。In the present invention, it is necessary to incorporate a release agent in order to further improve the blocking resistance (staking resistance) between the recording medium and the transfer paper (color sheet). As the mold release agent, at least one selected from silicone surfactants, fluorosurfactants, and graft polymers having polyol μganosiloxane as a trunk or branch can be used, and the blending amount is based on polyester μ resin and crosslinking. Total amount of agent 100
It can be used in a range of 0.01 to 12 parts by weight.
シリコン系界面活性剤としてはポリジメチルシロキサン
とポリオキシアμキレンがブロックになった化合物(そ
の他の官能基で若干変性されていてもよい。)が有効で
、特にシリコン系界面活性剤中の0Hs−(slo)捧
−基と一0R−基(Rニアyキレン残基)の割合がOR
,−(EIiO)V2−/ −0R−= 1710〜1
/α1のもの、好ましくは115〜1/1llL2
の範囲のものが、ブロッキング改良性とレベリング改良
性及び染色濃度向上に効果がある。As a silicone surfactant, a compound consisting of blocks of polydimethylsiloxane and polyoxyalkylene (which may be slightly modified with other functional groups) is effective, and in particular 0Hs-( The ratio of slo) group and 10R-group (R near y kylene residue) is OR
,-(EIiO)V2-/-0R-= 1710~1
/α1, preferably 115 to 1/1llL2
Those within the range of are effective in improving blocking properties, leveling properties, and dyeing density.
上記シリコ ン系界面活性剤の具体例としては 一般式 () () %式% の正の整数を、 またX及びyは0゜ ・の数を をとる。The above silico Specific examples of surfactants include general formula () () %formula% A positive integer of Also, X and y are 0° ・The number of Take.
R5は水素、 アルキμ基、 ア シル基又は ア リ ール基、 アセト キシ基を表わす。R5 is hydrogen, Alki μ group, a syl group or a Li group, Aceto Represents an xyl group.
) C■。) C■.
OH3
であシ、
m及びnは1
の正の
整数を、またX及びyは0,1,2,3゜の数を、Xは
0または1〜5の整数を表わし、0H1
R,バー8l−OH,、水素、アルキル基、アシμ基1
゜
又はアリール基を表わし、R8は水素、アμキμ基、ア
シμ基又はアリール基、アセトキシ基を表わす。)で示
される化合物等が挙げられる。OH3, m and n are positive integers of 1, X and y are numbers of 0, 1, 2, 3 degrees, X is 0 or an integer of 1 to 5, 0H1 R, bar 8l -OH, hydrogen, alkyl group, acyl μ group 1
゜ or an aryl group, and R8 represents hydrogen, an amine group, an acyl group, an aryl group, or an acetoxy group. ) and the like.
又、フッ素系界面活性剤としては、ポリエステル樹脂と
架橋剤の混合物に可溶性であり、耐ブロツキング性を示
すものであれば、ノニオン系、アニオン系、カチオン系
又は両性系のいずれかのフッ素系界面活性剤を1種以上
用いることが可能で、例えばフμオロアμコキシボリフ
μオロフルキμ硫酸エステル、フμオロカーボンスμホ
ン酸塩、フルオロカーボンカμボン酸塩等のアニオン系
界面活性剤;例えばN−フルオワアルキ〃スyホンアミ
ドアμキμアミン4級アンモニウム塩、N−フμオロア
μキ〜スyホンアミドアルキμアミン塩、N−フμオロ
アμキμアミドアμキμアミン4級アンモニウム塩、N
−フμオロアμキルアミドアμキμアミン塩、N−フル
オロア〜キμスルホンアミドア〃キμハロメチルエーテ
ル4級アンモニウム塩などのカチオン系界面活性剤;例
えばフルオロカーポンスルホンアミド、フルオロカーボ
ンアミノスルホンアミド、フμオロカーボンカルポキシ
スルホンアミド、フμオロカーボンヒドロキシスμホン
アミド、フμオロカーボンスpホンアミドエチレンオキ
サイド付加物、フμオロカーボンヒドロキシスpホンア
ミド硫酸エステp1フμオロカーボンアミノ酸アミド、
フルオロカーボン酸アミド、フルオロカーボンヒドロキ
シ酸アミド、フルオロカーボン酸アミドのエチレンオキ
サイド付加縮金物、7μオロカーボンヒドロキシ酸アミ
ド硫酸エステル、フルオロカーボンヒドロキシ酸アミド
硫酸エステル、フμオロカーボンヌμホン酸、フμオロ
ハイトロカーボンカμボン酸、フ〜オロハイドロカーボ
ンアyキpエステμ、フμオロハイドロカーボンアμキ
μエーテル、フルオロハイドロカーボンカμポキシアル
キpエステμ、フμオロハイドロカーボンヒドロキVア
ミド、フルオロハイドロカーボンアルキルエステル硫酸
、フyオロアμキルジアミンなどのノニオン系界面活性
剤;例工ばベタイン型フμオロカーボンスμホンアミド
結合を有するアルキルアミン、ベタイン型フμオロカー
ボン酸アミド結合を有するアルキルアミン等の両性界面
活性剤が挙げられる。In addition, as the fluorine-based surfactant, any nonionic, anionic, cationic, or amphoteric fluorine-based surfactant may be used as long as it is soluble in the mixture of polyester resin and crosslinking agent and exhibits blocking resistance. It is possible to use one or more types of activators, such as anionic surfactants such as fluorocarbon sulfate, fluorocarbon sulfonate, fluorocarbon carbonate; 〃Sulfonamide μkiμamine quaternary ammonium salt, N-fluoroyl-sulfonamide alkylμamine salt, N-fluoroamide μkiμamine quaternary ammonium salt, N
- Cationic surfactants such as fluoro-kylamides, N-fluoro-kylaminosulfonamides, quaternary ammonium salts of halomethyl ether; for example, fluorocarbon sulfonamides, fluorocarbon aminosulfonamides, fluorocarbon carpoxysulfonamide, fluorocarbon hydroxysulfonamide, fluorocarbon sulfonamide ethylene oxide adduct, fluorocarbon hydroxysulfonamide sulfate ester p1 fluorocarbon amino acid amide,
Fluorocarbon acid amide, fluorocarbon hydroxy acid amide, ethylene oxide addition condensate of fluorocarbon acid amide, 7μ olocarbon hydroxy acid amide sulfate, fluorocarbon hydroxy acid amide sulfate, fluorocarbon nuphonic acid, fluorohydrocarbon carbon amide Bonic acid, fluorohydrocarbon acid, fluorohydrocarbon ester, fluorohydrocarbon alkyl ester, fluorohydrocarbon amide, fluorohydrocarbon alkyl ester Nonionic surfactants such as sulfuric acid and fluoroalkyldiamine; for example, amphoteric surfactants such as alkylamines having a betaine-type fluorocarbon phonamide bond and alkylamines having a betaine-type fluorocarbon acid amide bond. can be mentioned.
上記界面活性剤の中でも本発明の被記録体のレベリング
改良、ブロッキング解消等を特に考慮するとノニオン系
界面活性剤が好ましい。Among the above-mentioned surfactants, nonionic surfactants are preferable, especially considering the improvement of leveling and elimination of blocking of the recording medium of the present invention.
ポリオルガノシロキサンを幹又は枝とするグラフトポリ
マーとしては、まずビニμ重合、重縮合、開環重合等に
よって得られる重合体あるいは共重合体を幹とし、ポリ
オルガノシロキサンを枝とするグラフトポリマーを挙げ
ることが出来る。これらのグラフトポリマーの例とじて
は、片末端メタクリロイyオキV基、ビニμ基又はメμ
カプト基が付加されたポリシロキサン(マクロモノマー
)Kアルキ/L/(メタ)アクリレート、(メタ)アク
リμ酸、官能基を有する(メタ)アクリμ酸の誘導体、
酢酸ビニル、塩化ビニル、(メタ)アクリロニトリμ、
スチレン等の単量体の少なくとも1種を重合してなるグ
ラフトポリマー;ポリシロキサンの末端近くに2個のヒ
ドロキシμ基又はカルボキシμ基を有スるマクロモノマ
ーにシカμボン酸とジオ−yを反応させて得られるグラ
フトポリマー−ポリシロキサンの末端近くに2個のヒド
ロキシμ基又は力〃ポキシμ基を有するマクロモノマー
にジェポキシ又はジイソシアネート化合物を反応させて
得られるグラフトポリマー等を挙げることが出来る。Examples of graft polymers having polyorganosiloxane as a trunk or branches include those having a polymer or copolymer obtained by vinylμ polymerization, polycondensation, ring-opening polymerization, etc. as a trunk and polyorganosiloxane as branches. I can do it. Examples of these graft polymers include methacryloyl y oxy V group, vinyl μ group or metal μ group at one end.
Polysiloxane (macromonomer) with a capto group added K alkyl/L/(meth)acrylate, (meth)acrylic acid, derivatives of (meth)acrylic acid having a functional group,
Vinyl acetate, vinyl chloride, (meth)acrylonitrile μ,
A graft polymer obtained by polymerizing at least one monomer such as styrene; a macromonomer having two hydroxy μ groups or carboxy μ groups near the terminals of polysiloxane, and sica μ-bonic acid and di-y Graft polymers obtained by reacting - Examples include graft polymers obtained by reacting a macromonomer having two hydroxy μ groups or polypoxy μ groups near the terminals of polysiloxane with a jepoxy or diisocyanate compound.
他のグラフトポリマーとしては、ポリオルガノシロキサ
ンを幹とし、ビニル重合、重縮合、開環重合等によって
得られる重合体あるいは共重合体を枝とするグラフトポ
リマーを挙げることが出来る。これらの例としては、オ
ルガツクフンとビニμ重合性基を有するシラン、例えば
3−メタクリルオキシプロピルジメトキシメチ/I/V
ラン、メチμビニμジメトキシyラン、エチルビニμジ
エトキシシフン等とをS合−t−ることによって側鎖に
メタクリロイルオキシ基を有するポリシロキサンを合成
し、次いで該モノマーとアルキ/L/(メタ)アクリレ
ート、(メタ)アクリル酸、官能基を有する(メタ)ア
クリル酸の誘導体、酢酸ビニμ、塩化ビニス(メタ)ア
クリロニトリル、スチレン等の単量体の少なくとも1種
を重合して得られるグラフトポリマー;オルガツクフン
とジェトキシ−3−グリシドキシプロビμメチμシラン
とを縮合することによって側鎖にグリシジμ基を有する
ポリシロキサンを合成し、次いでこれを(メタ)アクリ
ル酸と反応させて(メタ)アクリロイμオキシ基を含有
する単量体を得たのち、該単量体を重合させて得られる
グラフトポリマー;オルガノシランとヒドロキシエチμ
メチルジメトキシシフンとを縮合することによって側鎖
にヒドロキシρ基を有するポリシロキサンを合成し、次
いでジカルボン酸と該ジオールを重縮合させて得られる
グラフトポリマー等を挙げることができる。Examples of other graft polymers include those having a polyorganosiloxane as a backbone and a polymer or copolymer obtained by vinyl polymerization, polycondensation, ring-opening polymerization, etc. as branches. Examples of these include silanes having organoleptics and vinylic polymerizable groups, such as 3-methacryloxypropyldimethoxymethy/I/V
A polysiloxane having a methacryloyloxy group in the side chain is synthesized by S-combination of Ran, methiμvinyμdimethoxyyran, ethylvinyμdiethoxysifun, etc., and then the monomer and alkyl/L/(meth)acrylate , (meth)acrylic acid, a derivative of (meth)acrylic acid having a functional group, vinyl acetate μ, vinyl chloride (meth)acrylonitrile, styrene, etc., a graft polymer obtained by polymerizing at least one monomer; A polysiloxane having a glycidiμ group in the side chain is synthesized by condensing silane with jetoxy-3-glycidoxyprobiμmethyμ, and then this is reacted with (meth)acrylic acid to form (meth)acryloylμ. After obtaining a monomer containing an oxy group, a graft polymer obtained by polymerizing the monomer; organosilane and hydroxyethyl μ
Examples include graft polymers obtained by synthesizing a polysiloxane having a hydroxy ρ group in the side chain by condensing it with methyldimethoxysiphon, and then polycondensing the dicarboxylic acid with the diol.
グラフトポリマーの幹又は枝となるポリシロキサンの合
成に際しては、環状シラン、特に繰返シ単位が5〜8個
の環状ジメチルポリシロキサンを主原料とし、分子量調
節剤としてトリメチルメトキシンフンまたはトリメチμ
エトキシシフンなどの1分子中1個のアルコキシ基を有
するシラン化合物を用い、官能基含有シランと強酸また
は強塩基を触媒として70〜150t:で重合すればよ
い。When synthesizing the polysiloxane that becomes the trunk or branch of the graft polymer, cyclic silane, especially cyclic dimethylpolysiloxane having 5 to 8 repeating units, is used as the main raw material, and trimethylmethoxine or trimethymu is used as a molecular weight regulator.
Using a silane compound having one alkoxy group in one molecule such as ethoxysilane, polymerization may be carried out at 70 to 150 t: with a functional group-containing silane and a strong acid or strong base as a catalyst.
グラフトポリマーの配合量はポリエステル樹脂と架橋剤
の混合物100重量部に対して、グラフトポリマーの少
なくとも1種をα01〜12重量部、好ましくはα05
〜10重量部であシ、配合によって転写紙(カフ−シー
ト)とのブロッキングが顕著に解消されるとともに染色
した物品の暗退色性が改良される。配合量が105重量
部未満の場合はブロッキング解消効果が少なくなるとと
もに暗退色性も改善されず、好ましくない。又、配合量
が12重量部を越える場合には活性エネルギー線で硬化
した硬化物が乳白化するとともに昇華性分散染料で染色
した際の染色濃度が低下するようになり、好ましくない
。The blending amount of the graft polymer is α01 to 12 parts by weight, preferably α05, of at least one graft polymer based on 100 parts by weight of the mixture of polyester resin and crosslinking agent.
By adding up to 10 parts by weight, blocking with the transfer paper (cuff sheet) can be significantly eliminated and the dark fading resistance of the dyed article can be improved. If the amount is less than 105 parts by weight, the anti-blocking effect will be reduced and the dark fading property will not be improved, which is not preferable. If the amount is more than 12 parts by weight, the cured product cured with active energy rays becomes opalescent and the dyeing density when dyed with a sublimable disperse dye decreases, which is not preferable.
ポリシロキサンを含むグラフトポリマーの分子量は10
00以上であることが好ましい。又ポリオルガノシロキ
サン成分とポリオルガノシロキサン成分以外の幹又は枝
となる重合体あるいは共重合体との重量比は、(ポリオ
ルガノシロキサン成分)/(重合体あるいは共重合体成
分)=9515〜10・/90であるのが好ましく、よ
り好ましくは90/10〜20/80である。該比率が
9515を越えるようになると暗退色性が不良になる傾
向にあり、逆に10/90未満になると耐ブロツキング
性が低下する傾向にあるとともに暗退色性も不良になる
傾向にある。又、グラフトポリマーの分子量が1000
未満であると、暗退色性が改良されにくい傾向にある。The molecular weight of the graft polymer containing polysiloxane is 10
It is preferable that it is 00 or more. The weight ratio of the polyorganosiloxane component to the trunk or branch polymer or copolymer other than the polyorganosiloxane component is (polyorganosiloxane component)/(polymer or copolymer component) = 9515 to 10. /90 is preferable, and more preferably 90/10 to 20/80. When the ratio exceeds 9515, the dark fading resistance tends to be poor, and conversely, when the ratio is less than 10/90, the blocking resistance tends to decrease and the dark fading resistance also tends to become poor. Moreover, the molecular weight of the graft polymer is 1000
If it is less than 20%, the dark fading property tends to be difficult to improve.
本発明の被記録体を製造するための樹脂組成物は、架橋
剤の一成分としてポリマーの溶解性が強く粘度の低いテ
トフヒドロフμフリルアクリレート等の単量体を使用す
る場合にはそのままロールコート、バーコード、ブレー
ドコートなどのコーティングが可能であるが、塗工作業
性を向上させるためには、これらの組成物に溶剤、例エ
ハエチ〜アμコーμ、メチル工flVケトン、トルエン
、酢酸エチy1 ジメチルホルムアミド等を配合し、適
当な塗工粘度に調節した方がよい。これKよりスプレー
コート、カーテンコート、フローコート、ティップコー
トナトを容易に行なうことが出来る。The resin composition for producing the recording medium of the present invention may be roll-coated as it is, if a monomer such as tetofhydrofμfuryl acrylate, which has strong polymer solubility and low viscosity, is used as a component of the crosslinking agent. Coatings such as barcode and blade coating are possible, but in order to improve coating workability, these compositions must be added with solvents, such as ethyl alcohol, methyl chloride, ethyl acetate, toluene, and ethyl acetate. It is better to mix dimethylformamide or the like to adjust the coating viscosity to an appropriate level. With K, spray coating, curtain coating, flow coating, and tip coating can be easily performed.
又、本発明においては目的に応じて、更に数μm以下の
微小な無機微粒子、例えばシリカ、アルミナ、りμり、
酸化チタン等を配合してもよい。In addition, in the present invention, depending on the purpose, fine inorganic particles of several μm or less, such as silica, alumina, silica, etc.
Titanium oxide or the like may also be blended.
本発明の被記録体を製造するための樹脂組成物は電子線
、紫外線などの活性エネルギー線によってキユアリング
されるが、線源の管理を考慮すると紫外線を用いるのが
よい。活性エネルギー線として紫外線を用いる場合は、
本発明の組成物のポリエステル樹脂と架橋剤の合計10
0重量部に対して光重合開始剤を通常(L1〜10重量
部添加される。光重合開始剤の具体例としては、例えば
ベンゾイン、ベンゾインイソブチpエーテμ、ベンジp
ジメチyケタ−μ、エチμフエ二μグリオキシレート、
ジェトキシアセトフェノン、1.1−ジクロロアセトフ
ェノン、4′−イソプロピ/L’−2−ヒドロキシ−2
−メチルプロピオフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキ
シpフエニμケトン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン
/ジェタノールアミン、4.4’−ビスジメチ!アミノ
ベンゾフェノン、2−メチルチオキサントン、 ter
t−ブチμアントフキノン、ベンジμ等の力〃ポニμ化
合物;テトラメチμチウラムモノスμフィト、テトフメ
チμチウフムジスμフィト等の硫黄化合物;アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビス−2,4−ジメチyバレロ
ニトリル等のアゾ化合物;ベンゾイルパーオキサイド、
ジーtert−ブチμパーオキサイド等のパーオキサイ
ド化合物等が挙げられ、これらの化合物は1種もしくは
2種以上の混合系で使用される。以上の樹脂組成物を合
成紙上に塗工し、活性エネルギー線を照射して被記録体
を製造する。The resin composition for producing the recording medium of the present invention is cured with active energy rays such as electron beams and ultraviolet rays, but in consideration of radiation source control, it is preferable to use ultraviolet rays. When using ultraviolet rays as active energy rays,
The total amount of polyester resin and crosslinking agent in the composition of the present invention is 10
A photopolymerization initiator is usually added (L1 to 10 parts by weight) per 0 parts by weight. Specific examples of photopolymerization initiators include benzoin, benzoin isobutyl p-ether μ, benzi-p
dimethyl y digit-μ, ethiμ fe diμ glyoxylate,
Jetoxyacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 4'-isopropyl/L'-2-hydroxy-2
-Methylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexypphenymuketone, benzophenone, benzophenone/jetanolamine, 4,4'-bisdimethy! Aminobenzophenone, 2-methylthioxanthone, ter
Power of t-butymu anthofquinone, benzimu, etc. Ponymu compounds; sulfur compounds such as tetramethymuthiurammonosphyto, tetofumethymuthiufumodisuphyto; azobisisobutyronitrile, azobis-2,4-dimethyvaleronitrile, etc. azo compound; benzoyl peroxide,
Examples include peroxide compounds such as di-tert-buty-μ peroxide, and these compounds may be used alone or in a mixed system of two or more. The resin composition described above is coated on synthetic paper and irradiated with active energy rays to produce a recording medium.
被記録体の裏面には普通紙から発生する繊維くず等によ
る悪影響を排除するためと、プリンター中での被記録体
の走行性を適性化するために表面と同様に合成紙又は保
護フィルム8をラミネートすることが望ましい。これら
の合成紙又は保護フィルム8は接着剤4によって普通紙
に接着されるが、接着層の厚いほうが普通紙の影響が出
ないので好ましい。普通紙としてはアート紙、コート紙
等40〜200μm厚のものを使用することが出来、附
熱性の点では厚い方が好ましく画質の点ではできるだけ
平滑性の良い紙が好ましい。The back side of the recording medium is coated with synthetic paper or a protective film 8 in the same way as the front side in order to eliminate the adverse effects of fiber waste generated from plain paper and to optimize the running properties of the recording medium in the printer. Preferably laminated. These synthetic papers or protective films 8 are adhered to plain paper by the adhesive 4, but it is preferable that the adhesive layer be thicker because it will not be affected by the plain paper. As the plain paper, art paper, coated paper, etc. having a thickness of 40 to 200 .mu.m can be used. The thicker the paper, the better the heat resistance, and the smoother the paper is preferably as smoother as possible in terms of the image quality.
これらの紙又はフィルムはそれ自体をそのまま使用して
もよく、必要に応じて、洗浄、エツチング、コロナ放電
、活性エネルギー線照射、染色、印刷等の前処理が施さ
れたものを使用してもよい。These papers or films can be used as they are, or if necessary, they can be pretreated by washing, etching, corona discharge, active energy ray irradiation, dyeing, printing, etc. good.
なお、染色されたフィルム又は紙の積み重ね時、分散染
料の移染を防ぐためには、基材の片面のみに前記樹脂組
成物を塗布した方がよいが積極的にこの染料の移染を防
止するためには昇華性分散染料可染性樹脂組成物の塗工
面と反対面に非移染層を設けた方がより好ましい。In addition, when stacking dyed films or papers, in order to prevent dye migration of the disperse dye, it is better to apply the resin composition on only one side of the base material, but it is necessary to actively prevent this dye migration. For this reason, it is more preferable to provide a non-migration layer on the surface opposite to the coated surface of the sublimable disperse dye dyeable resin composition.
非移染層を形成する組成物としては、前記した多官能性
モノマー又は/及び1官能性モノマーからなるモノマー
オリゴマー混合物100重量部と、必要なら前記した
光重合開始剤(L1〜100重量部からなるコーティン
グ剤を用いることが出来るが、分散染料による移染を十
分に防止するためには、モノマー オリゴマー混合物の
重合性基が分子歯シ平均して1.5個以上であることが
必要である。これらのコーティング剤も昇華型分散染料
可染性組成物と同様に、溶剤による粘度の調節、基材に
対する塗工、キユアリングを行うことができる。The composition for forming the non-migration layer includes 100 parts by weight of the monomer oligomer mixture consisting of the polyfunctional monomer and/or monofunctional monomer described above, and if necessary, the photopolymerization initiator described above (from 1 to 100 parts by weight of L1 to 100 parts by weight). However, in order to sufficiently prevent dye migration due to disperse dyes, it is necessary that the monomer/oligomer mixture has an average of 1.5 or more polymerizable groups per molecule. Similar to the sublimation type disperse dye dyeable composition, these coating agents can also be adjusted in viscosity with a solvent, coated on a substrate, and cured.
以下において、本発明の実施例を揚げ、更に詳細に説明
する。なお、実施例及び比較例中、「部」は「重量部」
を示す。In the following, examples of the present invention will be described in more detail. In addition, in Examples and Comparative Examples, "parts" are "parts by weight"
shows.
基材の作成
〔参考例1〕
コート紙(厚さ85μm)の片面に白色ポリプロピレン
紙(玉子油化製ユポFPG、厚さ60μm)をラミネー
トし反対側に白色ポリプロピレン紙(東洋紡トヨバーμ
SS1厚さ50μm)をラミネートした。接着剤は東洋
モートン製AD−577−1と0AT−52を使用し、
塗布量はユボIFPG/コート紙間はドライで5y /
m l コート紙トトヨバーp日S間はドライで3
f / m”となるようにした。乾燥は80℃で約3
0秒行い、40℃で2日間エージングした。Preparation of base material [Reference example 1] Laminate white polypropylene paper (YUPO FPG manufactured by Tamago Yuka Co., Ltd., thickness 60 μm) on one side of coated paper (thickness 85 μm), and laminate white polypropylene paper (Toyobo Toyoba μm) on the other side.
SS1 (thickness: 50 μm) was laminated. Adhesives used were Toyo Morton's AD-577-1 and 0AT-52.
Coating amount is Yubo IFPG/dry between coated paper 5y/
m l Coated paper Totoyover p day S dry 3
f/m”.Drying was done at 80℃ for about 3
The test was carried out for 0 seconds and aged at 40°C for 2 days.
〔参考例2〕
参考例1のユポ?PGのかわシに玉子油化製ユボ8Gσ
(厚さ60μm)を使用して同様にラミネート紙を作成
した。[Reference example 2] Yupo of reference example 1? PG Kawashi Yubo 8Gσ made by Tamago Yuka
A laminated paper was similarly prepared using (thickness: 60 μm).
〔参考例3〕 白色ポリプロピレン紙(玉子油化製ユボFPG。[Reference example 3] White polypropylene paper (Yubo FPG manufactured by Tamago Yuka.
厚さ200μm)を基材とした。200 μm thick) was used as the base material.
受像層の作成
実施例1〜5、比較例1,2については表1に記載の塗
布液A−0を作成し、参考例1〜3に記載された基材に
表2に記載した組合せで浸漬法によシ均一に塗布し、更
に空気中で高圧水銀灯により紫外線を照射して、膜厚5
〜6μmを有する受像層を作成した。Creation of image-receiving layer For Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, the coating liquid A-0 shown in Table 1 was prepared, and the coating solution A-0 shown in Table 1 was coated on the base material described in Reference Examples 1 to 3 with the combinations shown in Table 2. It was applied uniformly by dipping, and then irradiated with ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp in the air to achieve a film thickness of 5.
An image receiving layer having a thickness of ˜6 μm was created.
比較例3,4については塗布液りを参考例1゜3の基材
上にワイヤーパーを用いて塗布(乾燥時塗布量6?/m
2)し、乾燥させて受容層を設け、更に100℃、30
分で熱風乾燥機にてキユアリングを行った。For Comparative Examples 3 and 4, the coating liquid was applied onto the base material of Reference Example 1゜3 using a wire parser (coating amount when dry was 6?/m).
2), dried to form a receptor layer, and further dried at 100°C for 30
Curing was performed in a hot air dryer in minutes.
得られた被記録体にビデオプリンター(三菱8CT−O
Pl 00)を用いて画像を記録した。A video printer (Mitsubishi 8CT-O
Images were recorded using Pl 00).
転写シートは備え付けの80T−OKl 007日を使
用した。As the transfer sheet, the provided 80T-OKl 007 was used.
得られた評価結果を表2に示した。The obtained evaluation results are shown in Table 2.
表 1
0塗布液り
樹脂組成物成分
ポリエステル樹脂A*5)
ポリエステル樹脂B*6)
アミノ変性シリコーン
(信越化手製:Kp−3qs)
エボキン変性シリコーン
(信越化手製:X−22−545)
溶剤 メチルエチルケトン
トμエン
60部
30部
5部
5部
350部
350部
1) 2 P 6 A :ジベンタエリスリトーμへキ
サアクリv−)
:ジペンタエリスリトールペンタ
アクリレート
:ジベンタエリスリトーμテトフ
アクリレート
:2.2−ビス(4−アクリロイμ
オキシジエトキシフエニ/L/)プ
ロパン
P5A
A−DI!:P
傘3)2P4A
京4)
$2)
弓)ポリエステル樹脂A:テレフタル酸/イソフタル酸
/セバシン酸/エチレ
ングリコーA//ネオベンチμグ
リコ−μを縮重合により重合し
た樹脂(分子120000〜
25000、Tg10℃)
$6) ホリエステμ樹脂B:テレフタ〜酸/イソフタ
μ酸/セパシン酸/エチレ
フグリコール/ネオベンチIV ク
リコーfV/1,4−ブタンジオー
ルを縮重合により重合した樹脂
*7)シリコン系界面活性剤A:
OTl、 Ocan
+O!H40qCO(!2 H5
中8)合成例1 グラフトポリマー〇F−1片末端メタ
クリロイμオキシプロピルのポリジメチルシロキサン(
分子量5000) 100Fメチルメタクリレート
200f過酸化ベンゾイル
3fトルエン
500f上記の組成のものを攪拌機付きの容積
3tのフラスコに仕込み、窒素置換後90℃にて8時間
重合した。この重合溶液を大量のメタノ−μ中に加え、
ポリマーを沈殿回収した。Table 1 0 Coating liquid resin composition components Polyester resin A*5) Polyester resin B*6) Amino-modified silicone (Shin-Etsu Ka Handicraft: Kp-3qs) Evoquin modified silicone (Shin-Etsu Ka Handicraft: X-22-545) Solvent Methyl ethyl ketone 60 parts 30 parts 5 parts 350 parts 350 parts 1) 2 P 6 A: diventaerythritol μ hexaacrylate v-): dipentaerythritol pentaacrylate: diventaerythritol μ tetophacrylate: 2.2 -Bis(4-acryloyl μ oxydiethoxypheni/L/)propane P5A A-DI! :P Umbrella 3) 2P4A Kyo 4) $2) Bow) Polyester resin A: Resin polymerized by polycondensation of terephthalic acid/isophthalic acid/sebacic acid/ethylene glycol A//Neoben μ Glyco-μ (molecules 120,000 to 25,000, Tg 10℃) $6) Holieste μ resin B: Terephthalic acid / Isophthalic acid / Sepacic acid / Ethyref glycol / Neobench IV Clicor fV / Resin polymerized by condensation polymerization of 1,4-butanediol *7) Silicone interface Activator A: OTl, Ocan +O! H40qCO (8 in !2 H5) Synthesis Example 1 Graft polymer
Molecular weight 5000) 100F methyl methacrylate 200F benzoyl peroxide
3f toluene
500f of the above composition was charged into a 3 t flask equipped with a stirrer, and after purging with nitrogen, polymerization was carried out at 90° C. for 8 hours. Add this polymerization solution to a large amount of methanol,
The polymer was precipitated and collected.
得られたグラフトポリマーはポリジメチルシロキサンが
枝となり、ポリメチルメタクリレートが幹となる分子量
約8万のポリジメチルシロキサン2ポリメチルメタクリ
レート=55767のものであった。The resulting graft polymer had polydimethylsiloxane 2 polymethyl methacrylate = 55767 and had a molecular weight of about 80,000, with polydimethylsiloxane as branches and polymethyl methacrylate as the trunk.
本発明の被記録体を用いることにより、昇華型感熱転写
記録方式で従来問題とされた記録後の記録紙の光沢不良
や記録後の記録紙のカーμ発生を改善することが可能と
なった。By using the recording material of the present invention, it has become possible to improve the gloss defects of the recording paper after recording and the occurrence of ker μ on the recording paper after recording, which were conventional problems in the sublimation type thermal transfer recording method. .
第1図〜4図は本発明の被記録体の断面図を示し、図中
の1〜8は以下のものを示す。1 to 4 show cross-sectional views of the recording medium of the present invention, and 1 to 8 in the figures indicate the following.
Claims (2)
は保護フィルムが接着されたラミネート紙の一面の合成
紙面に活性エネルギー線で硬化された染料受容層が形成
されていることを特徴とする昇華型感熱転写記録方式の
被記録体。(1) Synthetic paper is adhered to one side of plain paper, and synthetic paper or protective film is adhered to the back side of laminated paper. A dye-receiving layer cured with active energy rays is formed on one side of the synthetic paper. A material to be recorded using a sublimation type heat-sensitive transfer recording method.
リエステル樹脂40〜95重量%及び活性エネルギー線
で硬化しうる架橋剤60〜5重量%からなる混合物10
0重量部に対し、離型剤の少なくとも1種を0.01〜
12重量部配合してなる組成物を硬化したものであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の被記録
体。(2) A mixture 10 in which the dye-receiving layer cured by active energy rays consists of 40 to 95% by weight of a polyester resin and 60 to 5% by weight of a crosslinking agent that can be cured by active energy rays.
0.01 to 0.01 parts by weight of at least one mold release agent
The recording medium according to claim (1), which is obtained by curing a composition containing 12 parts by weight.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1184374A JPH0349992A (en) | 1989-07-17 | 1989-07-17 | Material to be recorded of sublimation type thermal transfer recording system |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1184374A JPH0349992A (en) | 1989-07-17 | 1989-07-17 | Material to be recorded of sublimation type thermal transfer recording system |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0349992A true JPH0349992A (en) | 1991-03-04 |
Family
ID=16152094
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1184374A Pending JPH0349992A (en) | 1989-07-17 | 1989-07-17 | Material to be recorded of sublimation type thermal transfer recording system |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0349992A (en) |
-
1989
- 1989-07-17 JP JP1184374A patent/JPH0349992A/en active Pending
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